JPH03284747A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH03284747A
JPH03284747A JP31643990A JP31643990A JPH03284747A JP H03284747 A JPH03284747 A JP H03284747A JP 31643990 A JP31643990 A JP 31643990A JP 31643990 A JP31643990 A JP 31643990A JP H03284747 A JPH03284747 A JP H03284747A
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JP
Japan
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group
layer
silver halide
coupler
silver
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Application number
JP31643990A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideaki Naruse
英明 成瀬
Hiroki Mizukawa
裕樹 水川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a sufficient color developing property even if the weight of a coexisting high boiling org. solvent is reduced and to enhance the preservability of image after processing and the green preservability of the photosensitive material by using a specific coupler. CONSTITUTION:The emulsion layer contg. the dye forming coupler of formula I and the high boiling org. solvent (e.g.: tricredyl phosphate) of <=1.0 by the weight of this coupler is provided on this photographic sensitive material. In the formula, R1 denotes straight chain alkyl; Ya, Yb, Yc denote (subsd.) methyne, =N-, etc.; A denotes O, N, etc.; (n) denotes 0 or 1; X denotes the elimination group of formula II; Z denotes the nonmetal atom group forming a desired ring together with N. The compd. of formula II, etc., are usable as the magenta coupler of the formula.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、更に詳しくは画質、シャープネスを向上させ、
がっ、処理後未露光部の経時増加が著しく抑制されたカ
ラー感材に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, it improves image quality and sharpness,
This invention relates to a color photosensitive material in which the increase in unexposed areas after processing over time is significantly suppressed.

(従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真感光材料としては、芳香族−級
アミン系発色現像主薬の酸化体とカップリングしてイエ
ロー、マゼンタ及びシアンにそれぞれ発色する3種のカ
ラーカプラーを含有したものを用いるのが一般的である
(Prior Art) Silver halide color photographic materials contain three types of color couplers that form yellow, magenta, and cyan colors when coupled with oxidized products of aromatic-amine color developing agents. It is common to use

このうち、マゼンタカプラーとしては、例えば米国特許
3,725,067号に記載のピラゾロトリアゾール系
マゼンタカプラーが43on腸付近に色再現上有害な副
吸収の少ないアゾメチン色素を形成するため、色再現上
好ましく、また熱や湿度により未発色部にスティンを発
生させることも少ないという点で好ましいものである。
Among these magenta couplers, for example, the pyrazolotriazole magenta coupler described in U.S. Pat. This is preferable, and is also preferable in that staining is less likely to occur in uncolored areas due to heat or humidity.

一方、カラー写真感光材料において感光材料の乾燥膜厚
を低減することは画質、特にシャープネス向上の点で重
要なことである。
On the other hand, in color photographic light-sensitive materials, reducing the dry film thickness of the light-sensitive material is important from the viewpoint of improving image quality, especially sharpness.

通常、カプラーは高沸点有機溶媒に熔解し、乳化分散後
支持体上に塗布される為、高沸点有機溶媒の使用量を低
減することは薄層化を実現する為に重要であった。
Usually, a coupler is dissolved in a high-boiling organic solvent and coated on a support after emulsification and dispersion, so reducing the amount of high-boiling organic solvent used is important in achieving thin layers.

ところがピラゾロトリアゾール系カプラーを用いた場合
には高沸点有機溶媒を減量していくと著しく発色性が低
下するという問題を有していた。
However, when a pyrazolotriazole coupler is used, there is a problem in that as the amount of the high-boiling organic solvent is reduced, the color development property is significantly reduced.

この問題を改善する手段としては高活性なカプラーを使
用することが考えられ、より高活性なカプラーとしては
特開昭64−66647号記載の6位がアルコキシ又は
アリールオキシで置換されたピラゾロアゾール系カプラ
ーが知られているが、これらのカプラーを用いても高沸
点溶媒が少量の場合の発色性は十分でなく、又処理後経
時によりスティン(未露光部のイエロー濃度)が上昇す
るという間脛を有していた。
As a means to improve this problem, it is possible to use a highly active coupler.As a more highly active coupler, pyrazoloazole in which the 6th position is substituted with alkoxy or aryloxy is described in JP-A No. 64-66647. type couplers are known, but even when these couplers are used, the color development is not sufficient when a small amount of high-boiling solvent is used, and the stain (yellow density in the unexposed area) increases with time after processing. It had shins.

(発明が解決しようとする謀13) 従って本発明の目的は、色相がよいピラゾロトリアゾー
ル系カプラーを用い、共存する高沸点有機溶媒を減量し
た場合にも十分な発色性を示し、かつ処理後経時による
画像保存性(スティン、色像濃度)を改良し、更には感
材の保存性を良化した感光材料を提供することにある。
(Plot 13) Therefore, an object of the present invention is to use a pyrazolotriazole coupler with a good hue, to exhibit sufficient color development even when the amount of the coexisting high-boiling organic solvent is reduced, and to The object of the present invention is to provide a photosensitive material that has improved image storage properties (stain, color image density) over time and also has improved storage properties.

(課題を解決するための手段) 達成されることを見出した。(Means for solving problems) found that it can be achieved.

支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層中に下記一
般式〔1〕で表わされる色素形成カプラーを少なくとも
1程含有し、かつ、核層に含まれる高沸点有機溶媒の色
素形成カプラーに対する量が重量比で1.0以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
In a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support, a dye represented by the following general formula [1] is contained in at least one light-sensitive silver halide emulsion layer. 1. A silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one dye-forming coupler, and characterized in that the weight ratio of the high-boiling organic solvent contained in the core layer to the dye-forming coupler is 1.0 or less.

一般式(1) 式中、Xは一般式(n)で表わされるカップリング離脱
基を表わし、R1は置換または無置換の直鎖アルキル基
を表わす、Ya、Yb、およびYcは独立にメチン、置
換メチン、−N−1または−NH−のいずれかを表わし
、Ya−Yb結合と、Yb−Yc結合のいずれか一方は
二重結合でと、Yb−Yc結合のいずれか一方は二重結
合であり、他方は単結合である。さらにXで2量体以上
の多量体以上の多量体を形成してもよい、また、Ya、
YbあるいはYcが置換メチンであるときは、その置換
メチンで2量体以上の多量体を形成してもよい、Aは酸
素原子、窒素原子、またはイオウ原子を表わし、nはO
又は1を表わす。
General formula (1) In the formula, X represents a coupling-off group represented by general formula (n), R1 represents a substituted or unsubstituted linear alkyl group, Ya, Yb, and Yc independently represent methine, Substituted methine, represents either -N-1 or -NH-, one of the Ya-Yb bond and the Yb-Yc bond is a double bond, and one of the Yb-Yc bonds is a double bond and the other is a single bond. Furthermore, X may form a dimer or more, a multimer or more, and Ya,
When Yb or Yc is a substituted methine, the substituted methine may form a dimer or more multimer, A represents an oxygen atom, a nitrogen atom, or a sulfur atom, and n is O
Or represents 1.

式中、Zは窒素原子と共に飽和又は不飽和の5員又は6
員環を構成する非金属原子群を表わす。
In the formula, Z together with the nitrogen atom is a saturated or unsaturated 5- or 6-membered
Represents a group of nonmetallic atoms that constitute a membered ring.

以下に一般式について詳細に説明する。The general formula will be explained in detail below.

一般式(If)で表わされるヘテロ環は5員環又は6員
環であり、飽和であっても不飽和であうでもよい、カプ
ラ一部分とは窒素原子により結合されるが、その他環を
構成する原子として炭素原子以外にヘテロ原子、例えば
窒素原子、酸素原子、イオウ原子を1〜3個含んでもよ
い、これらのへテロ環としては例えば次のようなものを
挙げることができる、ニーイミダゾリル基、1−ピロリ
ル基、2−イソインドリル基、l−インドリル基、1.
2.4−1−リアゾール−1−イル基、l、2゜3−ト
リアゾール−1−イル基、1−テトラゾリル基、1−ピ
ラゾリル基、1−インドリル基、l−ピロリジニル基、
2−ピラゾリン−1−イン基、ピペリジノ基、1.4−
オキサジン−4−イル&、1,2,3.4−テトラヒド
ロキノリン−1−イル基、1,2,3.4−テトラヒド
ロイソキノリン−2−イル基、l−インドリニル基、2
−イソインドリニル基、■−ピペラジニル基、2−ピロ
リン−1−イル基、IH−ピラゾロ〔4゜5−d〕オキ
サゾール−ニーイル基、3−ピラゾリン−2−イル基、
1−ピラゾリジニル基、IHピラゾロ(5,4−d)ピ
ラゾール−1−イル基等である。これらのへテロ環は置
換基を有してもよい。
The heterocycle represented by the general formula (If) is a 5- or 6-membered ring, which may be saturated or unsaturated, and is bonded to the coupler moiety through a nitrogen atom, but other atoms constituting the ring. may contain 1 to 3 heteroatoms such as nitrogen atoms, oxygen atoms, and sulfur atoms in addition to carbon atoms. Examples of these heterocycles include the following: ni-imidazolyl group, 1 -pyrrolyl group, 2-isoindolyl group, l-indolyl group, 1.
2.4-1-riazol-1-yl group, 1, 2゜3-triazol-1-yl group, 1-tetrazolyl group, 1-pyrazolyl group, 1-indolyl group, 1-pyrrolidinyl group,
2-pyrazolin-1-yne group, piperidino group, 1.4-
Oxazin-4-yl &, 1,2,3.4-tetrahydroquinolin-1-yl group, 1,2,3.4-tetrahydroisoquinolin-2-yl group, l-indolinyl group, 2
-isoindolinyl group, ■-piperazinyl group, 2-pyrrolin-1-yl group, IH-pyrazolo[4°5-d]oxazole-nieyl group, 3-pyrazolin-2-yl group,
These include 1-pyrazolidinyl group, IH pyrazolo(5,4-d)pyrazol-1-yl group, and the like. These heterocycles may have a substituent.

一般式〔■〕で表わされるヘテロ環は、次の一般式(I
II)〜〔■〕で表わされるものが好ましく、−最式(
El)が特に好ましい。
The heterocycle represented by the general formula [■] is the following general formula (I
Those represented by II) to [■] are preferable, and -most formula (
El) is particularly preferred.

一般式(III) g。General formula (III) g.

3 式中、Rx 、RsおよびR4は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、カルボキシ
基、スルホ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アニリノ基、アルコキシカルボ
ニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
を表わす、さらにRz、RsおよびR4は各々炭素数1
〜35、好ましくは1〜22の直鎖又は分岐鎖の置換又
は無置換のアルキル、アルケニル、環状アルキル、もし
くはアラルキル基を表わす、これらの置換基としてはハ
ロゲン原子、ニトロ、シアノ、アリール、アルコキシ、
アリールオキシ、カルボキシ、アルキルカルボニル、ア
リールカルボニル、アルコキシカルボニル、スルホ、ア
シルオキシ、スルファモイル、カルバモイル、アシルア
ミノウレイド、ウレタン、スルホンアミド、アニリノ、
ヘテロ環、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、
アルキルチオ、アリールチオ、アルキルアミノ、ヒドロ
キシ基等を有してもよい。
3 In the formula, Rx, Rs and R4 are each a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a nitroso group, a cyano group, a carboxy group, a sulfo group, a hydroxy group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an acylamino group , represents a sulfonamide group, a ureido group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, anilino group, an alkoxycarbonyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, and Rz, Rs and R4 each have 1 carbon number.
~35, preferably 1 to 22 linear or branched substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl, cyclic alkyl, or aralkyl groups; examples of these substituents include halogen atoms, nitro, cyano, aryl, alkoxy,
Aryloxy, carboxy, alkylcarbonyl, arylcarbonyl, alkoxycarbonyl, sulfo, acyloxy, sulfamoyl, carbamoyl, acylaminoureido, urethane, sulfonamide, anilino,
heterocycle, alkylsulfonyl, arylsulfonyl,
It may have an alkylthio, arylthio, alkylamino, hydroxy group, etc.

さらにR1、RsおよびR4は各々、置換又は無置換の
アリール基を表わし、f換アリール基の置換基としては
、前記の置換アルキル基等で説明した置換基と同義であ
る。
Furthermore, R1, Rs and R4 each represent a substituted or unsubstituted aryl group, and the substituent of the f-substituted aryl group has the same meaning as the substituent described above for the substituted alkyl group.

さらにR8とR8もしくはR3とR4がそれぞれ2価の
基を表わし、互いに結合し、縮合環を形成してもよい。
Further, R8 and R8 or R3 and R4 each represent a divalent group, and may be bonded to each other to form a condensed ring.

一般式(I[[)、〔■〕および(V)で表わされる、
好ましいヘテロ環の具体例を以下に示す。
Represented by the general formula (I[[), [■] and (V),
Specific examples of preferred heterocycles are shown below.

本発明に使用して好ましいカプラーは次の一般式(VI
)、〔■〕および〔■〕で表わされる。
Preferred couplers for use in the present invention have the following general formula (VI
), [■] and [■].

一般式(Vl) \N=LRs 一般式(■) Is 一般式〔■〕 一般式(VT)、〔■〕および〔劃におむ1て、好まし
くはR1は置換又は無置換の直鎖アルキル基を表わし、
Aは酸素原子、窒素原子、又番よイオウ原子を表わす.
nは0又はlを表わし、Rs、R.は各々水素原子、)
10ゲン原子、ア1ノール基、ヘテロ環基、シアノ基、
アルコキシ基、アIJーJレオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スJレ
ファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ 基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基
、カルボキシル基、ヒドロキシ基、等を表わし、Xは前
記一般式口1、(mV)又は(V)を表わす。
General formula (Vl) \N=LRs General formula (■) Is General formula [■] General formula (VT), [■] and [1] Preferably R1 is substituted or unsubstituted linear alkyl represents the group,
A represents an oxygen atom, a nitrogen atom, or a sulfur atom.
n represents 0 or l, Rs, R. are each a hydrogen atom,)
10 gen atoms, arol group, heterocyclic group, cyano group,
Alkoxy group, AJ-J rheoxy group, heterocyclic oxy group, acylamino group, anilino group, ureido group, SJ lefamoyl group, carbamoyl group, alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonylamino group, acyl group, sulfonyl group, alkoxy It represents a carbonyl group, a carboxyl group, a hydroxy group, etc., and X represents the general formula 1, (mV) or (V).

更に詳しく説明すると、R.において無置換の直鎖アル
キル基とは炭素数1〜20の直鎖アルキル基(例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル
、ヘプチル、オクチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキ
サデシル)を表わし、置換直鎖アルキル基の置換基とし
ては、前記R。
To explain in more detail, R. An unsubstituted straight chain alkyl group means a straight chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl), and a substituted straight chain As the substituent for the alkyl group, the above-mentioned R.

及びR.で説明した置換基と同義の置換基であり(例え
ば、2−メトキシエチル、2−エトキシエチル、2−ブ
トキシエチル、2−フェノキシエチル、3−メトキシプ
ロピル、メトキシメチル、2−メタンスルホンアミドエ
チル、2−ヒドロキシエチル、2−エトキシカルボニル
エチル)を表わす。
and R. A substituent having the same meaning as the substituent explained in (For example, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-butoxyethyl, 2-phenoxyethyl, 3-methoxypropyl, methoxymethyl, 2-methanesulfonamidoethyl, 2-hydroxyethyl, 2-ethoxycarbonylethyl).

Aは酸素原子、窒素原子、又はイオウ原子を表わし、n
はO又は1を表わす。
A represents an oxygen atom, a nitrogen atom, or a sulfur atom, and n
represents O or 1.

Rs、Rhは各々水素原子、ハロゲン原子(例えば、塩
素、臭素)、アルキル基(例えばメチル、エチル、イソ
プロピル、t−ブチル、ヘプタデシル、アリル、1−メ
チル−2−(2−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチ
ルベンゼンスルホンアミド)エチル)、アリール基(例
えばフェニル、2−メトキシフェニル、2.4−ジ−t
−アミルフェニル、2. 4−’;クロロフエニ/l/
、2.3−ジクロロフェニル、3−(2−オクチルオキ
シ−5−t−オクチルベンゼンスルホンアミド)フェニ
ル)、ヘテロ環基(例えば2−フリル、3−ピリジル、
4−ピリジル、1−ピラゾリル)、シアノ基、アルコキ
シ基(例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、イソピ
ロピルオキシ、ヘキサデシルオキシ、2−メトキシエト
キシ、2−へキシルオキシエトキシ、2−フェノキシエ
トキシ、tブトキシ、2゜4−ジーし一アミルフェノキ
シエトキシ、2−エチルへキシルオキシ)、アリールオ
キシ基(例えば、フェノキシ、2−メトキシフェノキシ
、2.4−ジメトキシフェノキシ、2゜6−ジメトキシ
フェノキシ、2−イソプロピルオキシフェノキシ、2−
ヘキサデシルオキシフェノキシ、2.4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ、2−ピバロイルアミノフェノキシ、2,
4−ジクロロフェノキシ)、ペテロ環オキシ基(例えば
、2−ペンズイミダプリルオキシ基)、アシルアミノ基
(例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、テトラ
デカノイルアミノ、ピバロイルアミノ、2(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシ)ヘキサノイルアミノ、2− 
(4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ)デカノイルアミノ)、アニリノ基(例えば、フェニ
ルアミノ、2−クロロアニリノ、N−アセチルアニリノ
、2−クロロ−5−ドデシルオキシカルボニルアニリノ
)、ウレイド基(例えば、フェニルウレイド、メチルウ
レイド、N、N−ジブチルウレイド)、イミド基(例え
ば、N−スクシンイミド、3−ペンジルヒダントイニル
)、スルファモイルアミノ基(例えば、N、N−ジプロ
ピルスルファモイルアミノ、N−メチル−N−デシルス
ルファモイルアミノ)、カルバモイル基(例えば、N−
エチルカルバモイル、N、N−ジブチルカルバモイル、
N−メチル−N−ドデシルカルバモイル)、アルキルチ
オ基(例えば、メチルチオ、ブチルチオ、オクチルチオ
、テトラジシルチオ、2−フェノキシエチルチオ、3−
フェノキシプロピルチオ)、717−ルチオ基(例えば
、フヱニルチオ、2−ブトキシ−5−t−オクチルフェ
ニルチオ、3−ペンタデシルフェニルチオ、2−カルボ
キシフェニルチオ、2−ヘキサデシルオキシ−5−1−
オクチルフェニルチオ)、アルコキシカルボニルアミノ
基(例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシル
オキシカルボニルアミノ)、スルホンアミド基(例えば
、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド
、p−トルエンスルホンアミド、2−オクチルオキシ−
5−t−オクチルベンゼンスルホンアミド)、アシル基
(例えば、アセチル、ベンゾイル)、スルファモイル基
(例えば、N−エチルスルファモイル、N、N−ジプロ
ピルスルファモイル、N−(2−ドデシルオキシエチル
)スルファモイル、N−エチル−N−ドデシルスルファ
モイル、N、N−ジブチルスルファモイル)、スルホニ
ル基(例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル
、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル)、アルコ
キシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル、プチ
ルオキシ力ルホニル、ドデシルオキシカルボニル)、カ
ルボキシ基、ヒドロキシ基を表わす。
Rs and Rh each represent a hydrogen atom, a halogen atom (e.g., chlorine, bromine), an alkyl group (e.g., methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl, heptadecyl, allyl, 1-methyl-2-(2-hexadecyloxy-5 -t-octylbenzenesulfonamido)ethyl), aryl groups (e.g. phenyl, 2-methoxyphenyl, 2,4-di-t
-amylphenyl, 2. 4-'; Chlorophene/l/
, 2.3-dichlorophenyl, 3-(2-octyloxy-5-t-octylbenzenesulfonamido)phenyl), heterocyclic groups (e.g. 2-furyl, 3-pyridyl,
4-pyridyl, 1-pyrazolyl), cyano group, alkoxy group (e.g. methoxy, ethoxy, butoxy, isopyropyloxy, hexadecyloxy, 2-methoxyethoxy, 2-hexyloxyethoxy, 2-phenoxyethoxy, t butoxy, 2゜4-di-monoamylphenoxyethoxy, 2-ethylhexyloxy), aryloxy groups (e.g. phenoxy, 2-methoxyphenoxy, 2,4-dimethoxyphenoxy, 2゜6-dimethoxyphenoxy, 2-isopropyl) Oxyphenoxy, 2-
Hexadecyloxyphenoxy, 2,4-di-t-amylphenoxy, 2-pivaloylaminophenoxy, 2,
4-dichlorophenoxy), peterocyclic oxy groups (e.g., 2-penzimidapryloxy group), acylamino groups (e.g., acetylamino, benzoylamino, tetradecanoylamino, pivaloylamino, 2(2,4-di-t-amyl) phenoxy)hexanoylamino, 2-
(4-(4-hydroxyphenylsulfonyl)phenoxy)decanoylamino), anilino group (e.g., phenylamino, 2-chloroanilino, N-acetylanilino, 2-chloro-5-dodecyloxycarbonylanilino), ureido group (e.g., phenylureido, methylureido, N,N-dibutylureido), imide groups (e.g., N-succinimide, 3-penzylhydantoynyl), sulfamoylamino groups (e.g., N,N-dipropylsulfonate), moylamino, N-methyl-N-decylsulfamoylamino), carbamoyl group (e.g. N-
Ethylcarbamoyl, N,N-dibutylcarbamoyl,
N-methyl-N-dodecylcarbamoyl), alkylthio groups (e.g. methylthio, butylthio, octylthio, tetradisylthio, 2-phenoxyethylthio, 3-
phenoxypropylthio), 717-ruthio group (e.g. phenylthio, 2-butoxy-5-t-octylphenylthio, 3-pentadecylphenylthio, 2-carboxyphenylthio, 2-hexadecyloxy-5-1-
octylphenylthio), alkoxycarbonylamino groups (e.g. methoxycarbonylamino, tetradecyloxycarbonylamino), sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide, hexadecanesulfonamide, p-toluenesulfonamide, 2-octyloxy-
5-t-octylbenzenesulfonamide), acyl groups (e.g. acetyl, benzoyl), sulfamoyl groups (e.g. N-ethylsulfamoyl, N,N-dipropylsulfamoyl, N-(2-dodecyloxyethyl) sulfamoyl, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl, N,N-dibutylsulfamoyl), sulfonyl groups (e.g. methanesulfonyl, octanesulfonyl, benzenesulfonyl, toluenesulfonyl), alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl, (butyloxysulfonyl, dodecyloxycarbonyl), carboxy group, and hydroxy group.

一般式(Vl)〜〔■〕において、Xは一般式〔■〕で
表わされるが、好ましくは一般式(II[)〜(V)で
表わされ、一般式(I[[)で表わされるものが特に好
ましい、また、一般式(I[I)において、Aが酸素原
子、n=L R,がアルキル基である場合が好ましく、
R,がアリールオキシ基で置換された場合が特に好まし
い。
In the general formulas (Vl) to [■], X is represented by the general formula [■], preferably represented by the general formulas (II[) to (V), and preferably represented by the general formula (I[[)]. In addition, in the general formula (I [I), A is an oxygen atom and n=L R, is an alkyl group,
Particularly preferred is the case where R is substituted with an aryloxy group.

RS、R,又はXが2価の基となってビス体を形成する
場合には、好ましくはRs、Rhは置換または無置換の
アルキレン基(例えば、メチレン基、エチレン基、1.
10−デシレン基、CHxCHt  OCHtCHz−
1等)、置換または無置換のフェニレン基(例えば、1
.4−フェニレン基、l、3−フェニレン基、 −NHCO−R14−CONH−基(R14は置換また
は無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わし、
例えば−NHCOCHtCHtCONH−CHt NHCOCHiCCH□C0IIH− CHt (R14は置換または無置換のアルキレン基を表わし、
例えば−5C1hCHt  S− H3 S  GHzCCHt  S−1等)を表わし、Xは上
記L 1価の基を適当なところで2価の基にしたものを表わす
When RS, R, or
10-Decylene group, CHxCHt OCHtCHz-
1 etc.), substituted or unsubstituted phenylene groups (e.g. 1
.. 4-phenylene group, l,3-phenylene group, -NHCO-R14-CONH- group (R14 represents a substituted or unsubstituted alkylene group or phenylene group,
For example, -NHCOCHtCHtCONH-CHt NHCOCHiCCH□C0IIH- CHt (R14 represents a substituted or unsubstituted alkylene group,
For example, -5C1hCHt S- H3 S GHzCCHt S-1, etc.), and X represents the above L monovalent group converted into a divalent group at an appropriate position.

一般式(Vl)〜〔■〕で表わされるものがビニル単量
体に含まれる場合の、R5、R&又はXで表わされる連
結基はアルキレン基(置換または無置換のアルキレン基
で、例えば、メチレン基、エチレン基、1.lO−デシ
レン基、 CLCLOCLCL−5等)、フェニレン基(置換また
は無置換のフェニレン基で、例えば、1. 4−フェニ
レン基、l、3−フェニレン基、−NHCO−−CON
H−−0−−0CO−およびアラ等)から選ばれたもの
を組合せて成立する基を含好ましい連結基としては下記
のものがある。
When vinyl monomers include those represented by general formulas (Vl) to [■], the linking group represented by R5, R&, or X is an alkylene group (substituted or unsubstituted alkylene group, such as methylene group, ethylene group, 1.1O-decylene group, CLCLOCLCL-5, etc.), phenylene group (substituted or unsubstituted phenylene group, such as 1.4-phenylene group, 1,3-phenylene group, -NHCO-- CON
Preferred linking groups containing groups formed by combining groups selected from H--0--0CO- and Ara, etc.) include the following.

NHCOC[1zCHz− CHxCHtOCHtCHt  NHCO−なお、ビニ
ル基は一般式(Vl)〜〔■〕で表わされるもの以外の
置換基を有してもよく、好ましい置換基は水素原子、塩
素原子、または炭素数1〜4個の低級アルキル基(例え
ば、メチル、エチル)を表わす。
NHCOC[1zCHz- CHxCHtOCHtCHt NHCO- Note that the vinyl group may have a substituent other than those represented by the general formulas (Vl) to [■], and preferred substituents are a hydrogen atom, a chlorine atom, or a carbon number 1 ~4 lower alkyl groups (eg, methyl, ethyl).

一般式(Vl)〜〔■〕で表わされるものを含む単量体
は芳香族−級アミンの酸化体とカップリングしない非発
色性エチレン様単量体と共重合ポリマーを作ってもよい
Monomers including those represented by general formulas (Vl) to [■] may be copolymerized with non-color-forming ethylene-like monomers that do not couple with oxidized aromatic-class amines.

芳香族−級ア、ミン現像薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸(例えばメ
タクリル酸など)およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド(例えばアクリルアミド
、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピル
アクリレート、n−ブチルアクリレート、を−ブチルア
クリレート、1so−ブチルアクリレート、2−エチル
へキシキアクリレート、n−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、n−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート)、メチレンジビスアクリルア
ミド、ビニルエステル(例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート)、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物(
例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエン、ジ
ビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホス
チレン)、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビ
ニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル(例エハ
ヒニルエチルエーテル)、マレイン酸、無水マレイン酸
、マレイン酸エステル、N−ビニル−2−ピロリドン、
N−ビニルピリジン、および2−および4−ビニルピリ
ジン等がある。ここで使用する非発色性エチレン様不飽
和単量体は2種以上を一緒に使用することもできる0例
えばn−ブチルアクリレートとメチルアクリレート、ス
チレンとメタクリル酸、メタクリル酸とアクリルアミド
、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド等で
ある。
Examples of non-color-forming ethylene-like monomers that do not couple with the oxidation products of aromatic-grade a-mine developers include acrylic acid,
α-chloroacrylic acid, α-alacrylic acid (such as methacrylic acid), and esters or amides derived from these acrylic acids (such as acrylamide, n-butylacrylamide, t-butylacrylamide, diacetone acrylamide, methacrylamide, Methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, -butyl acrylate, 1so-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, lauryl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate and β-hydroxy methacrylate), methylene dibis acrylamide, vinyl esters (e.g. vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl laurate), acrylonitrile, methacrylonitrile, aromatic vinyl compounds (
For example, styrene and its derivatives, vinyltoluene, divinylbenzene, vinylacetophenone and sulfostyrene), itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, vinylidene chloride, vinyl alkyl ethers (e.g. ethyl ether), maleic acid, maleic anhydride, Maleic acid ester, N-vinyl-2-pyrrolidone,
Examples include N-vinylpyridine, 2- and 4-vinylpyridine, and the like. The non-color-forming ethylenically unsaturated monomers used here may be used in combination of two or more. For example, n-butyl acrylate and methyl acrylate, styrene and methacrylic acid, methacrylic acid and acrylamide, methyl acrylate and di- Acetone acrylamide, etc.

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび/または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド
組成物の結合剤、例えばゼラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できる。
As is well known in the polymer color coupler art, non-chromogenic ethylenically unsaturated monomers for copolymerization with solid water-insoluble monomeric couplers depend on the physical and/or chemical properties of the copolymer formed; For example, the solubility, the compatibility with the binder of the photographic colloid composition, such as gelatin, its flexibility, thermal stability, etc. can be selected to be favorably influenced.

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水可溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。
The polymer coupler used in the present invention may be water-soluble or water-soluble, but polymer coupler latex is particularly preferred.

本発明に使用して最も好ましいカプラーは下記一般式(
IX)で表わされる。
The most preferred coupler for use in the present invention has the following general formula (
IX).

一般式(IX) 式中、R,、A及びnは前記一般式(Vl)、〔■]、
〔■〕で述べた置換基と同義であり、R,、R,及びR
4は前記一般式(I[l)、(IV)、(V)で述べた
置換基と同義である。LはClICl1!  NHCO
CHzC)lJH5chCH(CHs)CLNHCOC
H(CHs)C)IJtlSOz−1 CH3Clコ わし、 mは0又は1を表わす、また、Lは CH(CHs)CHJHCOC11(CHs)CHtN
llSOzの場合が特に好ましい。
General formula (IX) In the formula, R,, A and n are the general formula (Vl), [■],
It has the same meaning as the substituent described in [■], and R,, R, and R
4 has the same meaning as the substituent described in the above general formulas (I[l), (IV), and (V). L is ClICl1! N.H.C.O.
CHzC)lJH5chCH(CHs)CLNHCOC
H(CHs)C)IJtlSOz-1 CH3Cl, m represents 0 or 1, and L represents CH(CHs)CHJHCOC11(CHs)CHtN
Particularly preferred is llSOz.

R7を説明すると、R7は炭素数1〜50の直mは0又
は1を表わす、R7は直鎖又は分岐鎖の置換又は無置換
のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、又はへテ
ロ環基を表わす。
To explain R7, R7 is a straight-chain or branched substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a heterocycle. represents a group.

R1を説明すると、R1は炭素数1〜50の直〕、鎖又
は分岐鎖の置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置
換のアリール基、又はへテロ環基を表わし、置換アルキ
ル基及び置換了り−ル基のそれぞれの置換基としては、
前記一般式(Vl)、〔■〔■〕で説明した置換基と同
義である。
To explain R1, R1 represents a straight ring having 1 to 50 carbon atoms, a chain or branched substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a heterocyclic group, and includes substituted alkyl groups and substituted As each substituent of the aryol group,
It has the same meaning as the substituent explained in the general formula (Vl) and [■] [■].

以下に本発明のカプラーの具体的化合物例を示すが、こ
れらによって限定されない。
Specific compound examples of the coupler of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

−2 −3 M−8 −9 −6 −10 −11 CsHz(t) M−12 M−13 6− 4 −15 8 9 C.Hs M−20 M−21 −24 −25 しall+tLLI QC@H+7 −22 −23 30 1 7 一←CH2CH →1アーーーーーせCH,tJI −トT− 0 COOCJ、+ H x:y=50:50 次に、本発明のカプラーの合成法について説明する。-2 -3 M-8 -9 -6 -10 -11 CsHz(t) M-12 M-13 6- 4 -15 8 9 C. Hs M-20 M-21 -24 -25 sall+tLLI QC@H+7 -22 -23 30 1 7 1←CH2CH →1 Ah-se CH, tJI -T- 0 COOCJ,+ H x:y=50:50 Next, a method for synthesizing the coupler of the present invention will be explained.

一般式[VI)で表わされる、IH−ピラゾロ(1,5
−b)−1,2,4−トリアゾール骨格の合成は英国特
許1,252,418号、米国特許3,705,896
号、特開昭60−215687号、特開昭62−209
457号等に記載の方法で合成できる。
IH-pyrazolo (1,5
-b) -Synthesis of -1,2,4-triazole skeleton is described in British Patent No. 1,252,418 and US Patent No. 3,705,896.
No., JP-A-60-215687, JP-A-62-209
It can be synthesized by the method described in No. 457, etc.

また一般式〔■〕で表わされる、IH−ピラゾロ(5,
1−c)−1,2,4−)リアゾール骨格の合成法は米
国特許3,725.067号、特公昭47−27411
号、同48−30895号、特開昭54−145.13
5号、リサーチ・ディスクロージ+−12443、J、
 Chew、 Soc。
Also, IH-pyrazolo (5,
The method for synthesizing the 1-c)-1,2,4-) lyazole skeleton is described in U.S. Patent No. 3,725.067 and Japanese Patent Publication No. 47-27411.
No. 48-30895, JP-A-54-145.13
No. 5, Research Disclosure +-12443, J.
Chew, Soc.

perkin 1.2047頁(1977)等に記載の
方法で合成することが出来る。
Perkin 1. p. 2047 (1977).

離脱基を導入する方法は特開平2−59584号記載の
方法、すなわちカンプリング活性位にハロゲン原子を導
入して、そのハロゲン原子をブリング活性位にアミノ基
を導入した後にそのアミノ基を修飾する方法においても
合成できる。
The method for introducing a leaving group is the method described in JP-A-2-59584, in which a halogen atom is introduced into the campling active position, an amino group is introduced into the bling active position, and then the amino group is modified. It can also be synthesized by

本発明のカプラーの使用量は、本発明のカプラーが使用
される感光層中のハロゲン化111モル当り、lXl0
−”モル−1モルの割合で乳剤層に添加するのが好まし
く、更に好ましいのは2XlO−”〜5X10−’モル
である。
The amount of the coupler of the present invention to be used is lXl0 per 111 moles of halide in the photosensitive layer in which the coupler of the present invention is used.
It is preferable to add it to the emulsion layer in a proportion of -1 mole, more preferably 2X1O-' to 5X10-' mole.

ここで、使用するカプラーと高沸点有機溶媒の比率は、
画質、シャープネスを向上させる目的からは重量比で1
. 0以下で用いるのが好ましく、0.7以下が更に好
ましく、0.3以下で用いるのが特に好ましい。
Here, the ratio of coupler and high-boiling organic solvent used is:
For the purpose of improving image quality and sharpness, the weight ratio is 1.
.. It is preferably used at 0 or less, more preferably 0.7 or less, particularly preferably 0.3 or less.

また、発色性と、画質、シャープネスの両立を考えた場
合には、高沸点有機溶媒/カプラー比を0.2〜0.7
で用いるのが好ましく、0.2〜0.5が特に好ましい
In addition, when considering the coexistence of color development, image quality, and sharpness, the high boiling point organic solvent/coupler ratio should be 0.2 to 0.7.
It is preferable to use 0.2 to 0.5, and 0.2 to 0.5 is particularly preferable.

本発明の一般式〔1〕で表わされるカプラーおよび後述
の本発明の怒光材料に用いることのできるカプラーおよ
びその他の親油性写真用有機化合物を怒光材料に導入す
るには種々の公知の分散方法が用いられる。
Various known dispersions can be used to introduce the coupler represented by the general formula [1] of the present invention, couplers that can be used in the photochromic material of the invention described below, and other lipophilic photographic organic compounds into the photochromic material. method is used.

米国特許第2,322,027号等に記載の水中油清分
散法では常圧で沸点が約175 ’C以上の高沸点有機
溶媒例えばフタル酸エステル類、リン酸エステル類、安
息香酸エステル類、脂肪酸エステル類、アミド類、フェ
ノール類、アルコール類、カルボン酸類、N、N−ジア
ルキルアニリン類、炭化水素類、オリゴマーないしポリ
マー類及び/または常圧で沸点的30°Cないし約16
0℃の低沸点有機溶媒例えばエステルM(例えばエチル
アセテート、ブチルアセテート、エチルプロピオネート
、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブア
セテート)、アルコール類(例えばセカンダリ−ブチル
アルコール)、ケトンI!(例えばメチルイソブチルケ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン)、アミ
ドI!(例えばジメチルホルムアミド、N−メチルピロ
リドン)、エーテル類(例えばテトラヒドロフラン、ジ
オキサン)等により親油性写真有機化合物を溶解したの
ちゼラチン等親水性コロイドに乳化分散される。
In the oil-in-water dispersion method described in U.S. Pat. Fatty acid esters, amides, phenols, alcohols, carboxylic acids, N,N-dialkylanilines, hydrocarbons, oligomers or polymers and/or boiling points of 30°C to about 16°C at normal pressure
Low boiling point organic solvents at 0°C, such as esters M (e.g. ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, β-ethoxyethyl acetate, methyl cellosolve acetate), alcohols (e.g. secondary butyl alcohol), ketones I! (e.g. methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone), amide I! After a lipophilic photographic organic compound is dissolved in a hydrophilic colloid such as gelatin, it is emulsified and dispersed in a hydrophilic colloid such as gelatin.

ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用のラテックス
の具体例は米国特許第4,199,363号、西独特許
出III (OLS)第2.541,274号、同第2
,541,230号及び欧州特許第294.104A号
等に記載されている。これら高沸点有機溶媒やラテック
スは単に分散媒としての機能だけでなく、その構造を選
択することによりゼラチン膜の物理性の改良、発色の促
進、発色色像の色相の調節、色像の堅牢性の改良等積々
の機能を付与することができる。高沸点有機溶媒は液体
状、ワックス状、固体状等いずれの形態であってもよく
、好ましくは下記の式〔5−11〜(S−9)により表
わされる。
The process and effects of latex dispersion methods and specific examples of latex for impregnation are disclosed in U.S. Pat. No. 4,199,363, OLS No.
, 541,230 and European Patent No. 294.104A. These high boiling point organic solvents and latexes not only function as dispersion media, but also improve the physical properties of gelatin films, promote color development, adjust the hue of color images, and improve the fastness of color images by selecting their structures. It is possible to add a number of functions such as improvements. The high boiling point organic solvent may be in any form such as liquid, wax, or solid, and is preferably represented by the following formulas [5-11 to (S-9)].

式(S−33 式(S−4) 式(S−5) (Ar  Coo)r−Rt (II、−COO)□R1 Rt*−(Coo−R++)* (R1&)。Formula (S-33 Formula (S-4) Formula (S-5) (Ar Coo)r-Rt (II, -COO)□R1 Rt*-(Coo-R++)* (R1&).

式(S−9) (A+)−r−(At)am   −−−−−−−一(
an)am□式(S−1)においてR,、Rt及びR3
はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基を表わす。
Formula (S-9) (A+)-r-(At)am --------1(
an) am□In formula (S-1), R,, Rt and R3
each independently represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group.

式(S−2)においてR4及びR,はそれぞれ独立にア
ルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わし
、R4はハロゲン原子(F、Cj!、Br、1以下同じ
)、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基また
はアルコキシカルボニル基を表わし、aは0〜3の整数
を表わす、aが複数のとき複数のR6は同じでも異なっ
ていてもよい。
In formula (S-2), R4 and R each independently represent an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, and R4 is a halogen atom (F, Cj!, Br, the same applies below 1), an alkyl group, an alkoxy group, It represents an aryloxy group or an alkoxycarbonyl group, and a represents an integer of 0 to 3. When a is plural, the plural R6s may be the same or different.

式(S−3)においてArはアリール基を表わし、bは
1〜6の整数を表わし、R1は5価の炭化水素基または
エーテル結合で互いに結合した炭化水素基を表わす。
In formula (S-3), Ar represents an aryl group, b represents an integer of 1 to 6, and R1 represents a pentavalent hydrocarbon group or a hydrocarbon group bonded to each other through an ether bond.

式(S−4)においてR1はアルキル基またはシクロア
ルキル基を表わし、Cは1〜6の整数を表わし、R9は
0価の炭化水素基またはエーテル結合で互いに結合した
炭化水素基を表わす。
In formula (S-4), R1 represents an alkyl group or a cycloalkyl group, C represents an integer of 1 to 6, and R9 represents a zero-valent hydrocarbon group or a hydrocarbon group bonded to each other through an ether bond.

式(S−5)においてdは2〜6の整数を表わし、Rt
oはd価の炭化水素基(ただし芳香族基を除く)を表わ
し、Roはアルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表わす。
In formula (S-5), d represents an integer of 2 to 6, and Rt
o represents a d-valent hydrocarbon group (excluding aromatic groups), and Ro represents an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group.

式(S−6)においてRIts R13及びRI4はそ
れぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表わす、R18とR13またはR13とRI4
は互いに結合して環を形成していてもよい。
In formula (S-6), RIts R13 and RI4 each independently represent an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, R18 and R13 or R13 and RI4
may be bonded to each other to form a ring.

式(S−7)においてRISはアルキル基、シクロアル
キル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アリール基またはシアノ基
を表わし、Roはハロゲン原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオ
キシ基を表わし、eはθ〜3の整数を表わす、eが複数
のとき複数のR16は同じでも異なっていてもよい。
In formula (S-7), RIS represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an aryl group, or a cyano group, and Ro represents a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group. , represents an alkoxy group or an aryloxy group, and e represents an integer of θ to 3. When e is a plurality of R16s, the plurality of R16s may be the same or different.

式(S−8)においてRI、及びR11はそれぞれ独立
にアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表
わし、RI、はハロゲン原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキ
シ基を表わし、fはθ〜4の整数を表わす、fが複数の
とき複数のR11は同じでも異なっていてもよい。
In formula (S-8), RI and R11 each independently represent an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, and RI represents a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxy group, or an aryloxy group. where f represents an integer from θ to 4. When f is a plurality of R11s, the plurality of R11s may be the same or different.

式(S−9)においてA+ 、At 、・・・・、A−
はそれぞれ異なる非発色性エチレン様子ツマ−より与え
られる重合単位を表わし、al、al、・・・・・・、
amはそれぞれの重合単位の重量分率を表わし、nは1
〜30の整数を表わす。
In formula (S-9), A+, At,..., A-
each represents a polymerized unit given by a different non-color-forming ethylene type, al, al,...,
am represents the weight fraction of each polymerized unit, n is 1
Represents an integer from ~30.

本発明において用いられる高沸点育機溶媒の具体例を以
下に示す。
Specific examples of the high boiling point breeding solvent used in the present invention are shown below.

S−18 S−23 −25 本発明において用いられる高沸点有機溶媒の前記以外の
化合物例及び/またはこれら高沸点有機溶媒の合成方法
は例えば米国特許第2.322,027号、同第2,5
33,514号、同第2.772.163号、同第2,
835.579号、同第3.676、137号、同第3
,912,515号、同第3,936.303号、同第
4,080,209号、同第4.127.413号、同
第4,193,802号、同第4,239,851号、
同第4,278,757号、同第4,363,873号
、同第4.483.918号、同第4,745,049
号、欧州特許第276.319A号、時開昭和48−4
7335号、同51−149028号、同61−846
41号、同62−118345号、同62−24736
4号、同63−167357号、同64−68745号
、特開平1−101543号等に記載されている。
S-18 S-23 -25 Examples of compounds other than those mentioned above as high-boiling organic solvents used in the present invention and/or methods for synthesizing these high-boiling organic solvents are described, for example, in U.S. Pat. 5
No. 33,514, No. 2.772.163, No. 2,
No. 835.579, No. 3.676, No. 137, No. 3
, No. 912,515, No. 3,936.303, No. 4,080,209, No. 4.127.413, No. 4,193,802, No. 4,239,851 ,
Same No. 4,278,757, Same No. 4,363,873, Same No. 4.483.918, Same No. 4,745,049
No., European Patent No. 276.319A, Jikai Showa 48-4
No. 7335, No. 51-149028, No. 61-846
No. 41, No. 62-118345, No. 62-24736
No. 4, No. 63-167357, No. 64-68745, and JP-A No. 1-101543.

本発明の感光材料は、支持体上に胃感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
怒光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青怒色性の順に設!される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
The light-sensitive material of the present invention only needs to have at least one silver halide emulsion layer of a stomach-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer on the support. There is no particular restriction on the number and order of the layers and non-photosensitive layers.A typical example is to create multiple halogenated layers with substantially the same color sensitivity but different photosensitivity on the support. A silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer consisting of a silver emulsion layer, the light-sensitive layer being a unit light-sensitive layer sensitive to any of blue light, green light, and red light. In a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the unit photosensitive layers are generally arranged in the following order from the support side: a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-chromatic layer. be done. However, depending on the purpose, the above-mentioned installation order may be reversed, or the installation order may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layer.

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the above-mentioned silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.

該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-1.
No. 13438, No. 59-113440, No. 61-20
Coupler, DIR compound, etc. as described in No. 037 and No. 61-20038 may be included,
It may also contain a commonly used color mixing inhibitor.

各単位感光性層を構成する複数のノ10ゲン化銀乳剤層
は、西独特許第1.121.470号あるいは英国特許
第923.045号に記載されるように高感度乳剤層、
低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる
0通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる樺に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳副層の間には
非感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57
−112751号、同62−200350号、同62−
206541号、62−206543号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
The plurality of silver 10-genide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are high-sensitivity emulsion layers, as described in German Patent No. 1.121.470 or British Patent No. 923.045.
A two-layer structure of low-sensitivity emulsion layers can be preferably used. Usually, it is preferable to arrange the low-sensitivity emulsion layers in a birch pattern in which the photosensitivity decreases toward the support. A layer may be provided.
-112751, 62-200350, 62-
As described in Nos. 206541 and 62-206543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(用/高感度緑感光
性層(GW) /低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(用/低域度赤感光性層(RL)の順、または
BH/BL/GL/GH/RH/RLの順、またはBH
/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置すること
ができる。
As a specific example, from the side farthest from the support: low sensitivity blue sensitive layer (BL) / high sensitivity blue sensitive layer (for) / high sensitivity green sensitive layer (GW) / low sensitivity green sensitive layer (GL) / High-sensitivity red-sensitive layer (for/low-range red-sensitive layer (RL) order, or BH/BL/GL/GH/RH/RL order, or BH
/BL/GH/GL/RL/RH, etc.

また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
11/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側か、ら
青感光性層/GL/RL/GB/RHの順に配列するこ
ともできる。
Further, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, from the side farthest from the support, the blue-sensitive layer/GH/R
They can also be arranged in the order of 11/GL/RL. Further, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the blue-sensitive layer/GL/RL/GB/RH may be arranged in the order from the farthest side from the support. You can also do it.

また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を量も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いノ10ゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭59−202464号明細書に記載されているように
、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感
度札割層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置され
てもよい。
In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with high sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with lower sensitivity, and the lower layer is a silver halide emulsion layer with a higher sensitivity than the middle layer. An example is an arrangement consisting of three layers having different sensitivities, in which a silver 10-genide emulsion layer with a low sensitivity is arranged, and the sensitivities are successively lowered toward the support. Even in the case where the layer is composed of three layers with different photosensitivity, as described in JP-A No. 59-202464, a medium-sensitivity tag is added from the side remote from the support in the same color-sensitive layer. The layers may be arranged in the following order: split layer/high sensitivity emulsion layer/low sensitivity emulsion layer.

その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
In addition, high-sensitivity emulsion layer / low-sensitivity emulsion layer / medium-sensitivity emulsion layer,
Alternatively, they may be arranged in the order of low-speed emulsion layer/medium-speed emulsion layer/high-speed emulsion layer, etc.

また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
Furthermore, even in the case of four or more layers, the arrangement may be changed as described above.

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約10モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, containing about 30 mol% or less of silver iodide. . Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mole percent to about 10 mole percent silver iodide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を育するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
Silver halide grains in photographic emulsions include those that grow regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those that have irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those that have twin planes. It may have crystal defects such as, or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散札割でも単分散札割でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be polydispersed or monodispersed.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)?&117643
 (1978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤製
造(Emulsion preparation an
d types)″、および同fl&11B716 (
1979年11月) 、 648頁、同漱307105
(1989年11月)、863〜865頁、およびグラ
フキデ著r写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(
P、GIafkides、 Chesie at Ph
isiquePhotographique、 Pau
l Montel、 1967)、ダフィン著「写真札
割化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、Duffi
n。
Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD)? &117643
(December 1978), pp. 22-23, “1. Emulsion preparation and
d types)'', and the same fl&11B716 (
November 1979), 648 pages, 307105
(November 1989), pp. 863-865, and "Physics and Chemistry of Photography" by Grafkide, published by Paul Montell.
P, GIafkides, Chesie at Ph
isiquePhotographique, Pau
Montel, 1967), Duffin, ``Photographic Chemistry'', published by Focal Press (G, F, Duffi)
n.

Pbotographic  Emulsion  C
hemistry  (Focal  Press、 
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelika
aaetat、、  Making and Coat
ing Photographic Emul−sio
n  Foca! Press、 1964)などに記
載された方法を用いて調製することができる。
Pbotographic Emulsion C
hemistry (Focal Press,
1966)), "Manufacture and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikman et al., published by Focal Press (V, L, Zelika
aaetat,, Making and Coat
ing Photographic Emul-sio
n Foca! Press, 1964).

米国特許第3,574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散札割も好ましい。
U.S. Patent Nos. 3,574,628 and 3,655,39
Also preferred are monodispersed tag splits, such as those described in No. 4 and British Patent No. 1,413,748.

また、アスペクト比が約3以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 Photograpt+!cSc
ience and Engineering ) 、
第14巻248〜257頁(1970年);米国特許第
4,434.226号、同4,414.310号、同4
,433,048号、同4,439,520号および英
国特許第2,112,157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
Tabular grains having aspect ratios of about 3 or greater can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering (Gutoff, Photograpt+!cSc
ience and Engineering),
Vol. 14, pp. 248-257 (1970); U.S. Patent Nos. 4,434.226, 4,414.310, 4
, 433,048, 4,439,520 and British Patent No. 2,112,157.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. They may also be bonded with compounds other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide, and mixtures of particles of various crystal forms may be used.

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭63−264740号に記載のコア/シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア/シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭59−133542号に
記載されている。
The above-mentioned emulsions may be of the surface latent image type that forms latent images primarily on the surface, of the internal latent image type that forms inside the grains, or of the type that has latent images both on the surface and inside the grains, but negative-tone emulsions It is necessary that Among the internal latent image type emulsions, the core/shell type internal latent image type emulsion may be a core/shell type internal latent image type emulsion described in JP-A-63-264740. No. 59-133542.

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、3〜40nmが好ましく、5〜2On腸が特に好ま
しい。
The thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development process, etc., but is preferably 3 to 40 nm, particularly preferably 5 to 2 nm.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーN[l
 17643、同石18716および回磁307105
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are subject to Research Disclosure N[l
17643, same stone 18716 and turning magnet 307105
The relevant sections are summarized in the table below.

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。
The photosensitive material of the present invention includes grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape,
Two or more types of emulsions differing in at least one characteristic of sensitivity can be mixed and used in the same layer.

米国特許第4.082,553号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4,626,4
98号、特開昭59−214852号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および/または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。
Silver halide grains coated with grain surfaces as described in U.S. Pat. No. 4,082,553, U.S. Pat. No. 4,626,4
Silver halide grains and colloidal silver with covered grain interiors described in No. 98 and JP-A No. 59-214852 are preferably used in a photosensitive silver halide emulsion layer and/or a substantially non-photosensitive hydrophilic colloid layer. Can be used.

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に(
非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう1粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第4,626,498号、特開
昭59−214852号に記載されている。
Silver halide grains that have their interiors or surfaces covered are defined as - (
A method for preparing silver halide grains in which the inside or surface of one grain is covered, which is a silver halide grain that can be developed (non-imagewise), is described in U.S. Pat. No. 4,626,498 and JP-A-59 -214852.

粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なる/%ロゲン組成をもつもので
もよい0粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の
いずれをも用いることができる。これらのかぶらされた
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが
、平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm、特
に0゜05〜0.6μ−が好ましい、また、粒子形状に
ついては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また
、多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン化銀粒子の
重量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子径の±
40%以内の粒子径を有するもの)であることが好まし
い。
The silver halide forming the inner core of a core/shell type silver halide grain with a fogged grain interior may have the same halogen composition or a different /% halogen composition. As the silver halide, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide can be used. There is no particular limitation on the grain size of these fogged silver halide grains, but the average grain size is preferably 0.01 to 0.75 μm, particularly 0.05 to 0.6 μm. There is no particular limitation on the grain size, and regular grains or polydisperse emulsions may be used, but monodisperse (at least 95% of the weight or number of silver halide grains is within ± the average grain size).
40% or less) is preferable.

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。
In the present invention, it is preferable to use non-light-sensitive fine-grain silver halide. Non-light-sensitive fine-grain silver halide is not exposed to light during imagewise exposure to obtain a dye image, but is not exposed to light during the development process. These are fine silver halide grains that are not substantially developed and are preferably not fogged in advance.

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であり一1必要に応じて塩化銀および/または沃化
銀を含有してもよい、好ましくは沃化銀を0.5〜lO
モル%含有するものである。
The fine-grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may contain silver chloride and/or silver iodide as necessary, preferably 0.5% silver iodide. ~lO
It contains mol%.

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0.01〜0.5μ−が好ましく、0.
02〜0.2μ−がより好ましい。
The fine grain silver halide preferably has an average grain size (average diameter equivalent to a circle of the projected area) of 0.01 to 0.5 μ-, and 0.01 to 0.5 μm.
02 to 0.2 μ- is more preferable.

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお(ことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。
Fine-grain silver halide can be prepared in the same manner as ordinary photosensitive silver halide. In this case, the surface of the silver halide grains does not need to be optically sensitized, nor is spectral sensitization necessary. However, before adding this to the coating solution, a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, or mercapto-based compound or a zinc compound is added in advance (preferably, this stabilizer is used). Colloidal silver can preferably be contained in the layer containing fine silver halide grains.

本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/rrr以下
が好ましく 、4.5g/n(以下が最も好ましい。
The amount of coated silver in the photosensitive material of the present invention is preferably 6.0 g/rrr or less, most preferably 4.5 g/n or less.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の3つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the three Research Disclosures mentioned above, and the relevant descriptions are shown in the table below.

また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
.435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
In addition, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, US Patent No. 4,411.987 and US Pat.
.. It is preferable to add to the photosensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde as described in No. 435.503.

本発明の感光材料に、米国特許第4.740,454号
、同第4,788.132号、特開昭62−18539
号、特開平1283551号に記載のメルカプト化合物
を含有させることが好ましい。
The photosensitive material of the present invention includes U.S. Pat. No. 4,740,454, U.S. Pat.
It is preferable to contain a mercapto compound described in JP-A No. 1283551.

本発明の感光材料に、特開平1−106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化!!溶剤またはそれ
らの前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。
The light-sensitive material of the present invention is coated with a fogging agent, a development accelerator, and a halogenation agent, regardless of the amount of developed silver produced by the development process, as described in JP-A-1-106052! ! It is preferred to include compounds that release solvents or their precursors.

本発明の感光材料に、国際公開−088104794号
、特表千1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料または[iP 317,308A号、米国特許
4,420,555号、特開平1−259358号に記
載の染料を含有させることが好ましい。
In the photosensitive material of the present invention, dyes dispersed by the method described in International Publication No. 088104794 and Japanese Patent Publication No. 11-502912 or [iP No. 317,308A, U.S. Pat. It is preferable to contain the dye described in No. 259358.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー阻
17643、■−C−C1および同阻307105 、
■−C−Gに記載された特許に記載されている。
Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which include the aforementioned Research Disclosure 17643, ■-C-C1 and Research Disclosure 307105,
■It is described in the patent described in -C-G.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4.022.620号、同第4,3
26.024号、同第4.401,752号、同第4,
248.961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425,020号、同第1.476゜760号
、米国特許第3,973,968号、同第4.314.
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9、473A号、等に記載のものが好ましい。
As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3.93
No. 3,501, No. 4.022.620, No. 4.3
No. 26.024, No. 4.401,752, No. 4,
No. 248.961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1,425,020, British Patent No. 1.476°760, U.S. Patent No. 3,973,968, British Patent No. 4.314.
No. 023, No. 4,511,649, European Patent No. 24
No. 9,473A, etc. are preferred.

本発明の一般式〔I〕で表わされるもの以外のマゼンタ
カプラーとしては、米国特許第4,310,619号、
同第4.351.897号、欧州特許第73,636号
、米国特許第3,061,432号、同第3.725.
067号、特開昭60−35730号、同55−118
034号、同60−185951号、米国特許第4,5
56.630号、国際公開−088104795号等に
記載のものが特に好ましい。
Magenta couplers other than those represented by general formula [I] of the present invention include US Pat. No. 4,310,619;
4.351.897, European Patent No. 73,636, US Patent No. 3,061,432, European Patent No. 3.725.
No. 067, JP-A-60-35730, JP-A No. 55-118
No. 034, No. 60-185951, U.S. Patent No. 4,5
Particularly preferred are those described in No. 56.630, International Publication No. 088104795, and the like.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4.296,200号、同第2.369,9
29号、同第2.801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895,826号、同第3.772
,002号、同第3,758.308号、同第4.33
4.011号、同第4,327.173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第121,365
A号、同第249゜453A号、米国特許第3,446
,622号、同第4,333,999号、同第4,77
5,616号、同第4,451,559号、同第4.4
27.767号、同第4,690,889号、同第4.
254212号、同第4,296.199号、特開昭6
1−42658号等に記載のものが好ましい。
Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Pat. No. 4,052.212.
No. 4,146,396, No. 4,228,23
No. 3, No. 4.296,200, No. 2.369,9
No. 29, No. 2.801.171, No. 2,772.
No. 162, No. 2,895,826, No. 3.772
, No. 002, No. 3,758.308, No. 4.33
No. 4.011, No. 4,327.173, West German Patent Publication No. 3゜329.729, European Patent No. 121,365
No. A, No. 249°453A, U.S. Patent No. 3,446
, No. 622, No. 4,333,999, No. 4,77
No. 5,616, No. 4,451,559, No. 4.4
No. 27.767, No. 4,690,889, No. 4.
No. 254212, No. 4,296.199, Japanese Unexamined Patent Publication No. 6
1-42658 and the like are preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4,080,211号
、同第4.367.282号、同第4,409.320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
137号、欧州特許第341゜188A号等に記載され
ている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
No. 4,576°910, British Patent No. 2.102.
No. 137, European Patent No. 341°188A, etc.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234.533号に記載のものが好ましい。
Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2,125.
.. 570, EP 96,570 and DE 3,234,533 are preferred.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー石17643の■
−G項、回磁307105の■−G項、米国特許第4,
163,670号、特公昭57〜39413号、米国特
許第4,004,929号、同第4,138,258号
、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ま
しい、また、米国特許第4,774,181号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,777
、120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。
Colored couplers to correct unnecessary absorption of color pigments are Research Disclosure Stone 17643 ■
-G term, ■-G term of rotation magnet 307105, U.S. Patent No. 4,
163,670, Japanese Patent Publication No. 57-39413, U.S. Pat. No. 4,004,929, U.S. Pat. A coupler that corrects unnecessary absorption of a coloring dye by a fluorescent dye released during coupling described in Patent No. 4,774,181, and U.S. Patent No. 4,777
It is also preferable to use a coupler having as a leaving group a dye precursor group capable of reacting with a developing agent to form a dye, as described in No. 120, Vol.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。
Compounds that release photographically useful residues upon coupling can also be preferably used in the present invention.

現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD 
17643、■−F項及び同阻307105 、■−F
項に記載された特許、特開昭57−151944号、同
57−154234号、同60−184248号、同6
3−37346号、同63−37350号、米国特許4
,248,962号、同4□782.012号に記載さ
れたものが好ましい。
DIR couplers that release development inhibitors are the aforementioned RD
17643, ■-F term and same inhibition 307105, ■-F
Patents described in Sections, JP-A No. 57-151944, JP-A No. 57-154234, JP-A No. 60-184248, JP-A No. 6
No. 3-37346, No. 63-37350, U.S. Patent 4
, No. 248,962 and No. 4□782.012 are preferred.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい、
また、特開昭60−107029号、同60−2523
40号、特開平1=44940号、同1−45687号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、が
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。
Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent No. 2.097,140;
No. 2.131.188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.
Also, JP-A-60-107029, JP-A No. 60-2523
40, JP-A No. 1-44940, and JP-A-1-45687, compounds that release a glaring agent, a development accelerator, a silver halide solvent, etc. through a redox reaction with an oxidized form of a developing agent are also preferred. .

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第4,130.427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4,283.472号、同第
4 、338 、393号、同第4,310,618号
等に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950
号、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドッ
クス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー
、DIRカプラー放出レドしクス化合物もしくはDIR
レドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜
302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復
色する色素を放出するカプラー、[1,D、阻1144
9、同24241、特開昭61−201247号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4.555,
477号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭63
−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第4゜774、181号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。
Other compounds that can be used in the photosensitive material of the present invention include the competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130.427, etc.; U.S. Pat. , the multi-equivalent coupler described in JP-A-60-185950, etc.
DIR redox compound-releasing couplers, DIR coupler-releasing couplers, DIR coupler-releasing redox compounds or DIR described in JP-A No. 62-24252, etc.
Redox-releasing redox compounds, couplers releasing dyes that recover color after separation as described in EP 173.302A and EP 313.308A;
9, No. 24241, bleach accelerator-releasing couplers described in JP-A-61-201247, etc., U.S. Pat. No. 4,555,
Gantt release coupler described in No. 477 etc., JP-A-63
Couplers that release leuco dyes as described in US Pat. No. 4,757,181 and couplers that release fluorescent dyes as described in US Pat.

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1,2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル p−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
−(4チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
The color photosensitive material of the present invention contains phenethyl alcohol and JP-A-63-257747, JP-A-62-272248
1,2-benzisothiazolin-3-one, n-butyl p-hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-3,5 described in JP-A-1-80941
-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol, 2
It is preferable to add various preservatives or antifungal agents such as -(4thiazolyl)benzimidazole.

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーネガフィルムオヨびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color paper, color negative film and color reversal paper.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 1m 17643の28頁、同Ha 1B716
の647頁右欄から648頁左欄、および同Nc307
105の879頁に記載されている。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, 1m 17643 page 28, same Ha 1B716
From the right column on page 647 to the left column on page 648, and Nc307
105, page 879.

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28am以下であることが好まし
く、23μm以下がより好ましく、18μm以下が更に
好ましく、16μm以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度T+zxは30秒以下が好ましり、20秒以下がより
好ましい、S厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日
)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T178は、当
該技術分野において公知の手法に従って測定することが
できる0例えば、ニー・グリーン(^、Green)ら
によりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング(Photogr、Sci、Eng、)、
19S、 2号 124〜129頁に記載の型のスエロ
メーター(膨潤膜)を使用することにより、測定でき、
T、/!は発色現像液で30℃、3分15秒処理した時
に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和
膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義する。
In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 am or less, more preferably 23 μm or less, even more preferably 18 μm or less, and particularly preferably 16 μm or less. The membrane swelling rate T+zx is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. S thickness means the membrane thickness measured at 25°C and 55% relative humidity (2 days); T178 can be measured according to techniques known in the art, for example, as described by Green et al. in Photographic Science and Engineering (Photogr, Sci, Eng, );
19S, No. 2, pp. 124-129, it can be measured by using a swellometer (swelling membrane) of the type described in
T,/! The saturated film thickness is defined as 90% of the maximum swollen film thickness reached when treated with a color developing solution at 30° C. for 3 minutes and 15 seconds, and is defined as the time required to reach 1/2 of the saturated film thickness.

膜膨潤速度TI/□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜W)/膜厚 に従って計算できる。
The membrane swelling rate TI/□ can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. Further, the swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling rate can be calculated from the maximum swollen film thickness under the above-mentioned conditions according to the formula: (maximum swollen film thickness - film W)/film thickness.

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が2μ11〜20μ−の親水性コロイド層
(バック層と称す)を設けることが好ましい、このバッ
ク層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸
収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤
、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが
好ましい、このバック層の膨潤率は150〜500%が
好ましい。
In the photographic material of the present invention, it is preferable to provide a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) with a total dry film thickness of 2μ11 to 20μ on the side opposite to the side having the emulsion layer. The swelling rate of this backing layer, which preferably contains the aforementioned light absorbers, filter dyes, ultraviolet absorbers, anti-static agents, hardeners, binders, plasticizers, lubricants, coating aids, surfactants, etc. is preferably 150 to 500%.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、隘
17643の28〜29頁、問丸111716の651
左欄〜右欄、および同阻307105の880〜881
頁に記載された通常の方法によって現像処理することが
できる。
The color photographic material according to the present invention is described in the above-mentioned RD, No. 17643, pages 28-29, No. 111716, No. 651.
Left column to right column, and 880 to 881 of 307105
It can be developed by the usual method described in the page.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノートエチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−Lβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル、β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
に−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、
これらの化合物は目的に応し2種以上併用することもで
きる。
The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which are 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl -4-aminoethyl-N-β
-Hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-Lβ-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl, β-methoxyethylaniline and their sulfates and hydrochlorides Alternatively, p-toluenesulfonate and the like can be mentioned. Among these, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-
-β-hydroxyethylaniline sulfate is preferred,
Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpull衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カプリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、l−フ
ェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、l−ヒド口キシェチリデノー1.1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、N、N−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミンージ(O−ヒドロキシ
フェニル酢り及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。
Color developers include pull buffers such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, chloride salts, bromide salts, iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. It is common to include inhibitors or anticapri agents. In addition, if necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfites, hydrazines such as N,N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides,
Various preservatives such as triethanolamine, catechol sulfonic acids, organic solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competitive couplers. , auxiliary developing agents such as l-phenyl-3-pyrazolidone, viscosity imparting agents, various calcinates such as aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, and phosphonocarboxylic acids, for example, Ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid,
Cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, l-hydrocychetylideno-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N,N,N-tetramethylenephosphonic acid , ethylene diamine di(O-hydroxyphenyl vinegar) and salts thereof are representative examples.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as l-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−gに感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but it is 31 g or less per square meter of light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher,
It can also be less than d. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank.

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below.

即ち、 処理液の容量(cm”) 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001−0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用い゛る方法、特開昭6
3−216050号に記載されたスリット現像処理方法
を挙げることができる。開口率を低減させることは、発
色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程
、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの
全ての工程において通用することが好ましい、また、現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。
That is, the volume of the treatment liquid (cm") The above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.001-0.05. As a method for reducing the aperture ratio in this way, In addition to installing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing solution in the processing tank,
Method using a movable lid described in No. 033, JP-A No. 6
The slit development processing method described in No. 3-216050 can be mentioned. It is preferable that reducing the aperture ratio is applicable not only to both color development and black and white development processes, but also to all subsequent processes, such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing, and stabilization. Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.

発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high pH, and high concentration of color developing agent.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(Ill)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(1)の有m錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロへ牛すンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、l、3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを
用いることができる。これらのうちエチレンジアミン四
酢酸鉄(I[[)錯塩、及び1.3−ジアミノプロパン
四酢酸鉄(III)if塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(l[[)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(I[
[)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(m)
if塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.
0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低いpH
で処理することもできる。
The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately (bleach-fixing process), or in order to speed up the process, it may be carried out in two ways: bleach-fixing process after bleaching process. Depending on the purpose, treatment may be carried out in consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment. Examples of bleaching agents that can be used include compounds of polyvalent metals such as iron (Ill), peracids, quinones, nitro compounds, etc. Typical bleaching agents include complex salts of iron (1), such as ethylenediaminetetraacetic acid. , diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexodium diaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, l,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol ether diaminetetraacetic acid, and other aminopolycarboxylic acids, or complex salts such as citric acid, tartaric acid, and malic acid. Can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron (l[[) complex salts, including ethylenediaminetetraacetic acid iron (I[[) complex salt] and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron(III) if salt, require rapid processing and environmental pollution. Preferable from the viewpoint of prevention, iron aminopolycarboxylate (I[
[) Complex salts are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions. These aminopolycarboxylic acid iron (m)
The pH of the bleach or bleach-fix solution using if salt is usually 4.
0-8, but lower pH for faster processing
It can also be processed with

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893.858号、西独特許第1
,290.812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−53−14l号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNtl17129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3,706.5’
61号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127
,715号、特開昭58−16,235号に記載の沃化
物塩;西独特許第966.410号、同2,748,4
30号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭4
5−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭
49−40.943号、同49−59,644号、同5
3−94,927号、同54−35,727号、同55
−26.506号、同58−163.940号記載の化
合物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第3.893,8
58号、西独特許第1.290,812号、特開昭53
−95.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米
国特許第4,552.834号に記載の化合物も好まし
い、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。
Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893.858, German Pat.
, No. 290.812, No. 2,059,988, JP-A-53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 37418, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95631, No. 53-104232
Compounds having a mercapto group or a disulfide group as described in No. 53-124424, No. 53-53-14l, No. 53-28426, Research Disclosure No. 17129 (July 1978), etc.; Thiazolidine derivatives described in Japanese Patent Publication No. 140129; Japanese Patent Publication No. 45-8506, Japanese Patent Publication No. 52-20832, Japanese Patent Publication No. 53-32735, U.S. Patent No. 3,706.5'
Thiourea derivatives described in No. 61; West German Patent No. 1,127
, 715, and the iodide salts described in JP-A-58-16,235; West German Patent Nos. 966.410 and 2,748,4
Polyoxyethylene compounds described in No. 30;
Polyamine compound described in No. 5-8836; other JP-A No. 49-40.943, No. 49-59,644, No. 5
No. 3-94,927, No. 54-35,727, No. 55
Compounds described in No. 26.506 and No. 58-163.940; bromide ions, etc. can be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferable from the viewpoint of a large promoting effect, and in particular, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred.
No. 58, West German Patent No. 1.290,812, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983
The compounds described in U.S. Pat. No. 4,552,834 are preferred, and the compounds described in U.S. Pat. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing light-sensitive materials.

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含存させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的にハ酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
In addition to the above-mentioned compounds, the bleaching solution and bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach staining. Particularly preferred organic acids have an acid dissociation constant (pKa) of 2.
-5, specifically preferred are halacetic acid, propionic acid, and the like.

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
Examples of fixing agents used in fixing solutions and bleach-fixing solutions include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used. Among them, ammonium thiosulfate is the most widely used. It is also preferable to use a combination of thiosulfate, thiocyanate, thioether compounds, thiourea, etc. As a preservative for fixing solutions and bleach-fixing solutions, sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts, or European patented The sulfinic acid compounds described in No. 294769A are preferred. Furthermore, various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids are preferably added to the fixing solution and bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution.

本発明において、定着液または漂白定着液には、pl(
調整のためにpKaが6.0〜9.0の化合物、好まし
くは、イミダゾール、1−メチルイミダゾール、1−エ
チルイミダゾール、2−メチルイミダゾールの如きイミ
ダゾール類を0.1〜10モル/l添加することが好ま
しい。
In the present invention, the fixing solution or bleach-fixing solution includes pl(
For adjustment, a compound having a pKa of 6.0 to 9.0, preferably imidazoles such as imidazole, 1-methylimidazole, 1-ethylimidazole, and 2-methylimidazole, is added at 0.1 to 10 mol/l. It is preferable.

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50℃、好ましくは35°C〜45゛Cである。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。
The total time for the desilvering process is preferably as short as possible without causing desilvering defects.The preferred time is 1 minute to 3 minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. In addition, the processing temperature is 25°C ~
50°C, preferably 35°C to 45°C. In a preferred temperature range, the desilvering rate is improved and the occurrence of staining after processing is effectively prevented.

脱線工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のし)
ずれにおいてもを効である。攪拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、
漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。
In the derailing step, it is preferable that the stirring be as strong as possible.A specific method for strengthening the stirring is the method of impinging a jet of processing liquid on the emulsion surface of the photosensitive material described in JP-A-62-183460. Or, JP-A-62-183
No. 461, a method of increasing the stirring effect using a rotating means, and further improving the stirring effect by moving the photosensitive material while bringing the emulsion surface into contact with a wiper blade provided in the liquid to create turbulence on the emulsion surface. Examples include a method of increasing the circulation flow rate of the entire treatment liquid. Such agitation improvement means can be used for bleaching solutions, bleach-fixing solutions, fixing solutions, etc.
It is also effective in misalignment. It is believed that improved stirring speeds up the supply of bleach and fixing agent into the emulsion film, and as a result increases the desilvering rate. Further, the above-mentioned stirring improving means includes:
It is more effective when a bleach accelerator is used, and the accelerating effect can be significantly increased and the fixing inhibiting effect caused by the bleach accelerator can be eliminated.

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材$14ri送手段を有
していることが好ましい、前記の特開昭60−1912
57号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から
後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性
能劣化を防止する効果が高い、このような効果は各工程
における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に
有効である。
The automatic developing machine used for the photosensitive material of the present invention is
No. 0-191257, No. 60-191258, No. 60
The above-mentioned JP-A-60-1912 preferably has the photosensitive material $14ri conveying means described in JP-A-191259.
As described in No. 57, such a conveying means can significantly reduce the amount of processing liquid brought into the post bath from the front bath, and is highly effective in preventing deterioration of the performance of the processing liquid. This is particularly effective in shortening time and reducing the amount of processing liquid replenishment.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−船釣である。
After desilvering, the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention undergoes a washing and/or stabilization process by boat.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety of 
Motion Picture and Te1e−v
ision Engineers第64巻、P、 24
8〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。
The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
urn-al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1e-v
ision Engineers Volume 64, P, 24
8-253 (May 1955 issue).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化インシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J  (1986年)三共出版、衛生技術余振
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術、  (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, such problems can be solved by:
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288,838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8.542
Chlorinated disinfectants such as isothiazolone compounds, cyabendazole, chlorinated sodium incyanurate, and other benzotriazoles described in the issue, Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents J (1986), Sankyo Publishing, Hygiene Technology" Yoshin, “Sterilization, sterilization, and anti-mildew technology for microorganisms,” (1982)
“Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents” edited by the Society of Industrial Engineers and the Japan Society of Antibacterial and Antifungal Agents (
It is also possible to use the fungicides described in (1986).

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜lO分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4 to 4.
9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can be set variously depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 30 seconds to 5 minutes at 25 to 40°C. A range is selected. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.

このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 58-14834, and No. 60-220345 can be used.

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルクルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メ千ロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be performed. An example of this is a stabilization bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath for color photographic materials. Examples of the dye stabilizer that can be used include aldehydes such as formalin and glucuraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts.

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
The overflow liquid resulting from the water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can also be reused in processes such as the desilvering process.

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
When each of the above-mentioned processing liquids is concentrated by evaporation in processing using an automatic processor or the like, it is preferable to correct the concentration by adding water.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージー? −8111
4,850及び同NCL15.159に記載のシッフ塩
基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物
、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、
特開昭53−135628号記載のウレタン系化合物を
挙げることができる。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate a color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. U.S. Patent No. 3,342,59
Indoaniline compound described in No. 7, No. 3,342,
No. 599, Research Disclosure? -8111
Schiff base-type compounds described in No. 4,850 and NCL 15.159, aldol compounds described in No. 13,924, metal salt complexes described in U.S. Pat. No. 3,719,492,
Examples include urethane compounds described in JP-A-53-135628.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various types of 1-phenyl-3-
Pyrazolidones may also be incorporated.

典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547 and No. 58-115438.

本発明における各種処理液は10’C〜50°Cにおい
て使用される6通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
The various processing solutions used in the present invention are used at a temperature of 10'C to 50°C. 6 Normally, the temperature is 33°C to 38°C, but it is possible to use a higher temperature to accelerate the processing and shorten the processing time. Or, conversely, by lowering the temperature, it is possible to improve the image quality and the stability of the processing solution.

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像怒
光材料にも適用できる。
Further, the silver halide photosensitive material of the present invention is disclosed in U.S. Patent No. 4,
No. 500.626, JP-A No. 60-133449, No. 5
It can also be applied to heat-developable photothermographic materials described in No. 9-218443, No. 61-238056, European Patent No. 210.66OA2, and the like.

(実施例) 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、これらに限定されるものではない。
(Examples) The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下
記に示すような組成の各層を塗布し、カラー感光材料1
01を作成した。
Example 1 Each layer having the composition shown below was coated on an undercoated cellulose triacetate film support to prepare color photosensitive material 1.
01 was created.

(感光層組成) 各成分に対応する数字は、/、3重位で表わした塗布量
を示しハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。
(Photosensitive layer composition) The numbers corresponding to each component indicate the coating amount expressed in / and triple positions, and for silver halide, the coating amount is expressed in terms of silver.

ただし増感色素については、同一層のハロゲン化111
モルに対する塗布量をモル単位で表わす。
However, for sensitizing dyes, halogenated 111 in the same layer
The coating amount is expressed in moles.

(第1層緑感層) 乳剤(平均Agl含率10%、平均    1.00粒
径0.75μ鋤、変動係数30%、直径/厚み比=2、
コア/シェル= 1/2(Agl含率%−24/3)の 2重構造粒子) 増感色素V            5.3XIO−’
増感色素Vl            1.7 X 1
0−’増感色素Vll           6.5X
10−’マゼンタカプラー(第1表参照)   0.7
 m5olトリクレジルフオスフエート ゼラチン (保護層) ポリメチルアクリレート粒子 (直径 約1.5μ−) ゼラチン 増感色素V 第1表参照 1.7 0.54 1.20 増感色素Vl+ 上記感光材料に感光層(富士写真フィルム株式会社製)
を使用し、光学ウェッジを用いてセンシトメトリー用階
調露光を行った。
(1st layer green-sensitive layer) Emulsion (average Agl content 10%, average grain size 0.75μ, coefficient of variation 30%, diameter/thickness ratio = 2,
Core/shell = 1/2 (Agl content % - 24/3 double structure particles) Sensitizing dye V 5.3XIO-'
Sensitizing dye Vl 1.7 X 1
0-' Sensitizing dye Vll 6.5X
10-' Magenta coupler (see Table 1) 0.7
m5ol tricresyl phosphate gelatin (protective layer) Polymethyl acrylate particles (diameter approx. 1.5 μ-) Gelatin sensitizing dye V See Table 1 1.7 0.54 1.20 Sensitizing dye Vl+ For the above light-sensitive material Photosensitive layer (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.)
was used to perform gradation exposure for sensitometry using an optical wedge.

露光後感光材料を以下の様な処理工程にて処理した。After exposure, the light-sensitive material was processed in the following processing steps.

表1 工程    処理時間 発色現像   3分15秒 漂   白    1分00秒 漂白定着   3分15秒 水洗(1)      40秒 水洗(2う   1分00秒 安  定      40秒 乾   燥    1分15秒 処理方法 処理温度 38℃ 38℃ 38℃ 35℃ 35℃ 38℃ 55℃ 次に、処理液の組成を示す。Table 1 Process Processing time Color development 3 minutes 15 seconds Bleach White 1 minute 00 seconds Bleach fixing 3 minutes 15 seconds Washing with water (1) 40 seconds Washing with water (2 U  1 minute 00 seconds Stability 40 seconds Drying 1 minute 15 seconds Processing method Processing temperature 38℃ 38℃ 38℃ 35℃ 35℃ 38℃ 55℃ Next, the composition of the treatment liquid will be shown.

(発色現像液) ジエチレントリアミン五酢酸 1−ヒドロキシエチリデン 1.1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 4−〔N−エチル−N−β ヒドロキシエチルアミノ〕− 2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて H (漂白液) エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウムニ 水塩 エチレンジアミン四酢酸 (単位g) 1.0 3.0 4.0 30.0 1.4 1.5mg 2.4 4゜5 1、O1 10,05 (単位g) 120.0 10.0 ニナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 アンモニア水(27%) 水を加えて pt+ (漂白定着液) エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニア水ニ 水塩 エチレンジアミン四酢酸 ニナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 千オ硫酸アンモニウム水溶液 (70%) アンモニア水(27%) 水を加えて ioo、。(color developer) diethylenetriaminepentaacetic acid 1-hydroxyethylidene 1.1-diphosphonic acid sodium sulfite potassium carbonate potassium bromide potassium iodide hydroxylamine sulfate 4-[N-ethyl-N-β Hydroxyethylamino]- 2-Methylaniline sulfate add water H (bleach solution) Ethylenediaminetetraacetic acid Ferric ammonium di water salt Ethylenediaminetetraacetic acid (Unit: g) 1.0 3.0 4.0 30.0 1.4 1.5mg 2.4 4゜5 1, O1 10,05 (Unit: g) 120.0 10.0 disodium salt ammonium bromide ammonium nitrate bleach accelerator Ammonia water (27%) add water pt+ (bleach-fix solution) Ethylenediaminetetraacetic acid Ferric ammonia water water salt Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt sodium sulfite Ammonium 1000sulfate aqueous solution (70%) Ammonia water (27%) add water ioo,.

10.0 o、oosモル 15.0  ml 1.0 6.3 (単位g) 50.0 5.0 12.0 240、0 ml 6.0m1 1.0 pH7,2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400>を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3mg71以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム20mg/l と硫酸ナ
トリウム0.158/lを添加した。この液のpHは6
.5−7゜5の範囲にある。
10.0 o, oos mole 15.0 ml 1.0 6.3 (unit g) 50.0 5.0 12.0 240,0 ml 6.0 ml 1.0 pH 7.2 (Washing liquid) Tap water Water is passed through a mixed bed column filled with an H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-120B manufactured by Rohm and Haas) and an OH-type anion exchange resin (Amberlite IR-400) to remove calcium and magnesium ions. The concentration was adjusted to below 3mg71, and then 20mg/l of sodium isocyanurate dichloride and 0.158/l of sodium sulfate were added.The pH of this solution was 6.
.. It is in the range of 5-7°5.

(安定液)             (単位g)ホル
マリン(37%)2.0■1 ポリオキシエチレン−p −0,3 モノノニルフエニルエーテル (平均重合度 10) エチレンジアミン四酢酸       0.05二ナト
リウム塩 水を加えて             1.01pH5
,111−8,0 処理後、感光材料の最高濃度(r)++ax)を緑色光
にて測定した。
(Stabilizing liquid) (Unit g) Formalin (37%) 2.0 ■1 Polyoxyethylene-p -0.3 Monononyl phenyl ether (Average degree of polymerization 10) Ethylenediaminetetraacetic acid 0.05 Add disodium salt water 1.01pH5
, 111-8,0 After processing, the maximum density (r)++ax) of the photosensitive material was measured using green light.

又、画像堅牢性は処理後経時によるスティン増加と感光
材料からの色素、オイルのしみ出しの2項目で評価した
Image fastness was evaluated based on two items: increase in staining over time after processing and exudation of dyes and oils from the light-sensitive material.

スティンの上昇は処理後感光材料の未露光部の濃度を青
色光にて測定した後80℃(15〜20%RH)に1ケ
月放置した後再び同様の操作を行い求めた変化を△D、
とじて評価した。
The increase in stain was determined by measuring the density of the unexposed area of the photosensitive material after processing using blue light, leaving it at 80°C (15-20% RH) for one month, and then performing the same operation again.
It was evaluated as follows.

又、色素のしみ出しは処理後感光材料を80℃70%R
H下に1日放置した後、感光材料からのしみ出しを目視
にて調べた。
Also, to prevent the dye from seeping out, the photosensitive material should be heated at 80°C and 70% R after processing.
After being left under H for one day, the seepage from the photosensitive material was visually examined.

結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

R−3 特開昭64 特開昭64 66647号記載の化合物(7) 66647号記載の化合物(18) 特開昭62−125349号記載の化合物(4)第1表
より明らかなように、本発明のカプラーを用いた場合、
高沸点有機溶媒が少なくても十分な発色濃度を与え、か
つ処理後の色像の堅牢性にすぐれていることがわかる。
R-3 Compound (7) described in JP-A-64-66647 Compound (18) described in JP-A-66647 Compound (4) described in JP-A-62-125349 As is clear from Table 1, this compound When using the inventive coupler,
It can be seen that even with a small amount of high boiling point organic solvent, sufficient color density can be obtained, and the color image after processing has excellent fastness.

実施例2 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料を作製した。
Example 2 On a subbed cellulose triacetate film support,
Each layer having the composition shown below was coated in a multilayer manner to prepare a sample as a multilayer color photosensitive material.

(感光層組成) 各成分に対応する数字は、g/wh”単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル華位で示す。
(Photosensitive layer composition) The numbers corresponding to each component indicate the coating amount expressed in g/wh" units. For silver halide, the coating amount is expressed in terms of silver. However, for sensitizing dyes, the coating amount is expressed in g/wh" units. The coating amount per mole of silver halide is expressed in molar degrees.

(試料101) 第】層(ハレーシミン防止N) 黒色コロイド銀          銀 o、18ゼラ
チン              1.40第2層(中
間層) 2.5−ジー【−ペンタデシル ハイドロキノン           0.18E X
 −10,070 EX−30,020 E X −122,0xlO弓 U −10,060 0−20,080 0−30,10 HBS−10,10 8B S −20,020 ゼラチン              1.04第3層
(第1赤感乳剤層) 乳剤A              vAo、25乳則
B 増悪色素I 増感色素■ 増感色素I11 X−2 X−10 J−1 −2 −3 HB S −1 ゼラチン 第4層(第2赤感乳削N) 乳剤G 増感色素I 増感色素I+ 増感色素IN X−2 X−3 X−10 −1 8艮  0,25 6.9X 10−’ 1.8X10−’ 3、lX10−’ 0.34 0.020 0.070 0 、050 0.070 0.060 0.87 銀 1.00 5.1xlO−’ 1.4 X 10−’ 2.3X 10−’ 0.40 0.050 0.015 0.070 −2 U−3 ゼラチン 第5層(第3赤感乳剤層) 乳剤り 増感色素■ 増感色素II 増感色素III X−2 X−3 X−4 B5−1 B5−2 ゼラチン 第6層(中間層) X−5 B5−1 ゼラチン 第7層(第1緑感乳剤層) 乳剤A o、os。
(Sample 101) Layer (Haleshimin prevention N) Black colloidal silver Silver o, 18 gelatin 1.40 Second layer (intermediate layer) 2.5-G[-pentadecylhydroquinone 0.18E
-10,070 EX-30,020 E 1st red-sensitive emulsion layer) Emulsion A vAo, 25 emulsion rule B Enhanced dye I Sensitizing dye ■ Sensitizing dye I11 X-2 X-10 J-1 -2 -3 HB S -1 Gelatin 4th layer (second Red Sensitive Emulsion N) Emulsion G Sensitizing Dye I Sensitizing Dye I+ Sensitizing Dye IN -' 0.34 0.020 0.070 0, 050 0.070 0.060 0.87 Silver 1.00 5.1xlO-' 1.4 X 10-' 2.3X 10-' 0.40 0. 050 0.015 0.070 -2 U-3 Gelatin 5th layer (third red-sensitive emulsion layer) Emulsion sensitizing dye■ Sensitizing dye II Sensitizing dye III X-2 X-3 X-4 B5-1 B5-2 Gelatin 6th layer (intermediate layer) X-5 B5-1 Gelatin 7th layer (first green-sensitive emulsion layer) Emulsion A o, os.

0.070 1.30 銀 1.60 5.4 X 10−’ 1.4 X 10−’ 2.4 X 10−’ 0.097 0.010 0.080 0.22 0.10 1.63 0.040 0.020 0.80 銀 0.15 乳剤B1!0.15 増感色素TV           3.0X10−’
増感色素V            1.0xlO−’
増感色素Vl           3.8 x 10
−’EX−10,021 マゼンタカプラー          0.29+u+
olE X −10,030 E X −80,025 HBS−1マゼンタカプラ一番こ封し 重量比で1.5 ゼラチン              0.63第8層
(第2緑感乳剤層) 乳剤C銀 0.45 増感色素+V           2.1xlO−’
増ffi色素V           7.0X10−
’増感色素Vl           2.6 X 1
0−’マゼンタカプラー          0.11
maolE X −70,026 E X−80,018 8BS−1マゼンタカプラー〇二対し 重量比で1.5 ゼラチン             0.50第9層(
第3緑感乳剤層) 乳剤E              銀 1.20増感
色素IV           3゜5×10−%増感
色素ν          B、0xlO−S増感色素
Vl           3.oxto−’EX−1
0,025 マゼンタカプラー         0.08++mo
lHBS−1マゼンタカプラーに対し 重量比で1.5 ゼラチン              1.54第10
層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀         銀 o、os。
0.070 1.30 Silver 1.60 5.4 X 10-' 1.4 X 10-' 2.4 X 10-' 0.097 0.010 0.080 0.22 0.10 1.63 0 .040 0.020 0.80 Silver 0.15 Emulsion B1!0.15 Sensitizing dye TV 3.0X10-'
Sensitizing dye V 1.0xlO-'
Sensitizing dye Vl 3.8 x 10
-'EX-10,021 Magenta coupler 0.29+u+
olE X -10,030 E Sensitive dye +V 2.1xlO-'
Amplifying ffi dye V 7.0X10-
'Sensitizing dye Vl 2.6 x 1
0-' magenta coupler 0.11
maolE X-70,026 E
3rd green emulsion layer) Emulsion E Silver 1.20 Sensitizing dye IV 3°5×10-% Sensitizing dye ν B, 0xlO-S Sensitizing dye Vl 3. oxto-'EX-1
0,025 Magenta coupler 0.08++mo
1.5 weight ratio to lHBS-1 magenta coupler Gelatin 1.54 No. 10
Layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver silver o, os.

E X −50,080 HB S −10,030 ゼラチン              0.95第11
層(第1青悪乳刑層) 乳剤A              Mc  0.08
0乳剤B             銀 0.070乳
剤F 増感色素Vl+ EX〜8 X−9 B5−1 ゼラチン 第12層(第2青感乳剤N) 乳剤G 増感色素Vll X−9 X−10 B5−1 ゼラチン 第1371 (第3青感乳剤層) 乳剤H 増感色素Vl+ X−9 B5−1 ゼラチン 8艮  0.070 3.5 x 10−’ 0.042 0.72 0.28 !、I0 m  O,45 2、lX10−’ 0.15 7.0xlO−3 0,050 0,78 銀 0.77 2.2X10−’ 0.20 0.070 0.69 第14層(第1保護N) 乳剤!              銀 0.200−
4               0.110−5  
             0.17HB S −15
,0XIO−” ゼラチン              1.00第15
層(第2保護層) H−10,40 B−1(直径 1.7 μm)     5.0X10
−”B−2(直径 1.7 μm)        0
.10B −30,1O 5−10,20 ゼラチン              1.20更に、
全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性及び塗布性をよくするために、W−LW−2、W
−3、B−4、B−5、Fl、F−2、F−3、F−4
、F〜5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−10
、F−11,F−12、F−13及び、鉄塩、鉛塩、金
塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されてい
る。
EX -50,080 HB S -10,030 Gelatin 0.95 No. 11
Layer (first blue milk layer) Emulsion A Mc 0.08
0 Emulsion B Silver 0.070 Emulsion F Sensitizing dye Vl+ EX~8 X-9 B5-1 Gelatin 12th layer (second blue emulsion N) Emulsion G Sensitizing dye Vll X-9 X-10 B5-1 Gelatin No. 1371 (Third blue-sensitive emulsion layer) Emulsion H Sensitizing dye Vl+ , I0 m O,45 2, lX10-' 0.15 7.0xlO-3 0,050 0,78 Silver 0.77 2.2X10-' 0.20 0.070 0.69 14th layer (first protection N) Emulsion! Silver 0.200-
4 0.110-5
0.17HB S-15
,0XIO-” Gelatin 1.00 No. 15
Layer (second protective layer) H-10,40 B-1 (diameter 1.7 μm) 5.0X10
-”B-2 (diameter 1.7 μm) 0
.. 10B -30,1O 5-10,20 Gelatin 1.20 Furthermore,
W-LW-2, W-LW-2, W-LW-2, W-LW-2, W-LW-2 and W
-3, B-4, B-5, Fl, F-2, F-3, F-4
, F-5, F-6, F-7, F-8, F-9, F-10
, F-11, F-12, F-13, and iron salts, lead salts, gold salts, platinum salts, iridium salts, and rhodium salts.

X Js I X−2 H (+)C411,0CNH 1 X−3 H X X−5 X CaH+、(n) X−10 U X 2 alls uffs c、o、O20,○ 0■ I H H3 (t)(、all。X Js I X-2 H (+)C411,0CNH 1 X-3 H X X-5 X CaH+, (n) X-10 U X 2 alls uffs c, o, O20, ○ 0 ■ I H H3 (t)(, all.

11  B S ト リクレジルホスフェート ジ−n−ブチルフタレート 11 増感色素 ! X ’ )’ =70:30(wt%)増感色素 11 (C)It) 5sOJ−N(CJs) s増感色素 Vl+ (Jl。11 BS to licresyl phosphate Di-n-butyl phthalate 11 sensitizing dye ! X’’)’ = 70:30 (wt%) sensitizing dye 11 (C) It) 5sOJ-N (CJs) s sensitizing dye Vl+ (Jl.

■ C11゜ C)。■ C11゜ C).

112 113 ■ 1 C11□ CH so、−C1l。112 113 ■ 1 C11□ CH so, -C1l.

C0NI( CH。C0NI( CH.

CI。C.I.

CH 08 CI ! −C0NII CH。CH 08 CI! -C0NII CH.

+011□ l1−h C11゜ CI。+011□ l1-h C11゜ C.I.

03Na CH。03Na CH.

CH。CH.

0OII OOCHs W−1 ■ CaF+、5OJHCIItCIIzCHzOCHxC
HJ(CHs)sn=2〜4 Js ■ 0ONa Nilらll+3(n) N II C! 115 次いで第7.8.9緑感層における高沸点有機溶媒をカ
プラーに対し重量比で0,4とする以外は同様の感光材
料を作成した。
0OII OOCHs W-1 ■ CaF+, 5OJHCIItCIIzCHzOCHxC
HJ(CHs) sn=2~4 Js ■ 0ONa Nil et al+3(n) N II C! 115 Next, a similar photosensitive material was prepared except that the weight ratio of the high boiling point organic solvent to the coupler in the 7.8.9 green sensitive layer was 0.4.

処理後感光材料を実施例1と同様の方法で処理した。処
理後、各試料について■発色性、■シャープネス、■感
材保存性の三項口を評価した。
After processing, the photosensitive material was processed in the same manner as in Example 1. After processing, each sample was evaluated in three categories: (1) color development, (2) sharpness, and (2) photosensitive material storage stability.

発色性はDmin(最小濃度)からAogE=0.5の
点での緑色光での発色濃度を求め、高沸点有機溶媒oi
l/CI)カプラー比=0.4/高沸点有機oi1/C
p熔媒/カプラー比=1.5の比率により評価した。結
果を第2表に示す。鮮鋭度はMTFで評価した。
For color development, determine the color development density in green light at the point AogE = 0.5 from Dmin (minimum density), and use the high boiling point organic solvent oi
l/CI) coupler ratio = 0.4/high boiling point organic oil 1/C
Evaluation was made using a p-solvent/coupler ratio of 1.5. The results are shown in Table 2. Sharpness was evaluated using MTF.

感材保存性は以下の方法で評価した。The storage stability of the photosensitive material was evaluated by the following method.

処理前に50℃−30%RH下に7日間放置したものと
室温にて同じ期間放置したものを同時に露光、処理し、
写真性変化を調べた。写真性の変化は室温経時で濃度2
.0を与える点と同一露光量での濃度(50℃−30%
放置感材)を調べ、その差を調べた。
One that was left at 50°C-30% RH for 7 days before treatment and one that was left at room temperature for the same period were exposed and processed at the same time,
We investigated changes in photographic characteristics. The change in photographic properties is density 2 over time at room temperature.
.. Density at the same exposure amount as the point giving 0 (50℃-30%
We investigated the differences between the two types of photosensitive materials.

結果を第3表に示す。The results are shown in Table 3.

第2表より比較例に比べ本発明の化合物は発色のオイル
(高沸点溶媒)量保存性が小さく、低oil量でも充分
な発色を示すことがわかる。
It can be seen from Table 2 that, compared to the comparative example, the compounds of the present invention have a lower storage stability in the amount of oil (high boiling point solvent) for color development, and exhibit sufficient color development even with a low amount of oil.

又この場合、本発明の化合物のうち一般式(Vl)にお
いてn−0、R1−アルキルの化合物よりもn=1、A
=O1RI=アルキルの場合が更に好ましいのがわかる
In addition, in this case, among the compounds of the present invention, in the general formula (Vl), n=1, A
It can be seen that the case where =O1RI=alkyl is more preferred.

尚、第3表よりオイルを低下することにより鮮鋭度が向
上し、本発明の化合物を用いた場合怒材保存性も良化す
ることがわかる。
Furthermore, from Table 3, it can be seen that the sharpness is improved by lowering the oil content, and when the compound of the present invention is used, the shelf life of the raw material is also improved.

実施例3 下塗りを施した厚み127μmの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
感光材料を作製した。数字は耐当りの添加量を表わす、
なお添加した化合物の効果は記載した用途に限らない。
Example 3 A multilayer color light-sensitive material was prepared on an undercoated cellulose triacetate film support having a thickness of 127 μm and having each layer having the composition shown below. The numbers represent the amount added per resistant
Note that the effects of the added compound are not limited to the described uses.

第1層:ハレーシラン防止層 黒色コロイド銀          0.25gゼラチ
ン            1.9g紫外線吸収剤U−
10,04g 紫外線吸収剤U−20,1g 紫外線吸収剤U−30,ig 紫外線吸収剤U−60,Ig 高沸点有機溶媒0i1−10.1g 第2層:中間層 ゼラチン            0.40g化合物C
pd−D         10mg高沸点有機溶媒O
4l −340mg 第3層:中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.06zm、Agl含量1モル%)銀量 
0.05g ゼラチン            0.4g第4層:低
感度赤感乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.4μm、Ag I含量4.5モル%の単
分散立方体と平均粒径0.3μm、Agl含量4.5モ
ル%の単分散立方体の1:1の混合物) 銀量 0.4g ゼラチン            0.8gカプラーC
−10,20g カプラーC−90,05g 化合物Cpd−D10mg 高沸点有機溶媒Oil −20,10g第5層:中感度
赤感性乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感された沃臭化銀乳
剤(平均粒径0.5μm、Agl含量4モル%の単分散
立方体)II量  0.4gゼラチン        
    0.8gカプラーC−10,2g カプラーC〜2         0.05gカプラー
C−30,2g 高沸点有機溶媒0i1−20.1g 第6層z高域度赤惑性乳剤層 増感色素S−1及びS−2で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.7μm、Agl含量2モル%の単分散双
晶粒子) 銀量 0.4g ゼラチン            1.IgカプラーC
−30,7g カプラーC−10,3g 第7層:中間層 ゼラチン            0.6g染料D−1
0.02g 第8層:中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、Ag
l含量0.3モル%)    0.02gゼラチン  
          1.0g混色防止剤Cpd−A 
      O,2g第9層:低感度緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.4gm、Ag I含量4.5モル%の単
分散立方体と平均粒径0.2μm、 All含量4.5
モル%の単分散立方体のti+の混合物)1!量 0.
5g ゼラチン            0.5gカプラーC
−40,20g カプラーC−7,0,10g カプラーC−80,10g 化合物Cpd−B         O,03g化合物
Cpd−20,02g 化合物Cpd−F         O,02g化合物
cpa−c         o、02g化合物Cpd
−HO,02g 化合物Cpd−D         10mgKNJ点
有1aftiaOi I −10、1g高沸点有機溶媒
0i1−20.1g 第1O層:中感度緑悪性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(平均粒径0.5μm、Agl含量3モル%の単分散立
方体)   銀量 0.4gゼラチン        
    0.6gカプラーC−40,1g カプラーC−70,1g カプラーC−80,1g 化合物Cpd−80,03g 化合物Cpd−E         0.02g化合物
Cpd−F         O,02g化合物Cpd
−G         O,05g化合物Cpd−HO
,05g 高沸点有機溶媒Oi!−20,01g 第11層:高感度緑感性乳剤層 増感色素S−3及びS−4で分光増感した沃臭化銀乳剤
(球換真時平均粒径0.6μm、AgI含量1.3モル
%、直径/厚みの平均値が7の単分散平板)     
   銀量 0.5gゼラチン           
 1.0gカプラーC−40,4g カプラーC−70,2g カプラーC−80,2g 化合物Cpd−80,08g 化合物Cpd−E         O,02g化合物
Cpd−F         0.02g化合物cpa
−G         O,02g化合物Cpd−HO
,02g 高沸点有機溶媒0il−10,02g 高沸点有機溶媒O4l −20,02g第12層:中間
層 ゼラチン            0.6g染料D−2
0.05g 第13層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀      銀量 0.1gゼラチン 
           1.1g混色防止剤Cpd −
A       O,O1g高沸点有機溶媒0il−1
0,01g 第14層:中間層 ゼラチン            0.6g第15層:
低感度青怒性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.4μm、Agl含量3モル%の単分散立方
体と平均粒径0.2μm、Agl含量3モル%の単分散
立方体の1=1の混合物)銀量 0.6g ゼラチン            0.8gカプラーC
−50,6g 高沸点を機溶媒Oil −20,02g第16層:中感
度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.5μm、Agl含量2モル%の単分散立方
体)     銀量 0.4gゼラチン       
     0.9gカプラーC−50,3g カプラーC−60,3g 高沸点有機溶媒Oil −20,02g第17層:高感
度青感性乳剤層 増感色素S−5及びS−6で増感された沃臭化銀乳剤(
球lAX時平均粒径0. 7 、cam、 Ag I含
量1.5モル%、直径/厚みの平均値が7の平板粒子)
           銀量 0.4gゼラチン   
         1.2gカプラーC−60,7g 第18層:第1保護層 ゼラチン            0.7g紫外線吸収
剤U−10.04g 紫外線吸収剤U−30,03g 紫外線吸収剤U−40,03g 紫外線吸収剤U−50,05g 紫外線吸収剤U−60,05g 高沸点有機溶媒0il−10,02g ホルマリンスカベンジ中− Cpd−C0,8g 染料D−30,05g 第19層:第2保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0゜067
zm、Agl含量1モル%)銀量 0.1gゼラチン 
           0.4g第20層:第3保護層 ゼラチン            0.4gポリメチル
メタクリレート(平均粒径1. 5μm)0.1g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体
(平均粒径1.5gm)   0.1gシリコーンオイ
ル        0.03g界面活性剤W−13,0
■ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−1及び
塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。
1st layer: Haley silane prevention layer Black colloidal silver 0.25g Gelatin 1.9g Ultraviolet absorber U-
10,04g Ultraviolet absorber U-20,1g Ultraviolet absorber U-30,ig Ultraviolet absorber U-60,Ig High boiling point organic solvent 0i1-10.1g 2nd layer: Intermediate layer gelatin 0.40g Compound C
pd-D 10mg high boiling point organic solvent O
4l -340mg 3rd layer: Fine grain silver iodobromide emulsion (average grain size 0.06zm, Agl content 1 mol%) covered with intermediate layer Silver amount
0.05 g Gelatin 0.4 g 4th layer: low-sensitivity red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-1 and S-2 (average grain size 0.4 μm, Ag I content 4. 1:1 mixture of 5 mol % monodisperse cubes and monodisperse cubes with average particle size 0.3 μm and Agl content 4.5 mol %) Silver content 0.4 g Gelatin 0.8 g Coupler C
-10,20g Coupler C-90,05g Compound Cpd-D10mg High-boiling organic solvent Oil -20,10g 5th layer: medium-sensitivity red-sensitive emulsion layer Silver bromide emulsion (average grain size 0.5 μm, monodispersed cube with Agl content 4 mol%) II amount 0.4 g gelatin
0.8g Coupler C-10.2g Coupler C-2 0.05g Coupler C-30.2g High-boiling point organic solvent Oi1-20.1g 6th layer z High-frequency red-fading emulsion layer Sensitizing dye S-1 and Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with S-2 (monodispersed twin grains with average grain size 0.7 μm and Agl content 2 mol%) Silver amount 0.4 g Gelatin 1. Ig coupler C
-30.7g Coupler C-10.3g 7th layer: Intermediate layer gelatin 0.6g Dye D-1
0.02g 8th layer: Silver iodobromide emulsion covered with intermediate layer (average grain size 0.06μm, Ag
l content 0.3 mol%) 0.02g gelatin
1.0g Color mixing prevention agent Cpd-A
9th layer: low-sensitivity green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-3 and S-4 (average grain size 0.4 gm, Ag I content 4.5 mol%) Monodisperse cubic, average particle size 0.2μm, All content 4.5
Mol% monodisperse cubic ti+ mixture) 1! Amount 0.
5g gelatin 0.5g coupler C
-40,20g Coupler C-7,0,10g Coupler C-80,10g Compound Cpd-BO O,03g Compound Cpd-20,02g Compound Cpd-F O,02g Compound cpa-co, 02g Compound Cpd
-HO, 02g Compound Cpd-D 10mgKNJ point 1aftiaOi I -10, 1g High-boiling organic solvent 0i1-20.1g 1st O layer: Medium sensitivity green malignant emulsion layer Spectral sensitization with sensitizing dyes S-3 and S-4 Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.5 μm, Agl content 3 mol%, monodisperse cubic) Silver amount 0.4 g gelatin
0.6g Coupler C-40.1g Coupler C-70.1g Coupler C-80.1g Compound Cpd-80.03g Compound Cpd-E 0.02g Compound Cpd-F O.02g Compound Cpd
-G O, 05g compound Cpd-HO
,05g High boiling point organic solvent Oi! -20.01 g 11th layer: High-sensitivity green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-3 and S-4 (average net grain size after conversion of spheres: 0.6 μm, AgI content: 1.0 μm). 3 mol%, monodispersed flat plate with an average diameter/thickness of 7)
Silver amount 0.5g gelatin
1.0g Coupler C-40.4g Coupler C-70.2g Coupler C-80.2g Compound Cpd-80.08g Compound Cpd-E O.02g Compound Cpd-F 0.02g Compound cpa
-G O, 02g compound Cpd-HO
,02g High boiling point organic solvent 0il-10,02g High boiling point organic solvent O4l -20,02g 12th layer: Intermediate layer gelatin 0.6g Dye D-2
0.05g 13th layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver Silver amount 0.1g gelatin
1.1g Color mixing prevention agent Cpd −
A O,O1g high boiling point organic solvent 0il-1
0.01g 14th layer: Intermediate layer gelatin 0.6g 15th layer:
Silver iodobromide emulsion sensitized with sensitizing dyes S-5 and S-6 (low-sensitivity blue-iron emulsion layer)
1=1 mixture of monodisperse cubes with an average particle size of 0.4 μm and an Agl content of 3 mol% and monodisperse cubes with an average particle size of 0.2 μm and an Agl content of 3 mol%) Silver amount 0.6 g Gelatin 0.8 g Coupler C
-50.6g High boiling point organic solvent Oil -20.02g 16th layer: Medium-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion sensitized with sensitizing dyes S-5 and S-6 (
Monodispersed cubes with average particle size 0.5 μm and Agl content 2 mol%) Silver amount 0.4 g gelatin
0.9g Coupler C-50.3g Coupler C-60.3g High-boiling organic solvent Oil -20.02g 17th layer: Highly sensitive blue-sensitive emulsion layer Iodine sensitized with sensitizing dyes S-5 and S-6 Silver bromide emulsion (
Average particle diameter at sphere lAX: 0. 7, cam, tabular grains with an Ag I content of 1.5 mol% and an average diameter/thickness of 7)
Silver amount 0.4g gelatin
1.2g coupler C-60.7g 18th layer: 1st protective layer gelatin 0.7g UV absorber U-10.04g UV absorber U-30.03g UV absorber U-40.03g UV absorber U- 50.05g Ultraviolet absorber U-60.05g High boiling point organic solvent 0il-10.02g Formalin scavenging Cpd-C0.8g Dye D-30.05g 19th layer: Fine particle iodobromide covered with second protective layer Silver emulsion (average grain size 0°067
zm, Agl content 1 mol%) Silver amount 0.1 g gelatin
0.4g 20th layer: Third protective layer gelatin 0.4g polymethyl methacrylate (average particle size 1.5 μm) 0.1g 4:6 copolymer of methyl methacrylate and acrylic acid (average particle size 1.5 gm) 0.1g silicone oil 0.03g surfactant W-13.0
(2) In addition to the above composition, gelatin hardener H-1 and a coating and emulsifying surfactant were added to each layer.

更に、防腐・防黴荊として1.2−ベンズイソチアゾリ
ン−3−オン、2−フェノキシエタノール、及びフェネ
チルアルコールを添加した。
Furthermore, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-phenoxyethanol, and phenethyl alcohol were added as antiseptic and antifungal agents.

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
20%以下であることを意味する。
In addition, in the emulsion used here, monodisperse means that the coefficient of variation is 20% or less.

−t −2 −3 −4 −6− −7 −9 0H 11−1 フタル酸ジブチル 11−2 リン酸トリクレジル CsH+ + (t) pct−c pd−A H i pd−B pa−c pd H −1 −2 −3 −4 −5 U−6 −2 −6− −2 −3 −4 −5 −3 −1 −1 CHz−CHSOtCIIzCONIICflgCHz
lICHS(hclIzcONHclhCH。
-t -2 -3 -4 -6- -7 -9 0H 11-1 Dibutyl phthalate 11-2 Tricresyl phosphate CsH+ + (t) pct-c pd-A Hi pd-B pa-c pd H - 1 -2 -3 -4 -5 U-6 -2 -6- -2 -3 -4 -5 -3 -1 -1 CHz-CHSOtCIIzCONIICflgCHz
lICHS(hclIzcONHclhCH.

SO30HN(CJs)z 上記感光材料の第9層〜11層のマゼンタカプラーを本
発明のカプラー(M−1)、(M−7)、(M−10)
、(M−11)、(M−19)、(M−20)(M−2
1)、(M−38)、(M−39)、(M−41)にお
きかえ、像様露光後以下の処理を行った場合も実施例1
と同様良好な結果が得られた。
SO30HN(CJs)z The magenta couplers of the 9th to 11th layers of the above photosensitive material are used as the couplers of the present invention (M-1), (M-7), (M-10)
, (M-11), (M-19), (M-20) (M-2
1), (M-38), (M-39), and (M-41), Example 1 is also obtained when the following processing is performed after imagewise exposure.
Similar good results were obtained.

処理工■ 工程     時間    温度 第一現像    6分    38℃ 水   洗      2分 反  転     2分 発色現像    6分 調  整     2分 漂   白      6分 定  着     4分 水   洗      4分 安  定    1分    常温 乾   燥 処理液の組成は以下のものを用いる。Processing ■ Process Time Temperature First development 6 minutes 38℃ Wash with water 2 minutes Reversal 2 minutes Color development 6 minutes Adjustment 2 minutes Bleach White 6 minutes Fixed arrival time: 4 minutes Wash with water 4 minutes Stable for 1 minute at room temperature drying drying The composition of the treatment liquid used is as follows.

星二現1丘 水 ニトリロ−N、N、N−)リメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルフォネー ト 炭酸ナトリウム(−水塩) l−フェニル−4−メチル−4−ヒ ドロキシメチル−3−ピラゾリド ン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム 沃化カリウム(0,1%溶液) 水を加えて 反−耘一丘 水 ニトリローN、N、N−4リメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩 塩化第1スズ(三水塩) p−アミノフェノール 00 d g 0  g 0  g 0  g g 2.5g 1.2  g 2 献 1000  d 00 d g g 0.1 g 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 発ム里1丘 水 ニトリロ−N、N、N−)リメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 第3リン酸ナトリウム(12水塩) 臭化カリウム 沃化カリウム(0,1%溶液) 水酸化ナトリウム シトラジン酸 N−エチル−N−(β−メタンスル フォンアミドエチル)−3−メチ ル−4−アミノアニリン・硫酸塩 36−シチアオクタンー1,8− ジオール 水を加えて ■−堅−丘 g 5  d 1000  d 00  d g g 6  g g 0  d g 1.5g 1  g g 1000  d 水 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸ナトリウム (三水塩) チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて 盈−亘一丘 水 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム (三水塩) エチレンジアミン四酢酸鉄(I[l) アンモニウム(三水塩) 臭化カリウム 水を加えて 1−1−丘 水 チオ硫酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 00 i 2  g g 0.4 紙  d 1000  d 00  d g 20 g 00 g 1000  m 80〇 − 80,0g 5.0g 5.0g 水を加えて !−足−丘 水 ホルマリン(37重量%) 富士ドライウェル (富士フィルム■製界面活性剤) 水を加えて 1000  af 00  m 5.0  m 5、Od 1000  dHoshi Nigen 1 Hill water Nitrilo-N,N,N-)limethyle Phosphonic acid pentasodium salt sodium sulfite Hydroquinone monosulfone to Sodium carbonate (-water salt) l-phenyl-4-methyl-4-hy Droxymethyl-3-pyrazolide hmm potassium bromide potassium thiocyanate Potassium iodide (0.1% solution) add water Anti-Koichi Hill water Nitrilo N, N, N-4 Rimetile Phosphonic acid pentasodium salt Stannous chloride (trihydrate) p-aminophenol 00d g 0 g 0g 0g g 2.5g 1.2 g 2 dedication 1000 d 00d g g 0.1g Sodium hydroxide glacial acetic acid add water Hatsumu-ri 1 hill water Nitrilo-N,N,N-)limethyle Phosphonic acid pentasodium salt sodium sulfite Tertiary sodium phosphate (decahydrate) potassium bromide Potassium iodide (0.1% solution) Sodium hydroxide Citrazic acid N-ethyl-N-(β-methanesulfate vonamidoethyl)-3-methy Ru-4-aminoaniline sulfate 36-cythiaoctane-1,8- diol add water ■-Ken-Oka g 5 d 1000 d 00 d g g 6 g g 0 d g 1.5g 1 g g 1000 d water sodium sulfite Sodium ethylenediaminetetraacetate (Trihydrate salt) thioglycerin glacial acetic acid add water Ying - Wataruichi Hill water Sodium ethylenediaminetetraacetate (Trihydrate salt) Iron ethylenediaminetetraacetate (I[l) Ammonium (trihydrate) potassium bromide add water 1-1-hill water sodium thiosulfate sodium sulfite sodium bisulfite 00i 2 g g 0.4 Paper d 1000 d 00 d g 20g 00g 1000m 80〇- 80.0g 5.0g 5.0g add water ! -foot-hill water Formalin (37% by weight) Fuji Drywell (Surfactant manufactured by Fujifilm ■) add water 1000 af 00 m 5.0 m 5. Od 1000 d

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層中に下記一
般式〔 I 〕で表わされる色素形成カプラーを少なくと
も1種含有しかつ該層に含まれる高沸点有機溶媒の色素
形成カプラーに対する量が重量比で1.0以下であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Xは一般式〔II〕で表わされるカップリング離脱
基を表わし、R_1は直鎖アルキル基を表わす。Ya、
Yb、およびYcは独立にメチン、置換メチン、=N−
、または−NH−のいずれかを表わし、Ya−Yb結合
と、Yb−Yc結合のいずれか一方は二重結合であり、
他方は単結合である。さらにXで2量体以上の多量体を
形成してもよい。また、Ya、YbあるいはYcが置換
メチンであるときは、その置換メチンで2量体以上の多
量体を形成してもよい。Aは酸素原子、窒素原子、また
はイオウ原子を表わし、 nは0又は1を表わす。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Zは窒素原子と共に飽和又は不飽和の5員又は6
員環を構成する非金属原子群を表わす。
[Scope of Claims] In a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support, at least one of the light-sensitive silver halide emulsion layers has the following general formula [ A silver halide color photograph containing at least one dye-forming coupler represented by I] and characterized in that the weight ratio of the high-boiling organic solvent contained in the layer to the dye-forming coupler is 1.0 or less. photosensitive material. General formula [I] ▲There are numerical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, X represents a coupling-off group represented by general formula [II], and R_1 represents a straight-chain alkyl group. Ya,
Yb and Yc are independently methine, substituted methine, =N-
, or -NH-, and either the Ya-Yb bond or the Yb-Yc bond is a double bond,
The other is a single bond. Furthermore, X may form a dimer or more multimer. Furthermore, when Ya, Yb or Yc is a substituted methine, the substituted methine may form a dimer or more multimer. A represents an oxygen atom, a nitrogen atom, or a sulfur atom, and n represents 0 or 1. General formula [II] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, Z is a saturated or unsaturated 5- or 6-membered compound along with the nitrogen atom.
Represents a group of nonmetallic atoms that constitute a membered ring.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5409808A (en) * 1992-02-13 1995-04-25 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material
US5500334A (en) * 1991-09-06 1996-03-19 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material containing pyrazole-substituted couplers

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