JPH03296059A - Photosensitive resin composition for water-developable flexographic printing plate - Google Patents

Photosensitive resin composition for water-developable flexographic printing plate

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JPH03296059A
JPH03296059A JP9987890A JP9987890A JPH03296059A JP H03296059 A JPH03296059 A JP H03296059A JP 9987890 A JP9987890 A JP 9987890A JP 9987890 A JP9987890 A JP 9987890A JP H03296059 A JPH03296059 A JP H03296059A
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JP
Japan
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printing plate
water
photosensitive resin
flexographic printing
resin composition
Prior art date
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Application number
JP9987890A
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Japanese (ja)
Inventor
Masaharu Taniguchi
雅治 谷口
Hisayoshi Yamada
山田 久義
Shunichi Yanagida
俊一 柳田
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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Publication of JPH03296059A publication Critical patent/JPH03296059A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain a water-developable flexographic printing plate having resistance to water-base ink and flexibility by caking or toughening a large amt. of an ethylenic unsatd. compd. with a small amt. of a specified resin. CONSTITUTION:Polyamide (A) with polyethylene oxide segments having 150-5,000 number average mol. wt. and thermoplastic elastomer (B) with polyalkylene oxide segments having >=2.5 ratio of the number of C atoms to that of O atoms and 200-5,000 number average mol. wt. as soft segments are used as resin components in 0.5-5 weight ratio of A to B. A water-developable printing plate having improved ink resistance can be obtd. as a practical flexible or flexographic printing plate.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野コ 本発明は水現像可能なフレキソ印刷版用感光性樹脂組成
物に関するものであり、特に水性インキ使用時の耐刷性
が改良された水現像可能のフレキソ印刷版用固形感光性
樹脂組成物に関するものである。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a water-developable photosensitive resin composition for flexographic printing plates, and in particular, a water-developable photosensitive resin composition with improved printing durability when using water-based inks. The present invention relates to a solid photosensitive resin composition for flexographic printing plates.

[従来の技術] 塩素化ゴム、スチレン−ブタジェンブロック共重合体、
ポリウレタン等のエラストマーを担体樹脂成分として、
これにエチレン系不飽和化合物、光重合開始剤を配した
感光性樹脂組成物はエラストマーの特性を生かして、フ
レキソ印刷版材として有用であり、例えば米国特許29
48611号、同3024180号、特公昭51−43
374号公報等のごとく、多くの提案がなされている。
[Prior art] Chlorinated rubber, styrene-butadiene block copolymer,
Using an elastomer such as polyurethane as a carrier resin component,
A photosensitive resin composition containing an ethylenically unsaturated compound and a photopolymerization initiator is useful as a flexographic printing plate material by taking advantage of the characteristics of an elastomer.
No. 48611, No. 3024180, Special Publication No. 51-43
Many proposals have been made, such as in Publication No. 374.

しかしながら、このような感光性樹脂固体版材は、ハロ
ゲン化炭化水素現像を必要とするため、健康障害、環境
汚染等の問題点を有している。
However, since such photosensitive resin solid plate materials require halogenated hydrocarbon development, they have problems such as health problems and environmental pollution.

一方、特にフレキソ印刷用途に限定しないで、−船釣な
感光性樹脂印刷版材を考えた場合、水あるいはアルコー
ル現像型の固形印刷版材は公知であり、例えば特公昭4
6−26125号、特公昭50−32645号、特公昭
57−28485号公報等に示されるごとく、主として
水あるいはアルコールに可溶性のポリアミドを担体樹脂
成分とする感光性樹脂組成物を感光層とする印刷版材が
広く知られている。しかしながら、このような水あるい
はアルコール現像型の固形印刷版材から得られる印刷版
は油性インキに耐性を有しているものの、水性あるいは
アルコール性等の極性の溶剤を含有するインキに対して
耐性を有していないものである。上記の問題点にかんが
みて、本発明者等は水現像が可能にして、水性あるいは
アルコール性等の極性の溶剤を含有するインキに対して
耐性を有する感光性樹脂固形版材の可能性の検討を進め
た結果、主として液状成分からなる多量の光硬化性成分
を少量の特定樹脂成分、さらには有機溶剤ゲル化剤とし
て知られる特定成分でゲル化固形化する手法で目的とす
る感光性樹脂固形版材が得られることを見い出し、先に
提案した(例えば、特開昭63−278053号、特開
昭63−287845号公報等)。
On the other hand, when considering photosensitive resin printing plates that are not particularly limited to flexographic printing applications, water- or alcohol-developable solid printing plates are well known;
As shown in Japanese Patent Publication No. 6-26125, Japanese Patent Publication No. 50-32645, Japanese Patent Publication No. 57-28485, etc., printing in which the photosensitive layer is a photosensitive resin composition whose carrier resin component is mainly water- or alcohol-soluble polyamide. The plate material is widely known. However, although printing plates obtained from such water- or alcohol-developable solid printing plate materials are resistant to oil-based inks, they are not resistant to inks containing polar solvents such as aqueous or alcohol-based. It is something that we do not have. In view of the above problems, the present inventors investigated the possibility of developing a photosensitive resin solid plate material that can be developed with water and is resistant to inks containing polar solvents such as water-based or alcoholic solvents. As a result, we have developed a method in which a large amount of photocurable components, which are mainly liquid components, are gelled and solidified using a small amount of a specific resin component, and furthermore, a specific component known as an organic solvent gelling agent, to form the desired photosensitive resin solid. It was discovered that a printing plate material could be obtained, and was previously proposed (for example, Japanese Patent Application Laid-open No. 63-278053, Japanese Patent Application Laid-open No. 63-287845, etc.).

[発明が解決しようとする課題] 本発明の目的は、前記の特開昭63−278053号お
よび特開昭63−287845号公報に記載された技術
をさらに発展改良し、特に水現像が可能であり、かつ実
用的な柔軟印刷版、フレキソ印刷版として、柔軟性、イ
ンキ耐性、さらには耐刷性の改良された印刷版を与える
感光性樹脂組成物を提供することにある。
[Problems to be Solved by the Invention] The object of the present invention is to further develop and improve the techniques described in the above-mentioned JP-A-63-278053 and JP-A-63-287845, and in particular to develop a technology that can be developed with water. An object of the present invention is to provide a photosensitive resin composition that provides a printing plate with improved flexibility, ink resistance, and printing durability as a practical flexible printing plate or flexographic printing plate.

[課題を解決するための手段] かかる本発明の目的は、樹脂成分とエチレン系不飽和化
合物および光重合開始剤とからなるフレキソ印刷版用感
光性樹脂組成物であって、上記樹脂成分が、数平均分子
量150〜5000のポリエチレンオキシドセグメント
を有するポリアミド(A)と、炭素数/酸素数の比が2
.5以上で数平均分子量が200〜5000のポリアル
キレンオキシドセグメントをソフトセグメントとする熱
可塑性エラストマー(B)とからなり、かつB/Aの重
量比が0. 5〜5の範囲にあることを特徴とするフレ
キソ印刷版用感光性樹脂組成物により達成される。
[Means for Solving the Problems] The object of the present invention is to provide a photosensitive resin composition for a flexographic printing plate comprising a resin component, an ethylenically unsaturated compound, and a photopolymerization initiator, the resin component comprising: Polyamide (A) having a polyethylene oxide segment with a number average molecular weight of 150 to 5000 and a carbon number/oxygen number ratio of 2
.. 5 or more and a thermoplastic elastomer (B) having a polyalkylene oxide segment having a number average molecular weight of 200 to 5,000 as a soft segment, and having a weight ratio of B/A of 0. This is achieved by a photosensitive resin composition for a flexographic printing plate characterized by having a molecular weight in the range of 5 to 5.

すなわち本発明者等は、従来固形版材としては考え及ば
なかった少量の特定樹脂で大量のエチレン系不飽和化合
物を固化あるいは強靭化せしめて、これを感光性樹脂組
成物に適用することにより、現像性が優れ、高範囲のイ
ンキに適性を有する印刷版を与える感光性樹脂印刷版材
となることを見い出したものであるが、この版材の改良
、特にフレキソ印刷の主要インキである水性インキ使用
時の耐刷性改良をさらに進めてゆくと、特に高分子状の
ゲル化剤成分として数平均分子量150〜5000のポ
リエチレンオキシドセグメントを有するポリアミド(A
)を使用し、さらに炭素数/酸素数の比が2.5以上で
数平均分子量が200〜5000のポリアルキレンオキ
シドセグメントをソフトセグメントとする熱可塑性エラ
ストマー(B)を併用し、かつB/Aの重量比として0
゜5〜5の範囲を選ぶことにより、予想外にも水性イン
キ耐性と柔軟性、耐刷性を兼ね備えた水現像性のフレキ
ソ印刷版が得られることを見い出し本発明に到達したも
のである。
That is, the present inventors solidified or toughened a large amount of ethylenically unsaturated compound with a small amount of a specific resin, which had not been thought of as a solid plate material, and applied this to a photosensitive resin composition. It was discovered that the photosensitive resin printing plate material has excellent developability and is suitable for a wide range of inks. Improvements to this printing plate material, especially water-based ink, which is the main ink for flexographic printing, have been developed. Further improvements in printing durability during use have led to the use of polyamide (A
), further using a thermoplastic elastomer (B) having a polyalkylene oxide segment with a carbon number/oxygen number ratio of 2.5 or more and a number average molecular weight of 200 to 5000 as a soft segment, and B/A 0 as the weight ratio of
The present invention was achieved by discovering that by selecting a range of 5 to 5, a water-developable flexographic printing plate unexpectedly having both water-based ink resistance, flexibility, and printing durability can be obtained.

本発明において使用される数平均分子1150〜500
0のポリエチレンオキシドセグメントを有するポリアミ
ド(A)としては、通常α・ω−ジアミノプロピルポリ
オキシエチレンを原料ジアミン成分の少なくとも一部と
して公知の方法(例えば、特開昭55−79437号公
報等)で重縮合、あるいは共重縮合して得られるポリエ
ーテルアミド、またはポリエチレングリコールを原料ジ
オール成分の少なくとも一部として公知の方法(例えば
、特開昭50−159586号公報等)で重縮合、ある
いは共重縮合して得られるポリエーテルエステルアミド
が使用されるが、特に限定されるものではなく、広く主
鎖または側鎖に数平均分子量150〜5000のポリエ
チレンオキシドセグメントを有し、主鎖にアミド結合を
有するポリマが使用できる。
Number average molecule used in the present invention 1150-500
The polyamide (A) having 0 polyethylene oxide segments is usually prepared by using α・ω-diaminopropylpolyoxyethylene as at least a part of the raw diamine component by a known method (for example, JP-A-55-79437, etc.). Polyetheramide or polyethylene glycol obtained by polycondensation or copolycondensation is used as at least a part of the raw diol component and is polycondensed or copolymerized by a known method (for example, JP-A-50-159586). Polyether ester amide obtained by condensation is used, but it is not particularly limited, and it broadly has a polyethylene oxide segment with a number average molecular weight of 150 to 5,000 in the main chain or side chain, and an amide bond in the main chain. Polymers having the following properties can be used.

ここで、ポリエチレンオキシドセグメントの数平均分子
量は150〜5000、好ましくは200〜3000の
範囲にあることが必要であり、数平均分子量が150よ
り少ない場合は得られる版材の水現像性が不十分なもの
となり、5000よりも大きい場合は得られる版材の形
状保持性が不十分なものとなる。またこれらポリエチレ
ンオキシドセグメントを有するポリアミドの数平均分子
量は5000〜200000、好ましくは10000〜
50000の範囲にあることが好ましく、それらの使用
量は全感光性樹脂組成物に対して3〜20重量%の範囲
で使用するのが好ましく、より好ましくは4〜10重量
%である。使用量が3重量%より少ない場合は得られる
版材の形態保持性が不十分なものとなり易く、また使用
量が20重量%より多い場合は得られる印刷版の耐フレ
キソインキ溶剤性、特に耐水性が不十分なものとなり易
い。
Here, the number average molecular weight of the polyethylene oxide segment needs to be in the range of 150 to 5000, preferably 200 to 3000, and if the number average molecular weight is less than 150, the resulting plate material will have insufficient water developability. If it is larger than 5000, the obtained plate material will have insufficient shape retention. The number average molecular weight of the polyamide having these polyethylene oxide segments is 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 200,000.
It is preferably in the range of 50,000, and the amount used is preferably in the range of 3 to 20% by weight, more preferably 4 to 10% by weight, based on the total photosensitive resin composition. If the amount used is less than 3% by weight, the form retention of the obtained plate material is likely to be insufficient, and if the amount used is more than 20% by weight, the resulting printing plate will have poor flexographic ink solvent resistance, especially water resistance. It is easy to become unsatisfactory.

また、炭素数/酸素数の比が2.5以上で数平均分子量
が200〜5000のポリアルキレンオキシドセグメン
トをソフトセグメントとする熱可塑性エラストマー(B
)としては、通常ポリ(1゜2−および1,3−プロピ
レンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキ
シド)グリコール、ポリ(ヘキサメチレンオキシド)グ
リコールあるいはこれらのブロックまたはランダム共重
合体であるジオール類を少なくとも原料成分の一部とし
て公知の方法で重縮合、あるいは共重縮合して得られる
ポリエーテルエステルエラストマー(例えば、特開昭4
8−29896号公報等)、ポリエーテルエステルアミ
ドエラストマー(例えば、特公平2−371号公報、特
公平2−372号公報等)、ポリエーテルウレタンエラ
ストマー(例えば、特開昭49−109105号公報等
)であり、さらには上記のジオール類の両端をシアンエ
チル化した後水添して得られるジアミンを原料ジアミン
成分、の少なくとも一部として公知の方法(例えば、特
開昭55−79437号公報等)で重縮合、あるいは共
重縮合して得られるポリエーテルアミドエラストマー等
が使用できるが、特にポリアミド系のエラストマーが好
ましく使用される。ここで使用されるエラストマーのソ
フトセグメントであるポリアルキレンオキシドセグメン
トは炭素数/酸素数の比が2.5以上9、好ましくは3
.0〜10.0、さらに好ましくは4.0〜8.0で数
平均分子量が200〜5000、好ましくは300〜3
000の範囲にあることが必要であり、これらの範囲を
外れると、得られるフレキソ印刷版の耐刷性が不十分な
ものとなる。
In addition, a thermoplastic elastomer (B
) is usually poly(1°2- and 1,3-propylene oxide) glycol, poly(tetramethylene oxide) glycol, poly(hexamethylene oxide) glycol, or diols that are block or random copolymers thereof. A polyether ester elastomer obtained by polycondensation or copolycondensation as at least a part of the raw material components by a known method (for example,
8-29896, etc.), polyether ester amide elastomers (e.g., Japanese Patent Publication No. 2-371, Japanese Patent Publication No. 2-372, etc.), polyether urethane elastomers (e.g., Japanese Patent Application Laid-Open No. 1987-109105, etc.) ), and furthermore, the diamine obtained by cyanethylating both ends of the above diols and then hydrogenating them is used as at least a part of the raw diamine component using a known method (for example, JP-A-55-79437, etc.). ) can be used, such as polyetheramide elastomers obtained by polycondensation or copolycondensation, but polyamide elastomers are particularly preferably used. The polyalkylene oxide segment, which is the soft segment of the elastomer used here, has a carbon number/oxygen number ratio of 2.5 or more, preferably 3.
.. 0 to 10.0, more preferably 4.0 to 8.0, and the number average molecular weight is 200 to 5000, preferably 300 to 3.
000, and if it is out of this range, the printing durability of the resulting flexographic printing plate will be insufficient.

水現像性と水性インキ使用時の耐刷性の両立の見地から
、本発明の感光性樹脂組成物に使用されるポリエチレン
オキシドセグメントを有するポリアミド(A)とエラス
トマー成分(B)の重量比はB/Aが0.5〜5、好ま
しくは1.2〜4の範囲にあることが必要である。すな
わち、B/Aが0.5より少ない場合は耐刷性が不十分
なものとなり、5より多い場合は水現像性が不十分なも
のとなる。
From the viewpoint of achieving both water developability and printing durability when using a water-based ink, the weight ratio of the polyamide (A) having a polyethylene oxide segment and the elastomer component (B) used in the photosensitive resin composition of the present invention is B It is necessary that /A is in the range of 0.5 to 5, preferably 1.2 to 4. That is, if B/A is less than 0.5, the printing durability will be insufficient, and if it is more than 5, the water developability will be insufficient.

上述のエラストマー使用の効果は本発明の目的であるフ
レキソ印刷版の耐刷性、特にフレキソ印刷の主要インキ
である水性インキ使用時の耐刷性向上にあり、その見地
からこれらエラストマーの使用量は全感光性樹脂組成物
に対して5重量%〜40重量%の範囲であることが好ま
しく、5重量%よりも少ない場合は耐刷性向上の効果が
小さく、40重量%を越えると、水現像性が著しく低下
する。水現像性の見地からはこれらエラストマーの使用
量は30重量%以下であることが好ましく、20重量%
以下であることがさらに好ましい。
The effect of using the above-mentioned elastomers is to improve the printing durability of flexographic printing plates, which is the objective of the present invention, especially when using water-based ink, which is the main ink for flexographic printing, and from that point of view, the amount of these elastomers to be used is The amount is preferably in the range of 5% to 40% by weight based on the total photosensitive resin composition. If it is less than 5% by weight, the effect of improving printing durability is small, and if it exceeds 40% by weight, water development sex is significantly reduced. From the viewpoint of water developability, the amount of these elastomers used is preferably 30% by weight or less, and 20% by weight.
It is more preferable that it is the following.

本発明の感光性樹脂組成物は上記のポリマ成分を含有す
ることを特徴とするものであるが、その他の必須成分と
して使用されるエチレン系不飽和化合物は、分子内に少
なくとも一個以上のエチレン性二重結合を有する沸点1
00℃以上の光重合可能な化合物であり、公知の化合物
が全て使用できるものである。例えば各種のアルキルモ
ノアクリレート類、アルキルモノメタアクリレート類の
他にアルキレングリコールとアクリル酸またはメタアク
リル酸等の反応生成物、不飽和エポキシ化合物とカルボ
ン酸、不飽和カルボン酸またはアミン類等の反応によっ
て合成されるところのモノまたは多価アクリレート、あ
るいはモノまたは多価メタアクリレート、さらにはモノ
または多価のアクリルアミドないしメタアクリルアミド
類、モノまたは多価のウレタンアクリレートないしメタ
アクリレート類、液状ポリブタジェンのごときポリエン
オリゴマー等が使用されるが、これらに限定されるもの
ではなく、目的とする成型品の要求特性に応じて、また
高分子ゲル化剤として機能しているポリアミド成分との
組合わせで、適宜選択されるものであるが、本発明の目
的であるところの水現像性のフレキソ印刷版材を得るた
めに好ましく使用されるエチレン系不飽和化合物として
は、分子内に一個以上の水酸基を有し、かつその水酸基
当量が50〜500の範囲にあるエチレン系不飽和化合
物が挙げられ、このような化合物としては下記の一般式
で表されるようなエピクロルヒドリン変性ビスフェノー
ルAジアクリレート、あるいはエピクロルヒドリン変性
ビスフェノールAジメタアクリレート(以後この両者を
合せてエピクロルヒドリン変性ビスフェノールAジ(メ
タ)アクリレートと略記する。また以下の説明で(メタ
)アクリレートの記載は全てアクリレート及びメタアク
リレートの両方を合せて略記したものである。)、カプ
ロラクトン変性2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ート、エピクロルヒドリン変性プロピレングリコールジ
(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド−エピク
ロルヒドリン変性(メタ)アクリレート、エピクロルヒ
ドリン変性ブチル(メタ)アクリレート、エピクロルヒ
ドリン変性ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、エピクロルヒドリン変性フェニル(メタ)アクリレ
ート、β−ヒドロキシエチルβアクリロイルオキシエチ
ルフタレートのようなエチレンオキサイド変性フタル酸
(メタ)アクリレート、ポリカプロラクトン変性(メタ
)アクリレート、ポリエチレンオキサイド変性フタル酸
エチル(メタ)アクリレート、ポリプロピレンオキサイ
ド変性フタル酸エチル(メタ)アクリレート、ポリプロ
ピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレン
グリコール(メタ)アクリレト等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではなく、その他の水酸基当量が5
0〜500の範囲にあるエチレン系不飽和化合物が広く
使用でき、2種以上を併用することも可能であり、他の
エチレン系不飽和化合物との併用も可能である。
The photosensitive resin composition of the present invention is characterized by containing the above polymer component, but the ethylenically unsaturated compound used as the other essential component has at least one ethylenic compound in the molecule. boiling point 1 with double bond
It is a compound that can be photopolymerized at temperatures of 00°C or higher, and all known compounds can be used. For example, in addition to various alkyl monoacrylates and alkyl monomethacrylates, reaction products of alkylene glycol and acrylic acid or methacrylic acid, unsaturated epoxy compounds and carboxylic acids, unsaturated carboxylic acids, or amines, etc. Synthesized mono- or poly-acrylates, mono- or poly-methacrylates, mono- or poly-valent acrylamides or methacrylamides, mono- or polyvalent urethane acrylates or methacrylates, and polyene oligomers such as liquid polybutadiene. etc., but are not limited to these, and can be selected as appropriate depending on the required characteristics of the desired molded product and in combination with the polyamide component that functions as a polymer gelling agent. However, the ethylenically unsaturated compounds preferably used to obtain the water-developable flexographic printing plate material, which is the object of the present invention, have one or more hydroxyl groups in the molecule, and Examples include ethylenically unsaturated compounds whose hydroxyl equivalents are in the range of 50 to 500, such as epichlorohydrin-modified bisphenol A diacrylate or epichlorohydrin-modified bisphenol A dimethacrylate represented by the following general formula. Acrylate (Hereinafter, both will be abbreviated as epichlorohydrin-modified bisphenol A di(meth)acrylate. Also, in the following explanation, all descriptions of (meth)acrylate are abbreviated to include both acrylate and methacrylate.) , caprolactone-modified 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, epichlorohydrin-modified propylene glycol di(meth)acrylate, propylene oxide-epichlorohydrin-modified (meth)acrylate, epichlorohydrin-modified butyl (meth)acrylate, epichlorohydrin-modified diethylene glycol di(meth)acrylate, epichlorohydrin Modified phenyl (meth)acrylate, ethylene oxide modified phthalic acid (meth)acrylate such as β-hydroxyethyl β-acryloyloxyethyl phthalate, polycaprolactone modified (meth)acrylate, polyethylene oxide modified ethyl phthalate (meth)acrylate, polypropylene oxide Examples include, but are not limited to, modified ethyl phthalate (meth)acrylate, polypropylene glycol (meth)acrylate, polyethylene glycol (meth)acrylate, and others with a hydroxyl equivalent of 5
Ethylenically unsaturated compounds in the range of 0 to 500 can be widely used, and it is also possible to use two or more kinds together, and it is also possible to use them together with other ethylenically unsaturated compounds.

また特にこれらの化合物中で本発明の目的であるフレキ
ソ印刷版材を得るためにはモノ(メタ)アクリレート類
が好ましく使用される。
In particular, among these compounds, mono(meth)acrylates are preferably used to obtain the flexographic printing plate material which is the object of the present invention.

このような分子内に一個以上の水酸基を有するエチレン
系不飽和化合物の使用量は特に限定されるものではない
が、全エチレン系不飽和化合物中で5〜100重量%、
好ましくは30〜100重量%である。さらに、本発明
の目的であるフレキソ印刷版材を得るために、エチレン
系不飽和化合物成分の一部として好ましく使用される化
合物として、数平均分子量300〜20000のポリエ
ン類が挙げられ、具体的には液状ポリイソプレン、ポリ
ブタジェン等、あるいはこれらポリエンの主鎖、側鎖、
末端基の反応性を利用した変性物、すなわち無水マレイ
ン酸変性物、その他の酸無水物変性物、イソシアネート
変性物、(メタ)アクリル基導入物、エポキシ変性物等
であり、このようなポリエン類の使用は本発明の組成物
から得られるフレキソ印刷版に好ましい柔軟性、ゴム弾
性、極性溶剤耐性等を付与するものである。
The amount of such ethylenically unsaturated compounds having one or more hydroxyl groups in the molecule is not particularly limited, but is 5 to 100% by weight based on the total ethylenically unsaturated compounds.
Preferably it is 30 to 100% by weight. Further, in order to obtain the flexographic printing plate material which is the object of the present invention, compounds preferably used as a part of the ethylenically unsaturated compound component include polyenes having a number average molecular weight of 300 to 20,000. is liquid polyisoprene, polybutadiene, etc., or the main chain, side chain,
Modified products that utilize the reactivity of terminal groups, such as maleic anhydride modified products, other acid anhydride modified products, isocyanate modified products, (meth)acrylic group-introduced products, epoxy modified products, etc. The use of the compound imparts favorable flexibility, rubber elasticity, polar solvent resistance, etc. to the flexographic printing plate obtained from the composition of the present invention.

ポリエン類の使用量としては特に限定されるものではな
いが、好ましくはエチレン系不飽和化合物中で1〜70
重量%、さらに好ましくは3〜30重量%であり、1重
量%より少ない際には添加効果が現れず、70重量%よ
りも多い際にはフレキソ印刷版材の現像性が不良となる
ものである。
The amount of polyenes used is not particularly limited, but is preferably 1 to 70% in the ethylenically unsaturated compound.
% by weight, more preferably 3 to 30% by weight; if it is less than 1% by weight, the addition effect will not appear, and if it is more than 70% by weight, the developability of the flexographic printing plate material will be poor. be.

本発明の組成物の光重合を速やかに行わせるための、光
重合開始剤としては、従来公知の化合物が全て使用でき
る。例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフ
ェノン類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェ
ノン類、ジアセチル類などが挙げられる。これらの光重
合開始剤は全組成物中のエチレン系不飽和化合物100
重量部に対して0.01〜10重量部の範囲で使用でき
る。また本発明の感光性樹脂組成物の熱安定性を増すた
めに、従来公知の重合禁止剤を全て使用することができ
る。好ましい重合禁止剤としては、フェノール類、ハイ
ドロキノン類、カテコール類、さらにはフェノチアジン
等が挙げられる。これらの熱安定剤は全組成物に対して
0.001〜5重量%の範囲で使用できる。その他の添
加剤として染料、顔料、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸
収剤、香料、可塑剤などを添加することができる。添加
剤として、本発明の組成物において、分子内に一個以上
の3級アミン結合および一個以上の水酸基を有する化合
物を使用することが、成型加工性および、成型品特性の
向上に有効であり、このような化合物の添加は本発明の
感光性樹脂組成物の調製時の安定性を向上させ、また本
発明の感光性樹脂組成物から得られる印刷版の画像を改
良するものである。このようなアミン系添加剤において
特に分子量300〜3000. さらには700〜20
00の化合物が好ましく使用される。このようなアミン
系添加剤の使用は活性水素含有のアミン添加で組成物調
整中に3級アミンとする手法も採用できる。
As the photopolymerization initiator for rapidly photopolymerizing the composition of the present invention, all conventionally known compounds can be used. Examples include benzoin alkyl ethers, benzophenones, anthraquinones, benzyls, acetophenones, and diacetyls. These photoinitiators account for 100% of the ethylenically unsaturated compounds in the entire composition.
It can be used in a range of 0.01 to 10 parts by weight. Further, in order to increase the thermal stability of the photosensitive resin composition of the present invention, all conventionally known polymerization inhibitors can be used. Preferred polymerization inhibitors include phenols, hydroquinones, catechols, and phenothiazine. These heat stabilizers can be used in an amount of 0.001 to 5% by weight based on the total composition. Other additives that can be added include dyes, pigments, surfactants, antifoaming agents, ultraviolet absorbers, fragrances, and plasticizers. The use of a compound having one or more tertiary amine bonds and one or more hydroxyl groups in the molecule as an additive in the composition of the present invention is effective for improving molding processability and properties of molded products. Addition of such a compound improves the stability of the photosensitive resin composition of the present invention during preparation, and also improves the image of the printing plate obtained from the photosensitive resin composition of the present invention. In particular, such amine additives have a molecular weight of 300 to 3000. Furthermore, 700-20
00 compounds are preferably used. When using such an amine additive, a method of adding an active hydrogen-containing amine to form a tertiary amine during composition preparation can also be adopted.

本発明の感光性樹脂組成物は高分子状態のゲル化剤とし
て機能する樹脂成分のポリアミド使用量が少ないことか
ら、相溶性の見地から組成選択の幅が大きい特徴を有し
ているが、本発明の感光性樹脂組成物から得られる印刷
版材の相溶性および形態保持性等をさらに改良する目的
で、本組成物にN−アシルアミノ酸誘導体、すなわちN
−アシルアミノ酸アミン塩、N−アシルアミノ酸アミド
、N−アシルアミノ酸エステル、あるいは12−ヒドロ
キシステアリン酸ないしその塩、金属石鹸類、アルキリ
デンソルビトール類、アルキル基置換ないし非置換のベ
ンズアルデヒドと多価アルコール、好ましくはソルビト
ールとの縮合物、および多糖アシル化物のうち少なくと
も1種を添加することが好ましく、これらの化合物は組
成物全量に対して好ましくは、0.1〜20重量%の範
囲で使用される。
The photosensitive resin composition of the present invention has a feature that there is a wide range of composition selection from the standpoint of compatibility because the amount of polyamide used as a resin component that functions as a gelling agent in a polymer state is small. In order to further improve the compatibility, shape retention, etc. of the printing plate material obtained from the photosensitive resin composition of the invention, an N-acylamino acid derivative, that is, N
- Acyl amino acid amine salt, N-acylamino acid amide, N-acylamino acid ester, or 12-hydroxystearic acid or its salt, metal soaps, alkylidene sorbitols, alkyl group-substituted or unsubstituted benzaldehyde, and polyhydric alcohol, preferably It is preferable to add at least one of a condensate with sorbitol and a polysaccharide acylated product, and these compounds are preferably used in an amount of 0.1 to 20% by weight based on the total amount of the composition.

本発明の感光性樹脂組成物を製造する方法としては、ま
ず熱安定剤、また可塑剤等の液状成分を混合したエチレ
ン系不飽和化合物にポリアミド(A)および熱可塑性エ
ラストマー(B)等の樹脂成分を添加し、攪拌下に70
〜200℃、好ましくは100〜180℃に昇温加熱し
て樹脂成分を溶解せしめた後に、光重合開始剤、その他
の添加剤成分を混合溶解して実質的に無溶剤の溶解液を
製造する。反応性の可塑剤成分をこの段階で添加しても
よい。この溶解液を注型あるいは流延、冷却して直接成
型品を得ることができる。本発明の感光性樹脂組成物は
実質的に熱可逆性のゲルであることを特徴とするもので
あり、室温では実用強度を有する固体であり、加熱時は
、比較的低粘度の液体となることから、この特性を利用
した容易な成型方法を適用することができる。本発明の
感光性樹脂組成物は、150℃で1000ポイズ以下の
液体、さらには100℃で1000ポイズ以下の液体と
なるように設計することができる。
As a method for producing the photosensitive resin composition of the present invention, first, an ethylenically unsaturated compound mixed with liquid components such as a heat stabilizer and a plasticizer is added to a resin such as polyamide (A) and a thermoplastic elastomer (B). Add ingredients and stir under stirring for 70 minutes.
After dissolving the resin component by heating to ~200°C, preferably 100 to 180°C, a photopolymerization initiator and other additive components are mixed and dissolved to produce a substantially solvent-free solution. . A reactive plasticizer component may be added at this stage. This solution can be cast or cast and cooled to directly obtain a molded product. The photosensitive resin composition of the present invention is characterized by being substantially a thermoreversible gel, and is a solid with practical strength at room temperature, but becomes a relatively low-viscosity liquid when heated. Therefore, an easy molding method that takes advantage of this property can be applied. The photosensitive resin composition of the present invention can be designed to become a liquid with a temperature of 1000 poise or less at 150°C, and further to become a liquid with a temperature of 1000 poise or less at 100°C.

本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷版材を形成せし
めるには、例えば、本組成物の溶解液を支持体上、ある
いはカバーフィルム上に直接流延して成型することがで
きる。必要に応じて、溶剤を使用した場合には、乾式製
膜を行っても良いが、通常は無溶媒で成型されるので、
冷却のみで感光性樹脂シートを作製することができ、厚
物の成型も容易である。感光性樹脂シートの上面には通
常ネガフィルムとの密着性を向上させるために、主とし
て水可溶性ないし分散性の樹脂からなる薄膜層を形成さ
せることが好ましい。
In order to form a printing plate material using the photosensitive resin composition of the present invention, for example, a solution of the composition can be directly cast onto a support or a cover film. If necessary, dry film formation may be performed if a solvent is used, but normally it is formed without a solvent, so
Photosensitive resin sheets can be produced only by cooling, and thick objects can be easily molded. Generally, it is preferable to form a thin film layer mainly composed of water-soluble or dispersible resin on the upper surface of the photosensitive resin sheet in order to improve the adhesion with the negative film.

支持体としては、必要に応じて接着層を有するスチール
、ステンレス、アルミニュウム、銅などの金属板、ポリ
エステルフィルムなどのプラスチックシート、合成ゴム
シートなどが用いられ、感光層は通常0. 1〜10m
mの厚さに形成される。
As the support, a metal plate made of steel, stainless steel, aluminum, copper, etc., which has an adhesive layer if necessary, a plastic sheet such as a polyester film, a synthetic rubber sheet, etc. is used, and the photosensitive layer usually has a 0. 1~10m
It is formed to a thickness of m.

本発明の感光性樹脂組成物を用いて印刷用レリーフ像を
形成するには、上記のように作製した感光層上にネガテ
ィブ、またはポジティブの原画フィルムを密着し、通常
300〜450mμの波長を中心とする高圧水銀灯、超
高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、ケミ
カル灯、力−ボナーク灯などからの紫外線を照射し、光
反応により、硬化を行わせる。ついで未硬化部分をスプ
レー式現像装置またはブラシ式現像装置を用いて水中に
溶出あるいは分散させることにより、レリーフが支持体
上に形成される。
In order to form a relief image for printing using the photosensitive resin composition of the present invention, a negative or positive original film is closely adhered to the photosensitive layer prepared as described above, and a wavelength of 300 to 450 mμ is usually centered on the photosensitive layer. UV rays from a high-pressure mercury lamp, ultra-high-pressure mercury lamp, metal halide lamp, xenon lamp, chemical lamp, power-bonarch lamp, etc. are irradiated to cause curing through a photoreaction. A relief is then formed on the support by dissolving or dispersing the uncured portion in water using a spray or brush developing device.

これを乾燥後、大気中で活性光線処理してフレキソ印刷
版を得ることができる。
After drying this, a flexographic printing plate can be obtained by treating it with actinic light in the atmosphere.

本発明の感光性樹脂組成物は、従来、水現像印刷版材と
しては使用できなかったエラストマー成分を含有する特
徴を有することから、耐刷性の改良された水現像フレキ
ソ印刷版となるものである。
The photosensitive resin composition of the present invention has the characteristic of containing an elastomer component that could not be used as a water-developable printing plate material in the past, so it can be used as a water-developable flexographic printing plate with improved printing durability. be.

[実施例コ 以下、本発明を実施例で詳細に説明する。[Example code] Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples.

なお以下の実施例で使用される部数は重量部である。Note that the numbers used in the following examples are parts by weight.

合成例1 公知の処方(例えば、特開昭55−79437号公報)
に基づいて下記の成分からなるポリエーテルアミドを合
成した。
Synthesis Example 1 Known formulation (for example, JP-A-55-79437)
A polyether amide consisting of the following components was synthesized based on the following.

εカプロラクタム/ヘキサメチレンジアミンとアジピン
酸の等モル塩/α、ω−ジアミノプロピルポリオキシエ
チレン(数平均分子量1000)とアジピン酸の等モル
塩=20/20/60ここで得られたポリエーテルアミ
ドの末端基を定量すると第一級アミノ基4.0XIO−
5モル/g、カルボキシル基2.lXl0−5モル/g
であり、末端基定量法による数平均分子量はほぼ330
00であった。
ε-caprolactam / Equimolar salt of hexamethylene diamine and adipic acid / Equimolar salt of α,ω-diaminopropylpolyoxyethylene (number average molecular weight 1000) and adipic acid = 20/20/60 Polyetheramide obtained here When the terminal group of is quantified, it is a primary amino group of 4.0XIO-
5 mol/g, carboxyl group 2. lXl0-5 mol/g
The number average molecular weight according to the terminal group determination method is approximately 330.
It was 00.

合成例2 公知の処方(例えば、特開昭58−117537号公報
)に基づいて、下記の成分からなるポリエーテルエステ
ルアミドを合成した。
Synthesis Example 2 A polyether ester amide consisting of the following components was synthesized based on a known recipe (for example, JP-A-58-117537).

εカプロラクタム/数平均分子量1000のポリエチレ
ングリコールと等モルのテレフタール酸混合物=40/
70 ここで得られたポリエーテルエステルアミドのナイロン
6・6換算GPC数平均分子量は28000であり、末
端カルボキシル基は2.9XIO5モル/gであった。
ε-caprolactam/polyethylene glycol with a number average molecular weight of 1000 and equimolar terephthalic acid mixture = 40/
70 The polyether ester amide obtained here had a GPC number average molecular weight in terms of nylon 6.6 of 28,000, and a terminal carboxyl group of 2.9XIO5 mol/g.

合成例3 公知の処方(例えば、特公平2−372号公報)に基づ
いて、下記の成分からなるポリエーテルエステルアミド
エラストマー(炭素数/酸素数の比が4のポリアルキレ
ンオキシドセグメント)を合成した。
Synthesis Example 3 A polyether ester amide elastomer (polyalkylene oxide segment with a carbon number/oxygen number ratio of 4) consisting of the following components was synthesized based on a known recipe (for example, Japanese Patent Publication No. 2-372). .

ラウロラクタム/数平均分子量650のポリ(テトラメ
チレンオキシド)グリコールと等モルのアジピン酸混合
物=40/70 ここで得られたポリエーテルエステルアミドのGPCナ
イロン6・6換算数平均分子量は25000である。
Laurolactam/Equimolar adipic acid mixture with poly(tetramethylene oxide) glycol having a number average molecular weight of 650 = 40/70 The number average molecular weight of the polyether ester amide obtained here is 25,000 in terms of GPC nylon 6.6.

合成例4 公知の処方(例えば、特公平2−372号公報)に基づ
いて、下記の成分からなるポリエーテルエステルアミド
エラストマー(炭素数/酸素数の比が3のポリアルキレ
ンオキシドセグメント)を合成した。
Synthesis Example 4 A polyether ester amide elastomer (polyalkylene oxide segment with a carbon number/oxygen number ratio of 3) consisting of the following components was synthesized based on a known recipe (for example, Japanese Patent Publication No. 2-372). .

ラウロラクタム/数平均分子量1000のポリ(プロピ
レンオキシド)グリコールと等モルのアジピン酸混合物
=40/70 ここで得られたポリエーテルエステルアミドのGPCナ
イロン6・6換算数平均分子量は22000である。
Laurolactam/Equimolar adipic acid mixture with poly(propylene oxide) glycol having a number average molecular weight of 1,000 = 40/70 The number average molecular weight of the polyether ester amide obtained here is 22,000 in terms of GPC nylon 6.6.

合成例5 添加剤成分としてイソフォロンジアミン 1モルと2−
エチルへキシルグリシジルエーテル 1モルの付加物 
70℃、3時間反応)を合成した。
Synthesis Example 5 1 mol of isophorone diamine and 2-
Ethylhexyl glycidyl ether 1 mole adduct
70°C, 3 hours reaction) was synthesized.

実施例1 合成例1で得られたポリエーテルアミド5部、および合
成例3で得られたポリエーテルエステルアミドエラスト
マー15部、熱安定剤ハイドロキノン0.05部、カプ
ロラクトン変成2−ヒドロキシエチルメタアクリレート
15部、β−ヒドロキシエチルβ′−アクリロイルオキ
シエチルフタレート25部、2−アクリロイルオキシエ
チルへキサヒドロフタル酸10部、さらに無水マレイン
酸変性ポリブタジェン“M2O0O−20” (日本石
油化学(株)製)を混合、加熱、昇温しで105℃で1
時間撹はんした後、合成例5に示される添加剤10部を
加えて、140℃、1時間撹はんした後に光重合開始剤
としてベンジルジメチルケタール1.5部、その他の添
加剤成分として、12−ヒドロキシステアリン酸5部と
ジベンジリデンソルビトール5部、N−ラウロイル−し
−グルタミン酸−α・γ−ジーn−ブチルアミド5部を
添加溶解させた。このようにして得られた溶液を、予め
ポリエステル系接着剤が塗布・キュアされている厚さ1
00μのポリエステル基板上に、感光層の厚さが170
0μとなるように流延、塗布、室温放置して、固形の感
光性樹脂印刷版材を得た。この印刷版材の感光層上に、
感度測定用グレースケールネガフィルム(Stouff
er社製、21Steps  5ensitivity
Guide)および画像再現性評価用ネガフィルム15
0線3%、5%、10%網点、直径200μ、および3
00μ独立点、幅50および70μ細線あり)を真空密
着させて、2KW超高圧水銀灯で1mの距離から3分間
露光した。
Example 1 5 parts of the polyetheramide obtained in Synthesis Example 1, 15 parts of the polyetheresteramide elastomer obtained in Synthesis Example 3, 0.05 part of heat stabilizer hydroquinone, and 15 parts of caprolactone-modified 2-hydroxyethyl methacrylate. 1 part, 25 parts of β-hydroxyethyl β'-acryloyloxyethyl phthalate, 10 parts of 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, and further maleic anhydride-modified polybutadiene "M2O0O-20" (manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.). 1 at 105℃ by mixing, heating, and increasing the temperature.
After stirring for an hour, 10 parts of the additive shown in Synthesis Example 5 was added, and after stirring at 140°C for 1 hour, 1.5 parts of benzyl dimethyl ketal was added as a photopolymerization initiator, and as other additive components. , 5 parts of 12-hydroxystearic acid, 5 parts of dibenzylidene sorbitol, and 5 parts of N-lauroyl-glutamic acid-α·γ-di-n-butylamide were added and dissolved. The solution obtained in this way was applied to a thickness of 1.
The thickness of the photosensitive layer is 170μ on a 00μ polyester substrate.
A solid photosensitive resin printing plate material was obtained by casting and coating so as to have a thickness of 0μ, and allowing it to stand at room temperature. On the photosensitive layer of this printing plate material,
Gray scale negative film for sensitivity measurement (Stouff
Manufactured by er, 21Steps 5ensitivity
Guide) and negative film for image reproducibility evaluation 15
0 line 3%, 5%, 10% halftone dots, diameter 200μ, and 3
00μ independent points, widths of 50 and 70μ thin lines) were placed in vacuum contact and exposed for 3 minutes from a distance of 1 m using a 2KW ultra-high pressure mercury lamp.

露光終了後、中性水を入れたブラシ式洗いだし機(液温
25℃)で現像を行った。現像時間8分で深さ1000
μのレリーフ像が形成された。このレリーフ像を評価し
た結果、グレイスケール部は14ステツプまで残ってい
て、画線部は5%網点、300μ独立点、50μ細線な
どがほぼ完全に再現していることがわかった。印刷版の
硬度は活性光線の後露光終了後でショアA硬度55であ
った。この印刷版を使用して水性インキを用いた100
000枚のフレキソ印刷試験を行ない、良好な印刷物を
得た。この印刷試験は“マーカンデイ″5DG12−8
型フレキソラベル印刷機(マーカンデイ社製)で、水性
インキ(Gマン社製)を使用して行なったものである。
After the exposure was completed, development was performed using a brush type washing machine (liquid temperature: 25° C.) containing neutral water. Depth 1000 in 8 minutes development time
A relief image of μ was formed. As a result of evaluating this relief image, it was found that up to 14 steps remained in the grayscale area, and that the image area had almost completely reproduced 5% halftone dots, 300μ independent points, 50μ fine lines, etc. The hardness of the printing plate was 55 Shore A hardness after completion of the post-exposure to actinic light. 100 using water-based ink using this printing plate
A flexographic printing test of 000 sheets was conducted and good printed matter was obtained. This printing test is “Mercanday” 5DG12-8
This was carried out using a water-based ink (manufactured by G-Man) on a type flexographic label printing machine (manufactured by Markandy).

比較例1 実施例1において、合成例1で得られたポリエーテルア
ミドの使用量を15部として、合成例3で得られたポリ
エーテルエステルアミドエラストマーを使用しないで、
同様に感光性樹脂印刷版材を得たが、この印刷版材から
得られた印刷版は実施例1と同様の印刷試験で印刷物画
線部に顕著な太りが生じた。
Comparative Example 1 In Example 1, the amount of polyetheramide obtained in Synthesis Example 1 was 15 parts, and the polyetheresteramide elastomer obtained in Synthesis Example 3 was not used.
A photosensitive resin printing plate material was similarly obtained, but in the same printing test as in Example 1, the printing plate obtained from this printing plate material showed remarkable thickening in the print area.

比較例2 実施例1において、合成例3で得られたポリエーテルエ
ステルアミドエラストマーの代わりに合成例2で得たポ
リエーテルエステルアミドを使用して、同様に感光性樹
脂印刷版材を得たが、この印刷版を使用した実施例1と
同様の印刷試験で印刷物画線部に顕著な太りが生じた。
Comparative Example 2 In Example 1, a photosensitive resin printing plate material was similarly obtained by using the polyether ester amide obtained in Synthesis Example 2 instead of the polyether ester amide elastomer obtained in Synthesis Example 3. In a printing test similar to that in Example 1 using this printing plate, remarkable thickening occurred in the print area.

実施例2 合成例1で得られたポリエーテルアミド8部、合成例3
で得られたポリエーテルエステルアミドエラストマー8
部をβ−ヒドロキシエチルβ′アクリロイルオキシエチ
ルフタレート34部、熱安定剤ハイドロキノン0.05
部、カプロラクトン変成2−ヒドロキシエチルメタアク
リレート15部と液状ゴム“8石ポリブタジェン” B
2000−20 (日本石油化学(株)製、液状ポリブ
タジェン)20部の混合物に加え、撹はん加熱、昇温し
て110℃で1時間撹はんした後、合成例5で得られた
添加剤成分を加え、さらに140℃、1時間加熱、攪拌
した後、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール
1.5部、添加剤として、N−ラウロイル−し−グルタ
ミン酸−α―γ−ジーn−ブチルアミド 2部、ジベン
ジリデンソルビトール5部を添加溶解させた。このよう
にして得られた溶解液を、予めポリエステル系接着剤が
塗布・キュアされている厚さ100μのポリエステル基
板上に、感光層の厚さが1500μとなるように流延、
塗布、室温放置して、固形の感光性樹脂印刷版材を得た
Example 2 8 parts of polyetheramide obtained in Synthesis Example 1, Synthesis Example 3
Polyether ester amide elastomer 8 obtained in
34 parts of β-hydroxyethyl β' acryloyloxyethyl phthalate, 0.05 parts of heat stabilizer hydroquinone
15 parts of caprolactone-modified 2-hydroxyethyl methacrylate and liquid rubber "8-stone polybutadiene" B
2000-20 (manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd., liquid polybutadiene) was added to a mixture of 20 parts, stirred and heated, the temperature was raised, and the mixture was stirred at 110°C for 1 hour, and then the mixture obtained in Synthesis Example 5 was added. After further heating and stirring at 140°C for 1 hour, 1.5 parts of benzyl dimethyl ketal was added as a photopolymerization initiator, and N-lauroyl-shi-glutamic acid-α-γ-di-n-butylamide was added as an additive. 2 parts and 5 parts of dibenzylidene sorbitol were added and dissolved. The solution obtained in this way was cast onto a 100 μm thick polyester substrate on which a polyester adhesive had been applied and cured in advance so that the photosensitive layer had a thickness of 1500 μm.
The coating was applied and left at room temperature to obtain a solid photosensitive resin printing plate material.

この印刷版材から実施例1と同様の手法で印刷版を得た
。この印刷版のショアA硬度は61であり、水性インキ
に適性を有する優れたフレキソ印刷版となった。
A printing plate was obtained from this printing plate material in the same manner as in Example 1. The Shore A hardness of this printing plate was 61, making it an excellent flexographic printing plate suitable for water-based inks.

実施例3 実施例1において、ポリエーテルアミドの代わりに合成
例2で得られたポリエーテルエステルアミドを使用し、
調製温度を150℃として、同様に印刷版材を得た。こ
の印刷版材から実施例1と同様に印刷版を作製した。こ
の印刷版は実施例1で得られた印刷版と比較してさらに
フレキソインキ使用印刷への適性が優れたものとなり、
水性インキを使用した200000枚の印刷テストで良
好な印刷物を与えた。
Example 3 In Example 1, the polyether ester amide obtained in Synthesis Example 2 was used instead of polyether amide,
A printing plate material was obtained in the same manner at a preparation temperature of 150°C. A printing plate was produced from this printing plate material in the same manner as in Example 1. This printing plate is even more suitable for printing using flexo ink than the printing plate obtained in Example 1,
A 200,000 print test using water-based ink gave good prints.

実施例4 合成例1で得られたポリエーテルアミド5部、および合
成例3で得られたポリエーテルエステルアミドエラスト
マー15部、熱安定剤ハイドロキノン0.05部、カプ
ロラクトン変成2−ヒドロキシエチルメタアクリレート
15部、β−ヒドロキシエチルβ′−アクリロイルオキ
シエチルフタレート20部、n−ブチルベンゼンスルフ
ォナミド5部、セバシン酸10部、さらに無水マレイン
酸変性ポリブタジェン“M2O0O−20” (日本石
油化学(株)製)を混合、加熱、昇温しで105℃で1
時間撹はんした後、合成例5に示される添加剤10部を
加えて、140℃、1時間撹はんした後に光重合開始剤
としてベンジルジメチルケタール1.5部、その他の添
加剤成分として、12−ヒドロキシステアリン酸5部と
ジベンジリデンソルビトール5部、N−ラウロイル−し
−グルタミン酸−α・γ−ジーn−ブチルアミド5部を
添加溶解させた。このようにして得られた溶液を、予め
ポリエステル系接着剤が塗布・キュアされている厚さ1
00μのポリエステル基板上に、感光層の厚さが170
0μとなるように流延、塗布、室温放置して、固形の感
光性樹脂印刷版材を得た。この印刷版材の感光層上に、
感度測定用グレースケールネガフィルム(Stouff
er社製、21Steps  5ensitivity
Gu i d e)および画像再現性評価用ネガフィル
ム150線3%、5%、10%網点、直径200μ、お
よび300μ独立点、幅50および70μ細線あり)を
真空密着させて、2KW超高圧水銀灯で1mの距離から
3分間露光した。
Example 4 5 parts of the polyetheramide obtained in Synthesis Example 1, 15 parts of the polyetheresteramide elastomer obtained in Synthesis Example 3, 0.05 part of heat stabilizer hydroquinone, and 15 parts of caprolactone-modified 2-hydroxyethyl methacrylate. 1 part, 20 parts of β-hydroxyethyl β'-acryloyloxyethyl phthalate, 5 parts of n-butylbenzenesulfonamide, 10 parts of sebacic acid, and maleic anhydride-modified polybutadiene "M2O0O-20" (Nippon Petrochemical Co., Ltd.) 1) at 105℃ by mixing, heating, and increasing the temperature.
After stirring for an hour, 10 parts of the additive shown in Synthesis Example 5 was added, and after stirring at 140°C for 1 hour, 1.5 parts of benzyl dimethyl ketal was added as a photopolymerization initiator, and as other additive components. , 5 parts of 12-hydroxystearic acid, 5 parts of dibenzylidene sorbitol, and 5 parts of N-lauroyl-glutamic acid-α·γ-di-n-butylamide were added and dissolved. The solution obtained in this way was applied to a thickness of 1.
The thickness of the photosensitive layer is 170μ on a 00μ polyester substrate.
A solid photosensitive resin printing plate material was obtained by casting and coating so as to have a thickness of 0μ, and allowing it to stand at room temperature. On the photosensitive layer of this printing plate material,
Gray scale negative film for sensitivity measurement (Stouff
Manufactured by er, 21Steps 5ensitivity
Guide) and negative film for image reproducibility evaluation (150 lines, 3%, 5%, 10% halftone dots, 200μ and 300μ diameter independent points, 50 and 70μ thin lines) were vacuum-adhered and heated at 2KW ultra-high pressure. Exposure was performed for 3 minutes from a distance of 1 m using a mercury lamp.

露光終了後、中性水を入れたブラシ式洗いだし機(液温
25℃)で現像を行った。現像時間5分で深さ1000
μのレリーフ像が形成された。このレリーフ像を評価し
た結果、グレイスケール部は14ステツプまで残ってい
て、画線部は5%網点、300μ独立点、50μ細線な
どがほぼ完全に再現していることがわかった。印刷版の
硬度は活性光線の後露光終了後でショアA硬度55であ
った。この印刷版を使用して水性インキを用いた100
000枚のフレキソ印刷試験を行ない、良好な印刷物を
得た。
After the exposure was completed, development was performed using a brush type washing machine (liquid temperature: 25° C.) containing neutral water. Depth 1000 in 5 minutes development time
A relief image of μ was formed. As a result of evaluating this relief image, it was found that up to 14 steps remained in the grayscale area, and that the image area had almost completely reproduced 5% halftone dots, 300μ independent points, 50μ fine lines, etc. The hardness of the printing plate was 55 Shore A hardness after completion of the post-exposure to actinic light. 100 using water-based ink using this printing plate
A flexographic printing test of 000 sheets was conducted and good printed matter was obtained.

実施例5 実施例4において合成例3で得られたポリエーテルエス
テルアミドエラストマーの代わりに合成例4で得られた
ポリエーテルエステルアミドエラストマーを使用して、
同様に実施したところ、はぼ同様の結果を得た。
Example 5 In Example 4, the polyether ester amide elastomer obtained in Synthesis Example 4 was used instead of the polyether ester amide elastomer obtained in Synthesis Example 3.
When carried out in the same manner, similar results were obtained.

[発明の効果] 本発明は上述のごとく構成したので、水性インキを使用
したフレキソ印刷耐性の優れた水現像性のフレキソ印刷
版材を与える感光性樹脂組成物の提供を可能としたもの
である。
[Effects of the Invention] Since the present invention is configured as described above, it is possible to provide a photosensitive resin composition that provides a water-developable flexographic printing plate material with excellent resistance to flexographic printing using water-based ink. .

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)樹脂成分とエチレン系不飽和化合物および光重合
開始剤とからなるフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物で
あって、上記樹脂成分が、数平均分子量150〜500
0のポリエチレンオキシドセグメントを有するポリアミ
ド(A)と、炭素数/酸素数の比が2.5以上で数平均
分子量が200〜5000のポリアルキレンオキシドセ
グメントをソフトセグメントとする熱可塑性エラストマ
ー(B)とからなり、かつB/Aの重量比が0.5〜5
の範囲にあることを特徴とする水現像可能なフレキソ印
刷版用感光性樹脂組成物。
(1) A photosensitive resin composition for a flexographic printing plate comprising a resin component, an ethylenically unsaturated compound, and a photopolymerization initiator, wherein the resin component has a number average molecular weight of 150 to 500.
A polyamide (A) having a polyethylene oxide segment of 0, and a thermoplastic elastomer (B) having a polyalkylene oxide segment having a carbon number/oxygen number ratio of 2.5 or more and a number average molecular weight of 200 to 5000 as a soft segment. and the weight ratio of B/A is 0.5 to 5.
A water-developable photosensitive resin composition for a flexographic printing plate, characterized in that the composition is within the range of:
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