JPH03279210A - Organotitania-silica sol and production thereof - Google Patents

Organotitania-silica sol and production thereof

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JPH03279210A
JPH03279210A JP7939790A JP7939790A JPH03279210A JP H03279210 A JPH03279210 A JP H03279210A JP 7939790 A JP7939790 A JP 7939790A JP 7939790 A JP7939790 A JP 7939790A JP H03279210 A JPH03279210 A JP H03279210A
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sol
titania
organotitania
silica
fine particles
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JP7939790A
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Japanese (ja)
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Hidekazu Asano
浅野 英一
Takaaki Shimizu
孝明 清水
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain an organosol, excellent in ultraviolet ray absorptivity and transparency to visible rays and capable of enhancing the refractive index of sol particles by subjecting a partial condensate of a partial hydrolyzate from a silicon alkoxide with a titanium alkoxide to hydrolyzing and polycondensing reaction. CONSTITUTION:A partial condensate of a partial hydrolyzate from a silicon alkoxide expressed by formula I (R<1> is 1-4C alkyl) with a titanium alkoxide expressed by formula II (R<2> is 1-4C alkyl) is subjected to hydrolyzing and polycondensing reaction in the presence of an acidic catalyst in an organic solvent. Thereby an organotitania-silica sol in which titania-silica fine particles are dispersed in the organic solvent and the sol turbidity (tau) at 10wt.% concentra tion of the titania-silica fine particles is <=5cm<-1> when calculation is made by using an equation of tau=A.2X303 from the absorbance (A) at 430nm wave length measured with a spectrophotometer using a cell of 10mm optical path length and water as a reference with >=300nm ultraviolet absorption edge is obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、チタニア−シリカ微粒子が有機溶媒中に分散
されたオルガノチタニア−シリカゾルに関し、更に詳述
すると、紫外線吸収能に優れていると共に、可視光に対
して透明性が優れ、しかもチタニア−シリカ微粒子の屈
折率を任意に調整することができ、各種の皮膜形成剤の
添加剤、特にプラスチックレンズ等のハードコート剤の
充填剤として好適に使用されるオルガノチタニア−シリ
カゾル及びその製造方法に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to an organotitania-silica sol in which fine titania-silica particles are dispersed in an organic solvent, and more specifically, it has excellent ultraviolet absorption ability and It has excellent transparency to visible light, and the refractive index of titania-silica fine particles can be adjusted arbitrarily, making it suitable as an additive for various film-forming agents, especially as a filler for hard coating agents such as plastic lenses. The present invention relates to an organotitania-silica sol used and a method for producing the same.

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来、
有機溶媒を分散媒とする金属酸化物ゾル、いわゆるオル
ガノゾルとしては、SiO□ゾル、Ah03ゾル、5b
zOsゾル、Ti0zゾル、ZrO,ゾル等が知られて
いる。これらのオルガノゾルは、プラスチックス、合成
繊維等の改質、石油添加剤、高純度ファインセラミック
ス粉末原料等の用途に使用されている。
[Problems to be solved by conventional techniques and inventions] Conventionally,
Metal oxide sols using an organic solvent as a dispersion medium, so-called organosols, include SiO□ sol, Ah03 sol, 5b
ZOs sol, TiOz sol, ZrO sol, etc. are known. These organosols are used for purposes such as modification of plastics and synthetic fibers, petroleum additives, and raw materials for high-purity fine ceramic powders.

上記のオルガノゾルのうち、SiO□ゾルは、SiO□
微粒子の粒径を任意にコントロールすることが可能であ
ること、また水分散シリカゾルから各種の有機溶媒、例
えばメタノール、エタノール、イソプロパツール、t−
ブタノール、エチレングリコール、グリセリン、ジメチ
ルフォルムアミド等に溶媒置換することが可能であり、
豊富な品種があることから、現在量も良く使用されてい
る。
Among the organosols mentioned above, SiO□ sol is SiO□
It is possible to arbitrarily control the particle size of the fine particles, and it is also possible to use water-dispersed silica sol to various organic solvents, such as methanol, ethanol, isopropanol, t-
It is possible to replace the solvent with butanol, ethylene glycol, glycerin, dimethylformamide, etc.
Since there are many varieties, it is currently used in large quantities.

ところが近年、特に皮膜形成剤の添加剤として紫外線を
吸収する特性を持つオルガノゾルが求められているが、
従来のオルガノゾルはこの用途分野に対してはいずれも
不十分なものである。即ち、5t(hは300nm以下
の紫外線を透過するために、上記のオルガノシリカゾル
を使用することはできない。また、他のオルガノゾル、
例えばTi0zゾル、ZrO,ゾル等は300nm以下
の紫外線を吸収する特性を持つが、ゾル製法上の理由か
ら粒径が細かく低濁度のゾルを得ることは困難で、粒径
の大きなものしか得ることができない。このような粒径
の大きなTi0zゾル、ZrO□ゾル等を皮膜形成剤の
添加剤として使用した場合には、得られる皮膜は均一性
が劣り、また可視光に対して透明性も低下するという不
利な点があるため、この用途分野に使用するには不適当
である。従って、特に皮膜形成剤の添加剤用としての、
300nm以下の紫外線吸収特性を有しかつ粒径が細か
いという特性を併せ持つオルガノゾルは得られていない
のが現状である。
However, in recent years, there has been a demand for organosols that have the property of absorbing ultraviolet rays, especially as additives for film-forming agents.
All conventional organosols are unsatisfactory for this field of application. That is, the above organosilica sol cannot be used because it transmits ultraviolet rays of 5t (h is 300 nm or less).In addition, other organosols,
For example, TiOz sol, ZrO, sol, etc. have the property of absorbing ultraviolet light of 300 nm or less, but due to the sol manufacturing method, it is difficult to obtain a sol with small particle size and low turbidity, and only large particle size can be obtained. I can't. When Ti0z sol, ZrO□ sol, etc. with such large particle sizes are used as additives for film forming agents, the resulting film has the disadvantage of poor uniformity and reduced transparency to visible light. This makes it unsuitable for use in this field of application. Therefore, especially as an additive for film-forming agents,
At present, it is not possible to obtain an organosol that has both the characteristics of ultraviolet absorption of 300 nm or less and the characteristics of a fine particle size.

一方、高屈折プラスチックレンズ(屈折率(n、)が約
1.55以上)のハードコート剤への充填剤としてもオ
ルガノゾルが使用されているが、この用途分野に適する
オルガノゾルの条件としては、■ゾル粒子の粒径が細か
いこと、 ■ゾル粒子の屈折率が高いこと が挙げられる。粒径が大きいとコート膜の透明性が失わ
れ、また粒子の屈折率が対象とするレンズ基材よりも低
いと干渉縞が生じてしまう。これらの条件に対して、オ
ルガノシリカゾルはその粒子屈折率が約1.4〜1.5
と低いことがら、高屈折ハードコート剤への充填剤とし
ては不適当であった。
On the other hand, organosols are also used as fillers in hard coating agents for high refractive plastic lenses (refractive index (n, ) of approximately 1.55 or higher), but the conditions for organosols suitable for this field of use are: The particle size of the sol particles is small, and (1) the refractive index of the sol particles is high. If the particle size is large, the transparency of the coating film will be lost, and if the refractive index of the particles is lower than that of the target lens base material, interference fringes will occur. For these conditions, organosilica sol has a particle refractive index of approximately 1.4 to 1.5.
As a result, it was unsuitable as a filler for high refractive index hard coating agents.

また、オルガノシリカゾル以外の他のオルガノゾル、例
えば5bzOsゾル、TiO□ゾル等はその粒子屈折率
が高いことで知られるが、ゾルの濁度が著しく高く、粒
径が大きいために、これらのゾルを充填剤として使用し
た場合にはハードコート膜の透明性が不十分となるとい
う問題が生じる。従って、上記の2条件を十分に満足さ
せるオルガノゾルもいまだに得られていないのが現状で
ある。
In addition, other organosols other than organosilica sol, such as 5bzOs sol and TiO□ sol, are known for their high particle refractive index. When used as a filler, a problem arises in that the transparency of the hard coat film becomes insufficient. Therefore, at present, an organosol that satisfactorily satisfies the above two conditions has not yet been obtained.

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、300nm以
下の紫外線吸収能に優れていると共に、ゾル粒径が細か
(、低濁度で可視光に対して透明性に優れ、しかもゾル
粒子の屈折率を高くすることができるオルガノゾル及び
該オルガノゾルの製造方法を提供することを目的とする
The present invention was developed in view of the above circumstances, and has excellent ultraviolet absorption ability of 300 nm or less, a fine sol particle size (low turbidity, excellent transparency to visible light, and a refractive index of sol particles). It is an object of the present invention to provide an organosol that can increase the yield and a method for producing the organosol.

〔課題を解決するための手段及び作用〕本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記式(2
) %式%(2) (但し、R1は炭素数1〜4のアルキル基である。)で
示されるシリコンアルコキシドの部分加水分解物と下記
式(3) Ti(OR”)a              ・・・
 (3)(但し、R2は炭素数1〜4のアルキル基であ
る。)で示されるチタンアルコキシドとの部分締金物を
有機溶媒中において酸触媒存在下で加水分解・重縮合反
応させることにより、低濁度でしかも紫外線遮断機能を
有し、かつゾル粒子の屈折率を高くすることができると
いう特性を併せ持つオルガノチタニア−シリカゾルが得
られることを知見した。
[Means and effects for solving the problem] As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventor has developed the following formula (2
) % Formula % (2) (However, R1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.) Partial hydrolyzate of silicon alkoxide and the following formula (3) Ti(OR'')a...
(3) (However, R2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.) By subjecting a partially clamped product with titanium alkoxide to a hydrolysis/polycondensation reaction in an organic solvent in the presence of an acid catalyst, It has been found that an organotitania-silica sol can be obtained which has the characteristics of low turbidity, ultraviolet blocking function, and the ability to increase the refractive index of sol particles.

即ち、上記方法により得られたオルガノチタニア−シリ
カゾルは、チタニア−シリカゾル粒子の粒径が通常5〜
50nmと細かく、また低濁度で、具体的にはチタニア
−シリカ微粒子の濃度10重量%のゾルの濁度(τ)が
、光路長10+nのセルを使用し、レファランスに水を
用いて分光光度計により測定した波長430nmの吸光
度(A>から下記式(1) %式%(1) によって算出したとき、5cm−’以下と濁度が小さく
、可視光に対して透明性が良好であると共に、紫外吸収
端が300nm以上であり、300nm以下の紫外線吸
収能に優れていることを見い出した。またこの場合、シ
リコンアルコキシドとチタンアルコキシドの比を広範囲
に変えることにより、ゾル粒子の屈折率を約1.4〜約
2の範囲で任意に調整することができることを見い出し
た。このため上記方法により得られたオルガノチタニア
−シリカゾルは、各種の皮膜形成剤の添加剤、特に高屈
折プラスチックゾルのハードコート剤の充填剤として好
適に使用できることを見い出し、本発明をなすに至った
ものである。
That is, in the organotitania-silica sol obtained by the above method, the particle size of the titania-silica sol particles is usually 5 to 5.
The sol has a fine particle size of 50 nm and a low turbidity. Specifically, the turbidity (τ) of a sol with a concentration of 10% by weight of titania-silica fine particles is measured by spectrophotometry using a cell with an optical path length of 10+n and water as a reference. When calculated from the absorbance at a wavelength of 430 nm (A> measured by a meter using the following formula (1) % formula % (1), the turbidity is low at 5 cm-' or less, and the transparency to visible light is good. , found that the ultraviolet absorption edge is 300 nm or more and the ultraviolet absorption ability is excellent below 300 nm.In this case, by varying the ratio of silicon alkoxide and titanium alkoxide over a wide range, the refractive index of the sol particles can be adjusted to approx. It was found that the organotitania-silica sol obtained by the above method can be adjusted arbitrarily in the range of 1.4 to about 2. Therefore, the organotitania-silica sol obtained by the above method can be mixed with various film-forming agent additives, especially hard plastic sol of high refractive index. It has been discovered that it can be suitably used as a filler in coating agents, and the present invention has been completed.

従って、本発明はチタニア−シリカ微粒子が有機溶媒中
に分散されたオルガノチタニア−シリカゾルであって、 (a)  チタニア−シリカ微粒子の濃度10重量%の
ゾルの濁度(τ)が、光路長10mのセルを使用し、レ
ファランスに水を用いて分光光度計により測定した波長
430nmの吸光度(A)から下記式(1) %式%(1) によって算出したとき、50伺以下であり、がっ(b)
  紫外吸収端が300nm以上であることを特徴とす
るオルガノチタニア−シリカゾル、及び下記式(2) %式%(2) (但し、R1は炭素数1〜4のアルキル基である。)で
示されるシリコンアルコキシドの部分加水分解物と下記
式(3) %式%(3) (但し、R2は炭素数1〜4のアルキル基である。)で
示されるチタンアルコキシドとの部分締金物を有機溶媒
中において酸触媒存在下で加水分解・重縮合反応させて
上記オルガノチタニア−シリカゾルを得ることを特徴と
するオルガノチタニア−シリカゾルの製造方法を提供す
る。
Therefore, the present invention provides an organotitania-silica sol in which titania-silica fine particles are dispersed in an organic solvent, and (a) the turbidity (τ) of the sol with a concentration of titania-silica fine particles of 10% by weight is such that the optical path length is 10 m. When calculated using the following formula (1) from the absorbance (A) at a wavelength of 430 nm measured by a spectrophotometer using water as a reference using a cell of (b)
An organotitania-silica sol characterized by an ultraviolet absorption edge of 300 nm or more, and represented by the following formula (2) % formula % (2) (wherein R1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) A partially clamped product of a silicon alkoxide partial hydrolyzate and a titanium alkoxide represented by the following formula (3) (where R2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) is prepared in an organic solvent. Provided is a method for producing an organotitania-silica sol, which comprises performing a hydrolysis/polycondensation reaction in the presence of an acid catalyst to obtain the organotitania-silica sol.

なお、本明細書において紫外吸収端とは、後述する紫外
吸収端の測定方法による透過率が0%になる波長をいう
Note that in this specification, the ultraviolet absorption edge refers to a wavelength at which the transmittance is 0% according to the ultraviolet absorption edge measurement method described below.

以下、本発明について更に詳しく説明する。The present invention will be explained in more detail below.

本発明のオルガノチタニア−シリカゾルはシリコンアル
コキシドとチタンアルコキシドとを原料に用いて製造す
るものである。
The organotitania-silica sol of the present invention is produced using silicon alkoxide and titanium alkoxide as raw materials.

ここで、シリコンアルコキシドとしては下記式(2) %式%(2) (但し、R1は炭素数1〜4のアルキル基である。)で
示されるものを使用する。具体的にはSi (OCH3
) a、5i(OCJs)n 、Si[0CR(C)b
)z14.5i(OCHzCHzCHs)4.5i(O
CHzCHzCHzCHs)a、Si[0CHzCH(
CHs)z]4、Si[0C(CH:+)3]4等が挙
げられ、これらの1種を単独で又は2種以上を併用して
使用することができる。また、チタンアルコキシドとし
ては下記式(3) %式%(3) (但し、R2は炭素数1〜4のアルキル基である。)で
示されるものを使用する。具体的にはTi (OCH3
) a、Ti (OCJs) 4 、Ti [OCH(
CH:+) t] a、Ti(OCHzCHzCHs)
4、Ti(OCHzCHzCHzCHs)いTi(OC
HtCHCCH3)t)a 、Ti[0C(CHsh]
4等が挙げられ、これらの1種を単独で又は2種以上を
併用して使用することができる。なお、シリコンアルコ
キシドとチタンアルコキシドのアルキル基は各々同一で
も異なっていてもよい。
Here, as the silicon alkoxide, one represented by the following formula (2) (where R1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) is used. Specifically, Si (OCH3
) a, 5i(OCJs)n, Si[0CR(C)b
)z14.5i(OCHzCHzCHs)4.5i(O
CHzCHzCHzCHs) a, Si[0CHzCH(
CHs)z]4, Si[0C(CH:+)3]4, etc., and one of these can be used alone or two or more of them can be used in combination. Further, as the titanium alkoxide, one represented by the following formula (3) (where R2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) is used. Specifically, Ti (OCH3
) a, Ti (OCJs) 4, Ti [OCH(
CH:+) t] a, Ti (OCHzCHzCHs)
4. Ti(OCHzCHzCHzCHs)
HtCHCCH3)t)a, Ti[0C(CHsh]
4, etc., and one type of these can be used alone or two or more types can be used in combination. Note that the alkyl groups of silicon alkoxide and titanium alkoxide may be the same or different.

また、チタンアルコキシドとシリコンアルコキシドとの
使用割合は得られるチタニア−シリカゾル粒子のTi(
h/SiO□に対応させて選択することができ、特に制
限されないが、チタンアルコキシド/シリコンアルコキ
シドのモル比が0501〜4の範囲となるように使用す
ることが好ましい。このようにチタンアルコキシド/シ
リコンアルコキシドのモル比を0.01〜4の範囲とす
ることにより、得られるチタニア−シリカゾル粒子のT
i(h/5jOzのモル比を0.01〜4の範囲に調節
することができ、これによりチタニア−シリカゾル粒子
の屈折率を約1.4〜約2の範囲で任意に調整すること
が可能であり、従って、例えば透明プラスチック、ガラ
ス、レンズ等のハードコート剤の充填剤として使用する
場合、基材の屈折率に応じて適宜な屈折率とすることが
できる。なお、チタンアルコキシド/シリコンアルコキ
シドのモル比が0.01未満では、低濁度のゾルは得ら
れるものの、紫外吸収端が300 nm以上のものが得
られない場合があり、一方モル比が4より大きいと、紫
外吸収端が300nm以上のものを得ることはできるが
、チタニア−シリカゾル粒子の粒径が大きくなり、低濁
度のゾルが得られない場合がある。なお、チタニア−シ
リカゾル粒子の粒径とゾルの濁度とはゾルの濁度をτ(
ell−’)、ゾル粒子の粒径をD(cm)とすると以
下の式が成立する。
In addition, the usage ratio of titanium alkoxide and silicon alkoxide is determined by the Ti(
It can be selected depending on h/SiO□, and is preferably used so that the molar ratio of titanium alkoxide/silicon alkoxide is in the range of 0501 to 4, although it is not particularly limited. By setting the molar ratio of titanium alkoxide/silicon alkoxide in the range of 0.01 to 4 in this way, the T of the titania-silica sol particles obtained is
The molar ratio of i(h/5jOz can be adjusted in the range of 0.01 to 4, thereby making it possible to arbitrarily adjust the refractive index of the titania-silica sol particles in the range of about 1.4 to about 2. Therefore, when used as a filler in a hard coating agent for transparent plastics, glass, lenses, etc., the refractive index can be set appropriately depending on the refractive index of the base material.In addition, titanium alkoxide/silicon alkoxide If the molar ratio is less than 0.01, a sol with low turbidity may be obtained, but it may not be possible to obtain a sol with an ultraviolet absorption edge of 300 nm or more.On the other hand, if the molar ratio is greater than 4, the ultraviolet absorption edge may be Although it is possible to obtain a sol with a diameter of 300 nm or more, the particle size of the titania-silica sol particles becomes large and a sol with low turbidity may not be obtained. is the sol turbidity τ(
ell-') and the particle size of the sol particles is D (cm), the following equation holds true.

従って、この式より、低濁度のゾルを得るにはゾル粒子
の粒径をできる限り細かくする必要があることが認めら
れる。
Therefore, from this equation, it is recognized that in order to obtain a sol with low turbidity, it is necessary to make the particle size of the sol particles as fine as possible.

本発明のオルガノチタニア−シリカゾルの製造方法は、
上述したシリコンアルコキシドの部分加水分解物を使用
し、これをチタンアルコキシドと部分縮合させるが、シ
リコンアルコキシドの部分加水分解物は、酸触媒を用い
、有機溶媒中でシリコンアルコキシドと水とを反応させ
ることによって得ることができる。
The method for producing organotitania-silica sol of the present invention includes:
The above-mentioned partial hydrolyzate of silicon alkoxide is used and partially condensed with titanium alkoxide. However, the partial hydrolyzate of silicon alkoxide can be obtained by reacting silicon alkoxide with water in an organic solvent using an acid catalyst. can be obtained by

この場合、シリコンアルコキシドの部分加水分解反応の
溶媒としては、アルコールを用いることが好ましく、具
体的にはメタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール、ノルマルプロピルアルコール、イソブチルアルコ
ール、5ec−ブチルアルコール、’tert−ブチル
アルコール等が好ましく用いられる。また、酸触媒とし
ては塩酸、硝酸、硫酸等の鉱酸、又は酢酸、シュウ酸等
の有機酸が好適に使用される。なお、部分加水分解時の
水/シリコンアルコキシドのモル比は0.5〜1.5と
することが好ましい。また、酸濃度は全反応系に対して
0.0001〜0.1モル/lの範囲とすることが好ま
しい。
In this case, alcohol is preferably used as the solvent for the partial hydrolysis reaction of silicon alkoxide, and specifically, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol, isobutyl alcohol, 5ec-butyl alcohol, 'tert-butyl alcohol etc. are preferably used. Further, as the acid catalyst, mineral acids such as hydrochloric acid, nitric acid, and sulfuric acid, or organic acids such as acetic acid and oxalic acid are preferably used. Note that the water/silicon alkoxide molar ratio during partial hydrolysis is preferably 0.5 to 1.5. Further, the acid concentration is preferably in the range of 0.0001 to 0.1 mol/l based on the entire reaction system.

このシリコンアルコキシドの部分加水分解工程により、
下記一般式 %式% に代表される線状シロキサンポリマーが生成する。
Through this partial hydrolysis process of silicon alkoxide,
A linear siloxane polymer represented by the following general formula % is produced.

このようにして得られるシリコンアルコキシドの部分加
水分解物をチタンアルコキシドと混合することにより、
部分縮合反応が起こり、チタノシロキサンポリマーが生
成し、シリコンアルコキシドの部分加水分解物とチタン
アルコキシドとの部分縮合物を得ることができる。
By mixing the partial hydrolyzate of silicon alkoxide obtained in this way with titanium alkoxide,
A partial condensation reaction occurs, a titanosiloxane polymer is produced, and a partial condensate of a silicon alkoxide partial hydrolyzate and a titanium alkoxide can be obtained.

本発明のオルガノチタニア−シリカゾルは、この部分縮
合物を有機溶媒中において酸触媒存在下で加水分解・重
縮合反応させて得ることができる。
The organotitania-silica sol of the present invention can be obtained by subjecting this partial condensate to a hydrolysis/polycondensation reaction in an organic solvent in the presence of an acid catalyst.

ここで、有@溶媒としては、特に制限されないが、上述
した部分加水分解反応で例示したアルコールを好適に使
用することができる。
Here, the @solvent is not particularly limited, but the alcohols exemplified in the above-mentioned partial hydrolysis reaction can be suitably used.

また、酸触媒の種類も同様に上記シリコンアルコキシド
の部分加水分解反応で例示したものを好適に使用するこ
とができ、酸濃度も同様とすることができる。なお、シ
リコンアルコキシドの部分加水分解、これとチタンアル
コキシドとの部IW合、チタノシロキサンポリマーの加
水分解・重縮合の各反応段階を通じて、酸濃度が全反応
系に対して0.0001〜0.1モル/l、特に0.0
01〜0.1モル/lの範囲とすることが好ましく、こ
れにより低濁度のオルガノチタニア−シリカゾルを得る
ことができる。触媒の酸濃度がo、oooiモル/lよ
りも薄いと生成する粒子は粗大化してしまい、目的とす
る低濁度のゾルが得られない場合があり、方、酸濃度が
0.1モル/I!よりも濃いと、ゾル粒子を形成するの
に多大の時間を要する場合がある。
Furthermore, as for the type of acid catalyst, those exemplified in the above-mentioned partial hydrolysis reaction of silicon alkoxide can be suitably used, and the acid concentration can also be the same. In addition, throughout each reaction stage of partial hydrolysis of silicon alkoxide, partial IW combination of silicon alkoxide with titanium alkoxide, and hydrolysis/polycondensation of titanosiloxane polymer, the acid concentration is 0.0001 to 0.000% relative to the entire reaction system. 1 mol/l, especially 0.0
The amount is preferably in the range of 0.01 to 0.1 mol/l, thereby making it possible to obtain an organotitania-silica sol with low turbidity. If the acid concentration of the catalyst is less than o, oooi mol/l, the particles produced will become coarse and the desired sol with low turbidity may not be obtained. I! If the concentration is higher than that, it may take a long time to form sol particles.

なお、上記のチタノシロキサンポリマーの加水分解・重
縮合反応の速度はpHが低いほど遅い傾向があり、従っ
て0.0001〜0.1モル/Eの濃度の酸触媒を用い
て上記の反応を行なわせた場合、非常に多くの核が存在
している状態で反応が進行するため、充分に粒径が小さ
いチタニア−シリカ微粒子が形成されるものと思われる
Note that the rate of the hydrolysis/polycondensation reaction of the titanosiloxane polymer described above tends to be slower as the pH decreases. When carried out, it is thought that since the reaction proceeds in the presence of a large number of nuclei, titania-silica fine particles having a sufficiently small particle size are formed.

上記加水分解・重縮合反応において、使用する水の量は
、上述した部分加水分解反応で用いた水の量と合わせて
HzO/ (Si(OR’)4+Ti(OR”)4)と
の比〔以下、HzO/ M(OR) a比という〕を2
〜50、特に4〜20の範囲となるようにすることが好
ましい。HzO/ M(OR) a比が2より小さい場
合には、上記のチタノシロキサンポリマーを完全に加水
分解することができないことがあり、一方、820/M
 (OR)、比が50より大きい場合には、反応で消費
されない水が大量に残り、目的とするオルガノツルを得
るには、後の溶媒置換工程において大量の有機溶媒が必
要になるために効率が悪くなることがある。
In the above hydrolysis/polycondensation reaction, the amount of water used, together with the amount of water used in the above-mentioned partial hydrolysis reaction, is determined by the ratio of HzO/(Si(OR')4+Ti(OR'')4) [ Hereinafter, HzO/M(OR) a ratio] is 2
-50, particularly preferably 4-20. If the HzO/M(OR) a ratio is less than 2, it may not be possible to completely hydrolyze the above titanosiloxane polymer, whereas 820/M
(OR), when the ratio is greater than 50, a large amount of water that is not consumed in the reaction remains, and in order to obtain the desired organoturu, a large amount of organic solvent is required in the subsequent solvent replacement step, which reduces efficiency. It can get worse.

なお、このチタノシロキサンポリマーの加水分解・重縮
合反応の際の反応条件において、酸触媒濃度及びH2O
/ M (OR) 4比の2条件を調整することにより
、チタニア−シリカ粒子の粒径を任意にコントロールす
ることが可能であり、例えば酸濃度を高くし、またH 
zo / M (OR) a比を低くすることにより、
チタニア−シリカ粒子の粒径を細かくすることができる
In addition, in the reaction conditions during the hydrolysis and polycondensation reaction of this titanosiloxane polymer, the acid catalyst concentration and H2O
/ M (OR) By adjusting the two conditions of the 4 ratio, it is possible to arbitrarily control the particle size of the titania-silica particles. For example, by increasing the acid concentration, or by increasing the H
By lowering the zo/M (OR) a ratio,
The particle size of titania-silica particles can be made finer.

また、上記部分締金物の加水分解・重縮合反応において
は、SiO□+T i O2Yl=度が5重量%以上、
特に65重量%以上となるようにして反応を行なうこと
が好ましい。濃度が5重量%より小さい条件で反応を行
なうと、生成したゾル粒子が充分に緻密化されないため
に粒子屈折率が上がらず、また生成ゾルの安定性にも劣
る場合がある。
In addition, in the hydrolysis/polycondensation reaction of the above partial clamp, SiO□+T i O2Yl = 5% by weight or more,
In particular, it is preferable to carry out the reaction so that the amount is 65% by weight or more. If the reaction is carried out under conditions where the concentration is less than 5% by weight, the produced sol particles will not be sufficiently densified, so that the particle refractive index will not increase, and the stability of the produced sol may also be poor.

このようにして得られる本発明のオルガノチタニア−シ
リカゾルは、TiO□とSingの2成分が原子レベル
で均一に混合したチタニア−シリカ微粒子が反応時に用
いたアルコール等の溶媒に分散したオルガノゾルであり
、このままで使用可能であるが、得られたチタニア−シ
リカ微粒子は、その粒子表面に数多くの未反応のアルコ
キシ基が存在しており、これらの未反応アルコキシ基は
経時的に徐々に加水分解して粒子間の会合反応を促進し
、その結果として、得られるゾルの安定性が劣る傾向に
ある。
The organotitania-silica sol of the present invention obtained in this manner is an organosol in which titania-silica fine particles in which the two components TiO□ and Sing are uniformly mixed at the atomic level are dispersed in a solvent such as alcohol used during the reaction, Although it can be used as is, the obtained titania-silica fine particles have many unreacted alkoxy groups on the particle surface, and these unreacted alkoxy groups are gradually hydrolyzed over time. It promotes the association reaction between particles, and as a result, the stability of the resulting sol tends to be poor.

このため、上述したようにして得られたオルガノチタニ
ア−シリカゾルに有機ケイ素化合物を加えるか、あるい
はゾルの分散媒のアルコールをより大きい炭素数を有す
るアルコールに置換することによりゾルを安定化する安
定化処理のいずれか又は両方を行なうことが好ましい。
For this reason, the sol can be stabilized by adding an organosilicon compound to the organotitania-silica sol obtained as described above, or by replacing the alcohol in the dispersion medium of the sol with an alcohol having a larger number of carbon atoms. It is preferable to perform either or both of the treatments.

この場合、有機ケイ素化合物を加えることでゾルが安定
化するのは、有機ケイ素化合物がチタニア−シリカゾル
粒子表面を修飾して、粒子の表面のシラノール基または
チタノール基が不活性化され、反応活性部分が無くなる
とともに、他のアルコキシ基の上を覆うため、ゾルが安
定化するものと思われる。ここで、上記の有機ケイ素化
合物の種類としては特に制限されないが、例えば、トリ
メチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ト
リエチルメトキシシラン、トリエチルエトキシシランの
ようなアルコキシシラン類、トリメチルクロロシラン、
トリエチルクロロシランのようなりコロシラン類、ヘキ
サメチルジシラザンのよう、なシラザン類、またはへキ
サメチルジシロキサン等が挙げられ、これらの1種を単
独で又は2種以上を併用して、チタニア−シリカゾル粒
子の5〜200重量%、特に20〜100重量%添加す
ることが好ましい。この場合、これらの有機ケイ素化合
物は、下記式(4) %式%(4) (但し、R3、R4、R5はそれぞれ炭素数1〜4のア
ルキル基である。) で示される有機ケイ素化合物に変化してゾル粒子を修飾
する。
In this case, the reason why the sol is stabilized by adding an organosilicon compound is that the organosilicon compound modifies the surface of the titania-silica sol particles, inactivates the silanol groups or titanol groups on the surface of the particles, and deactivates the reactive moieties. It is thought that the sol is stabilized because it disappears and covers other alkoxy groups. Here, the type of the organosilicon compound mentioned above is not particularly limited, but includes, for example, alkoxysilanes such as trimethylmethoxysilane, trimethylethoxysilane, triethylmethoxysilane, and triethylethoxysilane, trimethylchlorosilane,
Examples include corosilanes such as triethylchlorosilane, silazane such as hexamethyldisilazane, or hexamethyldisiloxane, and these may be used alone or in combination of two or more to form titania-silica sol particles. It is preferably added in an amount of 5 to 200% by weight, particularly 20 to 100% by weight. In this case, these organosilicon compounds are represented by the following formula (4) (where R3, R4, and R5 are each an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms). Modify the sol particles by changing.

また、処理方法としては上記有機ケイ素化合物を単にオ
ルガノチタニア−シリカゾルに加えて混合するだけでよ
い。
Further, as a treatment method, the above-mentioned organosilicon compound may be simply added to the organotitania-silica sol and mixed.

一方、ゾルの分散媒のアルコールをより大きい炭素数を
有するアルコールに置換することによりゾルが安定化す
るのは、チタニア−シリカゾル粒子表面で以下のような
エステル交換反応が起こり、このようにして生成したよ
り炭素数の大きなアルコキシ基OR3はOR’又はOR
”に比べて加水分解速度が遅いため、その結果として、
粒子間の会合反応が抑えられるものと考えられる。
On the other hand, the reason why the sol is stabilized by replacing the alcohol in the dispersion medium of the sol with an alcohol having a larger number of carbon atoms is because the following transesterification reaction occurs on the surface of the titania-silica sol particles. The alkoxy group OR3 with a larger number of carbon atoms is OR' or OR
As a result, the hydrolysis rate is slower than that of
It is thought that the association reaction between particles is suppressed.

ミ5i−OR’    R’O)l    ミ5i−O
R’ミTi −OR”          ミTi−0
R”(但し、R3の炭素数> R′、RZの炭素数)こ
こで、置換に用いるアルコールの種類としては、炭素数
が4以上のものがよく、例えば脂肪族飽和アルコール(
n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、5ec
−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、n
−アミルアルコール、イソアミルアルコール、ヘキシル
アルコール等)、脂肪族不飽和アルコール(アリルアル
コール等)、芳香族アルコール(ベンジルアルコール等
)、脂環式アルコール(シクロペンタノール等)の中か
ら選ばれる1種あるいは2種以上が使用可能である。溶
媒置換の手段としては、従来公知である溶媒置換の手法
を採用することができ、例えばロータリーエバポレータ
ー等により容易に行なうことができる。
Mi5i-OR'R'O)l Mi5i-O
R'MiTi-OR"MiTi-0
R'' (however, the number of carbon atoms in R3 > the number of carbon atoms in R', RZ) Here, the type of alcohol used for substitution is preferably one with a carbon number of 4 or more, such as an aliphatic saturated alcohol (
n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, 5ec
-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, n
- One type selected from the group consisting of amyl alcohol, isoamyl alcohol, hexyl alcohol, etc.), aliphatic unsaturated alcohols (allyl alcohol, etc.), aromatic alcohols (benzyl alcohol, etc.), alicyclic alcohols (cyclopentanol, etc.), or Two or more types can be used. As a means for solvent substitution, a conventionally known solvent substitution method can be employed, and can be easily carried out using, for example, a rotary evaporator.

このようにして安定化処理されたチタニア−シリカゾル
合成時のゾル濃度が薄い場合には、実用的な濃度、通常
10〜30重量%にまで、ロータリーエバポレーター等
を使用することにより濃縮することができる。本発明の
オルガノチタニアシリカゾルは濃縮後のゾル濃度が10
〜30重量%の高濃度でも安定性が良く、また、この高
濃度の状態でもゾルは一般に100cp以下と低粘度で
あり、取扱いは容易である。
If the sol concentration during synthesis of the titania-silica sol stabilized in this way is low, it can be concentrated to a practical concentration, usually 10 to 30% by weight, by using a rotary evaporator or the like. . The organotitania silica sol of the present invention has a sol concentration of 10 after concentration.
The stability is good even at a high concentration of ~30% by weight, and even at this high concentration, the sol generally has a low viscosity of 100 cp or less and is easy to handle.

かくして得られる本発明のオルガノチタニア−シリカゾ
ルは、チタニア−シリカ微粒子の濃度10重量%のゾル
の濁度(τ)が、光路長10mのセルを使用し、レファ
ランスに水を用いて分光光度計により測定した波長43
0nmの吸光度(A)から下記式(1) %式%(1) によって算出したとき、5C1l−’以下であると共に
、紫外吸収端が300nm以上であり、可視光に対して
透明性が優れ、かつ300nm以下の紫外線吸収能に優
れているという特徴を有する。このため各種の皮膜形成
剤の添加剤として好適に使用し得、とりわけチタニア−
シリカゾル粒子の屈折率を約1.4〜約2の範囲で任意
に調整することができるため、例えば透明プラスチック
、ガラス、レンズ等のハードコート剤の充填剤として好
適に使用し得るものである。
The organotitania-silica sol of the present invention obtained in this way has a turbidity (τ) of the sol with a concentration of 10% by weight of titania-silica fine particles as measured by a spectrophotometer using a cell with an optical path length of 10 m and water as a reference. Measured wavelength 43
When calculated from the absorbance (A) at 0 nm using the following formula (1) % formula % (1), it is 5C1l-' or less, the ultraviolet absorption edge is 300 nm or more, and it has excellent transparency to visible light. It also has the characteristic of having excellent ability to absorb ultraviolet light of 300 nm or less. Therefore, it can be suitably used as an additive for various film forming agents, especially titania.
Since the refractive index of the silica sol particles can be arbitrarily adjusted within the range of about 1.4 to about 2, it can be suitably used as a filler for hard coating agents for transparent plastics, glass, lenses, etc., for example.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上説明したように、本発明のオルガノチタニア−シリ
カゾルは、低濁度で紫外線遮断機能を有すると共に、チ
タニア−シリカ微粒子の屈折率を高くすることができる
という特性を併せ持つもので、このため紫外線吸収皮膜
形成剤の添加剤として好適であり、また、本発明のオル
ガノチタニア−シリカゾルの製造方法によればかかる新
規なオルガノチタニア−シリカゾルを確実に効率良く生
産することができる。
As explained above, the organotitania-silica sol of the present invention has a low turbidity and ultraviolet blocking function, and also has the characteristics of being able to increase the refractive index of titania-silica fine particles, and therefore absorbs ultraviolet rays. It is suitable as an additive for a film forming agent, and according to the method for producing an organotitania-silica sol of the present invention, such a novel organotitania-silica sol can be reliably and efficiently produced.

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない
。なお、以下の例において%は重量%である。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically explained by showing examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, in the following examples, % is weight %.

〔実施例1〕 11の四つロフラスコ中で0.2規定の塩酸水溶液14
.4g(0,80モル)と特級エタノール(和光紬薬製
) 221.1 gとの溶液に20℃で正珪酸エチル(
多摩化学製) 166.7 g (0,80モル)を滴
下し、20℃で1時間撹拌した。この溶液にさらにチタ
ンテトライソプロポキシド(和光紬薬製、−級) 16
4.6 g (0,58モル)を20℃で滴下した。滴
下終了後、そのまま1時間撹拌を続けた。
[Example 1] 0.2N hydrochloric acid aqueous solution 14 in 11 four-bottle flasks
.. Ethyl orthosilicate (
166.7 g (0.80 mol) (manufactured by Tama Chemical) was added dropwise thereto, and the mixture was stirred at 20° C. for 1 hour. Titanium tetraisopropoxide (Wako Tsumugi Pharmaceutical Co., Ltd., - grade) was added to this solution.
4.6 g (0.58 mol) were added dropwise at 20°C. After the dropwise addition was completed, stirring was continued for 1 hour.

次に、この溶液を21の四つロフラスコ中において35
℃にした0、02規定の塩酸水溶液60.1 g(3,
34モル)とエタノール823.4 gとの溶液中に約
40分かけて滴下したのち、さらに1時間撹拌を続け、
チタニア−シリカゾルを調製した。
This solution was then placed in a 21-meter four-bottle flask at 35
60.1 g of 0.02N hydrochloric acid aqueous solution (3,
34 mol) and 823.4 g of ethanol over about 40 minutes, stirring was continued for an additional hour.
A titania-silica sol was prepared.

このチタニア−シリカゾルにKBM−31(信越化学製
、トリメチルメトキシシラン)71.9gを室温で滴下
したのち、約3時間マグネチソクスターラーで撹拌し、
チタニア−シリカ粒子の表面を修飾した。得られたチタ
ニア−シリカゾルの外観は淡青色であった。
71.9 g of KBM-31 (manufactured by Shin-Etsu Chemical, trimethylmethoxysilane) was added dropwise to this titania-silica sol at room temperature, and the mixture was stirred with a magnetic stirrer for about 3 hours.
The surface of titania-silica particles was modified. The appearance of the obtained titania-silica sol was pale blue.

次に、ロータリーエバポレーターを用いて、ゾル粒子濃
度が約10%になるまで濃縮した。この濃縮後のゾルに
ついて、分光光度計UV I DEO−660(日本分
光製)を使用し、下記方法により濁度を測定した結果、
1.23m−’であり、また透過スペクトルより紫外吸
収端は354nmであった。この濃縮後のゾルの粘度は
5.2cpであり、また室温で半年以上安定であった。
Next, the sol was concentrated using a rotary evaporator until the sol particle concentration was about 10%. The turbidity of this concentrated sol was measured using a spectrophotometer UV I DEO-660 (manufactured by JASCO) according to the method below.
1.23 m-', and the ultraviolet absorption edge was 354 nm from the transmission spectrum. The viscosity of the sol after concentration was 5.2 cp, and it was stable for more than half a year at room temperature.

ゾルの濁 の′  法 10%濃度に調製されたゾルの波長430nmにおける
吸光度(A)を光路長10mのセルを使用して分光光度
計で測定する。この場合、レファランスとして水を用い
る。
Sol turbidity method The absorbance (A) at a wavelength of 430 nm of a sol prepared to a concentration of 10% is measured with a spectrophotometer using a cell with an optical path length of 10 m. In this case, water is used as a reference.

τ=AX2.303 の式により、濁度τ (am−’ )を算出する。τ=AX2.303 The turbidity τ (am-') is calculated using the formula.

ゾルの紫    の測  法 10%濃度に調製されたゾルの透過率スペクトルを光路
長10削のセルを使用して分光光度計で測定する。この
場合、レファランスとして水を用いる。透過率が0%に
なる波長を紫外吸収端とする。
Measurement of Violet Color of Sol The transmittance spectrum of a sol prepared to a concentration of 10% is measured with a spectrophotometer using a cell with an optical path length of 10 mm. In this case, water is used as a reference. The wavelength at which the transmittance becomes 0% is defined as the ultraviolet absorption edge.

〔実施例2〕 実施例1と同様の組成でチタニア−シリカゾルを調製し
た。
[Example 2] A titania-silica sol was prepared with the same composition as in Example 1.

次いで、ロータリーエバポレーターを用いて、ゾルの分
散媒の組成をガスクロマトグラフィーで確認しながらエ
タノールからn−ブチルアルコールへと分散媒を置換し
た。得られたチタニア−シリカゾルの外観は淡青色であ
った。
Next, using a rotary evaporator, the dispersion medium of the sol was replaced from ethanol to n-butyl alcohol while the composition of the dispersion medium of the sol was confirmed by gas chromatography. The appearance of the obtained titania-silica sol was pale blue.

次にゾル粒子濃度が約10%になるまで濃縮した。この
濃縮後のゾルの濁度を上記と同様の方法で測定した結果
、1.313−’であり、また、ゾル粒子の屈折率を算
出した結果、1.72であった。
Next, it was concentrated until the sol particle concentration was about 10%. The turbidity of the sol after concentration was measured in the same manner as above, and it was 1.313-', and the refractive index of the sol particles was calculated, and it was 1.72.

この濃縮後のゾルの粘度は4.7cpであり、また室温
で半年以上安定であった。
The viscosity of the sol after concentration was 4.7 cp, and it was stable for more than half a year at room temperature.

なお、ゾル粒子の屈折率は以下のようにして求めた。Note that the refractive index of the sol particles was determined as follows.

n、=  (n、−n、)  X  −+n。n, = (n, -n,) X -+n.

に こで、 n、:ゾル粒子の屈折率 nl :ゾルの屈折率 no :溶媒の屈折率 d:粒子の密度 (g/am” ) C:ゾル粒子濃度Cg/cs3) 〔比較例1〕 市販のメタノール分散シリカゾル(Sing濃度31.
7%)をメタノールで希釈し、10%のメタノール分散
シリカゾルを得た。この希釈したゾルルの濁度と紫外吸
収端を上記実施例と同様の方法で測定した。ゾルの濁度
は0.34cm−’であったが、紫外吸収端は230n
mであった。
Nicode, n: refractive index of sol particles nl: refractive index of sol no: refractive index of solvent d: density of particles (g/am”) C: sol particle concentration Cg/cs3) [Comparative Example 1] Commercially available methanol-dispersed silica sol (Sing concentration 31.
7%) with methanol to obtain a 10% methanol-dispersed silica sol. The turbidity and ultraviolet absorption edge of this diluted Solulu were measured in the same manner as in the above example. The turbidity of the sol was 0.34 cm-', but the ultraviolet absorption edge was 230 nm.
It was m.

〔比較例2〕 市販の水分散チタニアゾル(TiO□濃度10.2%)
の濁度と紫外吸収端を上記実施例と同様にして測定した
。紫外吸収端は380 nmであったが、ゾルの濁度は
8.54am−’であった。
[Comparative Example 2] Commercially available water-dispersed titania sol (TiO□ concentration 10.2%)
The turbidity and ultraviolet absorption edge of the sample were measured in the same manner as in the above example. The ultraviolet absorption edge was 380 nm, but the turbidity of the sol was 8.54 am-'.

〔比、較例3〕 比較例2とは異なる市販の水分散チタニアゾル(Ti−
Ox濃度10.2%)の濁度と紫外吸収端を同様にして
測定した。紫外吸収端は380nmであったが、ゾルの
濁度は5.52C1l−’であった。
[Comparison, Comparative Example 3] A commercially available water-dispersed titania sol (Ti-
The turbidity and ultraviolet absorption edge of the sample (Ox concentration 10.2%) were measured in the same manner. The ultraviolet absorption edge was 380 nm, and the turbidity of the sol was 5.52 C1l-'.

〔比較例4〕 実施例1と同様の組成でチタニアーシリカゾルルを調製
した。
[Comparative Example 4] A titania silica sol was prepared with the same composition as in Example 1.

次いで、このゾルに有機ケイ素化合物を加えず、またこ
のゾルの分散媒を置換することなく、そのままゾル粒子
濃度が10%になるまで濃縮した。
Next, without adding any organosilicon compound to this sol or replacing the dispersion medium of this sol, the sol was directly concentrated until the concentration of sol particles reached 10%.

この濃縮後のゾルは室温で約1ケ月放置後にゲル化した
This concentrated sol gelled after being left at room temperature for about one month.

〔比較例5〕 実施例1と同様の組成でチタニア−シリカゾルを調製し
た。
[Comparative Example 5] A titania-silica sol was prepared with the same composition as in Example 1.

次いで、このゾルに有機ケイ素化合物を加えずに、この
ゾルの分散媒をn−プロピルアルコールへと置換し、次
にゾル粒子濃度が約10%になるまで濃縮した。この溶
媒置換、濃縮操作中にゾルの濁度は上昇して7.20c
sa−’となった。またこの濃縮後のゾルは室温で約2
カ月放置後にゲル化した。
Next, without adding any organosilicon compound to this sol, the dispersion medium of this sol was replaced with n-propyl alcohol, and then the sol was concentrated until the concentration of sol particles was about 10%. During this solvent replacement and concentration operation, the turbidity of the sol increased to 7.20c.
It became sa-'. Moreover, the sol after this concentration is about 2
It gelled after being left for a month.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、チタニア−シリカ微粒子が有機溶媒中に分散された
オルガノチタニア−シリカゾルであって、(a)チタニ
ア−シリカ微粒子の濃度10重量%のゾルの濁度(τ)
が、光路長10mmのセルを使用し、レファランスに水
を用いて分光光度計により測定した波長430nmの吸
光度(A)から下記式(1) τ=A×2.303・・・(1) によって算出したとき、5cm^−^1以下であり、か
つ (b)紫外吸収端が300nm以上である ことを特徴とするオルガノチタニア−シリカゾル。 2、下記式(2) Si(OR^1)_4・・・(2) (但し、R^1は炭素数1〜4のアルキル基である。)
で示されるシリコンアルコキシドの部分加水分解物と下
記式(3) Ti(OR^2)_4・・・(3) (但し、R^2は炭素数1〜4のアルキル基である。)
で示されるチタンアルコキシドとの部分縮合物を有機溶
媒中において酸触媒存在下で加水分解・重縮合反応させ
て、請求項1記載のオルガノチタニア−シリカゾルを得
ることを特徴とするオルガノチタニア−シリカゾルの製
造方法。 3、加水分解・重縮合反応させることにより得られたチ
タニア−シリカ微粒子に有機ケイ素化合物を反応させて
、チタニア−シリカ微粒子の表面を修飾するようにした
請求項2記載のオルガノチタニア−シリカゾルの製造方
法。 4、加水分解・重縮合反応させることにより得られたチ
タニア−シリカ微粒子が分散する有機溶媒をこれとは相
違する炭素数4以上のアルコールと置換して、チタニア
−シリカ微粒子を該アルコール中に分散させるようにし
た請求項2記載のオルガノチタニア−シリカゾルの製造
方法。
[Claims] 1. An organotitania-silica sol in which titania-silica fine particles are dispersed in an organic solvent, wherein (a) the turbidity (τ) of the sol with a concentration of titania-silica fine particles of 10% by weight;
However, from the absorbance (A) at a wavelength of 430 nm measured by a spectrophotometer using a cell with an optical path length of 10 mm and water as a reference, it is calculated by the following formula (1) τ = A × 2.303 (1) An organotitania-silica sol characterized in that it is 5 cm^-^1 or less when calculated, and (b) has an ultraviolet absorption edge of 300 nm or more. 2. The following formula (2) Si(OR^1)_4...(2) (However, R^1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
A partial hydrolyzate of silicon alkoxide represented by the following formula (3) Ti(OR^2)_4...(3) (However, R^2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
An organotitania-silica sol according to claim 1, which is obtained by subjecting a partial condensate with a titanium alkoxide represented by the above to a hydrolysis/polycondensation reaction in an organic solvent in the presence of an acid catalyst. Production method. 3. Production of the organotitania-silica sol according to claim 2, wherein the surface of the titania-silica fine particles is modified by reacting the titania-silica fine particles obtained by hydrolysis/polycondensation reaction with an organosilicon compound. Method. 4. The organic solvent in which the titania-silica fine particles obtained by the hydrolysis/polycondensation reaction are dispersed is replaced with a different alcohol having 4 or more carbon atoms, and the titania-silica fine particles are dispersed in the alcohol. 3. The method for producing an organotitania-silica sol according to claim 2.
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