JPH03245153A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents
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Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は電子写真法に関し、詳しくは改善された電子写
真特性を与えるポリシランを表面層に含有する電子写真
感光体を用いる電子写真方法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to an electrophotographic method, and more particularly to an electrophotographic method using an electrophotographic photoreceptor containing a polysilane in its surface layer that provides improved electrophotographic properties. It is.
従来、電子写真用感光体で用いる光導電材料として、ポ
リビニルカルバゾールをはしめとする各種の有機光導電
性ポリマーが提案されている。これらのポリマーは、無
機系光導電材ネ4に較べ成膜性、軽量性等の点で優れて
いるにもかかわらず、今日までその実用化が困難であっ
たのは、未だ十分な成膜性が得られておらず、また感度
、耐久性および環境変化による安定性の点で無機系光導
電材料に較べ劣っているためである。また、電子写真用
感光体の有機光導電材料として、米国特許第4.150
.987号明細書によりヒドラゾン化合物が、米国特許
第3,837,851号明細書によりトリアリールピラ
ゾリン化合物が、特開昭5i94828号公報または特
開昭51−94829号公報により9−スチリルアント
ラセン化合物がそれぞれ提案され、それらは低分子のも
のである。ところが、これらの低分子の有機光導電体は
、いずれも使用するバインダーを適当に選択することに
よって、有機光導電性ポリマーの分野で問題となってい
た成膜性の欠点を一応解消するものではあるものの、感
度の点で十分なものではなく、所望の電子写真用感光体
を得るについては実用に価しないものである。Conventionally, various organic photoconductive polymers, including polyvinylcarbazole, have been proposed as photoconductive materials for use in electrophotographic photoreceptors. Although these polymers are superior in terms of film formability and light weight compared to inorganic photoconductive materials, their practical application has been difficult until now due to insufficient film formability. This is because they are inferior to inorganic photoconductive materials in terms of sensitivity, durability, and stability against environmental changes. Also, as an organic photoconductive material for electrophotographic photoreceptors, U.S. Patent No. 4.150
.. A hydrazone compound is disclosed in US Pat. No. 987, a triarylpyrazoline compound is disclosed in U.S. Pat. Each has been proposed and they are of small molecules. However, none of these low-molecular-weight organic photoconductors can solve the film-forming problems that have been a problem in the field of organic photoconductive polymers by appropriately selecting the binder used. Although there are some, they are not sufficient in terms of sensitivity and are not of practical use in obtaining a desired electrophotographic photoreceptor.
このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が提案されている。こ
の積層構造を感光層として有する電子写真用感光体は、
可視光に対する感度、電荷保持力、表面強度等の点で改
善できるようになった。このような電子写真用感光体は
、例えば米国特許第3,837,851号明細書、同第
3.871.882号明細書等に開示されている。For these reasons, a laminated structure in which the photosensitive layer is functionally separated into a charge generation layer and a charge transport layer has been proposed in recent years. An electrophotographic photoreceptor having this laminated structure as a photosensitive layer is
It has become possible to improve sensitivity to visible light, charge retention, surface strength, etc. Such electrophotographic photoreceptors are disclosed, for example, in US Pat. No. 3,837,851 and US Pat. No. 3,871,882.
しかし、従来の低分子の有機光導電体を使用して前記電
荷輸送層を作成する場合、いずれにしろ該有機光導電材
料は所定のバインダー樹脂に混合して使用される。この
ため得られる電子写真用感光体は、該バインダー樹脂が
原因で、を荷のモビリティ−が低く、感度、特性が必ず
しも十分でなく、繰り返し帯電及び露光を行った際には
、明部電位と暗部電位の変動が大きく、十分な耐久性の
ないものになってしまう。However, when forming the charge transport layer using a conventional low-molecular organic photoconductor, the organic photoconductor material is mixed with a predetermined binder resin. For this reason, the electrophotographic photoreceptor obtained has low charge mobility due to the binder resin, does not necessarily have sufficient sensitivity and characteristics, and when repeatedly charged and exposed, the bright area potential The dark area potential fluctuates greatly, resulting in insufficient durability.
こうしたことから、所望の有機系電子写真用感光体をも
たらす可能性のある光導電材料としてポリシランが提案
されている(米国特許第4,618,551号明細書、
同第4.772.525号明細書、特開昭62−269
964号公報)、ポリシランは感度および耐久性、底型
性に優れた電子写真用感光体を提供しうるものとして注
目されている。For these reasons, polysilane has been proposed as a photoconductive material that has the potential to provide desired organic electrophotographic photoreceptors (U.S. Pat. No. 4,618,551;
Specification No. 4.772.525, JP-A-62-269
No. 964), polysilane is attracting attention as a material capable of providing electrophotographic photoreceptors with excellent sensitivity, durability, and bottom moldability.
しかしながら、ポリシランを用いた感光体は、削れが少
なくその耐久性が極めて優れているため、実際に電子写
真装置に入れて使用していくと、感光体表面に転写紙か
ら出る紙粉が堆積し、堆積した紙粉は高温環境下で吸湿
して低抵抗化するため、静電潜像を保持できなくなる現
象(この現象が発生すると、画像がスジ状に流れたよう
になることから“画像流れ”と呼んでいる。)が発生し
てしまい、高品質な画像が維持できなくなるという問題
がある。However, photoreceptors made of polysilane are extremely durable with little abrasion, so when they are actually used in an electrophotographic device, paper dust from the transfer paper accumulates on the surface of the photoreceptor. , the accumulated paper powder absorbs moisture in a high-temperature environment and lowers its resistance, making it no longer possible to retain an electrostatic latent image (when this phenomenon occurs, the image appears to flow in streaks, resulting in "image blurring"). ”) occurs, making it impossible to maintain high-quality images.
本発明の目的は、ポリシランを光it材料として用いた
電子写真法における上述の問題点を解決し、画像流れの
ない、高品質な画像を維持しうる電子写真法を提供する
ことにある。An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in electrophotography using polysilane as an optical IT material, and to provide an electrophotography method that can maintain high quality images without image deletion.
本発明は、上述の目的を達成すべく鋭意研究を続けた結
果完成せしめたものであり、その骨子とするところは、
表面層にボリンランを含有する電子写真用感光体を用い
る電子写真方法において、使用したポリシランが吸収す
ることのできる波長の光を含む光を照射することにある
。本発明によれば、表面層のポリシランを徐々に分解し
、取り除くことができるため、感光体表面に紙粉が堆積
することがなく、常に良質な画像を得ることを可能にす
るものである。本発明において、光照射に使用する光源
は、タングステンランプ、ハロゲンランプ、ヒユーズラ
ンプ、LED、EL、半導体レーザー等があり、画像露
光、イレース露光等の目的とかねてもよく、あるいはこ
れらとかねずに別光源としても良い。The present invention was completed as a result of intensive research to achieve the above-mentioned object, and its main points are:
In an electrophotographic method using an electrophotographic photoreceptor containing borinlane in its surface layer, the purpose is to irradiate light with a wavelength that can be absorbed by the polysilane used. According to the present invention, since the polysilane on the surface layer can be gradually decomposed and removed, paper dust does not accumulate on the surface of the photoreceptor, making it possible to always obtain high-quality images. In the present invention, light sources used for light irradiation include tungsten lamps, halogen lamps, fuse lamps, LEDs, EL, semiconductor lasers, etc., and may also be used for image exposure, erase exposure, etc., or may be used for purposes such as image exposure, erase exposure, etc. It may also be used as a separate light source.
さらに、本発明は、荷重10g/am以上のクリニング
ブレードを用いることをもう1つの特徴とするものであ
り、これにまり紙粉を取り除く効果を増すことができ、
良質な画像を維持することを可能にするものである。Furthermore, another feature of the present invention is that it uses a cleaning blade with a load of 10 g/am or more, which increases the effectiveness of removing paper dust that gets caught in the cleaning blade.
This makes it possible to maintain high quality images.
以下、本発明について詳述する。The present invention will be explained in detail below.
本発明において用いられる表面層にポリシランを含有す
る電子写真用感光体とは、機能分離した複数の層で構成
された光受容層を有するものであり、典型的には、第1
図に示す形態のものである。The electrophotographic photoreceptor containing polysilane in the surface layer used in the present invention has a light-receiving layer composed of a plurality of functionally separated layers.
It is of the form shown in the figure.
即ち、第1図に示す形態の本発明の電子写真用感光体は
、導電性支持体101上に、電荷発生物質を含有する電
荷発生1i102とポリシランを含有する表面層(電荷
輸送層)103を、前記支持体l○1の側からこの順序
で積層してなるものである。That is, the electrophotographic photoreceptor of the present invention having the form shown in FIG. , are laminated in this order from the support l○1 side.
第2図に示す形態の本発明の電子写真用感光体は、必要
に応じて、下引層(図示せず)を有することができる。The electrophotographic photoreceptor of the present invention having the form shown in FIG. 2 can have an undercoat layer (not shown), if necessary.
即ち、下引層については、第1図に示す形態の電子写真
用感光体の場合、導電性支持体】01と電荷発生層10
2との間に設けられる。That is, in the case of an electrophotographic photoreceptor having the form shown in FIG.
2.
第1図に示す形態の、電荷発生層102と表面層(ii
fj輸送層)103を有する電子写真用感光体において
は、それら電子写真用感光体を所望の電子写真特性を発
揮するものについて、両層の層厚が重要な要件の一つで
ある。即ち、電荷発生層102を、好ましくは0.01
乃至5μm、より好ましくは0.05乃至2μmの層厚
にし、!荷輸送層103を、好ましくは4乃至30am
、より好ましくは7乃至20μmの層厚にするのが望ま
しい。The charge generation layer 102 and the surface layer (ii) have the form shown in FIG.
In electrophotographic photoreceptors having the fj transport layer 103, the thickness of both layers is one of the important requirements for the electrophotographic photoreceptors to exhibit desired electrophotographic properties. That is, the charge generation layer 102 preferably has a thickness of 0.01
The layer thickness is between 5 μm and more preferably between 0.05 and 2 μm, and! The cargo transport layer 103 preferably has a thickness of 4 to 30 am.
, more preferably a layer thickness of 7 to 20 μm.
また、電子写真用感光体に下引層を設ける場合、その層
厚は、好ましくは4乃至30μm、より好ましくは7乃
至20IJmである。Further, when a subbing layer is provided on the electrophotographic photoreceptor, the layer thickness is preferably 4 to 30 μm, more preferably 7 to 20 IJm.
!荷発生層102に含有せしめる!荷発生物質としては
、公知の有機t?i発生物質または公知の無機電荷発生
物質が使用できる。そうした有機電荷発生物質の具体例
として、例えば、アゾ顔料、フタシロシアニン顔料、ア
ントアントロン顔料、キノン顔料、ピラントロン顔料、
インジゴ顔料、キナクリドン顔料、ピリリウム顔料等を
挙げることができる。同様に、無機電荷発生物質の具体
例として、セレン、セレン−テルル、セレンーヒ素等を
挙げることができる。! Contain it in the load generation layer 102! The known organic t? An i-generating material or a known inorganic charge-generating material can be used. Specific examples of such organic charge generating substances include azo pigments, phthalocyanine pigments, anthoanthrone pigments, quinone pigments, pyranthrone pigments,
Examples include indigo pigments, quinacridone pigments, and pyrylium pigments. Similarly, specific examples of inorganic charge generating substances include selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, and the like.
電荷発生層102は、前記1を荷発生物質を公知の手段
により蒸着する方法または前記電荷発生物質を含有する
塗液を調製し、該塗液を塗布し、乾燥・固化せしめる方
法によう形威できる。これら三者の方法の中、後者の方
法がより好ましい、即ち、後者の方法によれば、電荷発
生物質の形成される電荷発生層中への所望状態での分布
が容易に遠戚できる。後者の方法の具体的内容は、適当
な分散媒体を使用し、これと−緒に前記!荷発生物質を
適当な溶媒中に導入して該ft電荷発生物質均一に分散
した塗液を調製し、これを塗布して液状コートを形威し
、該液状コートを乾燥・固化せしめることLこよりfl
i発生層102を形威せしめる。The charge generating layer 102 can be formed by depositing the charge generating substance in 1 by a known method, or by preparing a coating liquid containing the charge generating substance, applying the coating liquid, and drying and solidifying the coating liquid. can. Among these three methods, the latter method is more preferable, that is, according to the latter method, the charge generating substance can be easily distributed in the desired state in the formed charge generating layer. The specific content of the latter method is to use a suitable dispersion medium and to use the above-mentioned method together with the dispersion medium. Introducing a charge-generating substance into a suitable solvent to prepare a coating liquid in which the charge-generating substance is uniformly dispersed, applying this to form a liquid coat, and drying and solidifying the liquid coat. fl
The i generation layer 102 is shaped.
前記分散媒体の望ましい例として、絶縁性樹脂、有機光
導電性ポリマー等のいわゆるバインダー樹脂が挙げられ
る。こうしたバインダー樹脂の具体例として、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルベンザール、ボリアリレー1
、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキン樹脂、
セルロース系樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン等を挙
げることができる。また、これら以外に、必要により、
本発明で使用するポリシランを前記分散媒体として使用
することもできる。いずれの場合にあっても、使用する
分散媒体の量は、最終的に形成される電荷発注層102
中での含有率(重量割合)で、好ましくは80重量%以
下、より好ましくは40重量%以下とするのが望ましい
。Desirable examples of the dispersion medium include so-called binder resins such as insulating resins and organic photoconductive polymers. Specific examples of such binder resins include polyvinyl butyral, polyvinyl benzal, and polyvinyl benzal.
, polycarbonate, polyester, phenokine resin,
Examples include cellulose resin, acrylic resin, and polyurethane. In addition to these, if necessary,
The polysilane used in the present invention can also be used as the dispersion medium. In either case, the amount of dispersion medium used depends on the amount of charge ordering layer 102 that is finally formed.
It is desirable that the content (weight ratio) is preferably 80% by weight or less, more preferably 40% by weight or less.
また、前記溶媒としては、上述のバインダー樹脂を熔解
し、上述の!荷発生物質が、溶解されたバインダー樹脂
中に均一に分散されるようにする溶媒が選択的に使用さ
れる。そうした溶媒の具体例として、例えば、具体的に
は、テトラヒドロフラン、1.4−ジオキサンなどのエ
ーテル類ニジクロヘキサノン、メチルエチルケトンなど
のケトン類;N、N−ジメチルホルムアミドなどのアミ
ド類:酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類:トル
エン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族類:メタ
ノール、エタノール、2−プロパツールなどのアルコー
ル類:クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン
、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲ
ン化炭化水素類等が挙げられる。Moreover, as the above-mentioned solvent, the above-mentioned binder resin is melted, and the above-mentioned! A solvent is selectively used that causes the charge-generating material to be uniformly dispersed in the dissolved binder resin. Specific examples of such solvents include, for example, ethers such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane; ketones such as dichlorohexanone and methyl ethyl ketone; amides such as N,N-dimethylformamide; methyl acetate and acetic acid. Esters such as ethyl: Aromatics such as toluene, xylene, and chlorobenzene; Alcohols such as methanol, ethanol, and 2-propanol; Aliphatic halogens such as chloroform, methylene chloride, dichloroethylene, carbon tetrachloride, and trichlorethylene. Examples include hydrogenated hydrocarbons.
上述の塗液を塗布して液状コートを形成するについては
、公知の適宜のコーティング方法が採用できる。そうし
たコーティング方法としては、ワイヤーバーコーティン
グ法、浸漬性、ドクターフレード法、スプレー法、ロー
ル法、ビード法、スピンコーティング法などが挙げられ
る。Any known appropriate coating method can be used to form a liquid coat by applying the above-mentioned coating liquid. Such coating methods include wire bar coating method, dipping method, Dr.Frede method, spray method, roll method, bead method, spin coating method, and the like.
また、形威された液状コートを乾燥・固化するについて
は、公知の風乾法等、形成される電荷発生層10:lこ
損傷を与えない乾燥・固化法が採用できる。In addition, for drying and solidifying the formed liquid coat, a drying and solidifying method that does not damage the charge generation layer 10 to be formed, such as a known air drying method, can be used.
上述のポリノラン化合物を含有する表面層(fi伺輸送
層)103は、前述の電荷発生J5102の形威の場合
と同様の手法で形成できる。即ち、該表面層(電荷輸送
層〉は、ポリシランを、溶媒に対して好ましくは5乃至
30重置%、より好ましくは10乃至201量%のI溶
媒ムこ溶解して塗液を調製し、これを塗布して液状コー
トを形威し、該液状コー トを乾燥・固化せしめること
にまり形成できる。前記溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族系溶媒、ジクロルメタン、ジ
クロルエタン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒、これ
ら溶媒の他、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げ
られる。前記塗液の塗布及び前記液状コートの乾燥・固
化は、電荷発生層102の形成におけると同様にして行
うことができる。The surface layer (fi transport layer) 103 containing the above-mentioned polynolane compound can be formed by the same method as in the case of the above-mentioned charge generation J5102. That is, for the surface layer (charge transport layer), a coating liquid is prepared by dissolving polysilane in an I solvent, preferably 5 to 30% by weight, more preferably 10 to 201% by weight, based on the solvent. This can be applied to form a liquid coat, and the liquid coat can be dried and solidified to form a lump. Examples of the solvent include aromatic solvents such as benzene, toluene, and xylene, dichloromethane, dichloroethane, and chloroform. In addition to these solvents, examples thereof include tetrahydrofuran, dioxane, etc. Application of the coating liquid and drying and solidification of the liquid coat can be performed in the same manner as in the formation of the charge generation layer 102.
上述の下引層を電子写真用感光体に設ける場合、その層
厚は、好ましくは4乃至30μm、より好ましくは7乃
至20μmにするのが望ましい。When the above-mentioned subbing layer is provided on an electrophotographic photoreceptor, the layer thickness is preferably 4 to 30 μm, more preferably 7 to 20 μm.
該下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロ
セルロース、ポリアミド(ナイロン6、ナイロン66、
ナイロン610、共重合ナイロン、アルコキンメチル化
ナイロン等)、ポリウレタン及び酸化アルミニウムから
なる群から選ばれる適宜の材料で構成される。該下引層
の形成は、使用する下引層用材料が溶媒に可溶のもので
ある場合、それを適当な溶媒に熔解して塗液を調製し、
また、該材料が溶媒に不溶のものである場合には、それ
をバインダー樹脂溶液中に分散せしめて塗液を調製し、
得られた塗液を上述の感光層の形成の場合と同様の手法
で導電性支持体101の表面にコーティングして液状コ
ートを形成し、これを乾燥・固化することにより行われ
る。The subbing layer is made of casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, polyamide (nylon 6, nylon 66,
It is made of an appropriate material selected from the group consisting of nylon 610, copolymerized nylon, alkoxymethylated nylon, etc.), polyurethane, and aluminum oxide. Formation of the undercoat layer can be carried out by dissolving the undercoat layer material in a suitable solvent to prepare a coating liquid, if the material for the undercoat layer is soluble in a solvent;
In addition, if the material is insoluble in the solvent, it is dispersed in a binder resin solution to prepare a coating liquid,
This is carried out by coating the surface of the conductive support 101 with the obtained coating liquid in the same manner as in the case of forming the photosensitive layer described above to form a liquid coat, which is then dried and solidified.
本発明に用いる電子写真用感光体の導電性支持体101
について説明する。まず形状については、円筒状、ベル
ト状、板状など任意の形状であることができる。つぎに
構成材料については、全体が導電性である部材であって
もよく、あるいはベースが絶縁性部材で、その光受容層
が設けられる面が導電処理された部材であってもよい。Conductive support 101 of electrophotographic photoreceptor used in the present invention
I will explain about it. First, regarding the shape, it can be any shape such as a cylinder, a belt, or a plate. Next, regarding the constituent materials, the entire member may be electrically conductive, or the base may be an insulating member and the surface on which the light-receiving layer is provided may be electrically conductive.
前者の場合の具体例として、例えば、アルミニウム、銅
、亜鉛などの金属部材、アルミニウム合金、ステンレス
などの合金を挙げることができる。後者の場合について
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂等のプラス
チックベース部材の表面に公知の真空茎着法により上述
の金属の被膜を形成した部材、前記プラスチックベース
部材の表面に、酸化チタン、酸化スズ、カーボンブラ/
り、銀などの導電性粒子を適当なバインダー樹脂を使用
して被覆した部材、前記導電性粒子を例えば紙、プラス
チックなどの含浸性ヘース部材に含浸せしめた部材など
を挙げることができる。これら部材の他、適当な金属ヘ
ース部材の表面に上記導電性粒子を適当なバインダー樹
脂を使用して被覆した部材も、上記導電性支持体として
使用できる。Specific examples of the former case include metal members such as aluminum, copper, and zinc, and alloys such as aluminum alloys and stainless steel. For the latter case, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride,
A member in which the above-mentioned metal coating is formed on the surface of a plastic base member such as polyethylene terephthalate or acrylic resin by a known vacuum bonding method, and titanium oxide, tin oxide, carbon brane, etc. are coated on the surface of the plastic base member.
Examples include a member in which conductive particles such as silver are coated with a suitable binder resin, and a member in which an impregnable heath member such as paper or plastic is impregnated with the conductive particles. In addition to these members, a member obtained by coating the surface of a suitable metal heath member with the above-mentioned conductive particles using a suitable binder resin can also be used as the above-mentioned conductive support.
なお、上述した第1図及び第2図に示す電子写真用感光
体のいずれにあっても、先に形成した構成層上に次の1
戒層を形成する場合、使用する溶媒について、先に形成
しである構成層を溶解しないような溶媒を選択して使用
することが重要である。In addition, in any of the electrophotographic photoreceptors shown in FIGS. 1 and 2 described above, the following 1.
When forming a layer, it is important to select and use a solvent that does not dissolve the previously formed constituent layer.
次に本発明に用いられるボリンランについて詳述する。Next, borinran used in the present invention will be explained in detail.
本発明の方法において使用されるポリシランは、以下の
一般式(+)で表される。The polysilane used in the method of the present invention is represented by the following general formula (+).
R1Rs
□÷Si−→コ「−−−+Si−→−r−−(1)Rア
R4
〔促し、式中、R1は炭素数1又は2のアルキル基、R
2は炭素数3乃至8のアルキル基、ソクロアルキル基、
了り−ル基又はアラルキル基、Rxは炭素数1乃至4の
アルキル基、R1は炭素数1乃至4のアルキル基をそれ
ぞれ示すものであって、XとYは、ポリマー中のそれぞ
れのモノマー単位数を示す数である。〕
一般式(1)で表されるポリシランは、ザ・ジャーナル
・オブ・オルガノメタリック・ケミストリー(The
Journal of Organometallic
Che+uistry) 。R1Rs □÷Si-→Co'--+Si-→-r--(1)Ra R4 [In the formula, R1 is an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms, R
2 is an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, a socroalkyl group,
Rx is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and X and Y are each monomer unit in the polymer. It is a number that indicates a number. ] The polysilane represented by the general formula (1) is described in The Journal of Organometallic Chemistry (The
Journal of Organometallic
Che + uistry).
198pp、C27(1980)又はザ・ジャーナル・
オブ・ポリマー サイエンス1ポリマー ケミストリー
・エデイジョン (丁he Journal of P
olymerScience、 Polymer C
hemistry Edition )Vol、22
.159〜170pp、(+984)等に記載されてい
る方法により合成される。198pp, C27 (1980) or The Journal
Of Polymer Science 1 Polymer Chemistry Edition
polymerScience, Polymer C
hemistry Edition) Vol, 22
.. 159-170pp, (+984), etc.
使用される一般式(1)で表されるポリシランの例を以
下に示す。Examples of the polysilane represented by the general formula (1) used are shown below.
aら イSilマ −1 CH。a et al. Silma -1 CH.
■ −fsiトY −2 01ゴ fSih −3 Of fl 3) I CH3 fSi11 01!−CI(2イ、■ −4 CH3CH3 イSiテ「ゴSi”rv −5 01ff0+。■ -fsitoY -2 01go fSih -3 Of fl 3) I CH3 fSi11 01! -CI(2i,■ -4 CH3CH3 Lee Si Te “Go Si”rv -5 01ff0+.
イSiテ「呵SiテT
−7
0130f s
1
f 5+テ「ピSiトT
−8
13
聞s (Oz’)x
1
+Si+T−f31汁
1、
(〕(CHり・
〜′ 的
−9
CH,C)13
】
−fO5iテY→S1テT
−6
本発明において、特に好ましくは以下の一般式(It)
で表されるポリシランが用いられる。I Si Te' 2 Si Te T -7 0130f s 1 f 5 + Te' Pi Si Te T -8 13 应 s (Oz') ,C)13 ] -fO5i teY→S1teT -6 In the present invention, the following general formula (It) is particularly preferably
A polysilane represented by is used.
R+ Rz
A −←−5i−+ゴーーー←Si−→1− A′ ・
・ (Il)R2Ra
(但し、R3乃至R,は、それぞれ前述の一般式(1)
におけるR8乃至R4と同一のものを表す。R+ Rz A −←−5i−+Goー←Si−→1− A′ ・
・(Il)R2Ra (However, R3 to R are each represented by the above-mentioned general formula (1)
It represents the same thing as R8 to R4 in .
A、A’ は、それぞれ炭素数4乃至12のアルキル基
、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基で
あり、両者は同しであっても或いは異なっていてもよい
、XとYは、ポリマー中のそれぞれの七ツマー単位数を
示す数である。)本発明において特に好ましく用いられ
る前記−般式(II)で表されるポリンランが前述の一
般式(+)で表されるポリシランから客観的に区別され
るものであることについて以下に述べる。A and A' are each an alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, or aralkyl group having 4 to 12 carbon atoms, and may be the same or different. It is a number indicating the number of seven units of each of . ) It will be described below that the porinrane represented by the general formula (II) which is particularly preferably used in the present invention is objectively distinguished from the polysilane represented by the above-mentioned general formula (+).
即ち、−a式(1)で表されるポリシラン化合物は、−
aに二よ、前述したように、ジクロロシランモノマーを
出発物質に使用し、該七ツマ−からNa触媒を用いてハ
ロゲン脱翻を行い、重合せしめることにより得られるも
のであることから、ハロゲン残基を末端に有するものが
ほとんどである。That is, the polysilane compound represented by -a formula (1) is -
A.2. As mentioned above, the dichlorosilane monomer is used as a starting material, and since it is obtained by detranslating the halogen from the monomer using an Na catalyst and polymerizing it, there is no halogen residue. Most have a group at the end.
そしてこうしたハロゲン残基の介在する従来のポリシラ
ン化合物については、それを電子写真用感光体の光受容
層の構成材料に使用する場合、得られる電子写真用感光
体はつぎのような問題を有する。即ち、それを使用して
画像形成を行う場合、該ハロゲン残基が電荷移動のトラ
、ブとなり、残留8位をもたらしてしまう。また、繰り
返し帯電及び露光を行う際には、前記残留電位が増加し
、それに伴って明部電位が増加してしまうところ、耐久
性に乏しい。これらの問題に加えて他の問題もまたある
。即ち、前記感光体を構成するハロゲノ残基の介在する
ポリシラン化合物の該ハロゲノ残基がC(基である場合
、水分があると、該ce基がその水分と反応して塩化水
素ガス(HCf)が発生するところとなり、これが原因
で電子写真用感光体の基体の光受容層に接する導電性部
分が腐食されて導通不良になり、ために画像欠陥をもた
らしてしまう。When such conventional polysilane compounds containing halogen residues are used as constituent materials of the light-receiving layer of electrophotographic photoreceptors, the resulting electrophotographic photoreceptors have the following problems. That is, when it is used to form an image, the halogen residue acts as a barrier to charge transfer, resulting in a residual 8-position. Further, when repeatedly charging and exposing to light, the residual potential increases and the bright area potential increases accordingly, resulting in poor durability. In addition to these problems there are also other problems. That is, when the halogeno residue of the polysilane compound containing the halogeno residue constituting the photoreceptor is a C group, if moisture is present, the ce group reacts with the moisture to form hydrogen chloride gas (HCf). This causes corrosion of the conductive portion of the electrophotographic photoreceptor substrate in contact with the photoreceptive layer, resulting in poor conductivity and resulting in image defects.
一方、本発明において特に好ましく用いられる一III
Q式(It)で表されるポリシランは、ハロゲン基を有
さないものであることにより特定化され、副反応を伴わ
ないこと、有4Ii溶媒に易溶で濁りのない完全溶解が
実現され得ること、優れたフィルム形成能を有し得られ
るフィルムを局部欠陥のない透明状態のものにすること
等により特徴づけられるものである。On the other hand, III particularly preferably used in the present invention
The polysilane represented by the Q formula (It) is specified by not having a halogen group, does not involve side reactions, is easily soluble in a 4Ii solvent, and can be completely dissolved without turbidity. It is characterized by having excellent film-forming ability and making the resulting film transparent without local defects.
−S式(II)で表されるポリシランは、クロル基や副
反応生成基を全く持たず全てのSi基が酸素を有さない
特定の有機基で置換されたものであって、毒性がなく、
トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族系溶剤、ジク
ロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭
素等のハロゲン化溶剤、その他テトラヒドロフラン(T
HF)、ジオキサン等の溶剤に易溶であり、優れたフィ
ルム形成能を有するものである。そして該ポリシラン化
合物をもって形成したフィルムは均質にして均一膜厚の
もので、優れた銅熱性を有5、硬度二二冨み且つ靭性(
toughness)に冨むものである。-S The polysilane represented by formula (II) does not have any chlorine groups or groups that produce side reactions, and all Si groups are substituted with specific oxygen-free organic groups, and is nontoxic. ,
Aromatic solvents such as toluene, benzene, xylene, halogenated solvents such as dichloromethane, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, and other tetrahydrofuran (T
It is easily soluble in solvents such as HF) and dioxane, and has excellent film-forming ability. The film formed using the polysilane compound is homogeneous and has a uniform thickness, has excellent copper heat resistance, hardness of 22, and toughness (
It is rich in toughness.
−a式(II)で表されるポリシラン化合物は、その重
量平均分子量が6,000乃至200.000のもので
あるが、溶剤への溶解性およびフィルム形成能の観点か
らするより好ましいものは、重量平均分子量が8,00
0乃至120,000のものであり、最適なものは重量
平均分子量が10,000乃至so、oooのものであ
る。-a The polysilane compound represented by formula (II) has a weight average molecular weight of 6,000 to 200,000, but from the viewpoint of solubility in a solvent and film forming ability, more preferable ones are: Weight average molecular weight is 8,00
The weight average molecular weight is 0 to 120,000, and the most suitable weight average molecular weight is 10,000 to so, ooo.
なお、重量平均分子量について、それが6.000以下
であるものは高分子の特徴を示さず、フィルム形成能が
ない、また、20,000以上であるものは溶剤に対し
ての熔解性が悪く、所望のフィルム形成が困難である。Regarding the weight average molecular weight, those with a weight average molecular weight of 6.000 or less do not exhibit the characteristics of polymers and have no film-forming ability, and those with a weight average molecular weight of 20,000 or more have poor solubility in solvents. , it is difficult to form the desired film.
また、−11式(1りで表されるポリシランは、形成す
るフィルムについて特に強靭性を望む場合、その末端基
A及びA′が、炭素数5乃至12のアルキル基、炭素数
5乃至]2のシクロアルキル基、了り−ル基及びアラル
キル基からなる群から選択される基であることが望まし
い。In addition, polysilane represented by the formula -11 (1) is used when the film to be formed is particularly desired to be tough, in which the terminal groups A and A' are an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms, 5 to 12 carbon atoms]2 The group is preferably selected from the group consisting of a cycloalkyl group, an aralkyl group, and an aralkyl group.
この場合の最も好ましいポリシランは、末端基A及びA
′が、炭素数5乃至12のアルキル基及び炭素数5乃至
12のシクロアルキル基の中から選択される基である場
合である。The most preferred polysilane in this case is the terminal groups A and A.
' is a group selected from an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms and a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms.
一般式(II)で表されるボリンランはつぎのようにし
て合成することができる。即ち、酸素及び水分を無くし
た高純度不活性雰囲気下で、ジクロロシランモノマーを
アルカリ金属からなる縮合触媒に接触させてハロゲン脱
離と縮重合を行い中間体ポリマーを合成し、得られた該
中間体ポリマーを未反応の七ツマ−と分離し、咳中間体
ポリマーに所定のハロゲン化有機試薬をアルカリ金属か
らなる縮合触媒の存在下で反応せしめて該ポリマーの末
端に有l!基を縮合せしめることにより合成される。Borinlan represented by general formula (II) can be synthesized as follows. That is, under a high-purity inert atmosphere free of oxygen and moisture, a dichlorosilane monomer is brought into contact with a condensation catalyst made of an alkali metal to perform halogen elimination and condensation polymerization to synthesize an intermediate polymer. The intermediate polymer is separated from unreacted hexamer, and the intermediate polymer is reacted with a predetermined halogenated organic reagent in the presence of a condensation catalyst consisting of an alkali metal to form a polymer at the terminal end of the polymer. Synthesized by condensing groups.
上記合成操作にあっては、出発物質たるジクロロシラン
モノマー、前記中間体ポリマー、ハロゲン化有機試薬及
びアルカリ金属縮合触媒は、いずれも酸素や水分との反
応性が高いので、これら酸素や水分が存在する雰囲気の
下では目的の上述のポリシラン化合物は得られない。In the above synthesis operation, the dichlorosilane monomer as the starting material, the intermediate polymer, the halogenated organic reagent, and the alkali metal condensation catalyst are all highly reactive with oxygen and moisture, so these oxygen and moisture are present. Under such an atmosphere, the desired polysilane compound described above cannot be obtained.
したがって本発明において使用する上述のポリンラン化
合物を得る上述の操作は、酸素及び水分のいずれもが存
在しない雰囲気下で実施することが必要である。このた
め、反応系に酸素及び水分のいずれもが存在するところ
とならないように反応容器及び使用する試薬の全てにつ
いて留意が必要である1例えば反応容器については、ブ
ローボックス中で真空吸引とアルゴンガス置換を行って
水分や酸素の系内への吸着がないようにする。使用する
アルゴンガスは、いずれの場合にあっても予めシリカゲ
ルカラムに通し脱水し、ついで銅粉末を100℃に加艶
したカラムに通して脱酸素処理して使用する。Therefore, the above-mentioned operation for obtaining the above-mentioned porinlan compound used in the present invention needs to be carried out in an atmosphere in which neither oxygen nor moisture is present. For this reason, care must be taken regarding the reaction vessel and all reagents used to ensure that neither oxygen nor moisture is present in the reaction system.1 For example, the reaction vessel must be vacuum-suctioned and argon gassed in a blow box. Perform substitution to prevent adsorption of moisture and oxygen into the system. In any case, the argon gas used is previously passed through a silica gel column to dehydrate it, and then the copper powder is passed through a column heated to 100° C. for deoxidation treatment.
出発原料たるジクロロシランモノマーについては、反応
系内への導入直前で脱酸素処理した上述のアルゴンガス
を使用して減圧蒸留を行った後に反応系内に導入する。The dichlorosilane monomer as a starting material is introduced into the reaction system after being distilled under reduced pressure using the above-mentioned argon gas which has been deoxygenated immediately before introduction into the reaction system.
特定の有I!基を導入するための上記ハロゲン化有機試
薬及び使用する上記溶剤についても、シクロロンランモ
ノマーと同様に脱eli素処理した後に反応系内に導入
する。なお、溶剤の脱酸素処理は、上述の脱酸素処理し
たアルゴンガスを使用して減圧蒸留した後、金属ナトリ
ウムで更に脱水処理する。Specific existence! The above-mentioned halogenated organic reagent for introducing the group and the above-mentioned solvent used are also introduced into the reaction system after being subjected to the deelination treatment in the same manner as the cyclolonlane monomer. Note that the solvent is deoxidized by distilling it under reduced pressure using the deoxygenated argon gas described above, and then further dehydrating it with metallic sodium.
上記縮合触媒については、ワイヤー化或いはチップ化し
て使用するところ、前記ワイヤー化又はチップ化は無M
素のパラフィン系溶剤中で行い、酸化が起こらないよう
にして使用する。The above condensation catalyst is used in the form of wires or chips, and the wires or chips are M-free.
Use in a pure paraffinic solvent to prevent oxidation.
本発明において使用する前出の一般式(1)で表される
ポリシラン化合物を製造するに際して使用する出発原料
のジクロロシランモノマーは、般式: RIR2SiC
N、で表されるシラン化合物か又はこれと一般弐: R
3R4SiC12gで表されるシラン化合物が選択約4
こ使用される。The dichlorosilane monomer as a starting material used in producing the polysilane compound represented by the above general formula (1) used in the present invention has the general formula: RIR2SiC
A silane compound represented by N, or this and general 2: R
A silane compound represented by 3R4SiC12g is selected about 4
This is used.
上述の縮合触媒は、ハロゲン脱離して縮合反応をもたら
しめるアルカリ金属が望ましく使用され、該アルカリ金
属の具体例としてリチウム、ナトリウム、カリウムが挙
げられ、中でもリチウム及びナトリウムが好適である。As the above-mentioned condensation catalyst, an alkali metal capable of causing a condensation reaction by eliminating halogen is preferably used, and specific examples of the alkali metal include lithium, sodium, and potassium, with lithium and sodium being preferred.
上述のハロゲン化有機試薬は、A及びA′で表される2
m基を導入するためのものであって、ハロゲン化アルキ
ル化合物、ハロゲン化シクロアルキル化合物、ハロゲン
化アリール化合物及びハロゲン化アラルキル化合物から
なる群から選択される適当な化合物、即ち、一般式:A
−X及び/又は一般式:A’−X(但し、XはCI又は
Br)で表され、後述する具体例の中の適当な化合物が
選択的に使用される。The above-mentioned halogenated organic reagents are 2 represented by A and A'.
A suitable compound for introducing the m group selected from the group consisting of halogenated alkyl compounds, halogenated cycloalkyl compounds, halogenated aryl compounds and halogenated aralkyl compounds, that is, general formula: A
-X and/or the general formula: A'-X (where X is CI or Br), and an appropriate compound among the specific examples described below is selectively used.
上述の中間体ポリマーを合成するに際して使用する一般
式: R,RよS i Cl を又はこれと一般式:R
,R,5iCi!、で表されるジクロロシランモノマー
は、所定の溶剤に溶解して反応系に導入されるところ、
該溶剤としては、パラフィン系の無極性炭化水素溶剤が
望ましく使用される。該溶剤の好ましい例としては、n
−へキサン、n−オクタン、n−ノナン、n−ドデカン
、シクロヘキサン及びシクロオクタンが挙げられる。General formula used in synthesizing the above intermediate polymer: R, R to S i Cl or this and general formula: R
,R,5iCi! The dichlorosilane monomer represented by is dissolved in a predetermined solvent and introduced into the reaction system,
As the solvent, a paraffinic nonpolar hydrocarbon solvent is preferably used. Preferred examples of the solvent include n
-hexane, n-octane, n-nonane, n-dodecane, cyclohexane and cyclooctane.
そして生成する中間体ポリマーはこれらの溶剤に不溶で
あることから、該中間体ポリマーを未反応のジクロロシ
ランモノマーから分離するについて好都合である。分離
した中間体ポリマーは、ついで上述のハロゲン化有機試
薬と反応せしめるわけであるが、その際両者は同じ溶剤
に熔解せしめて反応に供される。この場合の溶剤として
はベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族溶剤が好適
に使用される。Since the resulting intermediate polymer is insoluble in these solvents, it is convenient to separate the intermediate polymer from unreacted dichlorosilane monomer. The separated intermediate polymer is then reacted with the above-mentioned halogenated organic reagent, in which case both are dissolved in the same solvent and subjected to the reaction. In this case, aromatic solvents such as benzene, toluene, and xylene are preferably used as the solvent.
上述のジクロロシランモノマーを上述のアルカリ金属触
媒を使用して縮合せしめて所望の中間体を得るについて
は、反応温度と反応時間をAl1節することにより得ら
れる中間体ポリマーの重合度を適宜制御できる。しかし
ながらその際の反応温度は60℃〜130℃の間に設定
するのが望ましい。When condensing the above-mentioned dichlorosilane monomer using the above-mentioned alkali metal catalyst to obtain a desired intermediate, the degree of polymerization of the resulting intermediate polymer can be appropriately controlled by adjusting the reaction temperature and reaction time. . However, the reaction temperature at that time is preferably set between 60°C and 130°C.
一般式(II)で表される上述のボリンラン化合物の製
造方法の望ましい一態様を以下に述べる。A desirable embodiment of the method for producing the above-mentioned borinlan compound represented by general formula (II) will be described below.
即ち、本発明において使用する上述のポリシラン化合物
の製造方法は、(i)中間体ポリマーを製造する工程と
(ii)該中間体ポリマーの末端に置換基A及びA′を
導入する工程とからなる。That is, the method for producing the above-mentioned polysilane compound used in the present invention consists of (i) a step of producing an intermediate polymer, and (ii) a step of introducing substituents A and A' at the terminals of the intermediate polymer. .
上記(1)の工程はつぎのようにして行われる。The step (1) above is performed as follows.
即ち、反応容器の反応系内を酸素及び水分を完全に除い
てアルゴンで支配され所定の内圧に維持した状態にし、
無酸素のパラフィン系溶剤と無酸素の縮合触媒を入れ、
ついで無酸素のジクロロシランモノマーを入れ、全体を
撹拌しながら所定温度に加熱して該モノマーの縮合を行
う。この際前記シクロロンランモノマーの縮合度合は、
反応温度と反応時間を調節5、所望の重合度の中間体ポ
リマーが生成されるようにする。That is, the reaction system in the reaction vessel is completely free of oxygen and moisture and is dominated by argon and maintained at a predetermined internal pressure.
Add an oxygen-free paraffinic solvent and an oxygen-free condensation catalyst,
Next, an oxygen-free dichlorosilane monomer is added, and the whole is heated to a predetermined temperature while stirring to effect condensation of the monomer. At this time, the degree of condensation of the cyclolonlane monomer is
The reaction temperature and reaction time are adjusted 5 to produce an intermediate polymer with the desired degree of polymerization.
この際の反応は、下記の反応式い)で表されるようCニ
ジクロロシランモノマーのクロル基と触媒が脱塩反応を
起こして31基同志が縮合を繰り返してポリマー化して
中間体ポリマーを生成する。In this reaction, as shown in the following reaction formula, the chloro group of the C dichlorosilane monomer and the catalyst cause a desalting reaction, and the 31 groups repeat condensation to form a polymer, producing an intermediate polymer. .
触媒
nRIRl 5IC12z +mR1R15IC1x
−R,R。Catalyst nRIRl 5IC12z +mR1R15IC1x
-R,R.
C1−←S1 二 、、 1.−51−Y5− C
l・・・ (1)2
4
なお、このところの具体的反応操作手順は、パラフィン
系溶剤中ζこ縮合触媒(アルカリ金属)を仕込んでおき
、加勢下で撹拌しながらジクロロンランモノマーを滴下
して添加する。ポリマー化の度合は、反応液をサンプリ
ングして確認する。C1-←S1 2,, 1. -51-Y5-C
l... (1) 2 4 The specific reaction procedure here is to prepare the zeta condensation catalyst (alkali metal) in a paraffinic solvent, and dropwise add the dichlorane monomer while stirring under pressure. Add. The degree of polymerization is confirmed by sampling the reaction solution.
ポリマー化の簡単なfl認はサンプリング液を揮発させ
フィルムが形成できるか否かで判断できる。Simple confirmation of polymerization can be determined by whether or not a film can be formed by volatilizing the sampling liquid.
縮合が進み、ポリマーが形成されると白色固体となって
反応系から析出してくる。ここで冷却し、反応系からモ
ノマーを含む溶媒をデカンテーションで分離し、中間体
ポリマーを得る。As the condensation progresses and a polymer is formed, it becomes a white solid that precipitates out of the reaction system. Here, it is cooled, and the solvent containing the monomer is separated from the reaction system by decantation to obtain an intermediate polymer.
ついで前記山)の工程を行う。即ち、得られた中間体ポ
リマーの末端基のクロル基をハロゲン化有機剤と縮合触
媒(アルカリ金属)を用いて脱塩縮合を行いポリマー末
端基を所定の有m基で置換する。この際の反応は下記の
反応式(ii>で表される。Next, the process in step (2) above is performed. That is, the chlorine group at the terminal group of the obtained intermediate polymer is subjected to desalting condensation using a halogenated organic agent and a condensation catalyst (alkali metal), and the polymer terminal group is substituted with a predetermined m group. The reaction at this time is represented by the following reaction formula (ii>).
R,R。R,R.
C1−−−851−+−V−−−−一一「→コ、ClR
2RJ
触媒
4−(2A−XorA−X+A’−X)□R1R1
八 −帖トナコーーーー千−5i−+1−A ’ ・
・・ (11〉R2R−
このところ具体的には、ジクロロシランモノマーの縮合
で得られた中間体ポリマーに芳香族系溶剤を加え溶解す
る。次に縮合触媒(アルカリ金属)を加え、室温でハロ
ゲン化有機剤を滴下する。この時ポリマー末端基同士の
縮合反応と競合するためハロゲン化有機剤を出発上ツマ
−に対して0.O】〜0.1倍の過剰量添加する。徐々
に加熱し、80℃〜10(1℃で11間加熱撹拌し、巨
的の反応を行う。C1---851-+-V----11 "→ko, ClR
2RJ Catalyst 4-(2A-XorA-X+A'-X)□R1R1 8-Chapter Tonako--1,000-5i-+1-A' ・
... (11>R2R- Specifically, an aromatic solvent is added to the intermediate polymer obtained by condensation of dichlorosilane monomer and dissolved. Next, a condensation catalyst (alkali metal) is added, and the halogen is dissolved at room temperature. At this time, to compete with the condensation reaction between polymer end groups, add a halogenated organic agent in an excess amount of 0.0 to 0.1 times the starting mass. Gradually heat. Then, heat and stir at 80°C to 10°C (1°C) for 11 hours to carry out a macroscopic reaction.
反応終了後冷却し、触媒のアルカリ金属を除去するため
、メタノールを加える。次に生成したポリシラン化合物
をトルエンで抽出し、シリカゲルカラムで精製する。か
くして本発明において使用する所望のポリシラン化合物
が得られる。After the reaction is completed, the mixture is cooled and methanol is added to remove the alkali metal of the catalyst. Next, the generated polysilane compound is extracted with toluene and purified using a silica gel column. The desired polysilane compound used in the present invention is thus obtained.
(以下余白)
R,R2SiC12びR,R,S+C12の具体性):
下記の化合物の中、b−2〜16.1B、20.212
3.24がR+1hSiCi 、に用いられ、b−12
、11、17,19,22,23,25がR,II、s
iC1,に用いられる。(Space below) Specificity of R, R2SiC12 and R, R, S+C12):
Among the following compounds, b-2 to 16.1B, 20.212
3.24 is used for R+1hSiCi, b-12
, 11, 17, 19, 22, 23, 25 are R, II, s
Used for iC1.
(CHs)zs:Cat
b −1C)+3 (CHz) + 11
、.5iC1z
GHz ”
一一、
b−桧
く ′rCH2CH1、
−′) SiCl z
C)13
−14
CH:+(C)it)s、
ゝ−5ilJz
C)1.′
2H5
ゝ;5i(Jz
CHs
−16
−17
(CJh) 3CCI+2、
〉5IC12
CI’+3 ’
−18
((C)+3) ro() zstc 12 tb−な
(トC7I
CH8≦ンC1
/F\
C)Iゴ吐g、−cz
◎4)C1
((013) 3C) zsic i 。(CHs)zs:Cat
b −1C)+3 (CHz) + 11, . 5iC1z GHz ” 11, b-Hinoki 'rCH2CH1, -') SiCl z C)13 -14 CH:+(C)it)s, ゝ-5ilJz C)1.' 2H5 ゝ;5i(Jz CHs -16 -17 (CJh) 3CCI+2, 〉5IC12 CI'+3' -18 ((C)+3) ro() zstc 12 tb-na (ToC7I CH8≦nC1 /F\C)I gog, -cz ◎4 )C1 ((013) 3C) zsic i.
A−X びA’ −Xの具1
(CH:+) 2C舵1.(J
C)Iff(CH2)4CJ
鮒3 (Olz) sC1
0h (C)12> 1゜CZ
\−゛ce
cg−、< ニーc1
b−る
でトα、(J
X−・′
、7・−\
1、(===;≧、y−(c)12ン、CI!% (0
12) 5Br
CHz(C)l□)+oBr
2
3
4
5
< >Br
\−/
6
3、窮8゜
−17
触媒としてはアルカリ金属が好ましい。A-X and A'-X tool 1 (CH:+) 2C rudder 1. (J C) Iff (CH2) 4CJ Carp 3 (Olz) sC1 0h (C) 12> 1゜CZ \-゛ce cg-, < knee c1 b-rudeto α, (J X-・', 7・-\ 1, (===; ≧, y-(c)12n, CI!% (0
12) 5Br CHz(C)l□)+oBr 2 3 4 5 <>Br \-/ 6 3, 8°-17 As the catalyst, an alkali metal is preferable.
アルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム
が使用される。形状はワイヤー状またはチ、ブ状にして
表面積を大きくすることが好まし一般式(n)
で表されるボリノランの具体例を
0゜
0゜
13
以下に示す。Lithium, sodium, and potassium are used as alkali metals. It is preferable that the shape is wire-like or square-shaped to increase the surface area, and specific examples of the borinolane represented by the general formula (n) are shown below.
側。side.
(2)s(Glt)s+Si −トTバ佃JsObJs
01゜
11JI:+((J!z)s−+Si 3−T−(Oh
)sOh0
CH。(2) s (Glt) s + Si - TO T bar Tsukuda JsObJs 01゜11 JI: + ((J!z) s- + Si 3-T- (Oh
)sOh0 CH.
(7)。(7).
(CHJ sCH5i トrC(Oh) )CH3(0
1−) 1− +S+ +7−(012) 16CH3
】1
−イSi’jxコ′
2
C1+(Ol3)t
013
し7」
113
CL (012) s−4Si +−r−(CH2)
、ob8
CH(CHz)z
CH3
Ol。(CHJ sCH5i trC(Oh) )CH3(0
1-) 1- +S+ +7-(012) 16CH3
]1 -Si'jxko' 2 C1+(Ol3)t 013 shi7'' 113 CL (012) s-4Si +-r-(CH2)
, ob8 CH(CHz)z CH3 Ol.
曲、(CH2)〆→Si )−T−(Si ト「(CH
□)4(2)。Song, (CH2)〆→Si )-T-(Si ト``(CH
□)4(2).
d−必
13
aら
13
01!
01:I(012)4−(Si ←r]Si ′j−r
−(CH□)aOIxd−支
C1l、 a。d-necessary 13 a et al. 13 01! 01:I(012)4-(Si←r]Si'j-r
-(CH□)aOIxd-branch C1l, a.
Cf13(CHz)s−(Si +T−+C5i h「
(Oh)s曲。Cf13(CHz)s-(Si +T-+C5i h"
(Oh)s song.
()CHl ・、−ノ d−幻 CH,C)I。()CHl ・、-ノ d-illusion CH,C)I.
C)I3
CHl
Oh(Olz)+oイSiテ「ピSiト「’(聞2)1
゜C11。C) I3 CHl Oh (Olz) + o いSi te ``piSito'' (listening 2) 1
゜C11.
」
(〕CH・
d−刈
(CH3)2CHC)lr(SiヤT」Siテv C
)IZc)l(CH3)2d−耐
CI。”(]CH・d- ari(CH3)2CHC)lr(SiyaT”SitevC
)IZc)l(CH3)2d-Resistance to CI.
Cll。Cll.
CHコ
Di)s
0゜
013 (012) 3
CH3(012) z i Siゼ「イSi ト「(聞
2)、(2)。CH ko Di)s 0゜013 (012) 3 CH3 (012) z i Size ``I Si ト'' (2), (2).
d−ω
C)13
注)二上記構造式中のXとYはいずれも単量体の重合単
位を示し、共重合体はランダム重合体を示す。d-ω C) 13 Note) 2 In the above structural formula, both X and Y represent monomer polymerized units, and the copolymer represents a random polymer.
本発明の方法に用いる前述のボリンランの長波長の吸収
端はいずれも325乃至350nmにあり、光照射に用
いる前述の光源による光の感光体面に到達する波長は3
10nm以上であるため、光照射によってポリシランの
分解が発生する。The long-wavelength absorption edges of the above-mentioned borinlans used in the method of the present invention are all in the range of 325 to 350 nm, and the wavelength of light reaching the photoreceptor surface from the above-mentioned light source used for light irradiation is 325 to 350 nm.
Since the diameter is 10 nm or more, polysilane decomposes upon irradiation with light.
また、本発明の方法において用いるクリーニングブレー
ドとしては、ウレタンゴム、クロロブレンゴム、EPM
ゴム、EPDMゴム、ブタンエンゴム、ブチルゴム等の
ゴムブレードが挙げられ、特に好ましくは、ウレタンゴ
ムブレードが用いられる。In addition, as the cleaning blade used in the method of the present invention, urethane rubber, chloroprene rubber, EPM
Examples include rubber blades made of rubber, EPDM rubber, butane rubber, butyl rubber, etc., and urethane rubber blades are particularly preferably used.
以下、実施例により本発明についてより詳しく説明する
が、本発明はこれらにより限定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
大旌班−1−
感光体を以下の方法で作威した。まず、外径80fi、
厚さ】、1n、長さ360nのアルミニラムノリンダ−
を用意し、次に電荷発生層塗液として、クロルアルミニ
ウムフクロノアニア10重量部(以下、部)、ポリビニ
ルブチラール5部をMEK190部にボールミル分散し
、デツピング法で塗工して0.2μmの電荷発生層を設
けた。Otsuki Group-1- A photoreceptor was produced by the following method. First, the outer diameter is 80fi,
Thickness], 1n, length 360n aluminum laminate
Next, as a coating liquid for the charge generation layer, 10 parts by weight (hereinafter referred to as "parts") of chloraluminum fuchronoania and 5 parts of polyvinyl butyral were dispersed in 190 parts of MEK using a ball mill, and the coating solution was coated by a dipping method to form a 0.2 μm layer. A charge generation layer was provided.
ii!荷発生層の上にd−2式
で示すボリンランをトノレニンにン容解し、テ゛ノビン
グ法で塗工して膜厚12μmのポリシラン層を設け、感
光体ぬ】を作威した。ii! A polysilane layer having a thickness of 12 .mu.m was formed by dissolving borinlane represented by the formula d-2 in tonolenin and coating it on the load-generating layer by a coating method to form a photoreceptor.
この電子写真用感光体を、キャノン株式会社製複写機モ
デルNP−3525(光源波長域:300nm以上:ウ
レタンゴムクリーニングブレード荷重]0.5g/■に
調製)を用いて、32℃、95%RHの環境下で、10
0.000枚の耐久テストを行ったところ、100.0
00枚の耐久テスト後でも初期と変わらぬ良質な画像を
得ることができた。This electrophotographic photoreceptor was prepared at 32° C. and 95% RH using a copier model NP-3525 manufactured by Canon Co., Ltd. (light source wavelength range: 300 nm or more: urethane rubber cleaning blade load adjusted to 0.5 g/■). Under the environment of 10
When I did a durability test of 0.000 sheets, it was 100.0.
Even after the durability test of 00 sheets, it was possible to obtain images of the same high quality as the initial image.
走鮫班±
実施例1と全く同様にして感光体を作威し、実施例1で
用いたキャノン株式会社製複写機モデルNP−3525
の光源部にキモト社製短波長カントフィルター(545
nm以下カット)、ストリンブコートAを設ける改造を
して用いた以外は、実施例1と同様の耐久テストを行っ
たところ、1.000枚付近から画像中央部に白いスジ
状のムラが発生し、2.000枚時点では画像全面に渡
って白いスジ状のムラが拡がってしまい、文字の部分の
解読が不可能となってしまった。(画像流れが発生した
。)
犬隻班呈二i
実施例1と同様にして電荷発生層を設け、次にボリンラ
ンd−18,d−12,d−3,H22、d−34を用
いたポリシラン層を設け〜感光体魚2〜6を作威し、実
施例1と同様に評価し結果を第1表に示した。A photoreceptor was prepared in exactly the same manner as in Example 1, and a copying machine model NP-3525 manufactured by Canon Co., Ltd. was used in Example 1.
A short wavelength cant filter (545
When a durability test was conducted in the same manner as in Example 1, except for using a modified version of Strive Coat A, white streak-like unevenness occurred in the center of the image from around 1,000 sheets. However, at the time of 2,000 sheets, white streak-like unevenness had spread over the entire image, making it impossible to decipher the text. (Image deletion occurred.) A charge generation layer was provided in the same manner as in Example 1, and then Borinran d-18, d-12, d-3, H22, and d-34 were used. A polysilane layer was provided and photoreceptor fish 2 to 6 were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
足紋拠主二女
実施例2〜6で用いたNQ2〜6の感光体と同一のもの
を用いて比較例1と同様↓こ評価し、結果を第1表に示
した。The same photoreceptors as NQ2-6 used in Examples 2-6 were evaluated in the same manner as in Comparative Example 1, and the results are shown in Table 1.
ポリシランM 8 PI3 C)13(C)I□)s!Si←−(0□)、α。Polysilane M 8 PI3 C)13(C)I□)s! Si←−(0□), α.
CH(CHs) t Iff CH8 Ct+。CH(CHs)t If CH8 Ct+.
〔〕
0゜
J、、306nm
A、、x N)4nm
第
表
〔発明の効果の概要〕
本発明の方法は、表面層にポリソランを含有する電子写
真用感光体を用いる電子写真方法において、使用したボ
リンランが吸収することのできる波長の光を含む光を照
射することによって、耐久画像流れを防止することを可
能とするものである。[] 0°J,, 306 nm A,, x N) 4 nm Table [Summary of the effects of the invention] The method of the present invention can be used in an electrophotographic method using an electrophotographic photoreceptor containing polysolane in the surface layer. By irradiating light with a wavelength that can be absorbed by the borinlan, it is possible to prevent image blurring during durability.
さらに、荷重log/cm以上のクリーニングブレード
を用いることによって、画像流れに対する効果をより顕
著なものとすることができる。Furthermore, by using a cleaning blade with a load of log/cm or more, the effect on image deletion can be made more significant.
4、 図面のPli!華な説明
第1図は、本発明の方法に用いる積層型感光体の断面図
である。4. Pli of drawings! Brief Description FIG. 1 is a sectional view of a laminated photoreceptor used in the method of the present invention.
10j・・・導電性支持体、+02・・・電荷発生層、
】03・・ポリンランを含有する表面層(電荷輸送層)10j... Conductive support, +02... Charge generation layer,
]03...Surface layer containing porinlan (charge transport layer)
Claims (2)
を用いる電子写真方法において、使用したポリシランが
吸収することのできる光を含む光を照射することを特徴
とする電子写真方法。(1) An electrophotographic method using an electrophotographic photoreceptor containing polysilane in its surface layer, which comprises irradiating light containing light that can be absorbed by the polysilane used.
用いることを特徴とする請求項(1)に記載の電子写真
方法。(2) The electrophotographic method according to claim (1), characterized in that a cleaning blade with a load of 10 g/cm or more is used.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4120290A JPH03245153A (en) | 1990-02-23 | 1990-02-23 | Electrophotographic sensitive body |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4120290A JPH03245153A (en) | 1990-02-23 | 1990-02-23 | Electrophotographic sensitive body |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03245153A true JPH03245153A (en) | 1991-10-31 |
Family
ID=12601833
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4120290A Pending JPH03245153A (en) | 1990-02-23 | 1990-02-23 | Electrophotographic sensitive body |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03245153A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5288581A (en) * | 1992-05-19 | 1994-02-22 | Xerox Corporation | Toner compositions with anionic clay or clay-like charge enhancing additives |
-
1990
- 1990-02-23 JP JP4120290A patent/JPH03245153A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5288581A (en) * | 1992-05-19 | 1994-02-22 | Xerox Corporation | Toner compositions with anionic clay or clay-like charge enhancing additives |
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