JPH03287663A - Solid polyelectrolyte, preparation thereof, and coating film prepared therefrom - Google Patents

Solid polyelectrolyte, preparation thereof, and coating film prepared therefrom

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JPH03287663A
JPH03287663A JP2092529A JP9252990A JPH03287663A JP H03287663 A JPH03287663 A JP H03287663A JP 2092529 A JP2092529 A JP 2092529A JP 9252990 A JP9252990 A JP 9252990A JP H03287663 A JPH03287663 A JP H03287663A
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聖幸 希代
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Abstract

PURPOSE:To prepare a solid polyelectrolyte excellent in antistatic properties by compounding a polyorganosiloxane obtd. by hardening a hydrolysis product of a specific organosilicon compd. with an electrolyte. CONSTITUTION:A polyorganosiloxane obtd. by hardening a hydrolysis product of an organosilicon compd. of the formula is compounded with an electrolyte to give a solid polyelectrolyte. In the formula, R<1> is a 3-40C org. group having at least one ether bond (C-O-C) and attached to Si through an Si-C bond; R<2> is 1-8C alkyl, alkenyl, aryl, or aralkyl; X is a hydrolyzable group; and a is 0 or 1. An epoxidized organosilicon compd. such as gamma-glycidoxypropy ltrimethoxysilane or gamma-glycidoxypropylmethypound dimethoxyethoxysilane is esp. pref. as the organosilicon compd.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、高分子固体電解質およびその製造方法および
それからなるコーテイング膜に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a solid polymer electrolyte, a method for producing the same, and a coating film made from the same.

さらには、その高分子固体電解質からなるコーテイング
膜に関し、特に、各種基材表面の帯電防止性、表面硬度
、耐摩耗性等の向上に好ましく用いられる。
Furthermore, regarding the coating film made of the solid polymer electrolyte, it is particularly preferably used to improve the antistatic properties, surface hardness, abrasion resistance, etc. of the surfaces of various substrates.

[従来の技術] 各種基材の保護、外観品質向上、表面機能付与に関し、
各種のコーテイング膜を基材上に形成することにより、
各性能を向上する方法がこれまで広く行われておりその
材料、コーティング方法に関して種々の提案がある。
[Conventional technology] Regarding protection of various base materials, improvement of appearance quality, and imparting surface functions,
By forming various coating films on the base material,
Methods for improving each performance have been widely used so far, and various proposals have been made regarding materials and coating methods.

特に、基材またはコーテイング膜が静電気を帯電し、埃
が付着する、低湿度時における人体接触時の不快な電気
火花、帯電による計器類や電子機器などの故障等、不都
合を生じることを防ぐための、帯電防止コーテイング膜
や、帯電防止処理方法に関しても、これまで種々の提案
がなされている。しかしながら、これまでの方法では、
帯電防止性能が不十分であったり、逆に表面硬度や耐水
性が悪化したり、処理方法に手間がかかったり数々の問
題を抱えていた。
In particular, to prevent inconveniences such as the base material or coating film being charged with static electricity and dust adhering to it, unpleasant electric sparks during human contact in low humidity, and failure of instruments and electronic equipment due to charging. Various proposals have been made regarding antistatic coating films and antistatic treatment methods. However, with conventional methods,
They have had a number of problems, including insufficient antistatic performance, poor surface hardness and water resistance, and time-consuming processing methods.

一方、高分子固体電解質は、固体状態でイオンを伝導す
ることのできる物質として、最近非常に注目されている
。この高分子固体電解質としては、通常、ドナー基を有
する高分子物質と電解質とからなる組成物が、イオン伝
導度が大きいという点で良好である。イオン伝導度が大
きいということは、特にコーテイング膜として観た場合
には、帯電防止性能が優れているということであり、好
ましいことである。
On the other hand, solid polymer electrolytes have recently attracted much attention as materials that can conduct ions in a solid state. As this polymer solid electrolyte, a composition consisting of a polymer substance having a donor group and an electrolyte is usually good in that it has high ionic conductivity. A high ionic conductivity is preferable, especially when viewed as a coating film, since it means that the antistatic performance is excellent.

しかしながら、従来の高分子固体電解質は、種々の用途
、特に、コーテイング膜として用いようとした場合、ガ
ラス転移温度が低いため、コーティングし硬化させた後
でも、その表面硬度、耐摩耗性は非常に悪いものであり
、コーテイング膜としてはこれまで利用できなかった。
However, when conventional polymer solid electrolytes are used for various purposes, especially as coating films, their surface hardness and abrasion resistance are extremely low even after coating and curing due to their low glass transition temperatures. It is so bad that it could not be used as a coating film.

[発明が解決しようとする課題] 本発明の目的は、かかる従来技術の欠点を解消しようと
するものであり、優れた帯電防止性能を備えた高分子固
体電解質およびその製造方法を提供することを目的とす
る。
[Problems to be Solved by the Invention] The purpose of the present invention is to eliminate the drawbacks of the prior art, and to provide a solid polymer electrolyte with excellent antistatic performance and a method for producing the same. purpose.

さらにもう1つの目的は、各種基材に形成可能であり、
特に、高分子固体電解質をその構成要素とするために帯
電防止性に優れ、かつ基材の表面硬度、耐融剤性、耐摩
耗性等の表面性能を向上させるコーテイング膜を提供す
ることにある。
Yet another purpose is that it can be formed on various substrates,
In particular, the purpose is to provide a coating film that has excellent antistatic properties because it contains a solid polymer electrolyte as a component, and that improves the surface performance of the base material, such as surface hardness, flux resistance, and abrasion resistance. .

[課題を解決するための手段] 本発明は、上記目的を達成するために下記の構成を有す
る。
[Means for Solving the Problems] The present invention has the following configuration to achieve the above object.

[(1)下記構造式(A)で示される有機ケイ素化合物
の加水分解物を硬化させることによって得られるポリオ
ルガノシロキサンと電解質とを少なくとも含有してなる
ことを特徴とする高分子固体電解質。
[(1) A solid polymer electrolyte comprising at least an electrolyte and a polyorganosiloxane obtained by curing a hydrolyzate of an organosilicon compound represented by the following structural formula (A).

R’ R2S iX 3−a     (A )(式中
、R1は、エーテル結合(C−0−C)を少なくとも一
つ有し、かつ炭素数が3〜40であり、さらに、5i−
C結合にてケイ素に結合して少なくとも一つ有し、かつ
炭素数が1〜8のアルキル基、アルケニル基、アリール
基およびアラルキル基から選ばれる置換基である。Xは
、加水分解性基であり、aはOまたは1である。)(2
)下記構造式(A)で示される有機ケイ素化合物の加水
分解物と、電解質とを少なくとも含有素化合物の加水分
解物とを特徴とする高分子固体電解質の製造方法。
R' R2S iX 3-a (A) (wherein R1 has at least one ether bond (C-0-C) and has 3 to 40 carbon atoms, and furthermore, 5i-
It is a substituent selected from an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, and an aralkyl group having at least one C bond bonded to silicon and having 1 to 8 carbon atoms. X is a hydrolyzable group, and a is O or 1. )(2
) A method for producing a solid polymer electrolyte, comprising a hydrolyzate of an organosilicon compound represented by the following structural formula (A) and a hydrolyzate of an elemental compound containing at least an electrolyte.

R’ R2S 1X3−a     (A)(式中、R
1は、エーテル結合(C−O−C)を少なくとも一つ有
し、かつ炭素数が3〜40であり、さらに、5i−C結
合にてケイ素に結合して少なくとも一つ有し、かつ炭素
数が1〜8のアルキル基、アルケニル基、アリール基お
よびアラルキル基から選ばれる置換基である。Xは、加
水分解性基であり、aは0または1である。)(3)上
記(1)項記載の高分子固体電解質からなることを特徴
とするコーテイング膜。」 本発明では、高分子固体電解質の高分子物質として、ド
ナー基としてエーテル結合を有する有機基を含有する上
記構造式(A)で示される有機ケイ素化合物を用いるた
めに、高分子固体電解質としての高いイオン伝導性と、
良好な帯電防止性能を有し、さらに表面硬度、耐摩耗性
などの表面特性が良好である高分子固体電解質を得るこ
とができる。
R' R2S 1X3-a (A) (wherein, R
1 has at least one ether bond (C-O-C), has 3 to 40 carbon atoms, further has at least one 5i-C bond bonded to silicon, and has carbon A substituent selected from an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, and an aralkyl group having a number of 1 to 8. X is a hydrolyzable group, and a is 0 or 1. )(3) A coating film comprising the solid polymer electrolyte described in item (1) above. ” In the present invention, in order to use an organosilicon compound represented by the above structural formula (A) containing an organic group having an ether bond as a donor group as the polymer substance of the polymer solid electrolyte, High ionic conductivity and
It is possible to obtain a solid polymer electrolyte that has good antistatic performance and also has good surface properties such as surface hardness and abrasion resistance.

前記一般式(A)においてR1は、エーテル結合(C−
0−C)を少なくとも一つ有し、かつ炭素数が3〜40
であり、さらに、5t−C結合にてケイ素に結合してい
る有機基である。ここでいうところの、エーテル結合と
は、酸素原子が一重結合で2つの炭素原子と結合した構
造であり、すなわち、R1は(C−0−C)を−単位と
して、少なくとも一つ有することが必要である。
In the general formula (A), R1 represents an ether bond (C-
0-C) and has at least one carbon number from 3 to 40
and is further an organic group bonded to silicon through a 5t-C bond. The ether bond here refers to a structure in which an oxygen atom is bonded to two carbon atoms through a single bond, that is, R1 has at least one (C-0-C) as a - unit. is necessary.

R1としては、上記要件を満たしているものであれば、
特に限定されるものではなく、具体例としては下記一般
式で表される構造を有するものが挙げられる。
As R1, if it meets the above requirements,
There are no particular limitations, and specific examples include those having a structure represented by the following general formula.

R→O(CH2) 、1) t2(A  1)R→0C
HCH2)m      (A−2)Ha R−+OCHCH2チア→O(CH2) 71) −C
H3(A  3) 以上の式(A−1)〜(A−3)で表される有機基中の
/1,12.mおよび(p+q)は、それぞれ1以上の
整数であり、かつR1中に含まれる炭素数が3〜40の
条件を満足するように整数が選択される。一方、前記各
式中のRとしては炭素数1〜3のアルキル基、炭素数3
〜8のエポキシ基、ハロゲン基、(メタ)アクリロイル
基、メルカプト基などの置換基を有する有機基が好まし
い。
R→O(CH2), 1) t2(A 1)R→0C
HCH2)m (A-2)Ha R-+OCHCH2thia→O(CH2) 71) -C
H3(A3) /1,12. in the organic group represented by the above formulas (A-1) to (A-3). m and (p+q) are each an integer of 1 or more, and the integers are selected so that the number of carbon atoms contained in R1 satisfies the condition of 3 to 40. On the other hand, R in each of the above formulas is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and 3 carbon atoms.
An organic group having a substituent such as an epoxy group, a halogen group, a (meth)acryloyl group, or a mercapto group is preferred.

かかる有機基の中でも、特に硬化反応後においても、エ
ーテル結合が生成可能であるという観点から、エポキシ
基を有する置換基が特に好ましい。
Among such organic groups, a substituent having an epoxy group is particularly preferable from the viewpoint that an ether bond can be formed even after the curing reaction.

また、/1. 12.m、  (p+q)としては、特
に表面硬度向上を重要視する用途においては1または2
が好ましい。
Also, /1. 12. m, (p+q) should be 1 or 2, especially in applications where improving surface hardness is important.
is preferred.

次に一般式(A)に含まれる置換基であるR2は、前述
のとおり炭素数が1〜8の、アルキル基、アルケニル基
、アリール基およびアラルキル基から選ばれる置換基で
あるが、さらに具体的にはメチル基、エチル基、ブチル
基などのアルキル基、フェニル基などのアリール基、ビ
ニル基、アリル基などのアルケニル基、ベンジル基、フ
ェネチル基などのアラルキル基などが挙げられる。かか
る置換基中にはハロゲン、アミノ基、メルカプト基、メ
タクリルオキシ基、シアノ基などの置換基が含まれてい
ても何ら問題ない。
Next, R2, which is a substituent included in the general formula (A), is a substituent having 1 to 8 carbon atoms selected from an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, and an aralkyl group, as described above. Examples include alkyl groups such as methyl, ethyl and butyl groups, aryl groups such as phenyl, alkenyl groups such as vinyl and allyl groups, and aralkyl groups such as benzyl and phenethyl groups. There is no problem even if such substituents include substituents such as halogen, amino group, mercapto group, methacryloxy group, and cyano group.

さらに、一般式(A)中に含まれる加水分解性基である
Xとは、加水分解可能で、加水分解によってシラノール
基を生成し得るものであれば、特に限定されるものでは
ない。具体的なXの例としてはメトキシ基、エトキシ基
などのアルコキシ基、メトキシエトキシ基などのアルコ
キシアルコキシ基、アセトキシ基などのアシル基、クロ
ロ基、ブロモ基などのハロゲン基などが挙げられる。特
に、炭素原子を含む加水分解性基の場合には、加水分解
後に生成する生成物の沸点との関係から、炭素数が1〜
8のものが好ましく使用される。さらに、aは、硬化さ
せるために0または1であることが必要である。
Furthermore, X, which is a hydrolyzable group contained in the general formula (A), is not particularly limited as long as it is hydrolyzable and can generate a silanol group by hydrolysis. Specific examples of X include alkoxy groups such as methoxy and ethoxy groups, alkoxyalkoxy groups such as methoxyethoxy, acyl groups such as acetoxy, and halogen groups such as chloro and bromo groups. In particular, in the case of hydrolyzable groups containing carbon atoms, the number of carbon atoms is from 1 to
No. 8 is preferably used. Furthermore, a needs to be 0 or 1 for curing.

以上のような一般式(A)で示される化合物として、特
に好ましい例であるところのR1中にエポキシ基を含む
ものとしては、グリシドキシメチルトリメトキシシラン
、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、α−グリシ
ドキシエチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシエ
チルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリ
メトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエトキシ
シラン、α−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
、α−グリシドキシプロビルトリエトキシシラン、β−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシ
ドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
プロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリブト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシエ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリフエノキ
シシラン、α−グリシドキシブチルトリメトキシシラン
、α−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、β−グ
リシドキシブチルトリメトキシシラン、β−グリシドキ
シブチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシブチル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエト
キシシラン、δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラ
ン、δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、グリ
シドキシメチルメチルジメトキシシラン、グリシドキシ
メチルメチルジェトキシシラン、α−グリシドキシエチ
ルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキシエチルメ
チルジェトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチル
ジメトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジェ
トキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジメト
キシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジェトキ
シシラン、β−グリシドキシプロピルメチルメトキシシ
ラン、β−グリシドキシプロピルメチルジェトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン
、γ−グリシドキシプロピルメチルジェトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジプロボキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジブトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジフェノキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン
、γ−グリシドキシプロピルエチルジェトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルビニルジメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルビニルジェトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルフエニルジメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルフエニルジエトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルジメチルモノメトキシシラン、γ
−グリシルキシプロピルジメチルモノエトキシシランな
どが挙げられる。
Particularly preferred examples of the compounds represented by the above general formula (A) containing an epoxy group in R1 include glycidoxymethyltrimethoxysilane, glycidoxymethyltriethoxysilane, α -glycidoxyethyltrimethoxysilane, α-glycidoxyethyltriethoxysilane, β-glycidoxyethyltrimethoxysilane, β-glycidoxyethyltriethoxysilane, α-glycidoxypropyltrimethoxysilane, α -Glycidoxyprobyltriethoxysilane, β-
Glycidoxypropyltrimethoxysilane, β-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltripropoxysilane, γ- Glycidoxypropyltributoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxyethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriphenoxysilane, α-glycidoxybutyltrimethoxysilane, α-glycidoxybutyltriethoxysilane, β-glycidoxybutyltrimethoxysilane, β-glycidoxybutyltriethoxysilane, γ-glycidoxybutyltrimethoxysilane, γ-glycidoxybutyltriethoxysilane, δ-glycidoxybutyltrimethoxysilane, δ-glycidoxybutyltriethoxysilane, glycidoxymethylmethyldimethoxysilane, glycidoxymethylmethyljethoxysilane, α-glycidoxyethylmethyldimethoxysilane, α-glycidoxyethylmethyljethoxysilane, β- Glycidoxyethylmethyldimethoxysilane, β-glycidoxyethylmethyljethoxysilane, α-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, α-glycidoxypropylmethyljethoxysilane, β-glycidoxypropylmethylmethoxysilane, β-glycidoxypropylmethyljethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyljethoxysilane,
γ-glycidoxypropylmethyldiproboxysilane,
γ-glycidoxypropylmethyldibutoxysilane, γ
-glycidoxypropylmethyldimethoxyethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiphenoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylethyljethoxysilane,
γ-Glycidoxypropylvinyldimethoxysilane, γ
-Glycidoxypropylvinyljethoxysilane, γ-
Glycidoxypropylphenyldimethoxysilane, γ-
Glycidoxypropylphenyldiethoxysilane, γ-
Glycidoxypropyldimethylmonomethoxysilane, γ
-Glycyloxypropyldimethylmonoethoxysilane and the like.

これらの中でγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリプロボキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトシエトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルメチルジェトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジプロキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルメチルジブトキシエトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルメチルジメトキシエトキシシランなどの
エポキシ基含有有機ケイ素化合物が本発明にとくに有効
である。
Among these, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane,
γ-Glycidoxypropyltriproxysilane, γ-
Glycidoxypropyltributoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyljethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiproxysilane Epoxy group-containing organosilicon compounds such as , γ-glycidoxypropylmethyldibutoxyethoxysilane, and γ-glycidoxypropylmethyldimethoxyethoxysilane are particularly effective in the present invention.

本発明に用いられるこれらの有機ケイ素化合物はキュア
温度を下げ、硬化をより進行させるために加水分解して
使用されるが、加水分解は純水または塩酸、酢酸あるい
は硫酸などの酸性水溶液を添加、撹拌することによって
製造される。さらに純水、あるいは酸性水溶液の添加量
を調節することによって加水分解の度合をコントロール
することも容易に可能である。加水分解に際しては、ア
ルコキシ基と等モル以上、3倍モル以下の純水または酸
性水溶液の添加が硬化促進の点で好ましい。
These organosilicon compounds used in the present invention are used after being hydrolyzed in order to lower the curing temperature and further progress the curing process. Manufactured by stirring. Furthermore, the degree of hydrolysis can be easily controlled by adjusting the amount of pure water or acidic aqueous solution added. At the time of hydrolysis, it is preferable to add pure water or acidic aqueous solution in an amount equal to or more than 3 times the amount of the alkoxy group in terms of mole or less, from the viewpoint of accelerating curing.

加水分解に際しては、アルコール等が生成してくるので
無溶媒で加水分解することが可能であるが、加水分解を
さらに均一に行なう目的で有機ケイ素化合物と溶媒を混
合した後、加水分解を行うことも可能である。また目的
に応じて加水分解後のアルコール等を加熱および/また
は減圧下にて滴当量除去して使用することも可能である
し、その後に適当な溶媒を添加することも可能である。
During hydrolysis, alcohol and other substances are produced, so it is possible to hydrolyze without a solvent, but in order to make the hydrolysis more even, it is possible to mix the organosilicon compound and a solvent before hydrolysis. is also possible. Further, depending on the purpose, it is also possible to remove the drop equivalent amount of the hydrolyzed alcohol etc. under heating and/or reduced pressure before use, and it is also possible to add an appropriate solvent after that.

これらの溶媒としてはアルコール、エステル、エーテル
、ケトン、ハロゲン化炭化水素あるいはトルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素などの溶媒が挙げられる。ま
たこれらの溶媒は必要に応じて2種以上の混合溶媒とし
て使用することも可能である。
Examples of these solvents include alcohols, esters, ethers, ketones, halogenated hydrocarbons, and aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene. Moreover, these solvents can also be used as a mixed solvent of two or more types as required.

後述のように、高分子固体電解質の製造方法として、少
なくとも構造式(A)で示される有機ケイ素化合物の加
水分解物を含む組成物中に電解質を添加する場合は、ア
ルコール、エステル、ケトン、ハロゲン化炭化水素等の
極性溶媒を用いることが好ましい。
As described below, when adding an electrolyte to a composition containing at least a hydrolyzate of an organosilicon compound represented by structural formula (A) in the method for producing a solid polymer electrolyte, alcohol, ester, ketone, halogen, etc. It is preferable to use a polar solvent such as carbonized hydrocarbon.

また、目的に応じて加水分解反応を促進し、さらに予備
縮合等の反応を進めるために室温以上に加熱することも
可能であるし、予備縮合を抑えるために加水分解温度を
室温以下に下げて行うことも可能であることは言うまで
もない。
Furthermore, depending on the purpose, it is possible to accelerate the hydrolysis reaction and further advance reactions such as precondensation by heating above room temperature, or to suppress precondensation, the hydrolysis temperature can be lowered to below room temperature. Needless to say, it is possible to do so.

また同様の目的で硬化触媒、硬化促進剤、架橋剤等の添
加も可能であり、これらの例としてはアルミニウムアル
コキシド、アルミニウムアセチルアセトネートなどのア
ルミニウム化合物、その他の金属錯化物、イミダゾール
、有機酸無水物、各種アミン化合物などのエポキシ樹脂
硬化剤などが使用可能である。
It is also possible to add curing catalysts, curing accelerators, crosslinking agents, etc. for the same purpose. Examples of these include aluminum compounds such as aluminum alkoxide and aluminum acetylacetonate, other metal complexes, imidazole, and organic acid anhydrides. Epoxy resin curing agents such as various compounds and various amine compounds can be used.

本発明のもう一つの必須成分であるところの電解質とし
ては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属など
の過塩素酸塩、チオシアン塩、トリフルオロメチル硫酸
塩、ハロゲン化塩等、通常の高分子固体電解質において
用いられる電解質でよく、特に限定されるものではない
。具体例としては、LiCl0a、LiCl、LiBr
、LiI。
The electrolyte, which is another essential component of the present invention, includes conventional high-temperature salts such as perchlorates, thiocyanates, trifluoromethyl sulfates, and halogenated salts of alkali metals, alkaline earth metals, and transition metals. It may be an electrolyte used in molecular solid electrolytes, and is not particularly limited. Specific examples include LiCl0a, LiCl, LiBr
, LiI.

LiCF3803.Li5CN、NaCll0a。LiCF3803. Li5CN, NaCll0a.

NaCl、NaBr、Na I、NaCF3803゜N
a5CN、KClO4,KCA’、KBr、KI。
NaCl, NaBr, NaI, NaCF3803°N
a5CN, KClO4, KCA', KBr, KI.

KCF3803 、KSCN等がある。There are KCF3803, KSCN, etc.

また、高分子固体電解質の製造方法としては、前記構造
式(A)で示される有機ケイ素化合物の加水分解物と電
解質とを少なくとも含んだ組成物を硬化させる方法、あ
るいは構造式(A)で示される有機ケイ素化合物を少な
くとも含む組成物を硬化させた後に、電解質を含んだ溶
媒に含浸せしめることによって電解質を含有せしめる方
法などがあるが、前者の方法が簡単であり好ましい方法
である。この場合、有機ケイ素化合物、電解質の添加は
、組成物調整時のいかなる時点であっても構わない。
Further, as a method for producing the solid polymer electrolyte, a method of curing a composition containing at least a hydrolyzate of an organosilicon compound represented by the structural formula (A) and an electrolyte, or a method of curing a composition represented by the structural formula (A) There is a method of curing a composition containing at least an organosilicon compound, and then impregnating the composition with an electrolyte-containing solvent to contain the electrolyte, but the former method is simple and preferred. In this case, the organosilicon compound and the electrolyte may be added at any point during composition preparation.

上記電解質の固体電解質中での含有量としては、電解質
の金属イオンの数(nM)と、有機ケイ素化合物中のエ
ーテル結合の数(no)の比(nM/no)で表すと、
nM/n、が0.001以上、1以下となる量で含有さ
れていることが好ましく、さらには、nM/noが0.
01以上、0.5以下であることが、良好なイオン伝導
性が得られ、帯電防止性が特に向上する点で好ましい。
The content of the above electrolyte in the solid electrolyte is expressed as the ratio (nM/no) of the number of metal ions in the electrolyte (nM) and the number of ether bonds (no) in the organosilicon compound.
It is preferable that nM/n is contained in an amount of 0.001 or more and 1 or less, and more preferably nM/no is 0.001 or more and 1 or less.
A value of 01 or more and 0.5 or less is preferable because good ionic conductivity is obtained and antistatic properties are particularly improved.

電解質の添加量が上記n M / n oで0.001
未満であると、イオン電導度が低くなり、帯電防止性能
が不充分である傾向があり、また1を越えると、添加し
た電解質が硬化後に高分子電解質中に存在できずに析出
してきたり、帯電防止性能以外の他の表面性能が悪くな
ったりする傾向にある。
The amount of electrolyte added is 0.001 at the above n M / no
If it is less than 1, the ionic conductivity tends to be low and the antistatic performance is insufficient, and if it exceeds 1, the added electrolyte cannot exist in the polymer electrolyte after curing and may precipitate or become charged. Surface properties other than the prevention performance tend to deteriorate.

なお、金属イオンの数(nM)とエーテル結合の数(n
o )は、高分子固体電解質を製造する際に添加する、
電解質量、有機ケイ素化合物および場合によっては後述
のポリエーテル化合物から例えば次のような方法によっ
て求めることができる。
Note that the number of metal ions (nM) and the number of ether bonds (n
o) is added when producing a polymer solid electrolyte,
It can be determined, for example, by the following method from the electrolyte amount, the organosilicon compound, and in some cases the polyether compound described below.

金属イオンの数nMは、得られた高分子固体電解質を、
アルコール、エステル、ケトン、ハロゲン化炭化水素等
の極性溶媒に浸漬することにより、添加された電解質成
分を抽出し、この抽出液中の陽イオンを各種無機分析法
で定量することにより求めることができる。各種無機分
析法としては、誘導結合発光分光分析法(ICP法)、
蛍光X線分析法、原子吸光分析法、TCP質量分析法、
イオンクロマトグラフ法等がある。
The number nM of metal ions in the obtained solid polymer electrolyte is
It can be determined by extracting the added electrolyte component by immersing it in a polar solvent such as alcohol, ester, ketone, or halogenated hydrocarbon, and quantifying the cations in this extract using various inorganic analysis methods. . Various inorganic analysis methods include inductively coupled optical emission spectroscopy (ICP method),
X-ray fluorescence spectrometry, atomic absorption spectrometry, TCP mass spectrometry,
There are methods such as ion chromatography.

一方、高分子固体電解質中のエーテル結合の数(no 
)は、エーテル酸素の数に対応するものであり、硬化前
の塗料組成物の状態において、プロトンNMR測定から
、酸素原子に隣接した炭素原子に結合する水素原子のス
ペクトルを積分することにより求めることができる。
On the other hand, the number of ether bonds in the polymer solid electrolyte (no
) corresponds to the number of ether oxygens, and can be determined by integrating the spectrum of hydrogen atoms bonded to carbon atoms adjacent to oxygen atoms from proton NMR measurements in the state of the coating composition before curing. I can do it.

また、上記組成物の硬化は、主に加熱処理によってなさ
れ、熱風、赤外線などで行うことができる。加熱温度は
、組成物によって決定されるべきであるが、通常は50
°C〜250℃、より好ましくは60°C〜200℃が
使用される。
Further, the above-mentioned composition is mainly cured by heat treatment, which can be carried out using hot air, infrared rays, or the like. The heating temperature should be determined by the composition, but is usually 50
C. to 250.degree. C., more preferably 60.degree. C. to 200.degree. C. are used.

本発明の高分子固体電解質においては、構造式(A)で
示される有機ケイ素化合物とともに、イオン伝導性をさ
らに向上させる意味から、分子内に少なくとも1つのエ
ーテル結合を有するポリエーテル化合物を添加すること
も好ましい。このようなポリエーテル化合物の具体例と
しては、下記一般式で表わされる構造を分子内に少なく
とも1つ有する化合物が挙げられる。
In the polymer solid electrolyte of the present invention, a polyether compound having at least one ether bond in the molecule may be added together with the organosilicon compound represented by the structural formula (A) in order to further improve the ionic conductivity. is also preferable. Specific examples of such polyether compounds include compounds having at least one structure represented by the following general formula in the molecule.

+o (CH2) 、±π   (B−1)−fOCH
CH2テ丁    (B−2) H3 −eOCHCH2テア→O(CH2) −+÷τCH3
(B−3) 以上の式(B−1)〜(B−3)で表される有機基中の
ll、  12.mおよび(p+q)は、それ8 ぞれ1以上、40以下の整数である。さらに、その分子
内に前記(B−1)〜(B−3)の式で表わされる構造
を有するとともに、構造式(A)で示される有機ケイ素
化合物および後述の(A)穴以外の種々の有機ケイ素化
合物の官能基と反応可能であるビニル基、(メタ)アク
リル基、エポキシ基、イソシアネート基、ヒドロキシル
基、チオール基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基
、ハロゲン基等の官能基を分子内に少なくとも1つ有す
るポリエーテル化合物が好ましく用いられ、かかる(A
)式、および(A)穴以外の有機ケイ素化合物と共重合
させて用いることも好ましい。
+o (CH2), ±π (B-1)-fOCH
CH2 Te Ding (B-2) H3 -eOCHCH2 Taer→O(CH2) -+÷τCH3
(B-3) ll in the organic group represented by the above formulas (B-1) to (B-3), 12. m and (p+q) are each an integer of 1 or more and 40 or less. Furthermore, it has a structure represented by the formulas (B-1) to (B-3) above in its molecule, and has various structures other than the organosilicon compound represented by the structural formula (A) and the hole (A) described below. Functional groups such as vinyl groups, (meth)acrylic groups, epoxy groups, isocyanate groups, hydroxyl groups, thiol groups, carboxyl groups, cyano groups, amino groups, halogen groups, etc. that can react with the functional groups of organosilicon compounds are included in the molecule. A polyether compound having at least one of (A
), and (A) It is also preferable to copolymerize with an organosilicon compound other than the hole.

以上のポリエーテル化合物の中でも、硬化反応後におい
てもエーテル結合が生成可能であるという観点から、エ
ポキシ基を有するポリエーテル化合物を添加することが
特に好ましく、具体例として、ポリエチレングリコール
(モノ/ジ)グリシジルエーテル、ポリプロピレングリ
コール(モノ/ジ)グリシジルエーテル、ポリテトラメ
チレングリコール(モノ/ジ)グリシジルエーテルなど
のポリアルキレングリコールの末端エポキシ基含有の化
合物、グリセロール(モノ/ジ/トリ)グリシジルエー
テル、ジグリセロール(モノ/ジ/トリ/テトラ/ペン
タ/ヘキサ)グリシジルエーテル、トリグリセロール(
モノ/ジ/トリ/テトラ/ペンタ/ヘキサ/ヘプタ/オ
クタ/ノナ)グリシジルエーテル等のグリセリン誘導体
の末端エポキシ基含有の化合物、また、ソルビトール、
ペンタエリスリ5トール、ネオペンチルグリコール、ト
リメチロールプロパン等の末端グリシジルエーテル誘導
体等が挙げられる。
Among the above polyether compounds, it is particularly preferable to add a polyether compound having an epoxy group from the viewpoint that an ether bond can be generated even after the curing reaction. Compounds containing terminal epoxy groups of polyalkylene glycol such as glycidyl ether, polypropylene glycol (mono/di)glycidyl ether, polytetramethylene glycol (mono/di)glycidyl ether, glycerol (mono/di/tri)glycidyl ether, diglycerol (mono/di/tri/tetra/penta/hexa) glycidyl ether, triglycerol (
Compounds containing terminal epoxy groups of glycerin derivatives such as mono/di/tri/tetra/penta/hexa/hepta/octa/nona) glycidyl ethers, and sorbitol,
Examples include terminal glycidyl ether derivatives such as pentaerythritol, neopentyl glycol, and trimethylolpropane.

さらに、以上のビニル基、(メタ)アクリル基、エポキ
シ基等の官能基を複数個有するポリエーテル化合物は、
表面特性を損なうことなくイオン伝導性を向上させる点
で特に好ましい添加物質である。
Furthermore, polyether compounds having multiple functional groups such as the above vinyl groups, (meth)acrylic groups, and epoxy groups,
It is a particularly preferred additive substance in that it improves ionic conductivity without impairing surface properties.

さらに、本発明の高分子固体電解質を形成する組成物中
には、一般式(A)で示される以外の種々の有機ケイ素
化合物が含まれていてもよく、また、上述のポリエーテ
ル化合物を含めて重合可能な官能基を有する化合物が含
まれ、共重合していてもよい。かかる有機ケイ素化合物
としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリ
メトキシエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン
、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキ
シシラン、ビニルトリメトキシエトキシシラン、フェニ
ルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、
フェニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルト
リメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−クロロプロピルトリアセトキシシラン、3.
3.3−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ〜ルア
ミノプロピルトリエトキシシランγ−アミノプロピルト
リメトキシエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シエトシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシエ
トキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、β−シアノエチルトリエ
トキシシラン、メチルトリフエノキシシラン、クロロメ
チルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシ
ランなどのトリアルコキシシラン、トリアジルオキシシ
ランまたはトリフエノキシシラン類またはその加水分解
物およびジメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジ
メトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、フェニル
メチルジェトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジェトキシ
シラン、ジメチルジアセトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルメチルジェトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルメチルジェトキシシラン、γ−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジェト
キシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビ
ニルジェトキシシランなどのジアルコキシシランまたは
ジアシルオキシシラン類などがその例として挙げられる
Furthermore, the composition forming the solid polymer electrolyte of the present invention may contain various organosilicon compounds other than those represented by the general formula (A), and may also include the above-mentioned polyether compounds. A compound having a functional group that can be polymerized is included, and may be copolymerized. Such organosilicon compounds include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltripropoxysilane, methyltrimethoxyethoxysilane, methyltriacetoxysilane, methyltributoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, and vinyltrimethoxysilane. Methoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltrimethoxyethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane,
Phenyltriacetoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltriethoxysilane, γ-chloropropyltriacetoxysilane, 3.
3.3-Trifluoropropyltrimethoxysilane, γ-
methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane γ-aminopropyltrimethoxyethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxyethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxyethoxysilane, Trialkoxysilanes such as N-β-(aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane, β-cyanoethyltriethoxysilane, methyltriphenoxysilane, chloromethyltrimethoxysilane, chloromethyltriethoxysilane, triadyloxy Silane or triphenoxysilanes or their hydrolysates and dimethyldimethoxysilane, phenylmethyldimethoxysilane, dimethyljethoxysilane, phenylmethyljethoxysilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropylmethyljethoxysilane, Dimethyldiacetoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyljethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyljethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ Examples include dialkoxysilanes or diacyloxysilanes such as -aminopropylmethyljethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, and methylvinyljethoxysilane.

また、重合性官能基を有する化合物としては、ビニル化
合物、(メタ)アクリル化合物、イソシアヌレート化合
物、エポキシ化合物等がある。
Furthermore, examples of compounds having polymerizable functional groups include vinyl compounds, (meth)acrylic compounds, isocyanurate compounds, and epoxy compounds.

さらに、本発明の高分子固体電解質中には、上記化合物
以外にも、種々の物質を添加することも可能である。例
えば、表面硬度を上げたり、屈折率を変化させたりする
目的に応じて、金属あるいは金属酸化物の微粒子を含有
することも好ましい実施態様の一つである。このような
微粒子としては、5i02ゾル、5b205ゾル、Ce
O2−T i O2ゾル、TiO2−8nゾル、MgF
2ゾルなどがある。また、他の表面性能を向上させるた
めに紫外線吸収剤、酸化防止剤の他、界面活性剤などを
添加することも好ましい。
Furthermore, it is also possible to add various substances other than the above-mentioned compounds to the solid polymer electrolyte of the present invention. For example, it is one of the preferred embodiments to contain fine particles of metal or metal oxide depending on the purpose of increasing the surface hardness or changing the refractive index. Such fine particles include 5i02 sol, 5b205 sol, Ce
O2-T i O2 sol, TiO2-8n sol, MgF
There are 2 sols, etc. Further, in order to improve other surface properties, it is also preferable to add surfactants and the like in addition to ultraviolet absorbers and antioxidants.

本発明の高分子固体電解質は、特に、種々の基材表面上
に塗布されたコーテイング膜として好ましく用いられ、
基材の表面硬度、耐溶剤性、耐摩耗性などの表面性能を
向上させることができる。
The solid polymer electrolyte of the present invention is particularly preferably used as a coating film applied on the surface of various base materials,
Surface properties such as surface hardness, solvent resistance, and abrasion resistance of the base material can be improved.

コーテイング膜として用いる場合、その基材としては、
特に限定されるものではないが、液状コーティングの観
点から、ガラス、プラスチック材料がとくに有効な結果
を与える。上記のプラスチック材料としてはポリメチル
メタクリレートおよびその共重合体、ポリカーボネート
、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート(CR
−39″)、ポリエステルとくにポリエチレンテレフタ
レート、および不飽和ポリエステル、アクリロニトリル
−スチレン共重合体、塩化ビニル、ポリウレタン、エポ
キシ樹脂などが好ましい。さらに種々の被覆材料で被覆
された上記のプラスチック、ガラスなどの基材にも好ま
しく適用できる。
When used as a coating film, the base material is:
Although not particularly limited, glass and plastic materials provide particularly effective results from the viewpoint of liquid coating. The above plastic materials include polymethyl methacrylate and its copolymers, polycarbonate, diethylene glycol bisallyl carbonate (CR
-39''), polyesters, especially polyethylene terephthalate, and unsaturated polyesters, acrylonitrile-styrene copolymers, vinyl chloride, polyurethane, epoxy resins, etc. are preferred.Furthermore, the above-mentioned plastics, glasses, etc. coated with various coating materials are preferred. It can also be preferably applied to materials.

さらに、上述の基材、及びさらに被覆材料で被覆された
基材に対して、コーテイング膜との密着性、濡れ性を向
上させる意味で、各種の化学及び物理的処理を施すこと
もできる。例えば、化学的処理として熱水浸漬、溶媒浸
漬、酸化還元処理、酸またはアルカリ処理などがあり、
物理的処理としては、プラズマ処理、コロナ放電処理、
紫外線照射などが好ましい例である。
Furthermore, various chemical and physical treatments can be applied to the above-mentioned base material and the base material further coated with the coating material in order to improve the adhesion and wettability with the coating film. For example, chemical treatments include hot water immersion, solvent immersion, redox treatment, acid or alkali treatment, etc.
Physical treatments include plasma treatment, corona discharge treatment,
A preferred example is ultraviolet irradiation.

コーテイング膜の塗布方法としては、通常の塗布作業で
用いられる方法が可能であり、例えば、浸漬法、スピン
法、ロール法、スプレー法などがあるが、特に限定され
るものではない。
As a method for applying the coating film, methods used in ordinary coating operations can be used, such as a dipping method, a spin method, a roll method, and a spray method, but the method is not particularly limited.

また、コーテイング膜の厚みは、必要とされる帯電防止
性能と他の表面性能に応じて設定されるべきものであり
、特に限定されるものでないが、0.01μm〜10μ
mが好ましい。
In addition, the thickness of the coating film should be set according to the required antistatic performance and other surface properties, and is not particularly limited, but is 0.01 μm to 10 μm.
m is preferred.

上記、塗布方法、膜厚に応じて、コーテイング膜を与え
る塗料を各種揮発性溶媒で希釈することも可能である。
Depending on the above-mentioned coating method and film thickness, it is also possible to dilute the paint that provides the coating film with various volatile solvents.

このような溶媒としては、特に限定されないが、使用に
あたっては組成物の安定性、基材に対する濡れ性、揮発
性などを考慮して決められるべきである。また溶媒は、
1種のみならず2種以上の混合物として用いることも可
能である。
Such a solvent is not particularly limited, but should be determined in consideration of the stability of the composition, wettability to the base material, volatility, etc. when used. Also, the solvent is
It is also possible to use not only one type but also a mixture of two or more types.

本発明の高分子固体電解質は、コーテイング膜以外にも
、−次および二次電池、エレクトロクロミック表示素子
、ガスセンサー、イオンセンサーなど一般に高分子固体
電解質が用いられる種々の用途に使用可能である。
In addition to coating films, the solid polymer electrolyte of the present invention can be used in various applications in which solid polymer electrolytes are generally used, such as primary and secondary batteries, electrochromic display elements, gas sensors, and ion sensors.

[実施例コ 以下実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。
[Example] The present invention will be explained in detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 (1)  γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン加水分解物の調整 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン176g
を撹拌下で液温を10℃にコントロールしながら0.0
5規定塩酸水溶液40.3gを滴下混合して、加水分解
物を得た。
Example 1 (1) Preparation of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane hydrolyzate 176 g of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane
0.0 while controlling the liquid temperature to 10℃ under stirring.
40.3 g of a 5N aqueous hydrochloric acid solution was added dropwise and mixed to obtain a hydrolyzate.

(2)  コーティング組成物の調整 前項(1)で調整した加水分解物を51.8g、エタノ
ールを18.3g、n−プロパツール18゜3g1アル
ミニウムアセチルアセトネート1.5g、シリコーン系
界面活性剤(トーμ・ダウコーニング・シリコーン社製
″5RX−294A″)0.15gを添加し、均一にな
るまで撹拌した。
(2) Preparation of coating composition 51.8 g of the hydrolyzate prepared in the previous section (1), 18.3 g of ethanol, 18°3 g of n-propatool, 1.5 g of aluminum acetylacetonate, silicone surfactant ( 0.15 g of "5RX-294A" manufactured by Dow Corning Silicone Co.) was added and stirred until uniform.

その後、撹拌下で過塩素酸リチウム3.15g(金属イ
オンとエーテル結合の比nM/no  o。
Thereafter, 3.15 g of lithium perchlorate (metal ion to ether bond ratio nM/no o.

08)を添加してコーティング組成物を得た。08) to obtain a coating composition.

(3)塗布及びキュア 基材のプラスチック板としてジエチレングリコールビス
アリルカーボネート(CR−39”)の板を用い、前処
理として水酸化ナトリウム水溶液に浸漬後洗浄化し乾燥
した。この板に、前項■で調整したコーティング組成物
を用いて浸漬法で塗布した。塗布条件は引き上げ速度2
0cm/分であり、塗布した板は93℃の熱風乾燥機で
2時間加熱キュアした。
(3) Coating and curing A plate of diethylene glycol bisallyl carbonate (CR-39'') was used as the base plastic plate. As a pretreatment, it was immersed in an aqueous sodium hydroxide solution, then washed and dried. The coating composition was applied using a dipping method.The coating conditions were a pulling rate of 2.
0 cm/min, and the coated plate was heated and cured for 2 hours in a hot air dryer at 93°C.

(4)試験結果 得られたコーテイング膜を有するプラスチック板の性能
は、下記の方法に従って試験を行った。
(4) Test Results The performance of the plastic plate having the obtained coating film was tested according to the following method.

結果は第1表に示す。The results are shown in Table 1.

(イ)外観 肉眼にてその透明性、着色性、クラックの有無を観察し
た。
(b) Appearance The transparency, coloration, and presence or absence of cracks were observed with the naked eye.

(ロ)硬度 #0OOOのスチールウールを用いコーテイング膜上を
擦り、傷つき具合いを判定した。
(b) Steel wool with a hardness of #0OOOO was rubbed on the coating film to judge the degree of damage.

判定基準は、 A:強く擦ってもほとんど傷が生じないB:強(擦ると
僅かに傷が発生する (ハ)密着性 コーテイング膜上にIIn![1間隔のプラスチック板
に達するゴバン目を100個入れて、セロハン粘着テー
プ(商品名”セロハンテープ”にちばん社製)を強く貼
付け、90度方向に急速に剥し、塗膜剥離の有無をしら
べた。
The criteria for judgment are: A: Hardly any scratches occur even when rubbed strongly B: Strong (slight scratches occur when rubbed (c) Adhesiveness IIn! [100 goblets reaching the plastic plate at 1 interval] After each piece was placed, cellophane adhesive tape (trade name: "Cellophane Tape", manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was strongly applied, and then rapidly peeled off in a 90-degree direction to examine whether or not the paint film had peeled off.

(ニ)帯電防止性 20℃65%RHの条件下に1晩放置後、コーテイング
膜上を鹿皮で擦り、灰の付着具合で判定した。
(d) Antistatic property After being left overnight at 20° C. and 65% RH, the coating film was rubbed with deerskin and judged based on the degree of adhesion of ash.

A:灰が付着しない B:灰が付着する 実施例2 過塩素酸リチウムの添加量を6.3g(金属イオンとエ
ーテル結合の比nM/no =Q、16)にした以外は
、実施例1と同様にしてコーテイング膜を有するプラス
チック板を得だ。また、実施例1と同様にしてその性能
を評価し、結果を第1表に示した。
A: Ash does not adhere B: Ash adheres Example 2 Example 1 except that the amount of lithium perchlorate added was 6.3 g (ratio of metal ion to ether bond nM/no = Q, 16) A plastic plate with a coating film was obtained in the same manner as above. Further, the performance was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

比較例1 過塩素酸リチウムを添加しなかった以外は、実施例1と
同様にして、コーテイング膜を有するプラスチック板を
得た。また、実施例1と同様にしてその性能を評価し、
結果を第1表に示した。
Comparative Example 1 A plastic plate having a coating film was obtained in the same manner as in Example 1 except that lithium perchlorate was not added. In addition, the performance was evaluated in the same manner as in Example 1,
The results are shown in Table 1.

また、コーテイング膜として種々の基材に形成可能であ
り、表面硬度、耐溶剤性、耐摩耗性等の表面性能を向上
させることができる。
Furthermore, it can be formed as a coating film on various base materials, and can improve surface properties such as surface hardness, solvent resistance, and abrasion resistance.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)下記構造式(A)で示される有機ケイ素化合物の
加水分解物を硬化させることによって得られるポリオル
ガノシロキサンと電解質とを少なくとも含有してなるこ
とを特徴とする高分子固体電解質。 R^1R^2_aSiX_3_−_a(A)(式中、R
^1は、エーテル結合(C−O−C)を少なくとも一つ
有し、かつ炭素数が3〜40であり、さらに、Si−C
結合にてケイ素に結合している有機基である。R^2は
、炭素数が1〜8のアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基およびアラルキル基から選ばれる置換基である。X
は、加水分解性基であり、aは0または1である。)
(1) A polymer solid electrolyte characterized by containing at least an electrolyte and a polyorganosiloxane obtained by curing a hydrolyzate of an organosilicon compound represented by the following structural formula (A). R^1R^2_aSiX_3_-_a(A) (in the formula, R
^1 has at least one ether bond (C-O-C) and has 3 to 40 carbon atoms, and furthermore, Si-C
It is an organic group that is bonded to silicon through a bond. R^2 is a substituent selected from an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, and an aralkyl group having 1 to 8 carbon atoms. X
is a hydrolyzable group, and a is 0 or 1. )
(2)下記構造式(A)で示される有機ケイ素化合物の
加水分解物と、電解質とを少なくとも含有してなる組成
物を硬化することを特徴とする高分子固体電解質の製造
方法。 R^1R^2_aSiX_3_−_a(A)(式中、R
^1は、エーテル結合(C−O−C)を少なくとも一つ
有し、かつ炭素数が3〜40であり、さらに、Si−C
結合にてケイ素に結合している有機基である。R^2は
、炭素数が1〜8のアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基およびアラルキル基から選ばれる置換基である。X
は、加水分解性基であり、aは0または1である。)
(2) A method for producing a solid polymer electrolyte, which comprises curing a composition containing at least a hydrolyzate of an organosilicon compound represented by the following structural formula (A) and an electrolyte. R^1R^2_aSiX_3_-_a(A) (in the formula, R
^1 has at least one ether bond (C-O-C) and has 3 to 40 carbon atoms, and furthermore, Si-C
It is an organic group that is bonded to silicon through a bond. R^2 is a substituent selected from an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, and an aralkyl group having 1 to 8 carbon atoms. X
is a hydrolyzable group, and a is 0 or 1. )
(3)請求項(1)記載の高分子固体電解質からなるこ
とを特徴とするコーティング膜。
(3) A coating film comprising the polymer solid electrolyte according to claim (1).
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