JP3190301B2 - Primer for non-aqueous porous inorganic substrate - Google Patents

Primer for non-aqueous porous inorganic substrate

Info

Publication number
JP3190301B2
JP3190301B2 JP01387198A JP1387198A JP3190301B2 JP 3190301 B2 JP3190301 B2 JP 3190301B2 JP 01387198 A JP01387198 A JP 01387198A JP 1387198 A JP1387198 A JP 1387198A JP 3190301 B2 JP3190301 B2 JP 3190301B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
primer
vinyl polymer
silyl group
chain
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP01387198A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH10195337A (en
Inventor
直民 安藤
康 加藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kaneka Corp
Original Assignee
Kaneka Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kaneka Corp filed Critical Kaneka Corp
Priority to JP01387198A priority Critical patent/JP3190301B2/en
Publication of JPH10195337A publication Critical patent/JPH10195337A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3190301B2 publication Critical patent/JP3190301B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は非水系多孔質無機質
基材用プライマーに関する。さらに詳しくは、特定のシ
リル基含有ビニル系重合体、加水分解性基と結合したケ
イ素含有基を分子中に少なくとも1個有するアミンおよ
び硬化触媒である有機スズ化合物からなる組成物をベー
スとする非水系多孔質無機質基材用プライマーに関す
る。
[0001] The present invention relates to a primer for a non-aqueous porous inorganic base material. More specifically, a specific silyl group-containing vinyl polymer or a ketone bonded to a hydrolyzable group
Amines having at least one iodine-containing group in the molecule and
Beauty a composition comprising an organic tin compound for non-aqueous-porous inorganic substrate primer based a hardening catalyst.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、住宅用の無機質板状物として、表
面が緻密なセメント押出成形板から多孔質のALCまで
幅広く開発されている。
2. Description of the Related Art In recent years, a wide range of inorganic plate-like products for residential use has been developed from a cement extruded plate having a dense surface to a porous ALC.

【0003】一般に無機質板状物などの無機質基材はプ
ラスチック製基材などに比べて吸水性が非常に高く、強
アルカリ性であるなどの特性があり、無機質基材に塗装
する際にはプライマーを塗布してそれらを調整してから
上塗を行なう方法がとられている。
In general, inorganic base materials such as inorganic plate-like materials have characteristics such as extremely high water absorption and strong alkalinity as compared with plastic base materials and the like. A method of coating and adjusting them and then performing a top coating is employed.

【0004】前記のごときプライマーとして使用されて
いるもののうちで、比較的好ましい特性を有するものと
してエポキシ系プライマーがある。
[0004] Among the primers used as described above, epoxy primers have relatively favorable properties.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記エポキシ
系プライマーのばあい、無機質基材の中でも表面が緻密
なものに対しては基材へのアンカー効果が充分でなく密
着性が劣り、一方、ALCのような多孔質のものでは表
面が脆弱なためにプライマーが低収縮性または弾力性を
有することなどが要求されているが、エポキシ系プライ
マーは硬いうえに低収縮ともいえないという欠点を有し
ている。
However, in the case of the epoxy-based primer, even those having a dense surface among inorganic base materials, the anchor effect to the base material is not sufficient and the adhesion is poor. Porous materials such as ALC are required to have low shrinkage or elasticity due to their fragile surface, but epoxy-based primers have the drawback that they are hard and cannot be said to have low shrinkage. are doing.

【0006】また、プライマー塗装は工場ラインで行な
われるだけでなく、現場塗装もされ、冬場には5℃程度
という低温でも使用されることがあるが、エポキシ系プ
ライマーではこのような低温での硬化性はよくなく、エ
ポキシ系プライマーにかわる低温硬化性のよいプライマ
ーの開発が望まれている。
In addition, primer coating is performed not only on a factory line but also on site, and is sometimes used at a low temperature of about 5 ° C. in winter. Therefore, the development of a primer having good low-temperature curability instead of an epoxy-based primer is desired.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記エポキ
シ系プライマーにおける問題を解決すべく鋭意研究を重
ねた結果、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the problems in the epoxy primer, and as a result, have completed the present invention.

【0008】すなわち、本発明は、 (A)主鎖が実質的にビニル系重合体鎖からなり、末端
および(または)側鎖に加水分解性基と結合したケイ素
含有基を1分子中に少なくとも1個有するシリル基含有
ビニル系重合体(ただし、主鎖が実質的にビニル系重合
体鎖からなり、末端および(または)側鎖に加水分解性
基と結合したケイ素含有基を1分子中に少なくとも1個
有し、ガラス転移点(Tg)が10℃以下のシリル基含
有ビニル系重合体および主鎖が実質的にビニル系重合体
鎖からなり、末端および(または)側鎖に加水分解性基
と結合したケイ素含有基を1分子中に少なくとも1個有
し、ガラス転移点(Tg)が30℃以上のシリル基含有
ビニル系重合体を併有する場合を除く)、(B)加水分
解性基と結合したケイ素含有基を分子中に少なくとも1
個有するアミンおよび(C)硬化触媒である有機スズ化
合物からなる組成物をベースとする非水系多孔質無機質
基材用プライマーに関する。
That is, the present invention provides: (A) at least a silicon-containing group in which the main chain is substantially composed of a vinyl polymer chain and whose terminal and / or side chain is bonded to a hydrolyzable group in one molecule. One silyl group-containing vinyl polymer (provided that the main chain is substantially a vinyl polymer
Consisting of body chains, hydrolysable on terminal and / or side chains
At least one silicon-containing group per molecule bonded to the group
Containing a silyl group having a glass transition point (Tg) of 10 ° C. or less.
Vinyl-based polymer and polymer whose main chain is substantially vinyl-based
Consisting of a chain, with a hydrolyzable group at the terminal and / or side chain
At least one silicon-containing group bonded to a molecule
Containing a silyl group having a glass transition point (Tg) of 30 ° C. or higher.
And (B) at least one silicon-containing group bonded to a hydrolyzable group per molecule.
The present invention relates to a primer for a non-aqueous porous inorganic base material, which is based on a composition comprising an amine having a number of components and (C) an organotin compound as a curing catalyst.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明のプライマーのベースとな
る組成物の1成分として、主鎖が実質的にビニル系重合
体鎖からなり、末端および(または)側鎖に加水分解性
基と結合したケイ素含有基(以下、加水分解性シリル基
ともいう)を1分子中に少なくとも1個有するシリル基
含有ビニル系重合体(ただし、主鎖が実質的にビニル系
重合体鎖からなり、末端および(または)側鎖に加水分
解性基と結合したケイ素含有基を1分子中に少なくとも
1個有し、ガラス転移点(Tg)が10℃以下のシリル
基含有ビニル系重合体および主鎖が実質的にビニル系重
合体鎖からなり、末端および(または)側鎖に加水分解
性基と結合したケイ素含有基を1分子中に少なくとも1
個有し、ガラス転移点(Tg)が30℃以上のシリル基
含有ビニル系重合体を併有する場合を除く)が使用され
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As one component of a composition serving as a base of a primer of the present invention, a main chain is substantially composed of a vinyl polymer chain, and a terminal and / or a side chain is bonded to a hydrolyzable group. Group-containing vinyl polymer having at least one silicon-containing group (hereinafter also referred to as a hydrolyzable silyl group) in one molecule (provided that the main chain is substantially a vinyl-based polymer).
Consisting of polymer chains with terminal and / or side chains
At least one silicon-containing group bonded to a decomposable group in one molecule;
Silyl having one glass transition point (Tg) of 10 ° C or less
Group-containing vinyl polymer and the main chain is substantially vinyl-based
Consists of united chains and hydrolyzes to terminal and / or side chains
At least one silicon-containing group bonded to a functional group in one molecule.
Silyl groups having a glass transition point (Tg) of 30 ° C or higher
(Excluding the case of having a vinyl polymer) .

【0010】前記シリル基含有ビニル系重合体の主鎖が
実質的にビニル系重合体鎖からなるとは、主鎖にウレタ
ン結合やシロキサン結合などからなるセグメントのよう
に、ビニル系単量体単位からなるセグメント以外のセグ
メントが、シリル基含有ビニル系重合体にビニル系重合
体としての特性を実質的に損わない範囲で含有されてい
てもよいという意味であり、一般に主鎖を構成する原子
の50原子%程度以下の範囲でビニル系単量体単位から
なるセグメント以外のセグメントが含まれていてもビニ
ル系重合体としての特性が実質的に損われることはな
い。このように主鎖が実質的にビニル系重合体からなる
ため、耐久性、耐薬品性などに優れるプライマーとな
る。また、プライマーを塗布した上にアクリルウレタ
ン、アクリルシリコンまたは一液アクリルなどの上塗塗
料が塗装されるばあいにプライーとの密着性が極めて
よいという効果がえられる。
The phrase that the main chain of the silyl group-containing vinyl polymer is substantially composed of a vinyl polymer chain means that the main chain is composed of a vinyl monomer unit such as a segment having a urethane bond or a siloxane bond in the main chain. Segments other than the segment, which means that the silyl group-containing vinyl polymer may be contained in a range that does not substantially impair the properties as a vinyl polymer, generally the atom of the atom constituting the main chain Even if a segment other than the segment comprising the vinyl monomer unit is contained in the range of about 50 atomic% or less, the characteristics as the vinyl polymer are not substantially impaired. As described above, since the main chain is substantially composed of a vinyl polymer, the primer is excellent in durability and chemical resistance. Moreover, acrylic urethane on the application of the primer, the effect that adhesion is extremely good between the plies M a is example if the topcoat paint such as acrylic silicone or a liquid acrylic is painted.

【0011】前記加水分解性基と結合したケイ素含有基
とは、ケイ素原子(Si)に結合した基(X)が加水分
解によりSiOHとXHに分解しうるような基を含む基
のことであり、このような基がシリル基含有ビニル系重
合体に含まれているため、水が存在しさえすればシラノ
ール基が生成し、シロキサン結合が生成しうるという特
徴が生じる。
The silicon-containing group bonded to the hydrolyzable group is a group containing a group capable of decomposing a group (X) bonded to a silicon atom (Si) into SiOH and XH by hydrolysis. Since such a group is contained in the silyl group-containing vinyl polymer, there is a feature that a silanol group is generated as long as water is present, and a siloxane bond can be generated.

【0012】また、前記シリル基含有ビニル系重合体の
末端および(または)側鎖に加水分解性シリル基を1分
子中に少なくとも1個有するとは、該重合体の主鎖の末
端や側鎖に1分子当り少なくとも1個、好ましくは2個
以上の加水分解性シリル基を有するということである。
1分子当り少なくとも1個の加水分解性シリル基を有す
るため、水分の存在下で高分子量化またはゲル化し、化
学的に安定なシロキサン結合を生成して硬化物の耐薬品
性などを向上させる。また、加水分解性シリル基は無機
質基材への親和性がよく、かつ水分の存在によって架橋
反応をおこすので塗膜は無機質の基材に対しても密着性
がよく、基材が吸水性のものであってもその水分によっ
て悪影響を受けず、フクレや剥離を生じないという効果
がえられる。
The term "having at least one hydrolyzable silyl group in one molecule at the terminal and / or side chain of the silyl group-containing vinyl polymer" means that the polymer has a main chain terminal or side chain. Has at least one, preferably two or more hydrolyzable silyl groups per molecule.
Since it has at least one hydrolyzable silyl group per molecule, it has a high molecular weight or gels in the presence of moisture, generates a chemically stable siloxane bond, and improves the chemical resistance of the cured product. In addition, since the hydrolyzable silyl group has a good affinity for the inorganic base material and causes a crosslinking reaction due to the presence of moisture, the coating film has good adhesion to the inorganic base material, and the base material has a water absorbing property. Even if it is, the effect of not being adversely affected by the moisture and causing blistering or peeling is obtained.

【0013】なお、前記シリル基含有ビニル系重合体に
存在する加水分解性シリル基1個当りの分子量として
は、1,000〜20,000程度であるのが耐薬品性
や密着性などの点から好ましい。
The molecular weight of one hydrolyzable silyl group present in the silyl group-containing vinyl polymer is about 1,000 to 20,000 in terms of chemical resistance and adhesion. Is preferred.

【0014】前記シリル基含有ビニル系重合体の分子量
などにはとくに限定はなく、通常2,000〜30,0
00程度のもの、好ましくは3,000〜25,000
程度のものが使用される。
The molecular weight of the silyl group-containing vinyl polymer is not particularly limited, and is usually from 2,000 to 30,0.
About 00, preferably 3,000 to 25,000
Some are used.

【0015】また、該重合体のガラス転移点(Tg)な
どにもとくに限定はないが、たとえばTgが10℃以下
というように低くなると重合体が低収縮性であるという
特徴が生じ、Tgが30℃以上というように高くなると
耐薬品性、耐水性、基材の補強性が向上するという特徴
が生じる。
The glass transition point (Tg) of the polymer is not particularly limited. For example, when the Tg is lowered to 10 ° C. or less, the polymer has a characteristic of low shrinkage, and the Tg is lowered. When the temperature is as high as 30 ° C. or more, characteristics such as improvement of chemical resistance, water resistance, and reinforcing property of the base material arise.

【0016】前記のごときシリル基含有ビニル系重合体
は、たとえばビニル系モノマーと加水分解性シリル基含
有モノマー(以下、シリル基含有モノマーともいう)と
の共重合によりえられ、この際、主鎖や側鎖の一部にウ
レタン結合やシロキサン結合などにより形成されたセグ
メントを含むように重合させてもよい。
The above-mentioned silyl group-containing vinyl polymer is obtained, for example, by copolymerization of a vinyl monomer and a hydrolyzable silyl group-containing monomer (hereinafter also referred to as a silyl group-containing monomer). The polymer may be polymerized so as to include a segment formed by a urethane bond or a siloxane bond in a part of the side chain.

【0017】前記ビニル系モノマーにはとくに限定はな
いが、その具体例としては、たとえばメチル(メタ)ア
クリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メ
タ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリ
レート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベンジル
(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリ
レート、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、ペ
ンタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、ポリカル
ボン酸(マレイン酸、フマル酸、イタコン酸など)と炭
素数1〜20の直鎖または分岐のアルコールとのジエス
テルまたはハーフエステルなどの不飽和カルボン酸のエ
ステル;スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレ
ン、スチレンスルホン酸、4−ヒドロキシスチレン、ビ
ニルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル化合物;酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ジアリルフタレートな
どのビニルエステルやアリル化合物;(メタ)アクリロ
ニトリルなどのニトリル基含有ビニル化合物;グリシジ
ル(メタ)アクリレートなどのエポキシ基含有ビニル化
合物;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジ
エチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ビニルピリ
ジン、アミノエチルビニルエーテルなどのアミノ基含有
ビニル化合物;(メタ)アクリルアミド、イタコン酸ジ
アミド、α−エチルアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、クロトンアミド、マレイン酸ジアミド、フマル酸ジ
アミド、N−ビニルピロリドン、N−ブトキシメチル
(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルア
ミド、N−メチルアクリルアミド、アクリロイルモルホ
リンなどのアミド基含有ビニル化合物;2−ヒドロキシ
エチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチルビニルエ
ーテル、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、アロ
ニクス5700(東亜合成化学工業(株)製)、Pla
ccel FA−1、Placcel FA−4、Pl
accel FM−1、Placcel FM−4(ダ
イセル化学工業(株)製)などの水酸基含有ビニル化合
物;(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、それらの塩(アルカリ金属塩、アンモニウム
塩、アミン塩など)、無水マレイン酸などの不飽和カル
ボン酸、酸無水物またはその塩;ビニルメチルエーテ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン、プロ
ピレン、ブタジエン、イソプレン、マレイミド、N−ビ
ニルイミダゾール、ビニルスルホン酸などのその他のビ
ニル化合物などがあげられる。
The vinyl monomer is not particularly limited, and specific examples thereof include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, stearyl ( (Meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, pentafluoropropyl (meth) acrylate, polycarboxylic acid (maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, etc.) and carbon number 1 Esters of unsaturated carboxylic acids such as diesters or half-esters with up to 20 linear or branched alcohols; styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene, styrenesulfonic acid, 4-hydroxystyrene, vinyltoluene, etc. Aromatic hydrocarbon-based vinyl compounds; vinyl esters and allyl compounds such as vinyl acetate, vinyl propionate and diallyl phthalate; vinyl compounds containing nitrile groups such as (meth) acrylonitrile; vinyl compounds containing epoxy groups such as glycidyl (meth) acrylate; Amino group-containing vinyl compounds such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, vinylpyridine and aminoethyl vinyl ether; (meth) acrylamide, itaconic diamide, α-ethylacrylamide, methacrylamide, crotonamide, and maleic Acid diamide, fumaric acid diamide, N-vinylpyrrolidone, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-methylacrylamide, acrylo Amide group-containing vinyl compounds such as rumorpholine; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl vinyl ether, N-methylol (meth) acrylamide, Alonix 5700 (Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd. )), Pla
ccel FA-1, Placel FA-4, Pl
hydroxyl-containing vinyl compounds such as accel FM-1 and Placel FM-4 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.); (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and salts thereof (alkali metal salts, ammonium salts) , Amine salts, etc.), unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride, acid anhydrides or salts thereof; vinyl methyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride, chloroprene, propylene, butadiene, isoprene, maleimide, N-vinylimidazole, vinyl sulfone And other vinyl compounds such as acids.

【0018】たとえばシリル基含有ビニル系重合体とし
てTgが10℃以下というように低いTgのものを製造
するばあいには、ビニル系モノマーとしてブチルアクリ
レート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートなど
のようにそのホモポリマーのTgが低いビニルモノマー
を多く使用すればよく、またTgが30℃以上というよ
うに高いTgのものを製造するばあいには、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、スチレンなどのよ
うにそのホモポリマーのTgが高いビニルモノマーを多
く使用すればよい。
For example, when producing a silyl group-containing vinyl polymer having a low Tg such as 10 ° C. or lower, vinyl monomers such as butyl acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate are used. It is sufficient to use many vinyl monomers having a low Tg of the homopolymer, and when producing a high Tg having a Tg of 30 ° C. or more, the homopolymer such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and styrene may be used. What is necessary is just to use many vinyl monomers with high Tg of a polymer.

【0019】また、前記シリル基含有モノマーにもとく
に限定はないが、その具体例としては、たとえば
The silyl group-containing monomer is not particularly limited, but specific examples thereof include, for example,

【0020】[0020]

【化1】 Embedded image

【0021】[0021]

【化2】 Embedded image

【0022】などがあげられる。And the like.

【0023】前記シリル基含有モノマーとビニル系モノ
マーとからシリル基含有ビニル系重合体を製造する方法
にはとくに限定はなく、たとえば特開昭54−3639
5号公報、同57−36109号公報、同58−157
810号公報に示される方法などにしたがって製造しう
るが、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系ラジカ
ル開始剤を用いた溶液重合が開始剤の取扱いが容易であ
り、また重合反応生成混合物がそのまま利用できるとい
う点から最も好ましい。
The method for producing a silyl group-containing vinyl polymer from the silyl group-containing monomer and the vinyl monomer is not particularly limited.
No. 5, No. 57-36109, No. 58-157
No. 810, the solution polymerization using an azo radical initiator such as azobisisobutyronitrile facilitates handling of the initiator, and the polymerization reaction mixture is used as it is. Most preferred in terms of availability.

【0024】前記製造に際し、必要に応じてn−ドデシ
ルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、n−ブチ
ルメルカプタン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、(CH3
O)3Si−S−S−Si(OCH33、(CH3O)3
Si−S8−S−Si(OCH33などの連鎖移動剤を
用いて分子量を調節することができる。
In the above production, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, n-butyl mercaptan, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, if necessary,
γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-
Mercaptopropylmethyldiethoxysilane, (CH 3
O) 3 Si—S—S—Si (OCH 3 ) 3 , (CH 3 O) 3
It is possible to adjust the molecular weight using a chain transfer agent such as Si-S 8 -S-Si ( OCH 3) 3.

【0025】とくに加水分解性シリル基を分子中に有す
る連鎖移動剤、たとえばγ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシランを用いればシリル基含有ビニル系重合体の
末端に加水分解性シリル基を導入することができる。
In particular, when a chain transfer agent having a hydrolyzable silyl group in the molecule, for example, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, a hydrolyzable silyl group can be introduced into the terminal of the silyl group-containing vinyl polymer. .

【0026】重合溶剤としては、炭化水素類(トルエ
ン、キシレン、n−ヘキサン、シクロヘキサンなど)、
酢酸エステル類(酢酸エチル、酢酸ブチルなど)、アル
コール類(メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、n−ブタノールなど)、エーテル類(エチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテートな
ど)、ケトン類(メチルエチルケトン、アセト酢酸エチ
ル、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、メチル
イソブチルケトン、アセトンなど)のごとき非反応性の
溶剤であればとくに限定はなく使用しうる。
Examples of the polymerization solvent include hydrocarbons (toluene, xylene, n-hexane, cyclohexane, etc.),
Acetates (eg, ethyl acetate, butyl acetate), alcohols (eg, methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol), ethers (eg, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, cellosolve acetate), ketones (methyl ethyl ketone, ethyl acetoacetate, acetylacetone) And non-reactive solvents such as diacetone alcohol, methyl isobutyl ketone, and acetone.

【0027】本発明のプライマーのベースとなる組成物
の他の成分として、前記シリル基含有ビニル系重合体の
硬化触媒である有機スズ化合物が使用される。該有機ス
ズ化合物を使用するため、使用しないばあいと比較して
シリル基含有ビニル系重合体の硬化が促進される。とく
に冬場の5℃程度というような低温においても硬化が促
進され、容易に架橋が形成され、プライマーとしての物
性発現が速いという顕著な効果がえられる。
[0027] Other components of the underlying composition of the primer of the present invention, an organic tin compound which is a curing catalyst for the silyl group-containing vinyl polymer is used. The organic scan
To use's compound, the curing of the silyl group-containing vinyl polymer is promoted as compared to not using. In particular, even at a low temperature such as about 5 ° C. in winter, the curing is promoted, the crosslinking is easily formed, and the remarkable effect that the physical properties as a primer are rapidly exhibited is obtained.

【0028】前記有機スズ化合物の具体例としては、た
とえばジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジマレ
エート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズ
ジマレエート、オクチル酸スズなどがあげられる。これ
らは単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
[0028] Examples of the organic tin compounds, for example dibutyltin dilaurate, dibutyltin maleate, dioctyltin dilaurate, dioctyltin maleate, etc. tin octylate and the like. this
Al may be used alone or in combination of two or more.

【0029】本発明においては、前記シリル基含有ビニ
ル系重合体硬化触媒である有機スズ化合物および後述
する加水分解性基と結合したケイ素含有基を分子中に少
なくとも1個有するアミンから本発明のプライマーのベ
ースとなる組成物が調製される。
In the present invention, the silyl group-containing vinyl polymer , the organotin compound as a curing catalyst and
A silicon-containing group bonded to a hydrolyzable group
The base composition of the primer of the invention is prepared from at least one amine .

【0030】 前記組成物におけるシリル基含有ビニル系
重合体と硬化触媒である有機スズ化合物との配合割合
は、有機スズ化合物の種類などによっても異なり一概に
は規定できないが、加水分解性シリル基含有ビニル系重
合体100部(重量部、以下同様)に対して通常0.0
1〜20部、好ましくは0.01〜10部程度である。
[0030] Silyl group-containing vinyl in the composition
Polymers and curing catalystsIs an organotin compoundMixing ratio with
IsOrganotin compoundsAlso depends on the type of
Is not specified, but hydrolyzable silyl group-containing vinyl
Usually 0.0 for 100 parts (by weight, the same applies hereinafter)
It is about 1 to 20 parts, preferably about 0.01 to 10 parts.

【0031】また、シリル基含有ビニル系重合体が、T
g10℃以下のシリル基含有ビニル系重合体とTg30
℃以上のシリル基含有ビニル系重合体とを含むように調
製したばあいには、とくにALCのように多孔質の無機
質基材に適用したばあい、Tg10℃以下のシリル基含
有ビニル系重合体は低収縮性などの特性をよくするため
に、またTg30℃以上のシリル基含有ビニル系重合体
は補強性や耐水性などをよくするために有効となり、好
ましい。
Further, the vinyl polymer containing a silyl group is
and a silyl group-containing vinyl polymer having a Tg of not more than
When prepared to contain a silyl group-containing vinyl polymer having a Tg of 10 ° C. or lower, particularly when applied to a porous inorganic base material such as ALC. Is preferable for improving characteristics such as low shrinkage, and a silyl group-containing vinyl polymer having a Tg of 30 ° C. or more is effective for improving reinforcing properties and water resistance, and is therefore preferable.

【0032】このばあいのTg10℃以下のシリル基含
有ビニル系重合体とTg30℃以上のシリル基含有ビニ
ル系重合体との使用割合は重量比で1/9〜8/2程度
が好ましい。
In this case, the use ratio of the silyl group-containing vinyl polymer having a Tg of 10 ° C. or lower to the silyl group-containing vinyl polymer having a Tg of 30 ° C. or higher is preferably about 1/9 to 8/2 by weight ratio.

【0033】なお、Tgは下記Foxの式で計算するこ
とができる。
Tg can be calculated by the following Fox equation.

【0034】[0034]

【数1】 (Equation 1)

【0035】(式中、Tgiはi成分のTg、miはi成
分の重量分率を表わす。)前記シリル基含有ビニル系重
合体硬化触媒である有機スズ化合物および後述する加
水分解性基と結合したケイ素含有基を分子中に少なくと
も1個有するアミンからなる組成物の調製法にもとくに
限定はなく、これらを通常の方法により混合して調製す
ればよい。この際、要すればトルエン、キシレンなどの
炭化水素類;酢酸ブチルなどの酢酸エステル類;メタノ
ール、イソプロパノールなどのアルコール類;その他エ
ーテル類;ケトン類などの溶剤を使用してもよい。
(In the formula, Tgi represents the Tg of the i component, and mi represents the weight fraction of the i component.) The vinyl polymer containing a silyl group , the organotin compound as a curing catalyst , and
Minimize silicon-containing groups bonded to water-decomposable groups in the molecule
There is no particular limitation on the method for preparing a composition comprising an amine having one compound, and these may be prepared by mixing them according to a conventional method. At this time, if necessary, hydrocarbons such as toluene and xylene; acetates such as butyl acetate; alcohols such as methanol and isopropanol; other ethers; and solvents such as ketones may be used.

【0036】前記組成物には脱水剤を配合してもよく配
合しなくてもよいが、繰返し使用しても問題のない安定
性や長期にわたる安定性を確保するためには脱水剤を配
合するほうが好ましい。
The above composition may or may not contain a dehydrating agent. However, a dehydrating agent is blended in order to ensure stability that does not cause a problem even when used repeatedly and long-term stability. More preferred.

【0037】このような脱水剤の具体例としては、たと
えばオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸
メチル、オルト酢酸エチル、メチルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
ビニルトリメトキシシラン、メチルシリケート、エチル
シリケートなどの加水分解性エステル化合物があげられ
る。
Specific examples of such a dehydrating agent include, for example, methyl orthoformate, ethyl orthoformate, methyl orthoacetate, ethyl orthoacetate, methyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane,
Hydrolyzable ester compounds such as vinyltrimethoxysilane, methyl silicate, and ethyl silicate are exemplified.

【0038】前記説明では前記加水分解性エステル化合
物は組成物の調製時に配合しているが、シリル基含有ビ
ニル系重合体の重合前に加えて溶剤と兼用させてもよ
く、重合終了後に加えておいてもよく、さらにはこの組
成物を用いて本発明のプライマーを調製する際に配合し
てもよい。
In the above description, the hydrolyzable ester compound is added at the time of preparing the composition. However, it may be added before the polymerization of the silyl group-containing vinyl polymer and also used as a solvent. And may be added when the primer of the present invention is prepared using this composition.

【0039】前記組成物には密着性改良成分として、1
分子中に少なくとも1個の加水分解性基と結合したケイ
素含有基を有するアミン(以下、シリル基含有アミンと
もいう)の1種または2種以上含有せしめられる。該
シリル基含有アミンを含有させるため、たとえば本発明
のプライマーをセメント押出成形板のように緻密な表面
を有する無機質基材に適用したばあいにも密着性が著し
く改善されるという効果がえられる。
In the above composition, 1
Amines having a silicon-containing group attached to at least one hydrolyzable group in the molecule (hereinafter also referred to as a silyl group-containing amine) of one or more is Ru is the additional inclusion. In order to contain the silyl group-containing amines, there can be obtained effects adhesiveness is remarkably improved even when for example the primers of the present invention is applied to an inorganic substrate having a dense surface as cement extruded board .

【0040】前記シリル基含有アミンの具体例として
は、たとえばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−アミ
ノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなど
のシランカップリング剤;前記アミノ基を含むシランカ
ップリング剤とエチレンオキシド、ブチレンオキシド、
エピクロルヒドリン、エポキシ化大豆油、油化シェルエ
ポキシ(株)製のエピコート828、エピコート100
1などのエポキシ基を含む化合物などとの反応物などが
あげられる。
Specific examples of the silyl group-containing amine include, for example, γ-aminopropyltriethoxysilane,
a silane coupling agent such as γ-aminopropyltrimethoxysilane and N-β-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane; a silane coupling agent containing the amino group and ethylene oxide, butylene oxide,
Epichlorohydrin, epoxidized soybean oil, Epicort 828, Epicort 100 manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
And a reaction product with an epoxy group-containing compound such as 1.

【0041】また、前記シリル基含有アミンの使用量
は、シリル基含有ビニル系重合体100部に対して1〜
500部程度が好ましく、5〜200部程度がさらに好
ましい。
The amount of the silyl group-containing amine to be used is 1 to 100 parts of the silyl group-containing vinyl polymer.
About 500 parts are preferable, and about 5 to 200 parts is more preferable.

【0042】前記シリル基含有アミンをシリル基含有ビ
ニル系重合体と併用するばあい、炭素数1〜4のアルキ
ルアルコールを添加すると、容器に入れた組成物を繰返
し用いたり長期にわたって使用する際の安定化、保存中
の増粘や硬化の防止に有効である。該炭素数1〜4のア
ルキルアルコールの具体例としては、たとえばメタノー
ル、エタノール、n−プロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、n−ブタノール、sec−ブタノールな
どがあげられる。該アルキルアルコールの使用量は、シ
リル基含有アミン100部に対して1〜200部程度が
好ましく、5〜100部程度がさらに好ましい。
When the silyl group-containing amine is used in combination with the silyl group-containing vinyl polymer, when an alkyl alcohol having 1 to 4 carbon atoms is added, the composition in a container may be used repeatedly or for a long time. It is effective in stabilizing and preventing thickening and curing during storage. Specific examples of the alkyl alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol and sec-butanol. The amount of the alkyl alcohol to be used is preferably about 1 to 200 parts, more preferably about 5 to 100 parts, per 100 parts of the silyl group-containing amine.

【0043】前記シリル基含有アミンは前記説明では前
記組成物調製時に配合しているが、本発明のプライマー
調製時に配合してもよいことは当然のことである。
In the above description, the silyl group-containing amine is blended at the time of preparing the composition, but it goes without saying that it may be blended at the time of preparing the primer of the present invention.

【0044】このようにして調製された本発明に用いる
組成物は、一般に通常の塗装方法、たとえば刷毛塗りや
スプレー塗装に適した樹脂濃度と、溶液粘度または希釈
液粘度を有するものである。
The composition used in the present invention prepared as described above generally has a resin concentration and a solution viscosity or a diluent viscosity suitable for a usual coating method, for example, brush coating or spray coating.

【0045】本発明のプライマーは前記組成物のみから
構成されていてもよいが、用途に応じて各種顔料、染
料、沈降防止剤、レベリング剤などの添加剤;ニトロセ
ルロース、セルロースアセテートブチレートなどの繊維
素;アルキド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂、
塩素化プロピレン樹脂、塩化ゴム、ポリビニルブチラー
ルなどの樹脂を添加して調製してもよい。とくに顔料の
添加は、プライマーを塗装した部分を識別するうえで有
効である。
The primer of the present invention may be composed of only the above-mentioned composition. However, depending on the use, additives such as various pigments, dyes, anti-settling agents, leveling agents and the like; nitrocellulose, cellulose acetate butyrate, etc. Cellulose; alkyd resin, acrylic resin, vinyl chloride resin,
It may be prepared by adding a resin such as chlorinated propylene resin, chlorinated rubber and polyvinyl butyral. In particular, the addition of a pigment is effective in discriminating a portion coated with a primer.

【0046】たとえば、本発明のプライマーがALC用
のプライマーとして使用されるばあいにはTgが10℃
以下のシリル基含有ビニル系重合体とTgが30℃以上
のシリル基含有重合体の割合が重量比で1/9〜8/2
程度に配合したものをベース樹脂とし、酸化チタンなど
で着色したもののごとき処方のプライマーが、低収縮性
と耐水性、基材の補強性のバランスを改善するという点
から好ましい。セメント押出成形板用のプライマーとし
て使用されるばあいにはシリル基含有ビニル系重合体1
00部に対してシリル基含有アミンを5〜200部を添
加し、そして使用する該シリル基含有アミンを100部
を基準として炭素数1〜4のアルキルアルコールを5〜
100部添加し、酸化チタンなどで着色したもののごと
き処方のプライマーが、基材への密着性がよい、保存中
の粘度の安定性がよいなどの点から好ましい。
For example, when the primer of the present invention is used as a primer for ALC, Tg is 10 ° C.
The ratio of the following silyl group-containing vinyl polymer and the silyl group-containing polymer having a Tg of 30 ° C. or more is 1/9 to 8/2 by weight ratio.
A primer blended to a certain degree is used as a base resin, and a primer such as a pigment colored with titanium oxide or the like is preferred from the viewpoint of improving the balance between low shrinkage, water resistance, and substrate reinforcement. When used as a primer for a cement extruded board, a silyl group-containing vinyl polymer 1
5 parts to 200 parts of a silyl group-containing amine are added to 00 parts, and the alkyl alcohol having 1 to 4 carbon atoms is added to
A primer prepared by adding 100 parts and coloring with titanium oxide or the like is preferred from the viewpoints of good adhesion to a substrate and good stability of viscosity during storage.

【0047】このようにして調製された本発明のプライ
マーは、一般に刷毛塗りやスプレー塗装などの一般の塗
装法に適した樹脂固形分濃度と、溶液粘度または希釈液
粘度をもつという特性を有するものであるが、含有せし
められる成分の種類や量、用途などによりこれらの特性
も変化するため、前記特性の範囲をはずれるものであっ
てもよいことは当然のことである。
The primer of the present invention thus prepared generally has a resin solid content concentration suitable for a general coating method such as brush coating or spray coating, and a property of having a solution viscosity or a diluent viscosity. However, since these characteristics also vary depending on the type, amount, use, and the like of the components to be contained, it goes without saying that the characteristics may be out of the above range.

【0048】前記のごとき本発明のプライマーは多孔質
無機質基材に塗装され、多孔質無機質基材の吸水性など
の調整がはかられる。
As described above, the primer of the present invention is coated on a porous inorganic substrate, and the water absorption of the porous inorganic substrate can be adjusted.

【0049】本発明のプライマーはシリル基含有ビニル
系重合体をベースとするため、この重合体に存在する加
水分解性シリル基が水分により加水分解してSiOH基
が生成し、多孔質無機質基材表面に存在するSiOH基
と反応することにより、強固な結合が生成するためか、
たとえばセメント押出成形板のように緻密なものに対し
ても密着性が良好である。また、前記加水分解性シリル
基の加水分解およびそののちおこるシロキサン結合の生
成は、冬場の5℃程度というような低温下においてもお
こるため、たとえば従来のエポキシ系プライマーにおけ
る低温下で使用できないという問題が解消される。さら
に、シリル基含有ビニル系重合体の主鎖がビニル系重合
体鎖というエポキシ系樹脂に比してやわらかい主鎖から
なるため、ALCのように多孔質で脆弱な表面に適用し
てもエポキシ系プライマーのばあいのような問題が生じ
ない。
Since the primer of the present invention is based on a silyl group-containing vinyl polymer, the hydrolyzable silyl groups present in the polymer are hydrolyzed by moisture to form SiOH groups, and the porous inorganic substrate Because a strong bond is generated by reacting with the SiOH group present on the surface,
For example, the adhesiveness is good even for a dense material such as a cement extruded plate. In addition, since the hydrolysis of the hydrolyzable silyl group and the subsequent formation of siloxane bonds occur even at a low temperature such as about 5 ° C. in winter, for example, it cannot be used at a low temperature in a conventional epoxy primer. Is eliminated. Furthermore, since the main chain of the silyl group-containing vinyl polymer is composed of a soft main chain as compared to the epoxy resin, which is a vinyl polymer chain, even if it is applied to a porous and fragile surface such as ALC, the epoxy resin may be used. There is no problem such as in the case of a primer.

【0050】前記多孔質無機質基材の具体例としては、
たとえばコンクリート、モルタル、ALC、気泡コンク
リート、煉瓦、瓦、スレート、ケイ酸カルシウム板、陶
磁器、タイル、石材、木片セメント板、セメント押出成
形板、スラグ、石こうセメント板などがあげられる。
Specific examples of the porous inorganic substrate include:
For example, concrete, mortar, ALC, cellular concrete, brick, tile, slate, calcium silicate board, ceramics, tile, stone, wood chip cement board, cement extruded board, slag, gypsum cement board and the like can be mentioned.

【0051】本発明のプライマーの塗装方法にはとくに
制限はなく、またその塗布量は塗装される多孔質無機質
基材表面の緻密性、吸水性などやプライマーの組成など
によっても異なり一概に規定できないが、たとえばセメ
ント押出成形板のように緻密な表面の基材では一般に固
形分で10〜100g/m2程度、ALCのように多孔
質表面の基材では一般に固形分で50〜200g/m2
程度である。
The coating method of the primer of the present invention is not particularly limited, and the amount of the coating varies depending on the density, water absorption, etc. of the surface of the porous inorganic base material to be coated, the composition of the primer and the like, and cannot be specified unconditionally. However, for a substrate having a dense surface such as a cement extrusion molded plate, the solid content is generally about 10 to 100 g / m 2 , and for a substrate having a porous surface such as ALC, the solid content is generally 50 to 200 g / m 2.
It is about.

【0052】以上のように本発明のプライマーを塗装し
た多孔質無機質基材は、耐薬品性、補強性、耐水性また
は上塗材との密着性に優れたものとなり、長期耐久性に
優れた外装材などとして好適に使用しうる。
As described above, the porous inorganic base material coated with the primer of the present invention has excellent chemical resistance, reinforcing property, water resistance or adhesion to a topcoat material, and has excellent long-term durability. It can be suitably used as a material.

【0053】つぎに本発明のプライマーを実施例に基づ
き説明する。
Next, the primer of the present invention will be described based on examples.

【0054】合成例1〜3 撹拌装置、温度計、チッ素導入管、滴下ロート、冷却管
を備えた反応器にキシレン360gを仕込み、110℃
に加熱した。そののち、ブチルアクリレート295g、
メチルメタクリレート579g、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン117g、アクリルアミド9
g、アゾビスイソブチロニトリル8.5gを溶かした溶
液を、反応器に3時間かけて連続添加した。モノマー添
加終了後、別に用意したアゾビスイソブチロニトリル2
gとトルエン140gとの溶液をさらに1時間かけて添
加し、さらに1時間後重合を行ない、シリル基含有ビニ
ル樹脂(a−1)の溶液をえた。
Synthesis Examples 1 to 3 360 g of xylene was charged into a reactor equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen inlet tube, dropping funnel and cooling tube.
Heated. After that, 295 g of butyl acrylate,
579 g of methyl methacrylate, 117 g of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, acrylamide 9
g and a solution of 8.5 g of azobisisobutyronitrile were continuously added to the reactor over 3 hours. After the addition of the monomer is completed, separately prepared azobisisobutyronitrile 2
g and a solution of 140 g of toluene were further added over 1 hour, and after 1 hour, polymerization was carried out to obtain a solution of a silyl group-containing vinyl resin (a-1).

【0055】えられた樹脂溶液の不揮発分濃度は63%
であった。また該樹脂のGPC法による数平均分子量は
15,000であった。シリル基含有ビニル樹脂をPW
C5%、塗料固形分濃度50%となるように酸化チタン
(石原産業(株)製のCR−90)を分散させ、白エナ
メルを調製した。分散はガラスビーズを用い、ペイント
シェーカーで2時間行なった。
The obtained resin solution has a nonvolatile concentration of 63%.
Met. The number average molecular weight of the resin measured by GPC was 15,000. PW of silyl group-containing vinyl resin
Titanium oxide (CR-90 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was dispersed so as to have a C5% and a paint solid content concentration of 50% to prepare a white enamel. Dispersion was performed for 2 hours with a paint shaker using glass beads.

【0056】一方、単量体およびアゾビスイソブチロニ
トリルの使用割合を表1に示すように変更した他は前記
(合成例1)と同様にして2種の加水分解性シリル基含
有ビニル樹脂(a−2)、(a−3)の溶液をえ、白エ
ナメルを調製した。
On the other hand, two kinds of hydrolyzable silyl group-containing vinyl resins were used in the same manner as in the above (Synthesis Example 1) except that the proportions of the monomer and azobisisobutyronitrile were changed as shown in Table 1. The solutions of (a-2) and (a-3) were obtained to prepare white enamel.

【0057】[0057]

【表1】 [Table 1]

【0058】合成例4 撹拌装置、温度計、チッ素導入管、冷却管を備えた反応
器にキシレン100g、メタノール80g、エピコート
828(油化シェルエポキシ(株)製のビスフェノール
A型エポキシ樹脂)56g、A1100(日本ユニカー
(株)製のγ−アミノプロピルトリエトキシシラン)6
4gを仕込み、常温で30分、そののち70℃で2時間
反応させてシリル基含有アミンの溶液(a−4)をえ
た。なお、(a−4)はメタノールやキシレンを含んだ
反応液を示す。
Synthesis Example 4 100 g of xylene, 80 g of methanol, and 56 g of Epicoat 828 (bisphenol A type epoxy resin manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) were placed in a reactor equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen introduction tube, and cooling tube. , A1100 (γ-aminopropyltriethoxysilane manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) 6
4 g were charged and reacted at room temperature for 30 minutes and then at 70 ° C. for 2 hours to obtain a silyl group-containing amine solution (a-4). (A-4) shows a reaction solution containing methanol or xylene.

【0059】えられた反応物を赤外スペクトル分析法に
より分析したところ、910cm-1のエポキシ基の吸収
は消滅していた。
When the obtained reaction product was analyzed by infrared spectroscopy, the absorption of the epoxy group at 910 cm -1 had disappeared.

【0060】参考例1〜4および比較例1 JIS R 5201の標準砂を用いて作製したモルタ
ル板に、合成例1〜3でえられた白エナメル10部にジ
オクチルスズマレエートを表2に記載の量加えたものお
よび市販されているエポキシ系プライマーのそれぞれ
を、乾燥後の厚さが約10μmになるように塗装し、た
だちに5℃で養生した。2時間後に塗装サンプルを水に
全没し、5℃で1日保存したのち外観の変化の有無を目
視観察した。結果を表2に示す。
Reference Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 Dioctyltin maleate is described in Table 2 in 10 parts of the white enamel obtained in Synthesis Examples 1 to 3 on a mortar plate prepared using standard sand of JIS R5201. And the commercially available epoxy-based primer were each coated so that the thickness after drying became about 10 μm, and immediately cured at 5 ° C. Two hours later, the coated sample was completely immersed in water, stored at 5 ° C. for one day, and visually observed for any change in appearance. Table 2 shows the results.

【0061】 [0061]

【0062】参考例5〜9および比較例2 ALC板(日本テストパネル工業(株)製)の全面に、
表3に示したプライマーを乾燥後の厚さが約10μmに
なるように塗布し、常温で7日間放置したのち水にサン
プルを全没させ、下記凍結融解性試験を行ない、外観の
変化(ワレの発生)の有無を目視観察し、異常の発生し
たサイクル数および5サイクル後の重量変化率を測定し
た。結果を表3に示す。
Reference Examples 5 to 9 and Comparative Example 2 An ALC plate (manufactured by Nippon Test Panel Industry Co., Ltd.)
The primers shown in Table 3 were applied to a thickness of about 10 μm after drying, allowed to stand at room temperature for 7 days, and then completely immersed in water. Was visually observed, and the number of cycles in which an abnormality occurred and the weight change rate after 5 cycles were measured. Table 3 shows the results.

【0063】凍結融解性試験は−20℃で3時間、60
℃で3時間を1サイクルとして行なった。
The freeze-thaw test was performed at -20 ° C. for 3 hours for 60 hours.
The cycle was performed at 3 ° C. for 3 hours.

【0064】 [0064]

【0065】実施例1〜2、参考例10〜11および比
較例3 押出セメント板((株)ノザワ製の商品名アスロック)
表4に示した組成のプライマーを乾燥後の厚さが約1
0μmになるように塗布し、常温で7日間放置したのち
水にサンプルを全没させ、実施例5〜9と同様にして凍
結融解性試験を行ない、ブリスターまたはワレの発生の
有無を目視観察してこれらの発生したサイクル数を求め
た。また、50サイクルを終了した時点で密着性試験を
行なった。結果を表4に示す。
[0065] Examples 1-2, Reference Examples 10-11 and Comparative Example 3 Extrusion cement board (Co. Nozawa trade name ASRock)
The primer having the composition shown in Table 4 has a thickness of about 1 after drying.
It was applied so as to be 0 μm, and allowed to stand at room temperature for 7 days. Then, the sample was completely immersed in water. The number of cycles in which these occurred was determined. At the end of 50 cycles, an adhesion test was performed. Table 4 shows the results.

【0066】なお、表4中のA1120は、N−β−ア
ミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランで
ある。また、密着性は1mmゴバン目のセロハンテープ
剥離法で評価した。
A1120 in Table 4 is N-β-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane. In addition, the adhesion was evaluated by a cellophane tape peeling method using a 1 mm goban.

【0067】 [0067]

【0068】[0068]

【発明の効果】本発明のプライマーを使用すると、従来
のエポキシ系プライマーを用いたばあいの欠点であるA
LCのように多孔質で脆弱な表面に適用したばあい、塗
膜はワレが生じやすく耐久性に劣るという欠点や、セメ
ント押出成形板のように表面が緻密なものへの密着力が
不充分であるという欠点や、低温で使用できないなどの
欠点を解消することができる。
When the primer of the present invention is used, the disadvantage of using a conventional epoxy primer is A.
When applied to a porous and fragile surface such as LC, the coating film tends to crack and has poor durability, and insufficient adhesion to dense surfaces such as extruded cement plates. And the disadvantage that it cannot be used at low temperatures can be eliminated.

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (A)主鎖が実質的にビニル系重合体鎖
からなり、末端および(または)側鎖に加水分解性基と
結合したケイ素含有基を1分子中に少なくとも1個有す
るシリル基含有ビニル系重合体(ただし、主鎖が実質的
にビニル系重合体鎖からなり、末端および(または)側
鎖に加水分解性基と結合したケイ素含有基を1分子中に
少なくとも1個有し、ガラス転移点(Tg)が10℃以
下のシリル基含有ビニル系重合体および主鎖が実質的に
ビニル系重合体鎖からなり、末端および(または)側鎖
に加水分解性基と結合したケイ素含有基を1分子中に少
なくとも1個有し、ガラス転移点(Tg)が30℃以上
のシリル基含有ビニル系重合体を併有する場合を除
く)、(B)加水分解性基と結合したケイ素含有基を分
子中に少なくとも1個有するアミンおよび(C)硬化触
媒である有機スズ化合物からなる組成物をベースとする
非水系多孔質無機質基材用プライマー。
1. Silyl having a main chain substantially consisting of a vinyl polymer chain and having at least one silicon-containing group bonded to a hydrolyzable group at a terminal and / or a side chain per molecule. Group-containing vinyl polymer (provided that the main chain is substantially
Consisting of a vinyl polymer chain at the terminal and / or side
A silicon-containing group bonded to a hydrolyzable group in a chain in one molecule
Has at least one glass transition point (Tg) of 10 ° C or less
The lower silyl group-containing vinyl polymer and the main chain are substantially
Consisting of vinyl polymer chains, terminal and / or side chains
A silicon-containing group bonded to a hydrolyzable group
Has at least one glass transition point (Tg) of 30 ° C or higher
Excluding the case with a silyl group-containing vinyl polymer
A) a non-aqueous porous inorganic group based on a composition comprising (B) an amine having at least one silicon-containing group bonded to a hydrolyzable group in a molecule and (C) an organotin compound as a curing catalyst. Primer for materials.
【請求項2】 炭素数1〜4のアルキルアルコールを含
む請求項1記載のプライマー。
2. A primer according to claim 1 Symbol mounting comprises an alkyl alcohol having 1 to 4 carbon atoms.
【請求項3】 顔料を含有する請求項1または記載の
プライマー。
3. A primer according to claim 1 or 2 wherein a pigment.
【請求項4】 多孔質無機質基材がALCである請求項
1、2または記載のプライマー。
4. A primer according to claim 1, 2 or 3, wherein the porous inorganic substrate is ALC.
【請求項5】 多孔質無機質基材がセメント押出成形板
である請求項1、2または記載のプライマー。
5. The primer of claim 1, 2 or 3, wherein the porous inorganic substrate is a cement extruded board.
JP01387198A 1998-01-27 1998-01-27 Primer for non-aqueous porous inorganic substrate Expired - Fee Related JP3190301B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP01387198A JP3190301B2 (en) 1998-01-27 1998-01-27 Primer for non-aqueous porous inorganic substrate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP01387198A JP3190301B2 (en) 1998-01-27 1998-01-27 Primer for non-aqueous porous inorganic substrate

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1166159A Division JP2823249B2 (en) 1989-06-28 1989-06-28 Primer for inorganic substrate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10195337A JPH10195337A (en) 1998-07-28
JP3190301B2 true JP3190301B2 (en) 2001-07-23

Family

ID=11845308

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP01387198A Expired - Fee Related JP3190301B2 (en) 1998-01-27 1998-01-27 Primer for non-aqueous porous inorganic substrate

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3190301B2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
JPH10195337A (en) 1998-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3125060B2 (en) Hydrophilic curable composition and method for producing the same
WO1990009412A1 (en) Thermosetting composition
JP3161591B2 (en) Non-staining paint composition
JP3687320B2 (en) Primer composition
JP2823249B2 (en) Primer for inorganic substrate
JP3190301B2 (en) Primer for non-aqueous porous inorganic substrate
JP3190302B2 (en) Primer for non-aqueous inorganic base materials
JP4112683B2 (en) Primer composition and coating film forming method
JP3011945B2 (en) Curable composition for multilayer coating
JPH0748540A (en) Curable resin composition for top coating
JP3202570B2 (en) Non-staining paint composition
JP3161595B2 (en) Non-staining paint composition
JP2695003B2 (en) Curable composition
JP3687321B2 (en) Primer composition
JP3718981B2 (en) Primer for ceramic siding
JPH03252414A (en) Silicone-based composition for coating
JP2003226833A (en) Curable composition for topcoat coating material and coated material
JPH10212454A (en) Hydrophilic hardenable composition
JPH08302142A (en) Curable composition
JP3435599B2 (en) Hydrophilic curable composition for architectural exterior and method for imparting hydrophilicity to architectural exterior surface
JPH01307478A (en) Coating method
JPS62250017A (en) Silicone resin composition
JP2659431B2 (en) Method of forming multilayer coating film
JP5151898B2 (en) Curable resin composition, paint and paint
JP3522998B2 (en) Curable resin composition for topcoat

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees