JPH0329947A - Heat developable color photosensitive material - Google Patents

Heat developable color photosensitive material

Info

Publication number
JPH0329947A
JPH0329947A JP16507989A JP16507989A JPH0329947A JP H0329947 A JPH0329947 A JP H0329947A JP 16507989 A JP16507989 A JP 16507989A JP 16507989 A JP16507989 A JP 16507989A JP H0329947 A JPH0329947 A JP H0329947A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
general formula
photosensitive
dye
heat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP16507989A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Nobuyuki Takiyama
滝山 信行
Tawara Komamura
駒村 大和良
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP16507989A priority Critical patent/JPH0329947A/en
Publication of JPH0329947A publication Critical patent/JPH0329947A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PURPOSE:To obtain color images having a high density without entailing an increase in fogging and to provide a high sensitivity and excellent preservable property by incorporating specific compd. into a photosensitive layer. CONSTITUTION:The heat developable color photosensitive material having the photosensitive layer contg. at least a photosensitive silver halide, binder, dye donative material, and reducing agent on a base contains the compd. expressed by formula I and the compd. expressed by formula II in the photosensitive layer. In the formula I, A denotes a residual coupler group; B denotes a bivalent bond group; one coupler is combined with the active point of the residual coupler expressed by A. C denotes a development accelerating photographic group; B denotes a ballast group. In the formula II, X<1> denotes the residual group of a development restrainer; L<1> denotes a mere coupler or bivalent group; D denotes a ballast group or a group having a hydrophilic group. The color images having the high density are obtd. with a low amt. of silver in this way without entailing an increase in the fogging. The heat developable color photosensitive material having the high sensitivity and the excellent preservable property is obtd. in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱現像カラー感光材料に関する。特に、高感
度かつ高濃度で、しかも力ブリ(最低濃度)が低い熱現
像カラー感光材料に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a heat-developable color photosensitive material. In particular, the present invention relates to a heat-developable color photosensitive material that has high sensitivity, high density, and low power blur (minimum density).

〔発明の背景〕[Background of the invention]

近年、各種の色素供与物質を用いてカラー画像を得る熱
現像カラー感光材料の開発が試みられている。これらの
中で、熱現像により例えば拡散性の色素を放出または形
威させた後、色素を転写させることによりカラー画像を
得る方式(以下これを転写方式と称する)は、転写す.
るための受像体を必要とはするが、画像の安定性や鮮明
性及び処理の簡易性や迅速性等の点ですくれている。な
お本発明にいう熱現像感光材料は、転写方式とずる場合
に受像部材と組み合わせるべき感光材料を含めたもので
ある。この転写方式の熱現像カラー感光材料及び画像形
或方式は例えば特開昭59−12431号、同59−1
59159号、同59−181345号、同59−22
9556号、同60−2950号、同61−52643
号、同61−61158号、同61−61157号、同
59−180550号、同61−132952号、同6
1−139842号各公報や、米国特許第4,595,
652号、同4,590, 154号及び同4,584
,267号各明細書等に記載されている。
In recent years, attempts have been made to develop heat-developable color photosensitive materials that produce color images using various dye-providing substances. Among these, a method (hereinafter referred to as a transfer method) in which a color image is obtained by releasing or emitting a diffusible dye by heat development and then transferring the dye is a transfer method.
Although it requires an image receptor for image processing, it is superior in terms of image stability and clarity, and processing simplicity and speed. Note that the heat-developable photosensitive material referred to in the present invention includes a photosensitive material to be combined with an image receiving member when using a transfer method. The heat-developable color photosensitive material and image form of this transfer method are disclosed in, for example, JP-A-59-12431 and JP-A-59-1.
No. 59159, No. 59-181345, No. 59-22
No. 9556, No. 60-2950, No. 61-52643
No. 61-61158, No. 61-61157, No. 59-180550, No. 61-132952, No. 6
1-139842, U.S. Patent No. 4,595,
No. 652, No. 4,590, No. 154 and No. 4,584
, No. 267, each specification, etc.

しかし、上記のような熱現像感光材料においては、銀現
像性が不十分であり、必要な濃度を得るために多量の銀
を使用することを要したり、或いは、長時間現像または
、高温現像を行わざるを得ないが、このような方法は濃
度の上昇に伴ってカブリを上昇するという欠点を有して
いる。
However, the above-mentioned heat-developable photosensitive materials have insufficient silver developability and require the use of a large amount of silver to obtain the required density, or require long-term development or high-temperature development. However, such a method has the disadvantage that fog increases as the density increases.

銀現像を促進する手段として、更に例えば、特開昭61
−236548号、同61−72233号各公報に記載
されている現像促進剤を熱現像感光材料に含有させるこ
とが知られているが、このような手段においても、最高
濃度の増加とともにカブリが上昇する。
As a means for promoting silver development, for example, JP-A-61
It is known that the development accelerator described in Japanese Patent No. 236548 and No. 61-72233 is incorporated into a photothermographic material, but even with such methods, fog increases as the maximum density increases. do.

上記のような従来の技術を改良することを目的として、
特開昭61−159642号公報には、特定の化合物(
後述する一般式(1)で表される現像促進剤を放出する
化合物)を含有する熱現像感光祠料を用いる方法が記載
されている。しかしこの技術では、現像は促進されるが
、感度が低く、保存中にカブリが増加してしまう傾向が
あり、問題点の抜本的な解決になっていない。
In order to improve the conventional technology as mentioned above,
JP-A-61-159642 discloses a specific compound (
A method using a photothermographic abrasive material containing a compound that releases a development accelerator represented by the general formula (1) described later is described. However, although this technique accelerates development, it has low sensitivity and tends to increase fog during storage, so it does not completely solve the problem.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明は、上記のような点からなされたもので、本発明
の目的は、カブリの増加を伴うことなく、高い濃度を有
するカラー画像が低銀量で得られ、かつ高感度で保存性
に優れる熱現像カラー感光材料を提供することである。
The present invention has been made in view of the above points, and an object of the present invention is to obtain a color image with high density with a low amount of silver without increasing fog, and with high sensitivity and long shelf life. An object of the present invention is to provide an excellent heat-developable color photosensitive material.

〔発明の構或〕[Structure of the invention]

上記本発明の目的は、支持体上に、少なくとも、感光性
ハロゲン化銀、バインダー、色素供与性物質、還元剤を
有する感光性層を有する熱現像カラー感光材料において
、感光性層中に下記一般式(1)で表される化合物と、
下記一般式(2)で表される化合物を含有することを特
徴とする熱現像カラー感光材料によって、達威される。
The object of the present invention is to provide a heat-developable color photosensitive material having, on a support, a photosensitive layer containing at least a photosensitive silver halide, a binder, a dye-donating substance, and a reducing agent. A compound represented by formula (1),
This can be achieved by a heat-developable color photosensitive material characterized by containing a compound represented by the following general formula (2).

一般式(1) A−{B +VC 式中、Aはカプラー残基を表し、Bは2価の結合基で一
方の結合手はAで表されるカブラー残基の活性点に結合
している。Cは現像促進基を表し、Bはハラスト基を表
す。
General formula (1) A-{B +VC In the formula, A represents a coupler residue, B is a divalent bonding group, and one bond is bonded to the active site of the coupler residue represented by A. . C represents a development accelerating group, and B represents a halastic group.

一般式(2) X ’−C−L ’}−+D ) 式中X1は現像抑制剤の残基を表し、Llは単なる結合
手または、2価の基を表し、Dはハラス1・基または親
水性基を有する基を表すものである。
General formula (2) It represents a group having a hydrophilic group.

本発明は上記のように、感光性層中に一般式(1)で表
される化合物、及び一般式(2)で表される化合物を含
有させることにより本発明の目的を達威したものである
が、これは膨大な化合物群における無数の組み合わせの
中から、上記構戒が本発明の目的に合致することを見い
出し、この知見に基づいてなされたもので、かかる組み
合わせが効果的であることについては、本発明者らにと
っても予想外のことであった。
As described above, the present invention achieves the object of the present invention by containing the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2) in the photosensitive layer. However, this was done based on the discovery that the above structure met the purpose of the present invention from among countless combinations in a huge group of compounds, and it was determined that such a combination is effective. This was unexpected even for the inventors.

以下本発明について、更に詳述する。The present invention will be explained in more detail below.

前記一般式において、Aはカプラー残基を表すが、Aで
表されるカブラー残基としては、例えば以下の一般式(
3)〜(12)で表される基が挙げられる。
In the above general formula, A represents a coupler residue, and as a coupler residue represented by A, for example, the following general formula (
Examples include groups represented by 3) to (12).

以下余(ff .+ 一般式(3) 一般式(4) 一般式(9) 一般式(10) 一般式(5) 一般式(6) 一般式(11) 一般式(12) 一般式(7) 一般式(8) 式中、R’ ,R2,R3及びR4はそれぞれ水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリ
ールオキシヵルボニル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アシルオキシ基、アもノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、シアノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、カルポキシ基、スルホ基または複素環残
基を表し、これらはさらに、水酸基、カルボキシ基、ス
ルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニトo4、アルキル
基、アリール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、
アシル基、スルファモイル基、カルハモイル基、イミド
基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。また、こ
れらの置換基(R’,R”,R”及びR’)のうち1つ
は、一般式(1)で表される現像促進剤放出化合物(以
下適宜本発明の化合物と称する)の不動性を高めるため
に各種のハラスト基で置換されていることが好ましく、
バラスト基としては、用いられる感光材料の形態に応し
て炭素原子数8個以上(より好ましくは12個以上)の
炭素原子とスルホ基、カルボキシ基等の親水性基を共に
有する基、或いは、ポリマー鎖を挙げることができる。
The remainder (ff .+ General formula (3) General formula (4) General formula (9) General formula (10) General formula (5) General formula (6) General formula (11) General formula (12) General formula (7 ) General formula (8) In the formula, R', R2, R3 and R4 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, and an alkyl group. Sulfonyl group, arylsulfonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, acyloxy group, amono group, alkoxy group, aryloxy group, cyano group, ureido group, alkylthio group, arylthio group, carpoxy group, sulfo group or heterocyclic residue represents a hydroxyl group, a carboxy group, a sulfo group, an alkoxy group, a cyano group, a nito group, an alkyl group, an aryl group, an aryloxy group, an acyloxy group,
It may be substituted with an acyl group, sulfamoyl group, carbamoyl group, imide group, halogen atom, or the like. Furthermore, one of these substituents (R', R'', R'' and R') is a compound of the development accelerator-releasing compound represented by the general formula (1) (hereinafter referred to as the compound of the present invention as appropriate). It is preferable that it is substituted with various halaste groups to improve immobility,
The ballast group may be a group having 8 or more carbon atoms (more preferably 12 or more) and a hydrophilic group such as a sulfo group or a carboxy group, depending on the form of the photosensitive material used; Mention may be made of polymer chains.

前記一般式(1)において、Bは2価の結合基を表すが
、Bで表される2価の結合基としては、S  ,  0
  ,  NIICO  ,  NIISO2−,  
SO2NIINH−, −QC(1−, −SCO二等
が挙げられる。
In the general formula (1), B represents a divalent bonding group, and the divalent bonding group represented by B includes S , 0
, NIICO , NIISO2-,
Examples include SO2NIINH-, -QC(1-, -SCO2, etc.).

前記一般式(1)において、Cば現像促進剤残基を表す
が、Cで表される現像促進剤の残基としては、銀イオン
を吸着、あるいは、溶解する化合物または、銀イオンと
反応(酸化還元反応)する化合物の残基が好ましく、特
に好ましくぱ含窒素へテロ環を含む基である。またこれ
らの現像促進剤化合物C−H(Cは現像促進剤残基を表
し、I]ば水素を表す。)の、25゜Cの水におけるこ
れらの化合物の銀塩の溶解度積(pKsp)が10以上
の化合物であり、かつ、スルホまたはカルボキシ基を含
まない化合物である。またこれら現像促進剤化合物の分
子量は300以下が好ましく、さらに好ましくは250
以下である。例えば以下の一般式で表される基が挙げら
れる。
In the general formula (1), C represents a development accelerator residue, and the development accelerator residue represented by C may be a compound that adsorbs or dissolves silver ions, or a compound that reacts with silver ions ( The residue of a compound that undergoes redox reaction) is preferred, and a group containing a nitrogen-containing heterocycle is particularly preferred. In addition, the solubility product (pKsp) of the silver salt of these development accelerator compounds C-H (C represents a development accelerator residue, I] represents hydrogen) in water at 25°C is It is a compound of 10 or more and does not contain a sulfo or carboxy group. The molecular weight of these development accelerator compounds is preferably 300 or less, more preferably 250 or less.
It is as follows. Examples include groups represented by the following general formula.

一般式(13)       一般式(14)一般式(
15) 一般式(16) 一般式(23) 一般式(24) p6 一般式(17) 一般式(18) Oj 一般式(25) 一般式(26) R” 一般式(19) 一般式(20) 一般式(27) 一般式(28) 一般式(21) 一般式(22) 一般式(29) 一般式(30) 11 l2 上記一般式(13)〜(30)において、Dは酸素原子
またばイオウ原子を表し、R5,R6及びR7は各々水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールオキシ基、ニトロ基、カルボキ
シ基、スルホ基、アルコキシ力ルボニル基、カルバモイ
ル基またはスルファモイル基を表し、これらの基はさら
に、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、水酸基、
カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、アシル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基で置換されていても良い。
General formula (13) General formula (14) General formula (
15) General formula (16) General formula (23) General formula (24) p6 General formula (17) General formula (18) Oj General formula (25) General formula (26) R” General formula (19) General formula (20 ) General formula (27) General formula (28) General formula (21) General formula (22) General formula (29) General formula (30) 11 l2 In the above general formulas (13) to (30), D is an oxygen atom or R5, R6 and R7 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an acyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryloxy group, a nitro group, a carboxy group, Represents a sulfo group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, or a sulfamoyl group, and these groups can further include an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a hydroxyl group,
It may be substituted with a carboxy group, sulfo group, cyano group, acyl group, carbamoyl group, or sulfamoyl group.

また、R5及びR6が隣接する場合には互いに結合して
環(例えば芳香族、炭素環、脂肪族炭素環、′複素環)
を形成してもよい。特に一般式(13)及び(19)で
表される化合物が好ましい。
In addition, when R5 and R6 are adjacent, they are bonded to each other to form a ring (e.g. aromatic, carbocyclic, aliphatic carbocyclic, 'heterocyclic)
may be formed. Particularly preferred are compounds represented by general formulas (13) and (19).

現像促進剤の残基の別の例としては、p−フェニレンジ
アミン、p−アくノフェノール、ハイドロキノン、1−
フェニルー3−ビラゾリジノン、アスコルビン酸、ヒド
ラジン、ヒドラジド、ヒドラジン等の還元性を有する化
合物の残基である。
Other examples of development accelerator residues include p-phenylenediamine, p-acunophenol, hydroquinone, 1-
It is a residue of a compound having reducing properties such as phenyl-3-virazolidinone, ascorbic acid, hydrazine, hydrazide, and hydrazine.

一般式(+)で表される化合物の添加量としては、色素
供与物質1モルに対し、0. 005モル〜1モル(よ
り好ましくは0.05〜0.5モル)が好ましい。
The amount of the compound represented by the general formula (+) to be added is 0.00 to 1 mole of the dye-providing substance. 005 mol to 1 mol (more preferably 0.05 to 0.5 mol).

一般式(1)で表される化合物は、熱現像感光材料を像
様露光して熱現像を行う際にイメージヮイズに生戒する
還元剤の酸化体とカップリング反応して、イメージヮイ
ズに現像促進剤を放出する。
The compound represented by the general formula (1) reacts with an oxidized form of a reducing agent that is necessary for image-wise when image-wise exposing a photothermographic material and performing heat development, thereby forming a development accelerator in an image-wise manner. emit.

従って、現像がイメージヮイズに促進され、カブリの増
加を伴なわずに感度及び画像濃度が増大される。
Therefore, development is promoted image-wise, and sensitivity and image density are increased without increasing fog.

以下に一般式(1)で表される本発明の化合物の代表的
具体例を示す。但し、以下の例示に限定されるものでは
ない。
Typical specific examples of the compound of the present invention represented by general formula (1) are shown below. However, it is not limited to the following examples.

(A−1) 19 14 (A 2) (A 5) とメチルメタクリレートのコポリマー (A 3) 組威比 5 : 5 (A 6) (A 4) とプチルアクリレートのコボリマー とプチルアクリレートのコボリマー 組威比 5 : 5 組或比 (重量比、 以下組威比は重量比を示す) 6 : 4 I 5 1 6 (A 7) (A 10) C113 SO2N (Cztls) z (A 9) SO.I+ 0 I] (A 12) 1 7 1 8 (A 13) (A 15) とプチルアクリレートとのコボリマー とプチルアクリレートとのコボリマ− 組威比 7 : 3 組或比 6 : 4 (A 16) (A 14) とプチルメタアクリレートとのコボリマーとプチルアク
リレートとのコポリマー 組或比 5 : 5 組或比 5 : 5 l 9 20 (A 17) (A 19) とプチルアクリレートとのコポリマー とプチルアクリレートとのコボリマー 組或比 7 : 3 組戒比 5 : 5 (A 1B) (A 20) とプチルアクリレートとのコポリマー とエチルアクリレートとのコボリマー 組戒比 6 : 4 組威比 6 : 4 21 22 (A 21) (A 24) (A 25) とプチルアクリレートとのコボリマー 組或比 7 : 3 (A 26) C113 (A 23) 23 24 (A 27) (A 30) (A 31) (A 29) 次に、 本発明に用いる前記一般式(2) で表さ れる化合物 (以下、 適宜F本発明の抑制剤」 とい う)について説明する。
(A-1) 19 14 (A 2) (A 5) and copolymer of methyl methacrylate (A 3) composition ratio 5:5 (A 6) (A 4) and copolymer composition of butyl acrylate and copolymer of butyl acrylate Ratio 5: 5 set ratio (weight ratio, hereinafter, set ratio indicates weight ratio) 6: 4 I 5 1 6 (A 7) (A 10) C113 SO2N (Cztls) z (A 9) SO. I+ 0 I] (A 12) 1 7 1 8 (A 13) (A 15) Cobolimer of butyl acrylate and cobolimer of butyl acrylate Pairing ratio 7:3 Pairing ratio 6:4 (A16) ( Copolymer of copolymer of A14) and butyl methacrylate and butyl acrylate Pair ratio 5:5 Pair ratio 5:5 l9 20 (A17) (A19) Copolymer of butyl acrylate and butyl acrylate Cobolimer composition ratio 7:3 Copolymer composition ratio 5:5 (A 1B) (A 20) Copolymer composition of butyl acrylate and ethyl acrylate 6:4 Copolymer composition ratio 6:4 21 22 (A 21 ) (A 24) (A 25) and butyl acrylate cobolimer combination ratio 7: 3 (A 26) C113 (A 23) 23 24 (A 27) (A 30) (A 31) (A 29) Next The compound represented by the general formula (2) used in the present invention (hereinafter appropriately referred to as "F the inhibitor of the present invention") will be explained.

本発明の一般式(2) で 表される化合物のX で示される現像抑制剤の残 基としては、 例えば「写真工学の基礎銀塩写真編」 25 26 (日本写真学会編、コロナ社)354頁、「写真の化学
」(笹井明著、写真工業出版社)168〜169頁、或
いは「ザ・セオリー・オブ・フォI・グライック・プロ
セスl  (T.I+.ジェームス編、マック旦ラン社
)396〜399頁に記載されているような、コンヘン
ショナルなハロゲン化銀写真感光+J料において抑制剤
(或いはカブリ防止剤)として知られている有機化合物
の残基であり、好ましくは25゜Cの水におけるその化
合物の銀塩の溶解度積(pKsp)が10以上の有機化
合物の残基である。
The residue of the development inhibitor represented by ``The Chemistry of Photography'' (written by Akira Sasai, published by Shashin Kogyo Publishing), pages 168-169, or ``The Theory of Photographic Process I'' (edited by T.I. + James, published by Mack Danran). It is a residue of an organic compound known as an inhibitor (or antifoggant) in conventional silver halide photographic photosensitive + J materials as described on pages 396 to 399, and is preferably heated at 25°C. is a residue of an organic compound whose solubility product (pKsp) of the silver salt of the compound in water is 10 or more.

前記一般式(2)のx1の残基をX ’ Hで表される
化合物とした場合の好ましい例を下記一般式(32)〜
(47)に示す。
Preferred examples when the x1 residue in the general formula (2) is a compound represented by X'H are represented by the following general formulas (32) to
(47).

一般式(32) 金属原子、アンモニウム基または有機アミン残基を表す
。〕 一般式(33) SM 【 ♂C\ NN ■ R8 〔R8は水素原子、アルキル基またはアリール基を表し
、Mは一般式(32)のMと同義である。〕〔Rfiは
水素原子、アルキル基、アリール基まR 9− C =
 N 〔R8及びR9は各々水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表し、Mは水素原子、アルカリ表す。)を表し
、R8及びR9は各々水素原子、アルキル基、アリール
基または二1・口基を表し、ReとR9が結合して5員
または6員の環を形戒27 28 してもよい。〕 一般式(37) (R8は水素原子、アルキル基またはアリール基を表し
、R9及びRIGは各々水素原子、アルキル基またはア
リール基を表し、R2とR3が結合して5員または6員
の環を形威してもよい。]を表し、RIはーSM(Mは
一般弐(32)のMと同義)、チオール残基またはーN
H−R’(R’は水素原子、アルキル基またはアリール
基)を表し、R6及びR9は各々水素原子、アルキル基
、アリール基または二トロ基を表し、ROとR9が結合
して5員または6員の環を形戒してもよい。
General formula (32) represents a metal atom, ammonium group or organic amine residue. ] General formula (33) SM [♂C\NN ■ R8 [R8 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and M has the same meaning as M in general formula (32). ] [Rfi is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or R 9- C =
N [R8 and R9 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and M represents a hydrogen atom or an alkali group. ), R8 and R9 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a 21-group, and Re and R9 may be combined to form a 5- or 6-membered ring. ] General formula (37) (R8 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, R9 and RIG each represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and R2 and R3 combine to form a 5- or 6-membered ring. ], RI represents -SM (M is the same as M in general 2 (32)), a thiol residue or -N
H-R'(R' is a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group), R6 and R9 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a ditro group, and RO and R9 combine to form a 5-membered or A six-membered ring may be used as a precept.

+<” は水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、Mは
一般式(32)のMと同義である。〕[R8及びR9は
水素原子、アルキル基、アリール基またはハロゲン原子
を表し、R8とR9が粘合して5員または6員の環を形
成してもよい。]30 一般式(39) レ8 !{ (Rll、R9及びR 10は各々水素原子、アルキル
基、アくノ基、アルコキシ基、炭素原子数がl〜7個の
アルキルチオ基またはーSM(Mは一般式(32)のM
と同義である。)を表す〕(R8R9,R”及びR”は
各々一般式(40)のR8〜R1と同義である。〕 一般式(42) 1l [R8及びR9は各々水素原子またはアルキル基を表し
、Mは一般式(32)のMと同義である。〕(Re,R
9,Rl0,Rl+及びRI2は各々水素原子、アルキ
ル基、アリール基、 NH  RI3(RI3は水素原
子、アルキル基またはアリール基を表す。)、SM(M
は一般式(32)のMと同義である。)、アルキルチオ
基またはアルコキシ基を表す。)〕11 S (Re及びR9は各々水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表し、R8とR9が結合して5員または6員の
環を形成してもよい。〕31 32 RIG (R8,R9及びRIOは各々水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表し、R8とR9が結合して5員また
は6員の環を形或してもよい。Yは同義である。〕 一般式(46) R8 I (Rll及びR9は各々水素原子、アシル基、アルキル
基またはアリール基を表し、R’ とR2が結合して5
員または6員の環を形威しても良い。
+<” represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and M has the same meaning as M in general formula (32).] [R8 and R9 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a halogen atom, and R8 and R9 may stick together to form a 5- or 6-membered ring.]30 General formula (39) Re8!{ (Rll, R9 and R10 are each a hydrogen atom, an alkyl group, an atom group, alkoxy group, alkylthio group having 1 to 7 carbon atoms, or -SM (M is M of general formula (32)
is synonymous with )] (R8R9, R" and R" each have the same meaning as R8 to R1 in general formula (40).) General formula (42) 1l [R8 and R9 each represent a hydrogen atom or an alkyl group, M is synonymous with M in general formula (32).](Re, R
9, Rl0, Rl+ and RI2 are each a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, NH RI3 (RI3 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group), SM (M
has the same meaning as M in general formula (32). ), represents an alkylthio group or an alkoxy group. )]11 S (Re and R9 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and R8 and R9 may combine to form a 5- or 6-membered ring.)]31 32 RIG (R8, R9 and RIO each represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and R8 and R9 may be combined to form a 5- or 6-membered ring.Y has the same meaning.] General formula (46) R8 I (Rll and R9 each represent a hydrogen atom, an acyl group, an alkyl group, or an aryl group, and R' and R2 combine to form 5
or a six-membered ring.

またはアルキル基を表す。)を表す。〕アルキル基を表
す。)、Mは一般式(32)のMと同義である。〕 ( R Bは水素原子、アミノ基、アルキル基またはア
リール基を表し、Yは−O−,−S−またはY8 Rlo ( R B , R 9及びR”は一般式(44)のR
8ないしRIGと同義であり、yeは対アニオンを表す
。〕一般式(32)〜(47)において好ましい写真用
抑制33 剤残基は−SM基(Mは水素原子、アルカリ金属原子、
アンモニウム基または有機アミン残基を表す。)を有す
る含窒素複素環の残基であり、一般式(33)または(
37)で表される写真用抑制剤残基が特に好ましい。
Or represents an alkyl group. ) represents. ] represents an alkyl group. ), M has the same meaning as M in general formula (32). ] (R B represents a hydrogen atom, an amino group, an alkyl group, or an aryl group, and Y is -O-, -S- or Y8 Rlo (R B , R 9 and R" are R of general formula (44)
It is synonymous with 8 to RIG, and ye represents a counter anion. ] In the general formulas (32) to (47), the preferable photographic inhibitor 33 residue is an -SM group (M is a hydrogen atom, an alkali metal atom,
Represents an ammonium group or an organic amine residue. ) is a residue of a nitrogen-containing heterocycle having the general formula (33) or (
Particularly preferred are photographic inhibitor residues represented by 37).

前記一般式(2)においてI、1で表される2価の基と
しては、好ましくは炭素数1〜7のアルキレン基、(例
えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基等)、アル
ケニレン基(例えばビニレン基、プロペニレン基)、ア
リーレン基(例えハpフェニレン基、m−フェニレン基
、0−フェニレン基、イごノ基、カルボニル基、スルホ
ニル基、エーテル基、またはこれらを組み合わせた基(
例えばアルキレン力ルポニルアくノ基、アラルキレンア
ミノ基、スルホニルアξノ基等)が挙げられるが、更に
具体的には、以下のものが挙げられる。
The divalent group represented by I and 1 in the general formula (2) is preferably an alkylene group having 1 to 7 carbon atoms (e.g., methylene group, ethylene group, propylene group, etc.), alkenylene group (e.g., vinylene group, etc.). group, propenylene group), arylene group (e.g., p-phenylene group, m-phenylene group, 0-phenylene group, igono group, carbonyl group, sulfonyl group, ether group, or a combination thereof (
For example, alkylene group, aralkylene amino group, sulfonylamino group, etc.) can be mentioned, and more specifically, the following can be mentioned.

CONII −  −SO2Nl−1−, −NIIC
ONI+−, −COO〇一 −S−  −NR− (
Rは水素原子またはアルキル基)及び−C○−。
CONII − −SO2Nl−1−, −NIIC
ONI+-, -COO〇1 -S- -NR- (
R is a hydrogen atom or an alkyl group) and -C○-.

本発明の一般式(2)のBで表されるハラス1・基とし
ては、熱現像する間、本発明の一般式(2)で表される
化合物及びその銀塩(またば銀錯休)の拡散性を低下ま
たは耐拡散化される分子の大きさ及び形状を備えている
有機ハラスト基であり、一般的な有機ハラスト基として
は、X1で表される現像抑制剤残基に直接またはI− 
1 で表される2価の結合基を介して結合している長鎖
アルキル基ならびに該抑制剤残基の炭素環核または複素
環核等に直接または間接的に融合しているヘンゼン系及
びナフタレン系の芳香族基が含まれる。有効なハラスト
基としては、一般的に少なくとも8個の炭素原子を有す
るものであり、より好ましくは8〜40個の炭素原子(
置換基を有する場合には、置換基の炭素原子を含む。)
を有する(置換基を有するものも含む)アルキル基であ
る。
As the Halas 1 group represented by B in the general formula (2) of the present invention, during heat development, a compound represented by the general formula (2) of the present invention and its silver salt (also a silver salt) It is an organic hallast group that has a molecular size and shape that reduces the diffusivity of −
1 long-chain alkyl groups bonded via the divalent bonding group represented by 1 and Hensen-based and naphthalene fused directly or indirectly to the carbocyclic nucleus or heterocyclic nucleus of the inhibitor residue, etc. This includes the aromatic groups of the system. Effective halastic groups generally have at least 8 carbon atoms, more preferably 8 to 40 carbon atoms (
When it has a substituent, it includes the carbon atom of the substituent. )
(including those having substituents).

またスルホ基、カルボキシル基等の親水基で置換された
基を有し、かつ8〜30個の炭素原子を有35 36 するアルキル基(置換基を有するものも含む)を有する
基も有効なハラス14である。
In addition, groups having a group substituted with a hydrophilic group such as a sulfo group or a carboxyl group, and having an alkyl group having 8 to 30 carbon atoms (including those having substituents) are also effective halas. It is 14.

以下に本発明に用いられるハラス1・基の好ましい具体
例を示す。
Preferred specific examples of the Halas 1 group used in the present invention are shown below.

CI71135  .     CISl+31  ,
    −C+oH。
CI71135. CISl+31,
-C+oH.

?Il■CIl−C,+19  . ■ Czlls ?C11■)30(CI12)7CII:l  .38 39 41 以下前記一般式(2) で表される化合物の代表 的具体例を示すが、 本発明はこれらに限定される ものではない。? Il■CIl-C, +19. ■ Czlls ? C11 ■) 30 (CI12) 7CII: l . 38 39 41 The following general formula (2) Representative of compounds represented by I will show you a specific example, but The present invention is limited to these It's not a thing.

(B 2) 40 (B 6) (B 8) 42 ■ (B 11) ]I 43 (B 16) (B 17) (B 19) 45 (B 12) (B 20) (B 21) 44 qH 01{ 46 (B 28) (B 29) 48 本発明に係る一般式(2)で表される化合物の添加量は
、限定的でなく、該化合物の種類、単用かまたは2以上
の併用使用か、または用いられる感光性ハロゲン化銀及
び有機銀塩の種類、量、混50 合比等に応じて決定すればよいが、一般に感光性ハロゲ
ン化銀1モル当たり10−5〜10− ’モルが好まし
く、より好ましくは10−4〜10−2モルである。
(B 2) 40 (B 6) (B 8) 42 ■ (B 11) ]I 43 (B 16) (B 17) (B 19) 45 (B 12) (B 20) (B 21) 44 qH 01 { 46 (B 28) (B 29) 48 The amount of the compound represented by the general formula (2) according to the present invention is not limited, and depends on the type of the compound and whether it is used alone or in combination of two or more. It may be determined depending on the type, amount, mixing ratio, etc. of the photosensitive silver halide and organic silver salt used, but generally 10-5 to 10-' mol per 1 mol of photosensitive silver halide is used. Preferably, it is more preferably 10-4 to 10-2 mol.

本発明に係る一般式(2)で表される化合物は、感光材
料中の感光性層に含有されるが、感光性層が多層構成で
ある場合は、任意の層中に含有させることができる。添
加方法は任意の方法が適用でき、例えば低沸点溶媒(メ
タノール、エタノール、酢酸エチル等)または高沸点溶
媒(ジブチルフタレー1・、ジオクチルフタレ−1・、
トリクレジルホスフェート等)に溶解した後、超音波分
散するかあるいはアルカリ水溶液(例えば水酸化ナトリ
ウム10%水溶液等)に溶解した後、鉱酸(例えば塩酸
または硝酸等)にて中和して用いるか、あるいは適当な
ポリマーの水溶液(例えばポリビニルブチラール、ポリ
ビニルピロリドン等)と共にボール旦ルを分散させた後
、使用することができる。
The compound represented by the general formula (2) according to the present invention is contained in a photosensitive layer in a photosensitive material, but when the photosensitive layer has a multilayer structure, it can be contained in any layer. . Any method can be used for addition, such as low boiling point solvents (methanol, ethanol, ethyl acetate, etc.) or high boiling point solvents (dibutyl phthalate-1, dioctyl phthalate-1, etc.).
Tricresyl phosphate, etc.), then dispersed by ultrasonic waves, or dissolved in an alkaline aqueous solution (e.g., 10% sodium hydroxide solution, etc.), and then neutralized with mineral acid (e.g., hydrochloric acid or nitric acid, etc.). Alternatively, the ball can be used after being dispersed with an aqueous solution of a suitable polymer (eg, polyvinyl butyral, polyvinylpyrrolidone, etc.).

本発明の熱現像カラー感光材料に用いることができる色
素供与物質としては、例えば特開昭62−44737号
、同62−129852号、同62−169158号に
記載されている非拡散性の色素を形成するカプラ例えば
米国特許475,441号に記載のロイコ色素、あるい
は例えば米国特許4,235,957号等に記載の熱現
像色素漂白法に用いられるアブ色素を該色素供与物質と
して用いることもできるが、より好ましくは拡散性の色
素を形成またはh9.出する拡散型色素供与物質を用い
ることがよく、特にカソプリング反応により拡散性の色
素を形或する化合物を用いることが好ましい。
Examples of dye-providing substances that can be used in the heat-developable color photosensitive material of the present invention include non-diffusible dyes described in JP-A-62-44737, JP-A-62-129852, and JP-A-62-169158. For example, the leuco dye described in U.S. Pat. No. 475,441 or the ab dye used in the heat-developable dye bleaching method described in U.S. Pat. No. 4,235,957 can also be used as the dye-donor substance. but more preferably forms a diffusible dye or h9. It is preferable to use a diffusible dye-providing substance that produces a diffusible dye, and it is particularly preferable to use a compound that forms a diffusible dye by a cassopring reaction.

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀及び/または必要に応して用いられる有
機銀塩の還元反応に対応し、その反応の関数として拡散
性の色素を形或または放出できるものであればよく、そ
の反応形態に応して、ネガ型の色素供与物質とボジ型の
色素供1ノ物資に分類できる。
Diffusible dye-providing substances that can be used in the present invention will be explained below. The diffusible dye-donor is one that is capable of forming or releasing a diffusible dye as a function of the reduction reaction of the photosensitive silver halide and/or the organic silver salt used if necessary. Depending on their reaction form, they can be classified into negative-type dye-donating substances and positive-type dye-donating substances.

51 51の2 ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許4,4
63.079号、同4,439.513号、特開昭59
−60434号、同59−65839号、同59−71
046号、同59−87450号、同59−88730
号、同59−123837号、同59−124329号
、同59−165054号、同59−164055号等
の明細書に記載されている還元性色素放出化合物が挙げ
るれる。
51 51-2 Negative dye-donating substances include, for example, U.S. Pat.
No. 63.079, No. 4,439.513, JP-A-59
-60434, 59-65839, 59-71
No. 046, No. 59-87450, No. 59-88730
Examples include reducible dye-releasing compounds described in the specifications of No. 59-123837, No. 59-124329, No. 59-165054, and No. 59-164055.

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許4
,474,867号、特開昭59−12431号、同5
9−48765号、同59−174834号、同59−
776642号、同59159159号、同59−23
1040号等の明細書に記載されているカソプリング色
素放出型化合物が挙げられる。
Other negative dye-providing substances include, for example, U.S. Pat.
, No. 474,867, JP-A-59-12431, No. 5
No. 9-48765, No. 59-174834, No. 59-
No. 776642, No. 59159159, No. 59-23
Examples include casopring dye-releasing compounds described in specifications such as No. 1040.

カップリング色素形威型化合物のさらに別の特に好まし
いネガ型色素供与物質として、次の一般式(イ)で示さ
れるものがある。
Another particularly preferred negative-tone dye-providing substance of the coupling dye-forming compound is one represented by the following general formula (a).

一般式(イ) C p 一(J−トー−一→B) ング反応)して拡散性の色素を形戒することができる有
機基(カプラー残基)を表し、Jは還元剤の酸化体と反
応する活性位と結合している2価の結合基を表し、Bは
バラスト基を表す。ここでハラスト基とは、熱現像処理
中、色素供与物質を実質的に拡散させないようにするも
ので、分子の性質によりその作用を示す基(スルホ基な
ど)や、大きさによりその作用を示す基(炭素原子数が
大きい基など)等をいう。Cpで表されるカプラ残基と
しては、形威される色素の拡散性を良好にするため、そ
の分子量が700以下であるものが好ましく、より好ま
しくは500以下である。
General formula (a) represents an organic group (coupler residue) that can form a diffusible dye through C p (J-to-1 → B) reaction, and J is an oxidized form of a reducing agent. B represents a divalent bonding group bonded to an active position that reacts with B, and B represents a ballast group. Here, the halaste group is a group that substantially prevents the dye-providing substance from diffusing during heat development processing, and includes groups (such as sulfo groups) that exhibit this effect depending on the nature of the molecule, and groups that exhibit this effect depending on their size. Groups (such as groups with a large number of carbon atoms), etc. The coupler residue represented by Cp preferably has a molecular weight of 700 or less, more preferably 500 or less, in order to improve the diffusibility of the dye.

バラスト基としては好ましくは8個以1−、より好まし
くは12個以上の炭素原子を有する基が好ましく、更に
ボリマー鎖である基がより好ましい。
The ballast group is preferably a group having 8 or more carbon atoms, more preferably 12 or more carbon atoms, and more preferably a group having a polymer chain.

このポリマー鎖である基を有するカンプリング色素形威
型化合物としては、一般式(ロ)で表される単量体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。
The campling dye-forming compound having a group as a polymer chain is preferably one having a polymer chain having a repeating unit derived from a monomer represented by the general formula (b) as the above-mentioned group.

式中、Cpは還元剤の酸化体と反応(カップリ一般式(
口) Cp→,J−)→Y+−7V(別一(L)式中、cp,
Jは一般式(イ)で定義されたものと同義であり、Yは
アルキレン基、アリーレン基またはアラルキレン基を表
し、lはOまたは1を表し、Zは2価の有機基を表し、
Lばエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽和基を有
する基を表す。
In the formula, Cp reacts with the oxidized form of the reducing agent (Cupli general formula (
mouth) Cp →, J-) → Y+-7V (in the Betsuichi (L) formula, cp,
J has the same meaning as defined in general formula (a), Y represents an alkylene group, arylene group or aralkylene group, l represents O or 1, Z represents a divalent organic group,
L represents an ethylenically unsaturated group or a group having an ethylenically unsaturated group.

一般式(イ〉及び(口〉で表されるカップリング色素形
或化合物の具体例としては、特開昭59−l24339
号、同59−181345号、同60−2950号、同
6157943号、同61−59336号等の各公報、
米国特許4,631,251号、同4,650,748
号、同4,656,124号の各明細書等に記載された
ものがあり、とくに米国特許第4,656,124号,
米国特許第4,63L251号、同4,650,748
号各明細書に記載されたボリマー型色素供与物質が好ま
しい。
Specific examples of coupled dye forms or compounds represented by the general formulas (A) and (2) include JP-A No. 59-124339.
No. 59-181345, No. 60-2950, No. 6157943, No. 61-59336, etc.,
U.S. Patent Nos. 4,631,251 and 4,650,748
No. 4,656,124, particularly U.S. Pat. No. 4,656,124,
U.S. Patent No. 4,63L251, U.S. Patent No. 4,650,748
The polymeric dye-providing substances described in each specification are preferred.

ボジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭59−
55430号、同59−165054号、同59−15
4445号、同59−766954号、同59−116
655号、同59−124327号、同59−1524
40号等の公報に記載の化合物などがある。
As a positive type dye-donating substance, for example, JP-A-59-
No. 55430, No. 59-165054, No. 59-15
No. 4445, No. 59-766954, No. 59-116
No. 655, No. 59-124327, No. 59-1524
Examples include compounds described in publications such as No. 40.

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、2種以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは2種以上の併用使用か、ある
いは本発明の感光材料の写真構或層が単層かまたは2以
上の重層か等に応して決定すればよいが、例えばその使
用量は1一当たり0.005〜50g、好ましくは0.
1g〜10gで用いることができる。
These dye-providing substances may be used alone or in combination of two or more kinds. The amount used is not limited, and depends on the type of dye-providing substance, whether it is used alone or in combination, or whether the photographic structure or layer of the light-sensitive material of the present invention is a single layer or a multilayer of two or more. For example, the amount to be used is 0.005 to 50 g per portion, preferably 0.00 g per portion, although it may be determined accordingly.
It can be used in an amount of 1 g to 10 g.

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
或層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒(メタノール、エタノール、酢酸エチル等)及び/ま
たは高沸点溶媒(ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、1〜リクレジルホスフェート等)に溶解した後
、乳化分散するか、あるいはアルカリ水溶液(例えば、
水酸化ナトリウム10%水溶液等)に溶解した後、酸(
例えば、クエン酸または硝酸等〉にて中和して用いる5
4 55 か、あるいは適当なポリマーの水溶液(例えば、ゼラチ
ン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等)
に固体分散した後、使用することができる。
The dye-providing substance used in the present invention can be incorporated into the photographic structure or layer of the heat-developable light-sensitive material using any method. phthalate, 1 to licresyl phosphate, etc.), and then emulsified and dispersed, or dissolved in an alkaline aqueous solution (e.g.,
After dissolving in an acid (10% aqueous solution of sodium hydroxide, etc.),
For example, use 5 after neutralizing with citric acid or nitric acid, etc.
4 55 or an aqueous solution of a suitable polymer (e.g. gelatin, polyvinyl butyral, polyvinylpyrrolidone, etc.)
It can be used after solid dispersion.

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられる任意の方法で調製することがで
きる。
Next, the photosensitive silver halide used in the present invention will be described. Any silver halide can be used, and examples thereof include silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, and silver iodobromide. The photosensitive silver halide can be prepared by any method commonly used in the photographic art.

さらに、粒子のハロゲン組威が、表面と内部で異なった
多層構造から或る粒子を含有する乳剤を用いることがで
きる。例えばコア/シェル型ハロゲン化銀粒子であって
ハロゲン組成,がステソプ状に変化したもの、或いは連
続的に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いる
ことができる。
Further, it is possible to use an emulsion containing grains having a multilayer structure in which the halogen composition of the grains differs on the surface and inside. For example, a silver halide emulsion having core/shell type silver halide grains in which the halogen composition changes stepwise or continuously can be used.

また、感光性ハロゲン化銀の形状は、立方体、球形、8
面体、l2面体、14面体等の明確に晶癖を有するもの
でも、そうでないものでも用いることができる。この種
のハロゲン化銀としては、特開昭60−215948号
に記載されているものがある。
In addition, the shape of photosensitive silver halide is cubic, spherical, 8
It is possible to use materials that have a clear crystal habit, such as a hedron, a dihedron, and a tetradecahedron, or those that do not. This type of silver halide is described in JP-A-60-215948.

また、例えば特開昭58〜111933号、同58−1
11934号、同58−108526号、リザーチ・デ
ィスクロジャー22534号等に記載されているような
、2つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶面
は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子で
あって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚みの
比が5=1以上の平板状ハロゲ.ン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。
Also, for example, JP-A-58-111933, JP-A No. 58-1
No. 11934, No. 58-108526, Research Disclosure No. 22534, etc., each of which has two parallel crystal planes, and each of these crystal planes is smaller than the other single crystal of this particle. It is also a tabular halogen, which is a particle with a large area and whose aspect ratio, that is, the ratio of the particle diameter to thickness, is 5=1 or more. Silver halide emulsions containing silver halide grains can also be used.

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化恨については、例えば米国特許第2
,592,250号、同3,206,313号、同3,
317,322号、同3,511,622号、同3,4
47,927号、同3,761,266号、同3,70
3,584号、同3,736,140号等の各明細書に
記載されている。
Further, in the present invention, a silver halide emulsion containing internal latent image type silver halide grains whose surfaces have not been fogged in advance can be used. Regarding the internal latent image type halogenated resin whose surface is not fogged in advance, for example, U.S. Pat.
, No. 592,250, No. 3,206,313, No. 3,
No. 317,322, No. 3,511,622, No. 3, 4
No. 47,927, No. 3,761,266, No. 3,70
It is described in each specification such as No. 3,584 and No. 3,736,140.

表面が予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀
粒子とは、上記各明細書に記載の如く、ハ56 57 ロゲン化銀粒子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方
が高いハロゲン化銀粒子である。また、米国特許第3,
271,157号、同第3,447,927号及び同第
3,53L291号に記載されている多価金属イオンを
内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳
剤、または米国特許第3,761,276号に記載され
ているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面
を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭5
0−8524号及び同50−38525号等の公報に記
載されている積層構造を有する粒子からなるハロゲン化
銀乳剤、その他特開昭52−156614及び特開昭5
5−127549号に記載されているハロゲン化銀乳剤
などを用いることができる。
Internal latent image type silver halide grains whose surfaces have not been fogged in advance are halogenated grains in which the sensitivity inside the grain is higher than the sensitivity on the surface of the silver halide grain, as described in the above specifications. They are silver particles. Also, U.S. Patent No. 3,
No. 271,157, No. 3,447,927, and No. 3,53L291, silver halide emulsions having silver halide grains containing polyvalent metal ions, or U.S. Pat. , 761,276, or a silver halide emulsion in which the grain surface of silver halide grains containing a dopant is weakly chemically sensitized, or JP-A-5
Silver halide emulsions comprising grains having a layered structure as described in publications such as No. 0-8524 and No. 50-38525, and other publications such as JP-A-52-156614 and JP-A-5
Silver halide emulsions described in No. 5-127549 can be used.

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であってもよいが、好ましい粒子サイズは、その
径が約0.005μm〜約1.5μmであり、さらに好
ましくは約0.OIμm〜0.5μmである。
The silver halide in the above-mentioned photosensitive emulsion may have coarse or fine grains, but the preferred grain size is about 0.005 μm to about 1.5 μm, more preferably about 0.005 μm to about 1.5 μm. .. OI μm to 0.5 μm.

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形rIi戒分を後述する有機銀塩と共存
させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形威させ
ることもできる。
In the present invention, as another method for preparing photosensitive silver halide, a photosensitive silver salt form rIi component is allowed to coexist with an organic silver salt described below, and a part of the organic silver salt is formed with photosensitive silver halide. You can also do that.

これら感光性ハロゲン化銀および感光性根塩形威或分は
、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、一層あた
り支持体1dに対して、0.001 g〜50gである
ことが好ましく、より好ましくは、0.1〜10gであ
る。
These photosensitive silver halides and photosensitive radical salts can be used in combination in various ways, and the amount used is preferably 0.001 g to 50 g per layer per 1 d of support. More preferably, it is 0.1 to 10 g.

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感してもよい。
The light-sensitive silver halide emulsion may be chemically sensitized by any method in the photographic art.

また、用いる感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素により、青、緑、赤、近赤外光へ感度を付与させ
るために分光増感を行うことができる。
Further, the photosensitive silver halide emulsion used can be spectral sensitized using a known spectral sensitizing dye to impart sensitivity to blue, green, red, and near-infrared light.

用いることができる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス(つま
り3核または4核の)シアニン、ホロボラーシアニン、
スチリル、へくシアニン、オキソノール等が挙げられる
Typical spectral sensitizing dyes that can be used include, for example, cyanine, merocyanine, complex (that is, trinuclear or tetranuclear) cyanine, holoboracyanine,
Examples include styryl, hexyanine, oxonol, and the like.

これら増感色素の好ましい添加量は、感光性ハロゲン化
銀またはハロゲン化銀形或戒分1モル当58 59 たりIXIO−6モル〜1モルである。更に好ましくは
、I XIO−′〜IXIO−’モルである。
The preferred amount of these sensitizing dyes to be added is from 6 to 1 mole of IXIO-58 per mole of photosensitive silver halide or silver halide form or fraction. More preferably, it is IXIO-' to IXIO-'mol.

増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増感開姑前、化学増感時、あるい
は化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。
The sensitizing dye may be added at any stage of the preparation of the silver halide emulsion. That is, it may be carried out at any time, such as during silver halide grain formation, removal of soluble salts, before chemical sensitization, during chemical sensitization, or after chemical sensitization.

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることが好ましい。
In the heat-developable photosensitive material of the present invention, it is preferable to use various organic silver salts, if necessary, for the purpose of increasing sensitivity and improving developability.

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特開昭53−4921号、同49−5262
6号、同52−141222号、同53−36224号
及び同53〜37626号、及び同53−37610号
等の各公報ならびに米国特許3,330,633号、同
第3,794,496号、同第4105.451号等の
各明細書中に記載されているような長鎖の脂肪族カルボ
ン酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、例え
ばベヘン酸銀、α(1−フエニルテトラゾールチオ〉酢
酸銀などや、特公昭44−26582号、同45−12
700号、同45−18416号、同45−22185
号、特開昭52−137321号、同58− 1186
38号、同58−118639号、米国特許第4,12
3,274号の各公報に記載されているイミノ基の銀塩
がある。
Examples of organic silver salts that can be used in the heat-developable photosensitive material of the present invention include JP-A Nos. 53-4921 and 49-5262.
No. 6, No. 52-141222, No. 53-36224, No. 53-37626, and No. 53-37610, as well as U.S. Patent No. 3,330,633, No. 3,794,496, Silver salts of long-chain aliphatic carboxylic acids and silver salts of carboxylic acids having heterocycles, such as silver behenate, enyltetrazolthio〉silver acetate, etc., Japanese Patent Publication No. 44-26582, No. 45-12
No. 700, No. 45-18416, No. 45-22185
No., JP-A-52-137321, JP-A No. 58-1186
No. 38, No. 58-118639, U.S. Patent No. 4,12
There are silver salts of imino groups described in various publications such as No. 3,274.

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の根塩が好ましく、
特にヘンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
5−メチルベンゾ1・リアゾ−ル及びそのB’lr ’
2体、スルホベンゾ1・リアゾール及びそのMm体、N
−アノレニトノレスノレファモイノレベンソ゛I・リア
ゾール及びその誘導体が好ましい。
Among the above organic silver salts, imino group salts are preferred;
In particular, silver salts of henzotriazole derivatives, more preferably 5-methylbenzo-1-lyazole and its B'lr'
2 bodies, sulfobenzo 1 lyazole and its Mm body, N
-Anolenitonoresnorefaminoolebenzoyl riazoles and derivatives thereof are preferred.

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは2種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。分散の手段としては、ボールミ
ル、ザントシル、コロイドごル、振動ミルによるもの等
を4Sげることかできるが、これらに制限されることば
ない。
The organic silver salts used in the present invention may be used alone or in combination of two or more. Alternatively, the silver salt may be prepared in a suitable binder and used as is without isolation.
The isolated product may be used after being dispersed in a binder by an appropriate means. Dispersion methods include, but are not limited to, ball mills, xanthosils, colloid mills, vibration mills, and the like.

有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀1モル当
たり0.01モル〜500モルが好ましく、よRn 61 り好ましくは0.1〜100モルである。さらに好まし
くは0.3〜30モルである。
The amount of organic silver salt used is generally preferably 0.01 to 500 mol, more preferably 0.1 to 100 mol per mol of photosensitive silver halide. More preferably, it is 0.3 to 30 mol.

本発明の熱現像カラー感光材料は、還元剤(本明細書中
還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする)を
有する。還元剤としては、熱現像感光材料の分野で通常
用いられるものを使用することができる。
The heat-developable color photosensitive material of the present invention has a reducing agent (in this specification, reducing agent precursors are also included in the reducing agent). As the reducing agent, those commonly used in the field of photothermographic materials can be used.

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第3,531,286号、同第3,761,27
0号、同第3,764,328号各明細書、またRD(
リサーチディスクロージャー)l1hl2146 、同
11kll5108、同階15127及び特開昭56−
27132号公報、米国特許第3,342,599,号
、同第3,719,492号各明細書、特開昭53−1
35628号、同57−79035号等の各公報に記載
のp−フエニレンジアξン系及びp−アミノフェノール
系現像主薬、フオスフオ口アミドフェノール系、スルホ
ンアミドアニリン系現像主薬、またヒト′ラゾン系発色
現像主薬及びそれらのプレカーサや、或いはフェノール
類、スルホンアミドフェノール類、またはポリヒドロキ
シヘンゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル類
及びメチレンビスナフトール類、メチレンビスフェノー
ル類、アスコルビン酸、3−ビラゾリドン類、ピラゾロ
ン類を用いることができる。
Examples of reducing agents that can be used in the present invention include U.S. Pat. Nos. 3,531,286 and 3,761,27.
No. 0, the specifications of No. 3,764,328, and RD (
Research Disclosure) 11hl2146, 11kll5108, 15127 on the same floor, and JP-A-1986-
No. 27132, U.S. Pat. No. 3,342,599, U.S. Pat. No. 3,719,492, and JP-A-1988-1
35628 and 57-79035, p-phenylenedia ξ-based and p-aminophenol-based developing agents, phosphatamide phenol-based, sulfonamide aniline-based developing agents, and human'razone-based color developers. Main drugs and their precursors, or phenols, sulfonamidophenols, polyhydroxyhensens, naphthols, hydroxybinaphthyls, methylenebisnaphthols, methylenebisphenols, ascorbic acid, 3-virazolidones, and pyrazolones. Can be used.

また色素供与物質が還元剤を兼ねてもよい。Further, the dye-donating substance may also serve as a reducing agent.

特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133
号及び特開昭62−727141号に記載のN−(p−
N,N−ジアルキル)フェニルスルファごン酸塩が挙げ
られる。
As a particularly preferable reducing agent, JP-A-56-146133
N-(p-
Examples include N,N-dialkyl)phenylsulfagonate.

還元剤は2種以上同時に用いてもよい。Two or more types of reducing agents may be used simultaneously.

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤の使用量は
、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸銀塩の
種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ずしも一
定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化根1モ
ルに対して0.01〜1500モルの範囲であり、更に
好ましくは0.1〜200モルである。
The amount of the reducing agent used in the heat-developable photosensitive material of the present invention depends on the type of photosensitive silver halide used, the type of organic acid silver salt, the type of other additives, etc., and is not necessarily constant. The amount is usually preferably from 0.01 to 1,500 mol, more preferably from 0.1 to 200 mol, per mol of the photosensitive halogenated root.

本発明の熱現像感光材料に用いることができるハイング
ーとしては、ポリビニルプチラール、ポリ酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメチルメ62 63 タクリレート、セルロースアセテートブチレート、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、
フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導
体、タンパク質、デンプン、アラビアゴム等の合或或い
は天然の高分子物質などがあり、これらは単独で、ある
いは2以上を組合せて用いることができる。特に、ゼラ
チンまたはその誘導体とポリビニルビロリドン、ポリビ
ニルアルコール等の親水性ボリマーとを併用することが
好ましく、より好ましくは特開昭59−229556号
公報に記載のゼラチンと、ポリビニルビロリドンとの混
合バインダーを用いることである。
The compounds that can be used in the heat-developable photosensitive material of the present invention include polyvinyl petyral, polyvinyl acetate,
Ethylcellulose, polymethylmethacrylate, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, gelatin,
Examples include gelatin derivatives such as phthalated gelatin, cellulose derivatives, proteins, starch, synthetic or natural polymeric substances such as gum arabic, and these may be used alone or in combination of two or more. In particular, it is preferable to use gelatin or a derivative thereof together with a hydrophilic polymer such as polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol, and more preferably gelatin and polyvinylpyrrolidone as described in JP-A-59-229556. Using a mixed binder.

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体1一当たり
0.05g〜50gであり、更に好ましくは0.2g〜
20gである。
The preferred amount of binder used is usually 0.05 g to 50 g per 1 support, more preferably 0.2 g to 50 g.
It is 20g.

また、バインダーは、色素供与物質1gに対して0.1
〜10g用いることが好ましく、より好ましくは0.2
〜5gである。
In addition, the binder is 0.1% per 1g of the dye-providing substance.
It is preferable to use ~10g, more preferably 0.2
~5g.

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構威層を形
威して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の合戒プラスチソクフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ
られる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention can be obtained by forming a photographic layer on a support, and examples of the support that can be used here include polyethylene film, cellulose acetate film, and polyethylene terephthalate film. , a paper support such as a polyvinyl chloride film, a photographic base paper, a printing paper, a baryta paper, and a resin coated paper; Examples include hardened supports.

本発明の熱現像感光材料、更に該感光材料が転写型で受
像部材を用いる場合、熱現像感光利料及び/または受像
部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好ましい。
In the heat-developable photosensitive material of the present invention, and when the photosensitive material is of a transfer type and uses an image-receiving member, it is preferable that various thermal solvents are added to the heat-developable photosensitive material and/or the image-receiving member.

熱溶剤とは、熱現像時液状であり、熱現像及び/または
熱転写を促進する化合物である。これらの化合物として
は、例えば米国特許第3.347,675,号、同第3
,667,959号、(RDリサーチ・ディスクロージ
ャー) 陶.l7643(X II )、特開昭59−
229556号、同59−68730号、同59−84
236号、同60−191251号、同60−2325
47号、同60−14241号、同61−52643号
、同62−78554号、同62−42153号、同6
2−44737号各公報等、米国特許第3, 438.
 776号、同3. 666477号、同3,667,
959号各明細書、特開昭51−19525号、同53
−24829号、同53−60223号、同58−11
8640号、同58−198038号各公報に記載され
ているような極性を有する有機化合物が挙げられ、本発
明を実施する際に特に有用なものとしては、例えば尿素
誘導体(例えば、ジメチルウレア、ジコニチノレウレア
、フェニノレウレア等)、アミドB禿導体(例えば、ア
セトア兆ド、ヘンズアごド、pトルアミ1・等)、スル
ホンア呉ド誘導体(例えばヘンゼンスルホンアミト、α
−トルエンスルホンアミド等)、多価アルコール類(例
えば、1,6ヘキザンジオール、1,2−シクロヘキサ
ンジオール、ペンタエリスリトール等〉、またはポリエ
チレングリコール類が挙げられる。
The thermal solvent is a compound that is liquid during thermal development and promotes thermal development and/or thermal transfer. These compounds include, for example, U.S. Pat.
, No. 667,959, (RD Research Disclosure) Sue. 17643 (X II), Japanese Patent Application Publication No. 1983-
No. 229556, No. 59-68730, No. 59-84
No. 236, No. 60-191251, No. 60-2325
No. 47, No. 60-14241, No. 61-52643, No. 62-78554, No. 62-42153, No. 6
No. 2-44737, etc., U.S. Patent No. 3,438.
No. 776, 3. No. 666477, 3,667,
Specifications of No. 959, JP-A-51-19525, JP-A No. 53
-24829, 53-60223, 58-11
Examples of organic compounds having polarity such as those described in Japanese Patent No. 8640 and No. 58-198038 include urea derivatives (e.g. dimethylurea, dico nitinoleurea, phenynoleurea, etc.), amide B conductors (e.g., acetate, henzene, p-toluamide, etc.), sulfonamide derivatives (e.g., henzenesulfonamide, α
-toluenesulfonamide, etc.), polyhydric alcohols (for example, 1,6 hexanediol, 1,2-cyclohexanediol, pentaerythritol, etc.), or polyethylene glycols.

上記熱溶剤の中でも、水不溶性固体熱溶剤が特に好まし
く用いられる。
Among the above thermal solvents, water-insoluble solid thermal solvents are particularly preferably used.

上記水溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特開昭62
−136645号、同62−139549号、同63−
53548号各公報、特願昭63−205228号、同
63−54113号に記載されているものがある。
Specific examples of the above-mentioned water-soluble heat solvent include, for example, JP-A-62
-136645, 62-139549, 63-
Some of them are described in Japanese Patent Application No. 53548, Japanese Patent Application No. 63-205228, and Japanese Patent Application No. 63-54113.

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層、受像部Hの受像層等を挙げること
ができ、それぞれに応して効果が得られるよう添加され
て用いられる。
Layers to which a thermal solvent is added include a photosensitive silver halide emulsion layer, an intermediate layer, a protective layer, an image receiving layer of the image receiving area H, etc., and it is added and used to obtain an effect depending on each layer. It will be done.

熱溶剤の好ましい添加量は通常)Xインダー量の10重
量%〜500重量%、より好ましくは30重量%〜20
0重量%である。
The preferred addition amount of the heat solvent is usually 10% to 500% by weight, more preferably 30% to 20% by weight of the amount of X inder.
It is 0% by weight.

有機銀塩と熱溶剤は、同一の分散液中に分散してもよい
。バインダー、分散媒、分散装置はそれぞれの分散液を
作る場合と同しものが使用できる。
The organic silver salt and the thermal solvent may be dispersed in the same dispersion. The same binder, dispersion medium, and dispersion device as used for producing each dispersion can be used.

本発明の熱現像感光材料には、」二記各威分以外に必要
に応し各種添加剤、例えば現像促進剤、カブリ防止剤、
塩基プレカーサ等を含有することができる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention may contain various additives, such as development accelerators, antifoggants,
It can contain a base precursor and the like.

現像促進剤としては、特開昭59−177550 岩、
同59−111636号、同59−124333号公報
に記載の化合物、また特開昭61−159642号公報
や、特願昭62−203908号に記載の現像促進剤放
出化合物、あるいは、特願昭63−104645号に記
載の電気陰性度か4以上の金属イオンも用いることがで
きる。
As the development accelerator, JP-A-59-177550 rock,
Compounds described in JP-A-59-111636 and JP-A-59-124333; development accelerator-releasing compounds described in JP-A-61-159642 and Japanese Patent Application No. 62-203908; Metal ions having an electronegativity of 4 or more as described in No. 104645 can also be used.

66 67 カブリ防止剤としては、例えば米国特許第3,645,
739号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭4
7−11113号公報に記載の第2水銀塩、特開昭51
−47419号公報に記載のN−ハロゲン化合物、米国
特許第3,700,457号明細書、特開昭51−50
725号公報6こ記載のメルカプト化合物放出性化合物
、同49−125016号公報に記載のアリールスルホ
ン酸、同51−47419号公報に記載のカルボン酸リ
チウム塩、英国特許第L455,271号明細書、特開
昭50−101,019号公報に記載の酸化剤、同53
−19825号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチ
オスルホン酸類、同51−3223号に記載の2−チオ
ウラシル類、同5126019号に記載のイオウ単体、
同51−42529号、同51−81124号、同55
−93149号公報に記載のジスルフィドおよびポリス
ルフィド化合物、同51−57435号に記載のロジン
あるいはジテルペン類、同51−10.1338号公報
に記載のフリーのカルボキシル基またはスルホン酸基を
有したボリマー酸、米国特許第4,138,265号明
細書に記載のチアゾリン千オン、特開昭54−5182
1号公報、米国特許第4,137,079号明細書に記
載の1.2.4−トリアゾールあるいは5−メルカプト
−1.  2.  4〜トリアゾール、’tf[Fl昭
55−140883号に記載のチオスルフィン酸エステ
ル類、同55−142331号公報に記載の1,23,
4−ヂアトリアゾール類、同59−46641号、同5
9−57233号、同59−57234号公報に記載の
シハロゲン化合物あるいはトリハロゲン化合物、さらに
同59−11.1636号公報に記載のチオール化合物
、同60198540号公報に記載のハイド1コキノン
誘m一体、同60−227255号公報に記載のハイド
ロニトノン講導体とペンゾトリアゾールB% 4体との
併用などが挙げられる。
66 67 Antifoggants include, for example, U.S. Pat.
Higher fatty acids described in specification No. 739, Japanese Patent Publication No. 4
Second mercury salt described in Publication No. 7-11113, JP-A-51
-N-halogen compound described in Publication No. 47419, U.S. Patent No. 3,700,457, JP-A-51-50
No. 725 Publication 6 The mercapto compound releasing compound described herein, the arylsulfonic acid described in Publication No. 49-125016, the lithium carboxylic acid salt described in Publication No. 51-47419, the specification of British Patent No. L455,271, Oxidizing agent described in JP-A-50-101,019, No. 53
-Sulfinic acids or thiosulfonic acids described in Publication No. 19825, 2-thiouracils described in Publication No. 51-3223, simple sulfur described in Publication No. 5126019,
No. 51-42529, No. 51-81124, No. 55
Disulfide and polysulfide compounds described in Japanese Patent No. 93149, rosin or diterpenes described in Japanese Patent No. 51-57435, polymeric acids having free carboxyl groups or sulfonic acid groups described in Japanese Patent No. 51-10.1338, Thiazoline thousand ions described in U.S. Pat. No. 4,138,265, JP-A-54-5182
1, 2, 4-triazole or 5-mercapto-1. 2. 4-triazole, 'tf [thiosulfinate esters described in Fl No. 55-140883, 1,23, described in Fl No. 55-142331,
4-Diatriazole, No. 59-46641, No. 5
9-57233, the cyhalogen compounds or trihalogen compounds described in No. 59-57234, the thiol compounds described in No. 59-11.1636, the hyde-1-coquinone derivatives described in No. 60198540, Examples include a combination of the hydronitonone conductor described in JP 60-227255 and penzotriazole B%4.

更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特開昭6
2−78554号に記載されている親水性基を存ずる抑
制剤、特開昭62−121452号に記載されているボ
リマー抑制剤、特開昭62−123456号に記載のバ
ラスト基を有する抑制剤が挙げられる。
Still another particularly preferred antifoggant is disclosed in JP-A No. 6
2-78554, a polymeric inhibitor described in JP-A No. 62-121452, and an inhibitor having a ballast group described in JP-A No. 62-123456. Can be mentioned.

また、特願昭62−320599号に記載の無呈色カプ
ラーも、好ましく用いられる。
Furthermore, colorless couplers described in Japanese Patent Application No. 62-320599 are also preferably used.

塩基ブレカーサとしては加熱により脱炭酸して68 69 塩基性物質を放出する化合物(例えばグアニジニウムト
リクロ口アセテート)、分子内吸核置換反応等の反応に
より分解してア旦ン類を放出する化合物等が挙げられ、
例えば特開昭56−130745号、同56−1323
32号公報、英国特許2,079,480号、米国特許
第4,060,420号明細書、特開昭59−1576
37号、同59−166943号、同59−18053
7号、同59−174830号、同59−195237
号、同62−108249号、同62174745号公
報等に記載されている塩基放出剤などを挙げることがで
きる。
Examples of base breaker include compounds that release 68 69 basic substances by decarboxylation by heating (e.g., guanidinium trichloracetate), and compounds that decompose by reactions such as intramolecular nucleation substitution reactions to release amanes. etc. are mentioned,
For example, JP-A-56-130745, JP-A No. 56-1323
Publication No. 32, British Patent No. 2,079,480, U.S. Patent No. 4,060,420, JP-A-59-1576
No. 37, No. 59-166943, No. 59-18053
No. 7, No. 59-174830, No. 59-195237
Examples include base release agents described in Japanese Patent No. 62-108249, Japanese Patent No. 62174745, and the like.

その他にも必要に応して熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光1曽白
剤、硬膜剤、得電防止剤、可塑剤、延展剤、マント剤、
界面活性剤、退色防止剤等を含有することができ、これ
らについては、具体的にはRD(リサーチ・ディスクロ
ージャー)誌Vow.170 、1978年6月階17
029号、特開昭62−135825号公報等に記載さ
れている。
In addition, various additives used in heat-developable photosensitive materials may be added as necessary, such as antihalation dyes, fluorescent whitening agents, hardeners, anti-electrostatic agents, plasticizers, spreading agents, capping agents,
It may contain surfactants, anti-fading agents, etc., and these are specifically described in RD (Research Disclosure) magazine Vow. 170, June 1978 Floor 17
No. 029, JP-A-62-135825, etc.

これらの各種の添加剤は感光性層に添加するだけでなく
、中間層、保護層或いはハソキング層等の非感光性層に
添加してもよい。
These various additives may be added not only to the photosensitive layer, but also to non-photosensitive layers such as an intermediate layer, a protective layer, or a soaking layer.

本発明の熱現像感光利料は、(al感光性ハロゲン化銀
、(bl還元剤、fclバインダー、(d1色素供与物
質を含有する。更に必要に応して(e)有機銀を含有す
ることが好ましい。これらは基本的には1つの熱現像感
光性層に含有されてよいが、必ずしも単一の写真構或層
中に含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を
2層に分け、前記(a), (bl, (ej(e)の
戊分を一方の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層
に隣接する他方の層に色素供与物質(d)を含有せしめ
る等の構或でもよく、相互に反応可能な状態であれば2
以上の構成層にわけて含有せしめてもよい。
The heat-developable photosensitive material of the present invention contains (al photosensitive silver halide, (bl reducing agent, fcl binder, (d1 dye-providing substance), and optionally (e) organic silver. Basically, these may be contained in one heat-developable photosensitive layer, but they do not necessarily have to be contained in a single photographic structure, for example, if the heat-developable photosensitive layer is made into two layers. The components of (a), (bl, (e)) are contained in one heat-developable photosensitive layer, and the dye-providing substance (d) is contained in the other layer adjacent to this photosensitive layer. It may be a structure such as 2, as long as it is in a state where they can react with each other.
It may be contained separately in the above constituent layers.

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の2層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。
Further, the heat-developable photosensitive layer may be divided into two or more layers: a low-sensitivity layer and a high-sensitivity layer, a high-density layer and a low-density layer, or more.

本発明の熱現像感光材料は、1または2以上の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光利料とする場合には、
一般に感色性の異なる3つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によっ70 71 てそれぞれ色相の異なる色素が形或または放出される。
The heat-developable photosensitive material of the present invention has one or more heat-developable photosensitive layers. In the case of full color photosensitive dyes,
Generally, it has three heat-developable photosensitive layers having different color sensitivities, and in each photosensitive layer, dyes having different hues are formed or released by heat development.

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。
Usually, a yellow dye is used in the blue-sensitive layer, a magenta dye is used in the green-sensitive layer, and a cyan dye is used in the red-sensitive layer, but the combination is not limited thereto. It is also possible to combine a near-infrared sensitive layer.

各層の構成は目的に応して任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る構或、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性層
、赤感光性層とする構戒、或いは支持体上に順次、緑感
光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等がある。
The structure of each layer can be arbitrarily selected depending on the purpose. For example, a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer may be sequentially formed on the support, or conversely, a blue-sensitive layer may be sequentially formed on the support. There is a structure in which a photosensitive layer, a green photosensitive layer, and a red photosensitive layer are formed, or a structure in which a green photosensitive layer, a red photosensitive layer, and a blue photosensitive layer are sequentially formed on the support.

本発明の熱現像感光拐料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、ハノキ
ング層、剥離層等の非感光性層を任意に設けることがで
きる。前記熱現像感光性層及びこれらの非感光性層を支
持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を
塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用で
きる。
In addition to the heat-developable photosensitive layer, the heat-developable photosensitive material of the present invention may optionally be provided with non-photosensitive layers such as an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, a filter layer, a hanoking layer, and a release layer. can. To coat the heat-developable photosensitive layer and these non-photosensitive layers on the support, a method similar to that used for coating and preparing general silver halide photosensitive materials can be applied.

本発明の熱現像感光材料は、適宜の光源により露光でき
るが、例えば露光光源としては、タングステンランプ、
ハロゲンランプ、キセノンランプ、水銀灯、陰極線管フ
ライングスポット、発光ダイオード、レーザー(例えば
ガスレーザー、YAGレーザー、色素レーザー、半導体
レーザーなど)、CRT光源、及びFOT等、種々のも
のを単独で或いは複数組み合わせて用いることができる
。半導体レーザーと第2高調波発生素子(SIIG素子
)などを用いることもできる。そのほか、電子線、X線
、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放出す
る光によって露光されてもよい。露光時間は通常カメラ
で用いられる1/1000秒から1秒の露光時間はもち
ろん、1/1000秒より短い露光、例えばキセノン閃
光灯や陰極線管を用いた1710〜1/108秒の露光
を用いることもできる。必要にJIL>して色フィルタ
ーで露光.に用いる光の分光組成を調節することができ
る。本発明の感光材料はレーザー等を用いたスキャナー
霜光に用いることができる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention can be exposed to light using an appropriate light source, and examples of the exposure light source include a tungsten lamp,
Various types such as halogen lamps, xenon lamps, mercury lamps, cathode ray tube flying spots, light emitting diodes, lasers (e.g. gas lasers, YAG lasers, dye lasers, semiconductor lasers, etc.), CRT light sources, and FOT can be used singly or in combination. Can be used. A semiconductor laser, a second harmonic generation element (SIIG element), etc. can also be used. In addition, exposure may be performed using light emitted from a phosphor excited by electron beams, X-rays, γ-rays, α-rays, or the like. The exposure time is not only the 1/1000 second to 1 second exposure time normally used in cameras, but also exposures shorter than 1/1000 second, such as exposure times of 1710 to 1/108 seconds using xenon flash lamps or cathode ray tubes. can. If necessary, use JIL> and expose with a color filter. The spectral composition of the light used can be adjusted. The photosensitive material of the present invention can be used for scanner frost light using a laser or the like.

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ま7 9 73 しくは80℃〜200℃、更に好ましくは100’C〜
170℃の温度範囲で、好ましくは1秒間〜180秒間
、更に好ましくは1.5秒間〜120秒間加熱するだけ
で現像することができる。拡散性色素の受像層への転写
は、熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を
密着させることにより熱現像と同時に行ってもよく、ま
た、熱現像後に受像部材と密着したり、また、水を供給
した後に密着しさらに必要なら加熱したりすることによ
って転写してもよい。また、露光前に70℃〜180℃
の温度範囲で予備加熱を施してもよい。また、特開昭6
o−+43s38号、同61−162041号公報に記
載されているように相互の密着性を高めるため、感光材
料及び受像部材を熱現像転写の直前に80℃〜250℃
の温度でそれぞれ予備加熱してもよい。
After imagewise exposure, the heat-developable photosensitive material of the present invention is usually preferably 7973 or 80°C to 200°C, more preferably 100°C to
Development can be carried out simply by heating in a temperature range of 170° C., preferably for 1 second to 180 seconds, more preferably for 1.5 seconds to 120 seconds. Transfer of the diffusible dye to the image-receiving layer may be carried out simultaneously with heat development by bringing the image-receiving member into close contact with the photosensitive surface of the photosensitive material and the image-receiving layer during heat development, or by bringing the image-receiving member into close contact with the image-receiving member after heat development. Alternatively, the transfer may be carried out by supplying water and then applying heat if necessary. Also, before exposure, 70℃~180℃
Preheating may be performed within the temperature range of . Also, JP-A-6
As described in o-+43s No. 38 and No. 61-162041, the photosensitive material and the image receiving member are heated at 80°C to 250°C immediately before thermal development transfer in order to improve their mutual adhesion.
Each may be preheated at a temperature of

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。
Various heating means can be used for the heat-developable photosensitive material of the present invention.

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブランク等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱バクーンは
特に制限されることばなく、あらかしめ予熱(プレヒー
ト)シた後、再度加熱する方法をはしめ、高温で短時間
、あるいは低温で長11、Y問加熱するのでも、温度を
連続的に上昇、連続的に下降させたりあるいはそれらを
繰り返すのでもよく、更には不連続加熱も可能であるが
、簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に
進行する方式であってもよい。
As the heating means, any method that can be applied to ordinary heat-developable photosensitive materials can be used, such as contacting with a heated block or plate, contacting with a heated roller or drum, or passing through a high-temperature atmosphere. Alternatively, high-frequency heating may be used, or furthermore, a conductive layer containing a conductive substance such as a carbon blank may be provided on the back surface of the photosensitive material of the present invention or the back surface of the image receiving member for thermal transfer, and the Joule heat generated by energization may be utilized. You can also do that. There are no particular restrictions on the heating process, and the method of preheating and then reheating is recommended, and the temperature can be increased continuously, even if it is heated at a high temperature for a short time or at a low temperature for 11 or Y times. It may be raised, lowered continuously, or repeated, and discontinuous heating is also possible, but a simple pattern is preferred. Alternatively, a method in which exposure and heating proceed simultaneously may be used.

本発明を転写方式の熱現像感光材料とする場合、上述の
如く受像部材を用いる。その場合受像部制に有効に用い
られる受像層としては、熱現像により放出乃至形威され
た熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有するもの
であればよく、例えば、3級アミンまたは4級アンモニ
ウム塩を含むポリ74 75 マーで、米国特許第3,709,690号明細書に記載
されているものが好ましく用いられる。典型的な拡散転
写用の受像層としては、アンモニウム塩、3級アミン等
を含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコール等と
混合して支持体上に塗布することにより得られるものが
ある。別の有用な色素受容物質として、特開昭57−2
07250号公報等に記載されたガラス転移温度が40
℃以上、250℃以下の耐熱性有機高分子物質で形威さ
れるものが挙げられる。
When the present invention is applied to a transfer type photothermographic material, an image receiving member is used as described above. In this case, the image-receiving layer that can be effectively used in the image-receiving area system may be any layer that has the function of receiving the dye in the heat-developable photosensitive layer released or formed by heat development, such as tertiary amine or A poly 74 75 mer containing a quaternary ammonium salt as described in US Pat. No. 3,709,690 is preferably used. Typical image-receiving layers for diffusion transfer include those obtained by mixing a polymer containing ammonium salt, tertiary amine, etc. with gelatin, polyvinyl alcohol, etc., and coating the mixture on a support. As another useful dye-receiving material, JP-A-57-2
The glass transition temperature described in 07250 etc. is 40
Examples include those made of heat-resistant organic polymeric substances with a temperature of not less than 0.degree. C. and not more than 250.degree.

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。
These polymers may be supported on a support as an image-receiving layer, or may themselves be used as a support.

ボリマーとしては、「ポリマーハンドブック、セカンド
エディション」 (ジョイ・ブランドランプ、イー・エ
イチ・インマーガソト編)ジョンウィリ アンド サン
ズ出版{ Polymer Ilandbook2 n
d ed. ( J.Brandrup,E.lI.I
mmergutli) JohnWiley & So
ns }に記載されているガラス転移温度40℃以上の
合成ポリマーも有用である。一般的には前記高分子物質
の分子量としては2000〜200000が有用である
。これらの高分子物質は、単独でも2種以上をブレンド
して用いてもよく、また2種以上を組み合せて共重合体
として用いてもよい。
Polymer Islandbook 2 n.
d ed. (J. Brandrup, E.I.I.
mmergutli) John Wiley & So
Also useful are synthetic polymers having a glass transition temperature of 40° C. or higher, as described in .ns }. Generally, it is useful for the molecular weight of the polymer substance to be 2,000 to 200,000. These polymeric substances may be used alone or in a blend of two or more types, or may be used in combination of two or more types as a copolymer.

特に好ましい受像層とし,では、特開昭59−2234
25号公報に記載のポリ塩化ビニルより戒る層及び特開
昭60−19138公報に記載のポリカーボネートと可
塑剤より威る層が挙げられる。
A particularly preferable image-receiving layer is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-2234.
Examples include a layer that is more effective than polyvinyl chloride described in Japanese Patent Publication No. 25 and a layer that is more effective than polycarbonate and a plasticizer described in JP-A-60-19138.

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層(受像部
材)として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形威されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。
These polymers can also be used as a support and an image-receiving layer (image-receiving member), in which case the support may be formed from a single layer or from multiple layers. Good too.

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテフタ
レート、ポリカーボネ−1・、ボリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、
及びこれらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、ハ
ライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラ旦ネ
ー1・76 77 したレジンコート紙、布頻、ガラス類、アル旦ニウム等
の金属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電子
線硬化性樹脂組或物を塗布、硬化させた支持体、及びこ
れらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体
等が挙げられる。更に特開昭62−283333号に記
載されたキャストコート紙等の各種コート紙も支持体と
して有用である。
As the support for the image receiving member, any material such as a transparent support or an opaque support may be used, but for example, films of polyethylene terephthalate, polycarbonate-1, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, etc.
and supports containing pigments such as oxygen titanium, barium sulfate, calcium carbonate, and talc, Haraita paper, and thermoplastic resin containing pigments on paper. Resin-coated paper, fabrics, glasses, metals such as aluminum, etc., and supports made by coating and curing electron beam-curable resin compositions containing pigments on these supports; Examples include a support in which a coating layer containing a pigment is provided on the support. Furthermore, various coated papers such as the cast coated paper described in JP-A-62-283333 are also useful as supports.

また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組威物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる
In addition, a support with a pigment-containing electron beam curable resin composition coated and cured on paper, or a support with a pigment coating layer on the paper and an electron beam curable resin composition on the pigment coating layer. The support coated with a biological material and cured can be used as an image-receiving member as it is, since the resin layer itself can be used as an image-receiving layer.

受像部材には、適宜の添加剤例えば公知の各種添加剤を
添加することができる。そのような添加剤の例としては
、例えば、紫外線吸収剤、画像安定剤、現像促進剤、カ
ブリ防止剤、pH調整剤(各種酸及び酸プレカーサー、
あるいは、塩基及び塩基プレカーサー等)及び熱溶剤を
挙げることができる。
Appropriate additives, such as various known additives, can be added to the image receiving member. Examples of such additives include, for example, ultraviolet absorbers, image stabilizers, development accelerators, antifoggants, pH adjusters (various acids and acid precursors,
Alternatively, examples may include bases, base precursors, etc.) and hot solvents.

紫外線吸収剤の例としては、例えば、ベンゾ1・リアゾ
ール系化合物及びペンゾフェノン系化合物が代表的例と
して挙げられる。画像安定剤としては、例えば、ヒンダ
ードアミン系、ヒンダートフェノール系、ジアルコキシ
ヘンゼン系、クロマン系、インダン系、チオエーテル系
、ハイドロキノン系、クロル置換s−}リアジン系化合
物等を挙げることができる。現像促進剤及びカブリ防止
剤としては、熱現像感光材料に添加される化合物から適
宜選択して用いることができる。
Typical examples of ultraviolet absorbers include benzo-1-lyazole compounds and penzophenone compounds. Examples of the image stabilizer include hindered amine-based, hindered phenol-based, dialkoxyhensen-based, chroman-based, indane-based, thioether-based, hydroquinone-based, chloro-substituted s-}riazine-based compounds, and the like. The development accelerator and antifoggant can be appropriately selected from compounds added to heat-developable photosensitive materials.

本発明の熱現像感光材料は、RD(リサーチ・ディスク
ロージャー誌)15108号、特開昭57−19134
58号、同57−207250号、同61−80148
号公報に記載されているような、感光層と受像層が同一
支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現像感光
材料であることができる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention is disclosed in RD (Research Disclosure Magazine) No. 15108, JP-A-57-19134.
No. 58, No. 57-207250, No. 61-80148
The photothermographic material may be a so-called monosheet type photothermographic material in which a photosensitive layer and an image-receiving layer are formed on the same support, as described in the above publication.

本発明の熱現像感光材料には保護層を設りることか好ま
しい。
It is preferable that the heat-developable photosensitive material of the present invention is provided with a protective layer.

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各78 79 種マント剤、コロイダルシリ力、スベリ剤、有機フルオ
ロ化合物(特に、フッ素系界面活性剤)、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロ
キノン誘導体、ボリマーラテックス、界面活性剤(高分
子界面活性剤を含む)、硬膜剤(高分子硬膜剤を含む)
、有機銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子、カブリ防
止剤、現像促進剤等が挙げられる。
Various additives used in the photographic field can be used in the protective layer. The additives include 78 and 79 types of mantle agents, colloidal silicate agents, slipping agents, organic fluoro compounds (especially fluorine surfactants), antistatic agents,
Ultraviolet absorbers, high-boiling organic solvents, antioxidants, hydroquinone derivatives, polymer latex, surfactants (including polymeric surfactants), hardeners (including polymeric hardeners)
, organic silver salt particles, non-photosensitive silver halide particles, antifoggants, development accelerators and the like.

これらの添加剤については、RD(リサーチ・ディスク
ロージャー誌) Vo1.170.1978年6月Nl
ll17〔実施例〕 以下に本発明を実施例を挙げて更に具体的に述べるが、
本発明は下記実施例により何等制限されるものではない
Regarding these additives, please refer to RD (Research Disclosure Magazine) Vol. 1.170. June 1978 Nl
117 [Example] The present invention will be described in more detail below with reference to Examples.
The present invention is not limited in any way by the following examples.

実施例−1 〈沃臭化銀乳剤の調製〉 50゜Cにおいて、特開昭57−92523号、同57
−92524号明細書に記載された混合攪拌機を用いて
、オセインゼラチン20g、蒸留水1000ml及びア
ンモニアを溶解させた(A)液に沃化カリウム11.6
 gと臭化カリウム131gを含有している水溶液50
0mRの(B)液と硝酸銀1モルとアンモニアを含有し
ている水溶液500mlの(C)液とを同時にpA.g
を一定に保ちつつ添加した。調製する乳剤粒子の形状と
サイズはPH.p,Ag及びB液とC液の添加速度を制
御することで調節し、このようにして、沃化銀含有率7
モル%、正八面体、平均粒径0.25μmのコア乳剤を
調製した。
Example-1 <Preparation of silver iodobromide emulsion> At 50°C, JP-A No. 57-92523, No. 57
Using the mixer described in No. 92524, 20 g of ossein gelatin, 1000 ml of distilled water and ammonia were dissolved in solution (A), and 11.6 g of potassium iodide was added.
an aqueous solution containing 50 g and 131 g of potassium bromide.
0 mR of solution (B) and 500 ml of solution (C), an aqueous solution containing 1 mol of silver nitrate and ammonia, were simultaneously mixed at pA. g
was added while keeping it constant. The shape and size of the emulsion grains to be prepared are determined by the PH. The silver iodide content was adjusted by controlling the addition rate of p, Ag and the B and C solutions, and in this way, the silver iodide content was 7.
A core emulsion with a mol% regular octahedral grain size and an average grain size of 0.25 μm was prepared.

次に上記の方法と同様にして、沃化銀含有率1モル%の
ハロゲン化銀のシェルを被覆することで正八面体、平均
粒径0.3μmのコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製した(単分散性を表すハロゲン化銀粒子の変動係数は
9%であった。)。このようにして調製した沃臭化銀乳
剤100mlに下記成分を添加して、緑感光性ハロゲン
化銀乳剤を調製した。
Next, in the same manner as above, a core/shell type silver halide emulsion having a regular octahedron and an average grain size of 0.3 μm was prepared by coating a silver halide shell with a silver iodide content of 1 mol %. (The coefficient of variation of silver halide grains representing monodispersity was 9%). The following components were added to 100 ml of the silver iodobromide emulsion thus prepared to prepare a green-sensitive silver halide emulsion.

〈緑感性沃臭化銀乳剤の調製〉 4−ヒドロキシ−6−メチル−1, 3.3a,7−テトラザインデン    0.4gゼラ
チン              32 gチオ硫酸ナ
トリウム          10■下記増感色素(C
)メタノール1%液 50ml下記増感色素(d)メタ
ノール1%液 30ml蒸留水           
   1200 mfl増感色素(C) 82 12.4mfl,フェニル力ルハモイル化ゼラチン(ル
スロ一社、タイプ1 7 8 1 9PC) 3.05
gを含むゼラチン水溶液72成を混合して超音波ホモジ
ナイザーで分散した後、酢酸エチルを留去しPH5.5
にして79.5mffiとし、色素供与性物質分散液(
1)〜(13)を得た。
<Preparation of green-sensitive silver iodobromide emulsion> 4-hydroxy-6-methyl-1,3.3a,7-tetrazaindene 0.4 g gelatin 32 g sodium thiosulfate 10 ■ The following sensitizing dye (C
) 1% methanol solution 50ml The following sensitizing dye (d) 1% methanol solution 30ml distilled water
1200 mfl Sensitizing dye (C) 82 12.4 mfl, phenyl hamoylated gelatin (Rouslot, Type 1 7 8 1 9 PC) 3.05
After mixing 72 gelatin aqueous solutions containing
The dye-donating substance dispersion (
1) to (13) were obtained.

高分子色素供与物質(1) ハイドロキノン化合物 84 増感色素(d) 〈有機銀塩分散液の調製〉 5−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を、水アルコー
ル混合溶媒中で反応させて得られた5メチルベンゾトリ
アゾールtB!28.8gと、ポリ(N−ビニルピロリ
ドン)16.0g及び4−スルホヘンゾトリアゾールナ
1・リウム塩1.33gをアル旦ナポールミルで混合分
散し、pH5.5にして200mRとした。
Polymeric dye-providing substance (1) Hydroquinone compound 84 Sensitizing dye (d) <Preparation of organic silver salt dispersion> 5-methylbenzotriazole and silver nitrate obtained by reacting in a water-alcohol mixed solvent Triazole tB! 28.8 g, poly(N-vinylpyrrolidone) 16.0 g and 4-sulfohenzotriazol sodium 1.33 g were mixed and dispersed in an Altan Napol mill, and the pH was adjusted to 5.5 and 200 mR.

く色素供与性物質分散液(1)〜(24)の調製〉下記
高分子色素供与物質( 1 ) 3.55g及び下記ハ
イドロキノン化合物0.5g、トリクレジルフオスフエ
ート1.1gを表1に示す。
Preparation of dye-donating substance dispersions (1) to (24)> 3.55 g of the following polymeric dye-donating substance (1), 0.5 g of the following hydroquinone compound, and 1.1 g of tricresyl phosphate are shown in Table 1. show.

本発明の化合物を酢酸エチル20mlに溶解し、アルカ
ノールXC(デュポン社製)5重量%水溶液83 表  1 〈還元剤溶液の調製〉 下記還元剤( 1 ) 23.3g、ポリ(N−ヒニル
ピロリドン) 14.6g、下記フッ素系界面活性剤0
.5gを水に溶解し、pI−15.5にして250me
の還元剤溶液を得た。
The compound of the present invention was dissolved in 20 ml of ethyl acetate, and a 5% by weight aqueous solution of Alkanol XC (manufactured by DuPont) was added. ) 14.6g, 0 fluorine surfactants listed below
.. Dissolve 5g in water and adjust to pI-15.5 to 250me
A reducing agent solution was obtained.

還元剤(1) 界面活性剤 Nafl+S  cll   COOCIIz(CPz
CPz)mll■ CI12  COOCllz(CFzcFz)nH(m
,n=2または3) 〈感光材料(1)〜(13)の調製〉 上記調製した有機銀塩分散液、緑感性沃臭化銀乳剤、色
素供与物質分散液及び還元剤溶液を使用して以下に示す
ように単層構或のカラー感光要素(1)〜(13)を作
製した。
Reducing agent (1) Surfactant Nafl+S cll COOCIIz (CPz
CPz)mll■ CI12 COOCllz(CFzcFz)nH(m
, n = 2 or 3) <Preparation of photosensitive materials (1) to (13)> Using the organic silver salt dispersion, green-sensitive silver iodobromide emulsion, dye-providing substance dispersion and reducing agent solution prepared above, Color photosensitive elements (1) to (13) having a single layer structure were prepared as shown below.

(注1)各添加量は1ボ当たりの付量を表す。(Note 1) Each amount added represents the amount added per bottle.

(ただし、ハロゲン化銀は銀に換算した値である。(However, silver halide is a value converted to silver.

これらの他に少量の硬膜剤を含有する)〈受像部材の作
威〉 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ヒニル(n一1.10
0和光純薬製)のテトラヒドロフラン溶液を塗布し、ポ
リ塩化ビニルが12g/ITrとなるようにして受像部
材(1)を作威した。
(contains a small amount of hardening agent in addition to these) <Formation of image receiving member> Polyhinyl chloride (n-1.10
An image receiving member (1) was prepared by applying a tetrahydrofuran solution (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) so that the amount of polyvinyl chloride was 12 g/ITr.

86 87 前記熱現像感光材料(1)〜(13)に対しステップウ
エッジを通して1 , 600CMSの露光を与え、前
記受像部材と合わせて熱現像機(ディヘロッパーモジュ
ール277.3M社)にて150゜C1’30″の熱現
像を行ったのち、感光部材と受像部材をすみやかにひき
はがすと、受像部材のポリ塩化ビニル表面には、マゼン
タ色のステンプウエッジのネガ像が得られた。また感光
材料(1)〜(13)を、湿度80%pH,温度50゜
Cの条件下で2日間放置し、これに同様な露光、現像を
行い、マゼンタ色のステップウエッジのネガ像を得た。
86 87 The heat-developable photosensitive materials (1) to (13) were exposed to 1,600 CMS through a step wedge, and together with the image-receiving member were heated at 150° in a heat developing machine (Deheropper Module 277.3M). After thermal development of C1'30'', the photosensitive member and the image receiving member were quickly peeled off, and a magenta negative image of the stamp wedge was obtained on the polyvinyl chloride surface of the image receiving member. Materials (1) to (13) were left for 2 days at a humidity of 80% pH and a temperature of 50°C, and were exposed and developed in the same manner to obtain a magenta step wedge negative image.

表2に上記熱現像で得られたマゼンタ転写像の最高濃度
Dmax ,最低濃度Dmin 、感度、保存後の最高
濃度Dmax ,最低濃度Dminを示した。感度の決
定は、カブリ+0.2の点とし試料No. 2の感度を
100とする相対値で示した。
Table 2 shows the maximum density Dmax, minimum density Dmin, sensitivity, and maximum density Dmax and minimum density Dmin after storage of the magenta transfer image obtained by the above thermal development. Sensitivity is determined using the fog +0.2 point and sample No. It is expressed as a relative value with the sensitivity of 2 being 100.

表  2 88 以上から明らかなように、本発明の現像促進剤放出化合
物を単独で用いると即のD minが高く、保存後のカ
ブリ上昇が著しい。一方本発明の抑制剤は、カブリを若
干下げる傾向があるものの、最高濃度を著しく滅少させ
るため好ましくない。
Table 2 88 As is clear from the above, when the development accelerator-releasing compound of the present invention is used alone, the immediate D min is high and the fog after storage is significantly increased. On the other hand, although the inhibitor of the present invention tends to slightly reduce fog, it is not preferable because it significantly reduces the maximum density.

ところが、両者を併用すると、現像促進剤放出化合物に
よる現像促進効果により最高濃度上昇効果を保ったまま
、最小濃度を低減することができ、しかも高感度である
ことがわかる。保存後も本発明の化合物を用いることに
よりカブリを抑制できる。
However, when both are used in combination, the minimum density can be reduced while maintaining the effect of increasing the maximum density due to the development accelerating effect of the development accelerator-releasing compound, and it has been found that the sensitivity is high. Even after storage, fogging can be suppressed by using the compound of the present invention.

実施例−2 実施例−1において、高分子色素供与物質を(2)に及
び本発明の化合物の添加量を表3に示す様、変えた以外
は実施例−1と同じ感光材料No14〜27を作威し、
実施例−1と同様の露光、熱現像を行い、受像シート上
に転写画像を得た。
Example-2 Photosensitive materials Nos. 14 to 27 were the same as in Example-1 except that the polymeric dye-providing substance was changed to (2) and the amount of the compound of the present invention added was changed as shown in Table 3. to create
Exposure and heat development were performed in the same manner as in Example-1 to obtain a transferred image on an image-receiving sheet.

高分子色素供与物質(2) CI+3 ■ 90 91 表 3 表3に上記熱現像で得られたイエロー転写像の最高濃度
Dmax 、最低濃度Dmin ..感度及び保存後(
湿度80%, 50’C,  2日間放置)の最高濃度
Dmax 、最低濃度D minを示した。感度の決定
は、カブリ+0.2の点として、試料No. 15の感
度を100とする相対値で示した。
Polymer dye-providing substance (2) CI+3 ■ 90 91 Table 3 Table 3 shows the maximum density Dmax, minimum density Dmin . .. Sensitivity and after storage (
The maximum density Dmax and the minimum density Dmin were shown (humidity: 80%, 50'C, left for 2 days). Sensitivity was determined using sample No. 1 as a point of fog +0.2. The sensitivity of 15 is expressed as a relative value of 100.

表3から明らかのように本発明の化合物を用いることに
より、高い最高濃度を有し、かつ高感度であり保存後の
最小濃度を低くおさえることが可能である。
As is clear from Table 3, by using the compound of the present invention, it is possible to have a high maximum concentration and high sensitivity, and to keep the minimum concentration after storage low.

実施例−3 実施例−1において高分子色素供与物質を(3)に及び
本発明の化合物の添加量を表4に示す様、変えた以外は
、実施例−1と同じ感光材料( No.2 7〜40)
を作成し受像シー1・上に転写画像を得た。
Example 3 The same photosensitive material as in Example 1 (No. 2 7-40)
A transfer image was obtained on image receiving sheet 1.

j′・ 以下余白 93 高分子色素供与物質(3) C113 ■ 表4に上記熱現像で得られたシアン転写像の最高濃度D
max 、最低濃度Dmin 、感度及び保存後(湿度
80%,50゜C,2日間放置)の最高濃度D max
、94 表4に上記熱現像で得られたシアン転写像の最高濃度、
最低濃度、感度及び保存後(湿度80%50゜C,  
2日間.放置)の最高濃度、最低濃度を示した。感度の
決定はカブリ−+−0.2の点として試料No28の感
度を100とする相対値で示した。
j'・ Margin below 93 Polymer dye-providing substance (3) C113 ■ Table 4 shows the maximum density D of the cyan transfer image obtained by the above thermal development.
max, minimum density Dmin, sensitivity and maximum density after storage (humidity 80%, 50°C, left for 2 days) D max
, 94 Table 4 shows the maximum density of the cyan transfer image obtained by the above thermal development,
Minimum concentration, sensitivity and after storage (humidity 80% 50°C,
2 days. The maximum and minimum concentrations of the product (unused) are shown. The sensitivity was determined as a relative value with the sensitivity of sample No. 28 as 100 as a point of fog -+-0.2.

表4より、明らかなようにシアン画像においても本発明
の効果が同様にみられた。
As is clear from Table 4, the effect of the present invention was similarly seen in cyan images.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上詳細に説明したように、本発明により、カブリの増
加を伴うことなく高い濃度を有するカラ一画像が得られ
るものであり、しかも高感度で、保存性に優れる熱現像
カラー感光材料を得ることができる。
As described above in detail, the present invention provides a heat-developable color photosensitive material that can provide a color image with high density without increasing fog, has high sensitivity, and has excellent storage stability. I can do it.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、バイ
ンダー、色素供与性物質、還元剤を有する感光性層を有
する熱現像カラー感光材料において、 前記感光性層中に下記一般式(1)で表される化合物と
、下記一般式(2)で表される化合物を含有することを
特徴とする熱現像カラー感光材料。 一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Aはカプラー残基を表し、Bは2価の結合基で
一方の結合手はAで表されるカプラー残基の活性点に結
合している。Cは現像促進剤残基を表す。nは0または
1を表す。〕 一般式(2) ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、X^1は現像抑制剤の残基を表し、L^1は結
合手または2価の基を表し、Dはバラスト基を表すか、
または親水性基を有する基を表すものである。〕
[Scope of Claims] 1. A heat-developable color photosensitive material having, on a support, a photosensitive layer containing at least photosensitive silver halide, a binder, a dye-providing substance, and a reducing agent, wherein the photosensitive layer contains the following: A heat-developable color photosensitive material containing a compound represented by the general formula (1) and a compound represented by the following general formula (2). General formula (1) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, A represents a coupler residue, B is a divalent bonding group, and one bond is the activity of the coupler residue represented by A. connected to points. C represents a development accelerator residue. n represents 0 or 1. ] General formula (2) ▲ Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [In the formula, X^1 represents a residue of a development inhibitor, L^1 represents a bond or a divalent group, and D represents a ballast. represents a group or
Or it represents a group having a hydrophilic group. ]
JP16507989A 1989-06-27 1989-06-27 Heat developable color photosensitive material Pending JPH0329947A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16507989A JPH0329947A (en) 1989-06-27 1989-06-27 Heat developable color photosensitive material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16507989A JPH0329947A (en) 1989-06-27 1989-06-27 Heat developable color photosensitive material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0329947A true JPH0329947A (en) 1991-02-07

Family

ID=15805472

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP16507989A Pending JPH0329947A (en) 1989-06-27 1989-06-27 Heat developable color photosensitive material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0329947A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07243265A (en) * 1994-03-07 1995-09-19 Fujio Itagaki Process for correcting settlement of building
JP2010198048A (en) * 2010-06-18 2010-09-09 Brother Ind Ltd Image forming apparatus
US8139996B2 (en) 2008-01-29 2012-03-20 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Image forming device having detachable drum unit

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07243265A (en) * 1994-03-07 1995-09-19 Fujio Itagaki Process for correcting settlement of building
US8139996B2 (en) 2008-01-29 2012-03-20 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Image forming device having detachable drum unit
US8340565B2 (en) 2008-01-29 2012-12-25 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Image forming device having detachable drum unit
JP2010198048A (en) * 2010-06-18 2010-09-09 Brother Ind Ltd Image forming apparatus

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0367256A (en) Heat-developable color photosensitive material
JPH0329947A (en) Heat developable color photosensitive material
JPH0339740A (en) Transfer type heatdevelopable color photosensitive material
JPH04289856A (en) Heat developing sensitive material
JP3243675B2 (en) Image forming method
JPH0411018B2 (en)
JP2896918B2 (en) Laminate material, image receiving element and image forming method
JPH0341446A (en) Heat developable photosensitive material
JPH01283558A (en) Thermal development color photosensitive material and image receiving member for thermal development photosensitive material
JPH03260645A (en) Heat-developable photosensitive material
JPS62229241A (en) Heat developable photosensitive material having high sensitivity and excellent thermal fogging and reciprocity law failure characteristic
JPH04296751A (en) Heat developable color photosensitive material and image forming method
JPH03296746A (en) Heat developable photosensitive material
JPH0450839A (en) Heat developable color photosensitive material
JPH02271353A (en) Heat developable color photosensitive material
JPH0315052A (en) Heatdevelopable color photosensitive material and image forming method
JPH0258051A (en) Thermodevelopable color photosensitive material and picture receiving material thereof
JPH02123354A (en) Heat-developed color photosensitive material and processing of heat-developed color photosensitive material
JPH03114043A (en) Developable color photosensitive material and image forming method
JPH0369938A (en) Image forming method and heat developable color photosensitive material
JPH0373949A (en) Heat developable color photosensitive material and image forming method
JPH0545831A (en) Heat developable color photosensitive material
JPH0333743A (en) Heat developable color photosensitive material
JPH03174321A (en) Production of organic silver salt
JPH0371126A (en) Heatdevelopable photosensitive material