JPH03244656A - Polyester resin composition, and packaging material made therefrom - Google Patents

Polyester resin composition, and packaging material made therefrom

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JPH03244656A
JPH03244656A JP4374090A JP4374090A JPH03244656A JP H03244656 A JPH03244656 A JP H03244656A JP 4374090 A JP4374090 A JP 4374090A JP 4374090 A JP4374090 A JP 4374090A JP H03244656 A JPH03244656 A JP H03244656A
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JP
Japan
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mol
polyester
dicarboxylic acid
acid
resin composition
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Application number
JP4374090A
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Japanese (ja)
Inventor
Shigeharu Sugihara
杉原 重治
Toshikazu Nishiwaki
西脇 敏和
Takeshi Kamoto
嘉本 武史
Koji Fukuda
福田 紘二
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Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To improve moldability, mechanical properties, thermal adhesion properties, and transparency by compounding a specific polyester, a modified polyester, and a polycarbonate. CONSTITUTION:A polyester having a reduced viscosity of 0.5 or higher is prepd. by reacting a dicarboxylic acid component contg. 40-100 mol % terephthalic acid, 0-60 mol % arom. dicarboxylic acid other than terephthalic acid, and 0-20 mol % aliph. or cycloaliph. dicarboxylic acid with a glycol component contg. 40-100 mol % ethylene glycol and 0-60 mol % aliph. or cycloaliph. glycol. Separately, a modified polyester having a reduced viscosity of 0.5 or higher is prepd. by reacting an unsatd. dicarboxylic acid (anhydride)with a polyester obtd. by reacting a dicarboxylic acid component contg. 40-100 mol % terephthalic acid, 0-60 mol % arom. dicarboxylic acid other than terephthalic acid, and 0-20 mol % aliph. or cycloaliph. dicarboxylic acid with a glycol component contg. 50-90 mol % ethylene glycol and 50-10 mol % 1,4- cyclohexanedimethanol. 88-20 pts.wt. said polyester, 2-30 pts.wt. said modified polyester, and 10-50 pts.wt. polycarbonate having a wt.-average mol.wt. of 10,000-100,000 are compounded.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、成形加工性1機械的特性、熱接着性。[Detailed description of the invention] (Industrial application field) The present invention has moldability, mechanical properties, and thermal adhesion.

および透明性に優れたポリエステル樹脂組成物;および
それを用いた包装材、特に9食品、医薬品。
and polyester resin compositions with excellent transparency; and packaging materials using the same, especially 9 foods and pharmaceuticals.

化粧品などを包装するための包装材に好適に用いられ、
上記包装される物品が有する薬効成分、香気成分などを
吸着することが極めて少なく、かつ該包装材自体が有す
る臭気を物品に移行させることがなく、該物品を良好な
状態で保存することの可能な包装材に関する。
Suitable for use in packaging materials for cosmetics, etc.
It is extremely unlikely that the medicinal ingredients, aroma components, etc. contained in the packaged article will be adsorbed, and the odor of the packaging material itself will not be transferred to the article, making it possible to store the article in good condition. related to packaging materials.

(従来の技術) 従来から、各種食品、飲料、医薬品、化粧品などの包装
材(フィルム、シート、容器などを包含する)としては
、軽量であること、製造が容易であることなどの理由か
ら、各種プラスチックのボトル、シート、袋などが用い
られている。さらにプラスチックシートと厚紙とをラミ
ネートした積層体が、牛乳、清涼飲料水、酒類、醤油な
どのいわゆる紙パツクに好適に利用されている。これら
に使用されるプラスチックとしては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが利
用されている。しかし、このような樹脂は包装される物
品の香気成分を吸着したり。
(Prior Art) Conventionally, packaging materials (including films, sheets, containers, etc.) for various foods, beverages, pharmaceuticals, cosmetics, etc. have been used for reasons such as being lightweight and easy to manufacture. Various plastic bottles, sheets, bags, etc. are used. Furthermore, laminates made by laminating plastic sheets and cardboard are suitably used for so-called paper packs for milk, soft drinks, alcoholic beverages, soy sauce, and the like. Plastics used in these materials include polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymers. However, such resins adsorb aroma components of the packaged items.

拡散させるために、該物品の香味および品質を低下させ
るという欠点がある。さらに、樹脂自体の臭気が包装さ
れている物品へ移行するという欠点もある。一般に食品
をはじめ、上記医薬品、化粧品などは有臭の成分を有す
る。例えば、オレンジジュース等の清涼飲料水は、D−
リモネン、デカナールなどが、菓子類にはメチルサリチ
レート、バニリンなどが、醤油やソースには3−メチル
チオールボロビルアルコール、ユーゲノールなどが、歯
科口中薬にはアネトール、l−メントールなどが。
Due to the diffusion, it has the disadvantage of reducing the flavor and quality of the article. A further disadvantage is that the odor of the resin itself is transferred to the packaged article. In general, foods, medicines, cosmetics, and the like have odorous components. For example, soft drinks such as orange juice are D-
Limonene, decanal, etc. are used in confectionery, methyl salicylate, vanillin, etc. are used in soy sauce and sauces, 3-methylthiolborobyl alcohol, eugenol, etc., and dental oral medicines include anethole, l-menthol, etc.

化粧品や石鹸にはベンズアルデヒド、シトラル。Benzaldehyde and citral in cosmetics and soaps.

ゼラニルアセテート等の香料が含有される。従って、上
記のような有臭の成分を吸着・脱着することのない樹脂
が望まれている。
Contains fragrances such as geranyl acetate. Therefore, there is a need for a resin that does not adsorb or desorb the above-mentioned odorous components.

有臭の成分を吸着・脱着することの少ない樹脂として、
エチレン−ビニルアルコール共重合体。
As a resin that rarely adsorbs or desorbs odor components,
Ethylene-vinyl alcohol copolymer.

メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂(以後、 MXロ
ー6ナイロンと略記)、ポリエチレンテレフタレートな
どの高いガスバリアー性を有する樹脂を使用することが
提案されている。さらにアルミニウム箔などの金属箔や
アルミ蒸着フィルムなどの金属箔積層フィルムを使用す
ることも提案されている。
It has been proposed to use resins with high gas barrier properties such as metaxylylene group-containing polyamide resin (hereinafter abbreviated as MX Rho 6 nylon) and polyethylene terephthalate. Furthermore, it has also been proposed to use metal foils such as aluminum foils and metal foil laminated films such as aluminum vapor-deposited films.

ところで1例えば、上記牛乳、清涼飲料水、酒類などの
容器として、樹脂と厚紙との積層体を用いた紙パツクを
使用した場合には、該樹脂がヒートシール性を有するこ
とが好ましい。樹脂がヒートシール性を有していれば、
この内容物を注入した紙パツクをヒートシールにより容
易に閉じることができるためである。しかし、上記エチ
レン−ビニルアルコール共重合体、 MXD−6ナイロ
ン、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂を用いると
For example, when a paper pack made of a laminate of resin and cardboard is used as a container for milk, soft drinks, alcoholic beverages, etc., it is preferable that the resin has heat sealability. If the resin has heat-sealing properties,
This is because the paper pack injected with this content can be easily closed by heat sealing. However, when resins such as the above-mentioned ethylene-vinyl alcohol copolymer, MXD-6 nylon, and polyethylene terephthalate are used.

これらの樹脂は高融点であるため、ヒートシールに高温
を必要とする。ヒートシールを良好に行うためには、積
層体のフィルム表面に、さらに、ヒートシール性の優れ
たフィルムを、接着剤を用いて張りつける必要がある。
These resins have high melting points and therefore require high temperatures for heat sealing. In order to perform heat sealing well, it is necessary to further attach a film with excellent heat sealability to the film surface of the laminate using an adhesive.

そのため、生産性が低下し、コスト高になる。Therefore, productivity decreases and costs increase.

(発明が解決しようとする課題) 本発明は上記従来の欠点を解決するものであり。(Problem to be solved by the invention) The present invention solves the above-mentioned conventional drawbacks.

その目的とするところは、成形加工性1機械的特性、熱
接着性、および透明性に優れ1食品、医薬品、化粧品な
どの包装材に好適に用いられ得るポリエステル樹脂組成
物を提供することにある。本発明の他の目的は、包装を
目的とする物品が有する薬効成分、香気成分などを吸着
することが極めて少なく、かつそれ自体が有する臭気を
該物品に移行させることのない包装材を提供することに
ある。本発明のさらに他の目的は、上記樹脂組成物をフ
ィルム状に加工し、あるいは該フィルムを積層した積層
体とした包装材を提供することにある。
The purpose is to provide a polyester resin composition that has excellent moldability, mechanical properties, thermal adhesion, and transparency, and can be suitably used as packaging materials for foods, pharmaceuticals, cosmetics, etc. . Another object of the present invention is to provide a packaging material that hardly adsorbs medicinal ingredients, aromatic components, etc. contained in the article for packaging, and does not transfer its own odor to the article. There is a particular thing. Still another object of the present invention is to provide a packaging material formed by processing the above-mentioned resin composition into a film, or by laminating the films into a laminate.

(課題を解決するための手段) 本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリエステル(A
)、変性ポリエステル(B)、およびポリカーボネート
を主成分とし、該ポリエステル(A)が。
(Means for Solving the Problems) The polyester resin composition of the present invention comprises polyester (A
), modified polyester (B), and polycarbonate as main components, and the polyester (A) is.

テレフタル酸40〜100モル%、テレフタル酸以外の
芳香族ジカルボン酸0〜60モル%、および脂肪族また
は脂環族ジカルボン酸0〜20モル%を含むジカルボン
酸成分と、エチレングリコール40〜100モル%、お
よびエチレングリコール以外の脂肪族または脂環族グリ
コール60〜0モル%を含むグリコール成分とから得ら
れ、該変性ポリエステル(B)が、テレフタル酸40〜
100モル%、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸
0〜60モル%、および脂肪族または脂環族ジカルボン
酸0〜20モル%を含むジカルボン酸成分と、エチレン
グリコール50〜90モル%、および1.4−シクロヘ
キサンジメタノール50〜lOモル%を含むグリコール
成分とから得られるポリエステルに、不飽和ジカルボン
酸またはその無水物を反応させて得られ、そのことによ
り上記目的が達成される。
A dicarboxylic acid component containing 40 to 100 mol% of terephthalic acid, 0 to 60 mol% of an aromatic dicarboxylic acid other than terephthalic acid, and 0 to 20 mol% of an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid, and 40 to 100 mol% of ethylene glycol. , and a glycol component containing 60 to 0 mol% of aliphatic or alicyclic glycol other than ethylene glycol, and the modified polyester (B) contains 40 to 0 mol% of terephthalic acid.
a dicarboxylic acid component containing 100 mol%, 0 to 60 mol% of an aromatic dicarboxylic acid other than terephthalic acid, and 0 to 20 mol% of an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid, 50 to 90 mol% of ethylene glycol, and 1. It is obtained by reacting an unsaturated dicarboxylic acid or its anhydride with a polyester obtained from a glycol component containing 50 to 10 mol% of 4-cyclohexanedimethanol, thereby achieving the above object.

本発明の包装材は、上記ポリエステル樹脂組成物を含有
し、そのことにより上記目的が達成される。
The packaging material of the present invention contains the above polyester resin composition, thereby achieving the above object.

本発明の樹脂組成物に含有されるポリエステル(^)を
構成するジカルボン酸成分の具体例としては1次の化合
物が挙げられる:テレフタル酸二イソフタル酸。オルト
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカル
ボン酸などのテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸;
コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカンニ酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸;お
よヒエ。4−シクロヘキサンジカルボン酸、1.3−シ
クロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸。
Specific examples of the dicarboxylic acid component constituting the polyester (^) contained in the resin composition of the present invention include the following compounds: terephthalic acid diisophthalic acid. Aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid, such as orthophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, and biphenyl dicarboxylic acid;
Aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanniic acid, dimer acid; and barnyard grass. Alicyclic dicarboxylic acids such as 4-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid.

上記ジカルボン酸成分としては9テレフタル酸およびイ
ソフタル酸が好ましい。
As the dicarboxylic acid component, 9-terephthalic acid and isophthalic acid are preferred.

上記ポリエステル(^)を構成するグリコール成分の具
体例としては2次の化合物が挙げられる:エチレングリ
コール;1,3−プロパンジオール、1.4−ブタンジ
オール、1.5−ベンタンジオール、1,6−ヘキサン
ジオール、3−メチル−1,5〜ベンタンジオール、ネ
オペンチルグリコールなどのエチレングリコール以外の
脂肪族グリコール;および1,4−シクロヘキサンジメ
タノール、1.3−シクロヘキサンジメタノール、1.
2−シクロヘキサンジメタノール。
Specific examples of the glycol component constituting the above polyester (^) include the following compounds: ethylene glycol; 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1.5-bentanediol, 1,6 - Aliphatic glycols other than ethylene glycol such as hexanediol, 3-methyl-1,5-bentanediol, neopentyl glycol; and 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1.
2-Cyclohexane dimethanol.

2.2−ビス(4°−β−ヒドロキシエトキシフェニル
)プロパンなどの脂環族グリコール。上記グリコール成
分としては、エチレングリコールが好ましい。
2. Alicyclic glycols such as 2-bis(4°-β-hydroxyethoxyphenyl)propane. As the glycol component, ethylene glycol is preferred.

本発明の組成物に含有されるポリエステル(A)は、テ
レフタル酸40〜100モル%、好ましくは55〜80
モル%、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸0〜6
0モル%、好ましくは20〜45モル%、および脂肪族
または脂環族ジカルボン酸0〜20モル%、好ましくは
0〜lOモル%を含むジカルボン酸成分と;エチレング
リコール40〜100モル%、好ましくは50〜90モ
ル%、およびエチレングリコール以外の脂肪族または脂
環族グリコール60〜0モル%、好ましくは50〜10
モル%を含むグリコール成分とから得られる。上記ジカ
ルボン酸成分において、テレフタル酸の割合が40モル
%を下回り。
The polyester (A) contained in the composition of the present invention contains 40 to 100 mol% of terephthalic acid, preferably 55 to 80% by mole of terephthalic acid.
Mol%, aromatic dicarboxylic acid other than terephthalic acid 0-6
with a dicarboxylic acid component comprising 0 mol %, preferably 20-45 mol %, and an aliphatic or cycloaliphatic dicarboxylic acid 0-20 mol %, preferably 0-10 mol %; ethylene glycol 40-100 mol %, preferably is 50 to 90 mol%, and 60 to 0 mol% of aliphatic or alicyclic glycol other than ethylene glycol, preferably 50 to 10 mol%.
glycol component containing mol %. In the dicarboxylic acid component, the proportion of terephthalic acid is less than 40 mol%.

かつテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸の割合が6
0モル%を上回ると、樹脂組成物の成形加工性を低下さ
せ、そして得られる成形品(フィルムなど)の機械的特
性および耐熱性が低下する。上記脂肪族または脂環族ジ
カルボン酸の割合が20モル%を上回ると、得られる成
形品の表面硬度9強度物性、および耐熱性が低下する。
and the proportion of aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid is 6
When it exceeds 0 mol %, the molding processability of the resin composition is reduced, and the mechanical properties and heat resistance of the obtained molded article (film, etc.) are reduced. If the proportion of the aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid exceeds 20 mol %, the surface hardness, strength, and heat resistance of the resulting molded article will decrease.

他方、上記グリコール成分において、エチレングリコー
ルの割合が40モル%を下回り、そしてエチレングリコ
ール以外の脂肪族または脂環族グリコールの割合が60
モル%を上回ると、得られる樹脂組成物の成形加工性が
低下し、そして得られる成形品の外観が損なわれると共
に機械的特性が低下すと。
On the other hand, in the glycol component, the proportion of ethylene glycol is less than 40 mol%, and the proportion of aliphatic or alicyclic glycol other than ethylene glycol is 60% by mole.
If the amount exceeds mol %, the molding processability of the resin composition obtained will be reduced, and the appearance of the obtained molded product will be impaired, as well as its mechanical properties will be reduced.

本発明の樹脂組成物に含有される変性ポリエステル(B
)は、下記のジカルボン酸成分とグリコール成分とから
得られるポリエステルに、不飽和ジカルボン酸またはそ
の無水物をグラフト重合させて得られる。上記未変性の
ポリエステルを形成するジカルボン酸成分としては、上
記ポリエステル(^)のジカルボン酸成分と同様のジカ
ルボン酸成分が使用され得る。好ましくはテレフタル酸
およびイソフタル酸が用いられる。上記グリコール成分
としては、エチレングリコールおよび1.4−シクロヘ
キサンジメタノールが用いられる。上記未変性ポリエス
テルの変性剤として用いられる不飽和ジカルボン酸とし
ては、マレイン酸、フマル酸。
Modified polyester (B) contained in the resin composition of the present invention
) is obtained by graft polymerizing an unsaturated dicarboxylic acid or its anhydride to a polyester obtained from the following dicarboxylic acid component and glycol component. As the dicarboxylic acid component forming the unmodified polyester, the same dicarboxylic acid component as the dicarboxylic acid component of the polyester (^) can be used. Preferably terephthalic acid and isophthalic acid are used. As the glycol component, ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol are used. Examples of the unsaturated dicarboxylic acid used as a modifier for the unmodified polyester include maleic acid and fumaric acid.

イタコン酸などが挙げられる。これらのジカルボン酸と
同時にアクリル酸、クロトン酸などを併用することも可
能である。さらに、これらの不飽和ジカルボン酸の無水
物を用いてもよい。好ましくは、無水マイレン酸が用い
られる。上記変性ポリエステル(8)の原料となる未変
性のポリエステルは、テレフタル酸40−100モル%
、好ましくは55〜80モル%、テレフタル酸以外の芳
香族ジカルボン酸0〜60モル%、好ましくは20〜4
5モル%、および脂肪族または脂環族ジカルボン酸0〜
20モル%、好ましくは0〜lOモル%を含むジカルボ
ン酸成分と;エチレングリコール50〜90モル%、好
マしくは60〜80モル%、および1.4−シクロヘキ
サンジメタノール50〜10モル%、好ましくは40〜
20モル%を含むグリコール成分とから得られる。
Examples include itaconic acid. It is also possible to use acrylic acid, crotonic acid, etc. in combination with these dicarboxylic acids. Furthermore, anhydrides of these unsaturated dicarboxylic acids may also be used. Preferably, maleic anhydride is used. The unmodified polyester that is the raw material for the above modified polyester (8) contains 40-100 mol% of terephthalic acid.
, preferably 55 to 80 mol%, aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid 0 to 60 mol%, preferably 20 to 4 mol%
5 mol%, and 0 to aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid
a dicarboxylic acid component comprising 20 mol%, preferably 0-10 mol%; ethylene glycol 50-90 mol%, preferably 60-80 mol%, and 1,4-cyclohexanedimethanol 50-10 mol%; Preferably 40~
and a glycol component containing 20 mol%.

上記未変性ポリエステルを構成するジカルボン酸成分に
おいて、テレフタル酸の割合が40モル%を下回り、か
つテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸の割合が60
モル%を上回ると、上記ポリエステル(^)はどではな
いが、樹脂組成物の成形加工性が低下し、そして得られ
る成形品の耐熱性および強度物性が低下する。他方、上
記未変性ポリエステルのグリコール成分において、1.
4−シクロヘキサンジメタノールの割合が10モル%を
下まわると、後述のように変性ポリエステルを調製する
際に、不飽和ジカルボン酸またはその無水物とのグラフ
ト重合が生じにくくなる。その結果、得られる変性ポリ
エステル(B)が上記ポリエステル(^)とポリカーボ
ネートとの相溶性を向上させることができないので、成
形加工性が悪くなり、得られる成形品の強度および透明
性が損われる。逆に。
In the dicarboxylic acid component constituting the unmodified polyester, the proportion of terephthalic acid is less than 40 mol%, and the proportion of aromatic dicarboxylic acids other than terephthalic acid is 60% by mole.
If the amount exceeds mol %, the molding processability of the resin composition decreases, and the heat resistance and strength properties of the resulting molded product decrease, although this is not the case with the above-mentioned polyester (^). On the other hand, in the glycol component of the unmodified polyester, 1.
When the proportion of 4-cyclohexanedimethanol is less than 10 mol%, graft polymerization with an unsaturated dicarboxylic acid or its anhydride becomes difficult to occur when preparing a modified polyester as described below. As a result, the resulting modified polyester (B) cannot improve the compatibility between the polyester (^) and polycarbonate, resulting in poor molding processability and loss of strength and transparency of the resulting molded product. vice versa.

1.4−シクロヘキサンジメタノールの割合が40モル
%を上回ると、変性ポリエステルを調製する際に不飽和
ジカルボン酸およびその無水物とのグラフト重合が生じ
やすくなる。このため、得られた変性ポリエステル(B
)がポリエステル(A)とポリカーボネートとの相溶性
を向上させる。従って、得られる樹脂組成物は、流動特
性および透明性に優れる。しかし、この組成物を用いて
得られた成形品の耐熱性および保香性が低下する。
When the proportion of 1.4-cyclohexanedimethanol exceeds 40 mol%, graft polymerization with unsaturated dicarboxylic acids and their anhydrides tends to occur during the preparation of modified polyesters. For this reason, the obtained modified polyester (B
) improves the compatibility between polyester (A) and polycarbonate. Therefore, the resulting resin composition has excellent flow characteristics and transparency. However, the heat resistance and fragrance retention of molded articles obtained using this composition are reduced.

変性ポリエステル(B)は、未変性ポリエステルに該未
変性ポリエステル106gあたり、上記不飽和ジカルボ
ン酸またはその無水物を5〜60モル。
The modified polyester (B) contains 5 to 60 moles of the unsaturated dicarboxylic acid or its anhydride per 106 g of the unmodified polyester.

好ましくは10〜50モルの割合で加え、常法によりグ
ラフト重合させることにより得られる。このグラフト重
合は1,4−ジオキサンなどの溶媒中、もしくは溶融状
態で行われる。グラフト重合には、有機過酸化物が触媒
として使用され、該有機過酸化物としてはジクミルパー
オキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイドなどが挙げられる。得られた変性ポ
リエステル(B)は、上記ポリエステル(A)と後述の
ポリカーボネートとの相溶性を向上させる機能を有する
。上記不飽和ジカルボン酸またはその無水物の割合が5
モル/10’ gを下回ると、変性ポリエステル(B)
はポリエステル(A)とポリカーボネートとの相溶性を
向上することがほとんどできない。逆に60モル/10
’gを上回ると、樹脂組成物を用いて得られる成形品の
耐熱性が低下し、そして、その成形品の外観および強度
物性が損われる。
It is preferably added in a proportion of 10 to 50 moles and is obtained by graft polymerization by a conventional method. This graft polymerization is carried out in a solvent such as 1,4-dioxane or in a molten state. In the graft polymerization, an organic peroxide is used as a catalyst, and examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, and benzoyl peroxide. The obtained modified polyester (B) has a function of improving the compatibility between the polyester (A) and the polycarbonate described below. The ratio of the unsaturated dicarboxylic acid or its anhydride is 5
When the amount is less than mol/10'g, the modified polyester (B)
can hardly improve the compatibility between polyester (A) and polycarbonate. Conversely, 60 moles/10
If it exceeds 'g, the heat resistance of the molded article obtained using the resin composition will decrease, and the appearance and strength properties of the molded article will be impaired.

本発明の組成物に含有されるポリカーボネートは、公知
のエステル交換法、ホスゲン法などの方法で得られる。
The polycarbonate contained in the composition of the present invention can be obtained by a known method such as a transesterification method or a phosgene method.

得られるポリカーボネートの重量平均分子量(光拡散法
により測定)は好ましくはto、 ooo〜too、 
ooo、  さらに好ましくは20.000〜80.0
00である。ポリカーボネートの重量平均分子量が10
.000を下回ると、得られる成形品の強度特性がやや
低下する。逆に100.000を上回ると、得られる・
樹脂組成物の流動特性がやや悪くなり、その結果成形加
工性が低下する。
The weight average molecular weight (measured by light diffusion method) of the obtained polycarbonate is preferably to, ooo to too,
ooo, more preferably 20.000 to 80.0
It is 00. The weight average molecular weight of polycarbonate is 10
.. When it is less than 000, the strength characteristics of the molded product obtained are slightly reduced. On the other hand, if it exceeds 100.000, you can get
The flow characteristics of the resin composition deteriorate slightly, resulting in a decrease in moldability.

本発明の樹脂組成物に含有されるポリエステル(A)お
よび変性ポリエステル(B)の還元粘度は好ましくはと
もに0.5以上、さらに好ましくは0.6以上である。
The reduced viscosities of the polyester (A) and modified polyester (B) contained in the resin composition of the present invention are preferably both 0.5 or more, more preferably 0.6 or more.

還元粘度が0.5を下回ると、得られる成形品に目的と
する機械的特性、特に強度物性を付与できない場合があ
る。ここでいう還元粘度は、フェノール−テトラクロロ
エタン混合溶媒(60740V/V)を用い、30℃に
て測定した値である。
If the reduced viscosity is less than 0.5, it may not be possible to impart desired mechanical properties, particularly strength properties, to the resulting molded product. The reduced viscosity here is a value measured at 30°C using a phenol-tetrachloroethane mixed solvent (60740V/V).

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物には。The thermoplastic polyester resin composition of the present invention includes:

ポリエステル(A)が88〜20重量部(以下1部とす
る)、変性ポリエステル(B)が2〜30部、およびポ
リカーボネートが10〜50部;好ましくはポリエステ
ル(A)が75〜40部、変性ポリエステル(B)が5
〜20部、およびポリカーボネートが20〜40部の割
合で含有される。変性ポリエステル(8)の含量が2部
を下回ると、ポリエステル(A)とポリカーボネートと
の相溶性を十分に向上させることができない。そのため
、得られる成形品の靭性が不充分である。逆に30部を
上回ると、得られる成形品の耐熱性および保香性が低下
する。ポリカーボネートはポリエステル(A)の結晶化
を遅延させ、かつその結晶化度を低くする効果を有する
。そのため、ポリエステル(A)の耐衝撃性が改善され
る。
88 to 20 parts by weight of polyester (A) (hereinafter referred to as 1 part), 2 to 30 parts of modified polyester (B), and 10 to 50 parts of polycarbonate; preferably 75 to 40 parts of polyester (A), modified Polyester (B) is 5
~20 parts, and polycarbonate in a proportion of 20 to 40 parts. If the content of modified polyester (8) is less than 2 parts, the compatibility between polyester (A) and polycarbonate cannot be sufficiently improved. Therefore, the toughness of the obtained molded product is insufficient. On the other hand, if it exceeds 30 parts, the heat resistance and aroma retention properties of the resulting molded product will decrease. Polycarbonate has the effect of delaying crystallization of polyester (A) and lowering its crystallinity. Therefore, the impact resistance of polyester (A) is improved.

従ってポリカーボネートの含量が10部を下回ると。Therefore, if the polycarbonate content is below 10 parts.

ポリエステル(A)の結晶化を遅延させることができず
、かつその結晶化度が高くなり、その結果。
As a result, the crystallization of polyester (A) cannot be delayed and its crystallinity becomes high.

組成物を用いて得られる成形体の耐衝撃性が低くなる。The impact resistance of the molded article obtained using the composition becomes low.

逆に、50部を上回ると、樹脂組成物の成形加工性が低
下し、そして得られる成形品の耐薬品性および保香性が
低下する。
On the other hand, if it exceeds 50 parts, the molding processability of the resin composition decreases, and the chemical resistance and fragrance retention of the resulting molded article decreases.

本発明の樹脂組成物の流動特性を改善するために、ポリ
エステル(A)および変性ポリエステル(B)のそれぞ
れに対して3官能以上のポリカルボン酸を共重合させて
もよい。上記ポリカルボン酸としては1例えば、トリメ
リット酸、ピロメリット酸。
In order to improve the flow characteristics of the resin composition of the present invention, a trifunctional or higher functional polycarboxylic acid may be copolymerized with each of the polyester (A) and the modified polyester (B). Examples of the above-mentioned polycarboxylic acids include trimellitic acid and pyromellitic acid.

トリメシン酸およびこれらの化合物の無水物がある。こ
の3官能以上のポリカルボン酸はポリエステル(八)お
よび変性ポリエステル(B)のそれぞれの全ジカルボン
酸成分に対して、5モル%以下。
There are trimesic acids and anhydrides of these compounds. The amount of this trifunctional or higher functional polycarboxylic acid is 5 mol% or less based on the total dicarboxylic acid components of each of the polyester (8) and the modified polyester (B).

好ましくは0.5〜3モル%の割合で含有される。It is preferably contained in a proportion of 0.5 to 3 mol%.

3官能以上のポリカルボン酸の含量が5モル%を上回る
と、得られる樹脂組成物が成形性に劣る。
When the content of the trifunctional or more functional polycarboxylic acid exceeds 5 mol %, the resulting resin composition will have poor moldability.

同様に本発明の樹脂組成物の流動特性を改善するために
、ポリエステル(A)および変性ポリエステル(B)の
それぞれに対して3官能以上のポリオールを共重合させ
てもよい。上記ポリオールとしては1例えば、グリセリ
ン、トリメチロールエタン。
Similarly, in order to improve the flow characteristics of the resin composition of the present invention, a trifunctional or higher functional polyol may be copolymerized with each of the polyester (A) and the modified polyester (B). Examples of the above polyol include glycerin and trimethylolethane.

トリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトール
がある。この3官能以上のポリオールはポリエステル(
A)および変性ポリエステル(B)のそれぞれの全グリ
コール成分に対して、5モル%以下、好ましくは0.5
〜3モル%の割合で含有される。3官能以上のポリオー
ルの含量が5モル%を上回ると、得られる樹脂組成物が
成形性に劣る。
Trimethylolpropane, and pentaerythritol. This trifunctional or higher functional polyol is polyester (
5 mol% or less, preferably 0.5 mol% or less, based on the total glycol components of each of A) and modified polyester (B)
It is contained in a proportion of ~3 mol%. If the content of the trifunctional or higher functional polyol exceeds 5 mol%, the resulting resin composition will have poor moldability.

本発明の樹脂組成物には、その物性を損なわない範囲で
以下の樹脂が単独で、もしくは組み合わせて含有されて
もよい:スチレン系樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、
ポリアミド樹脂、ボリアリレート樹脂、ポリスルホン、
ポリオレフィン(例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリエステルエラストマー、各種のアイオノマー)
などの熱可塑性樹脂;およびフェノール樹脂、メラミン
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂などの
熱硬化性樹脂。
The resin composition of the present invention may contain the following resins singly or in combination without impairing its physical properties: styrene resin, acrylic resin, fluororesin,
polyamide resin, polyarylate resin, polysulfone,
Polyolefins (e.g. ethylene-vinyl acetate copolymers, polyester elastomers, various ionomers)
thermoplastic resins such as; and thermosetting resins such as phenolic resins, melamine resins, unsaturated polyester resins, and silicone resins.

本発明の樹脂組成物には、さらに、他の特性を向上する
ために種々の添加剤が物性を損なわない範囲で含有され
てもよい。
The resin composition of the present invention may further contain various additives to improve other properties within a range that does not impair physical properties.

例えば、樹脂の結晶化速度を高め、成形時の生産性を上
げる目的で核剤が含有され得る。核剤の素材としては、
無機物質(例えば、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシ
ウムのようなアルカリ土類金属の炭酸塩;硫酸カルシウ
ムのようなアルカリ土類金属の硫酸塩;酸化チタン、酸
化アルミニウム、および酸化亜鉛のような金属酸化物;
タルク;グラファイト;珪酸アルミニウム;クレーなど
);有機酸の金属塩く例えば、ステアリン酸塩、安息香
酸塩、サルチル酸塩、酒石酸塩、モンタン酸塩。
For example, a nucleating agent may be included for the purpose of increasing the crystallization rate of the resin and increasing the productivity during molding. As a material for the nucleating agent,
Inorganic substances (e.g. carbonates of alkaline earth metals such as calcium carbonate and magnesium carbonate; sulfates of alkaline earth metals such as calcium sulfate; metal oxides such as titanium oxide, aluminum oxide, and zinc oxide;
talc; graphite; aluminum silicate; clay, etc.); metal salts of organic acids such as stearates, benzoates, salicylates, tartrates, montanates.

テレフタル酸塩など);およびα−オレフィンとα。terephthalates); and α-olefins and α.

β−不飽和カルボン酸塩とからなるイオン性共重合体が
挙げられる。
Examples include ionic copolymers consisting of β-unsaturated carboxylic acid salts.

組成物に難燃性を付与するために、難燃剤およびj!I
燃助剤が含有されてもよい。難燃剤の例としては、デカ
ブロモビフェニルエーテル、オクタブロモビフェニルエ
ーテル、ヘキサブロモビフェニルエーテル、ハロゲン化
ポリカーボネートオリゴマー(例えば、臭素化ビスフェ
ノールAを原料として製造されたポリカーボネートオリ
ゴマー)。
To impart flame retardancy to the composition, flame retardants and j! I
A combustion aid may also be included. Examples of flame retardants include decabromo biphenyl ether, octabromo biphenyl ether, hexabromo biphenyl ether, and halogenated polycarbonate oligomers (for example, polycarbonate oligomers made from brominated bisphenol A).

ハロゲン化エポキシ化合物、および/”tロゲン化ポリ
スチレンオリゴマー(例えば、トリブロモスチレンオリ
ゴマー)のようなハロゲン含有化合物;リン化合物;お
よびホスホン酸アミドのようなリン−窒素化合物がある
。難燃助剤の例としては。
These include halogen-containing compounds such as halogenated epoxy compounds and halogenated polystyrene oligomers (e.g., tribromostyrene oligomers); phosphorus compounds; and phosphorus-nitrogen compounds such as phosphonic acid amides. As an example.

三酸化アンチモン、硼酸亜鉛などが挙げられる。Examples include antimony trioxide and zinc borate.

組成物の耐熱性を向上させるために、ヒンダードフェノ
ール化合物、および硫黄化合物のような酸化防止剤ある
いはリン化合物のような熱安定剤が含有されてもよい。
To improve the heat resistance of the composition, a hindered phenol compound and an antioxidant such as a sulfur compound or a heat stabilizer such as a phosphorus compound may be included.

ヒンダードフェノール化合物の例としては、ペンタエリ
スリチル−テトラキス[3−(3°、5゛−ジ−t−ブ
チル−4”−ヒドロキシジフェニル)プロピオネート〕
、オクタデシル−3−(3’、5゜ジ−t−ブチル−4
′−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、および4,
4°−ブチリデン−ビス(2−t−ブチル−5−メチル
フェノール)がある。硫黄化合物の例としては、4.4
’−チオ−ビス(2−1−ブチル−5−メチルフエノー
ル)、 MARK An−23(アデカ・アーガス化学
■社製、およびMARK An−412S (アデカ・
アーガス化学四社製)がある。リン化合物の例としては
、リン酸、リン酸トリメチル、リン酸メチルジエチル。
Examples of hindered phenolic compounds include pentaerythrityl-tetrakis[3-(3°,5′-di-t-butyl-4″-hydroxydiphenyl)propionate]
, octadecyl-3-(3',5゜di-t-butyl-4
'-hydroxyphenyl)propionate, and 4,
There is 4°-butylidene-bis(2-t-butyl-5-methylphenol). Examples of sulfur compounds include 4.4
'-thio-bis(2-1-butyl-5-methylphenol), MARK An-23 (manufactured by Adeka Argus Chemical Co., Ltd.), and MARK An-412S (manufactured by Adeka Argus Chemical Co., Ltd.)
Manufactured by Argus Chemical Company). Examples of phosphorus compounds are phosphoric acid, trimethyl phosphate, and methyl diethyl phosphate.

リン酸トリエチル、リン酸トリイソプロピル、リン酸ト
リブチル、リン酸トリフェニルなどのリン酸エステル;
亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸ト
リフェニルなどの亜リン酸エステル;フォスフオン酸、
フェニルフォスフオン酸、フェニルフォスフオン酸フェ
ニルなどのフォスフオン酸類およびその誘導体;フォス
フイン酸。
Phosphate esters such as triethyl phosphate, triisopropyl phosphate, tributyl phosphate, triphenyl phosphate;
Phosphite esters such as trimethyl phosphite, triethyl phosphite, and triphenyl phosphite; phosphonic acid,
Phosphonic acids and derivatives thereof such as phenylphosphonic acid and phenyl phenylphosphonate; phosphinic acid.

フェニルフォスフイン酸、ジメチルフォスフイン酸など
のフォスフイン酸類およびその誘導体等があげられる。
Examples include phosphinic acids such as phenylphosphinic acid and dimethylphosphinic acid, and derivatives thereof.

これらのうちで、特に好ましいものはリン酸トリメチル
、 (亜)リン酸トリフェニル等のようなく亜〉リン酸
エステルである。これらのリン化合物は単独使用または
二種以上を併用することができる。
Among these, particularly preferred are phosphate esters such as trimethyl phosphate and triphenyl ()phosphate. These phosphorus compounds can be used alone or in combination of two or more.

さらに1組成物の溶融粘度安定性および耐加水分解性を
改良するために、各種のエポキシ化合物が含有されても
よい。エポキシ化合物としては。
Additionally, various epoxy compounds may be included to improve the melt viscosity stability and hydrolysis resistance of the composition. As an epoxy compound.

例えばビスフェノール八とエピクロルヒドリンを反応さ
せて得られるビスフェノールA型エポキシ化合物;各種
グリコールおよびグリセロールとエピクロルヒドリンと
の反応からなる脂肪族グリシジルエーテル;ノボラック
樹脂とエピクロルヒドリンより得られるノボラック型エ
ポキシ化合物;脂環族化合物から得られる脂環族化合物
型エポキシ化合物などが好ましく用いられる。特に好ま
しいエポキシ化合物としては、ビスフェノールA型エポ
キシ化合物および低分子量ポリエチレングリコールのジ
グリシジルエーテル、および芳香族ジカルボン酸のジグ
リシジルエステルがある。
For example, bisphenol A-type epoxy compounds obtained by reacting bisphenol 8 and epichlorohydrin; aliphatic glycidyl ethers obtained by reacting various glycols and glycerol with epichlorohydrin; novolak-type epoxy compounds obtained from novolac resins and epichlorohydrin; The resulting alicyclic compound type epoxy compounds are preferably used. Particularly preferred epoxy compounds include bisphenol A type epoxy compounds and diglycidyl ethers of low molecular weight polyethylene glycols, and diglycidyl esters of aromatic dicarboxylic acids.

上記以外の添加剤としては、紫外線吸収剤1着色剤、滑
剤、帯電防止剤1発泡剤、充填材、補強材などがあげら
れる。上記充填材、補強材などを本発明の樹脂組成物に
添加した場合には、これらの添加剤と樹脂との接着性を
改善するために、シランカップリング剤、チタネートカ
ップリング剤などが含有されていてもよい。
Examples of additives other than the above include ultraviolet absorbers, colorants, lubricants, antistatic agents, blowing agents, fillers, reinforcing materials, and the like. When the above-mentioned fillers, reinforcing materials, etc. are added to the resin composition of the present invention, a silane coupling agent, a titanate coupling agent, etc. may be contained in order to improve the adhesion between these additives and the resin. You can leave it there.

上記ポリエステル(A)、変性ポリエステル(B)。The above polyester (A) and modified polyester (B).

ポリカーボネートおよび必要に応じて各種添加剤を混合
して1本発明の樹脂組成物が得られる。これらの成分を
混合するには公知の方法が用いられ得る。例えば、すべ
ての配合成分を同時にブレングー。ニーダ−などの混合
機もしくは押出機で混合し、均質化させる方法:配合成
分の一部を上記の混合機などで混合し、さらに残りの成
分を混合して、均質化させる方法などが挙げられる。上
記方法において、変性ポリエステル(B)の代わりに。
A resin composition of the present invention is obtained by mixing polycarbonate and various additives as necessary. Known methods can be used to mix these components. For example, blend all ingredients at the same time. A method of mixing and homogenizing with a mixer such as a kneader or an extruder: Examples include a method of mixing a part of the ingredients in the above mixer, etc., and then mixing the remaining components to homogenize. . In the above method, instead of modified polyester (B).

原料となる未変性のポリエステルを用い、上記不飽和ジ
カルボン酸および有機過酸化物を同時に仕込み、溶融・
混練時にグラフト化反応を行ない。
Using unmodified polyester as a raw material, the above unsaturated dicarboxylic acid and organic peroxide are simultaneously charged, melted and
A grafting reaction is carried out during kneading.

変性ポリエステル(B)を生成させることも可能である
It is also possible to produce modified polyesters (B).

最も一級的には、予めトライブレンドした組成物を更に
加熱した押出機中で溶融混練して、均質化した後、針金
状に押出し9次いで所望の長さに切断して粒状化しペレ
ットとされる。さらに別法としては、ポリエステル(A
)の調製時において。
Most first-class, a pre-triblended composition is further melt-kneaded in a heated extruder to homogenize it, and then extruded into wires 9 and then cut into desired lengths and granulated to form pellets. . Still another method is polyester (A
) at the time of preparation.

縮重合反応の前、縮重合反応の後、あるいはその途中で
、変性ポリエステル(B)、ポリカーボネート、および
必要に応じて他の成分を添加し、混合する方法がある。
There is a method of adding and mixing the modified polyester (B), polycarbonate, and other components as necessary before the polycondensation reaction, after the polycondensation reaction, or during the polycondensation reaction.

本発明の樹脂組成物を用いて通常の方法により包装材が
調製され、その方法は特に限定されない。
A packaging material is prepared using the resin composition of the present invention by a conventional method, and the method is not particularly limited.

例えば、上記組成物の各成分を混合し、溶融・混練して
、もしくはあらかじめ各成分を溶融・混練して得たペレ
ットを溶融し、適当な方法で成形が行なわれる。例えば
、充分に乾燥したペレットを溶融し、押出し成形を行な
うことによりフィルムやシートが得られる。あるいは射
出成形を行なうことによりボトルが製造される。上記フ
ィルムやシートを、保護層もしくは装飾層として用いら
れる基材上にコーティングして積層体とすることも可能
である。上記基材としては、ポリエチレン。
For example, the components of the composition described above are mixed, melted and kneaded, or pellets obtained by melting and kneading the components in advance are melted and molded by an appropriate method. For example, a film or sheet can be obtained by melting sufficiently dried pellets and extrusion molding. Alternatively, bottles are manufactured by injection molding. It is also possible to form a laminate by coating the above film or sheet onto a base material used as a protective layer or decorative layer. The above base material is polyethylene.

ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート。Polypropylene, polyethylene terephthalate.

ナイロン、ポバールなとの合成樹脂フィルム;アルミニ
ウム箔などの金属箔;および紙がある。上記積層体は1
例えば次の方法によって形成されうる:■基材上に、樹
脂組成物を直接溶融押出して。
There are synthetic resin films such as nylon and poval; metal foils such as aluminum foil; and paper. The above laminate is 1
For example, it can be formed by the following method: (1) Directly melt-extruding a resin composition onto a substrate.

樹脂層を形成する方法;■樹脂組成物を予めフィルム状
に成形した後、公知の接着剤を用いて、基材上に張りつ
ける方法。
Method for forming a resin layer; (2) A method in which a resin composition is previously formed into a film and then pasted onto a substrate using a known adhesive.

本発明の包装材のうち、上記フィルムやシートは1通常
1着色して包装用フィルム、包装用シートとして、ある
いは袋などに加工することにより使用される。上記ボト
ルは、各種飲料、液状の医薬品、化粧品などの容器とし
て好適に用いられる。
Among the packaging materials of the present invention, the above-mentioned films and sheets are usually colored one color and used as a packaging film or sheet, or processed into a bag or the like. The above-mentioned bottle is suitably used as a container for various beverages, liquid medicines, cosmetics, and the like.

上記積層体は、牛乳、ジュース、酒類のいわゆる紙バッ
クなどの用途に好適である。
The above laminate is suitable for uses such as so-called paper bags for milk, juice, and alcoholic beverages.

本発明の組成物は、所定の組成を有するポリエステル(
^)、不飽和ジカルボン酸がグラフト重合した変性ポリ
エステル(B)およびポリカーボネートを含有する。こ
の組成物は、従来のポリエステル/ポリカーボネート混
合物が有する透明性および耐薬品性に加えて、さらに良
好な成形性が付与されており、得られた成形体は優れた
強度および靭性を有する。従って、この組成物を用いて
得られる包装材は、このような優れた性質を有する。
The composition of the present invention comprises a polyester (
^) Contains a modified polyester (B) graft-polymerized with an unsaturated dicarboxylic acid and a polycarbonate. In addition to the transparency and chemical resistance of conventional polyester/polycarbonate mixtures, this composition has better moldability, and the resulting molded product has excellent strength and toughness. Therefore, the packaging material obtained using this composition has such excellent properties.

例えば、この組成物を用いて得られるボトルは。For example, the bottles obtained using this composition.

透明性に優れ、酸、アルカリなどに腐食されることなく
、かつ優れた強度および靭性を有する。さらに、この組
成物を用いて得られる成形体(ボトル、フィルムなど)
は、包装される物品の臭気成分などを吸着および脱着す
ることが極めて少ない。
It has excellent transparency, is not corroded by acids, alkalis, etc., and has excellent strength and toughness. Furthermore, molded objects (bottles, films, etc.) obtained using this composition
is extremely unlikely to adsorb or desorb odor components from the packaged items.

従って1本発明の包装材料は包装される物品の薬効成分
、香気成分、その他の臭気成分などを吸着し、これを脱
着することが極めて少なく、従って。
Therefore, the packaging material of the present invention adsorbs medicinal ingredients, aroma ingredients, other odor ingredients, etc. of the packaged article, and desorbs them very little.

各種物品の香りを逃がすことなく保存することが可能で
ある。さらに1組成物それ自体が臭気を持たないため、
包装される物品ににおいを移行させることなく保存する
ことができる。そのため9食品、医薬品、化粧品などの
包装材として好適に用いられる。
It is possible to preserve the scent of various articles without letting them escape. Furthermore, since the composition itself has no odor,
The product can be stored without transferring odor to the packaged product. Therefore, it is suitably used as a packaging material for foods, medicines, cosmetics, etc.

(実施例) 以下に1本発明の実施例について述べる。実施−例にお
いて、全ての部は重量部を示す。
(Example) An example of the present invention will be described below. In the Examples, all parts are by weight.

以下の実施例および比較例で調製されるポリエステル(
A)および変性ポリエステル(B)のそれぞれの組成を
表1に示す。表1において、各ポリエステルの項の数値
はモル%を、そしてポリエステル(A)、変性ポリエス
テル(B)、およびポリカーボネートのブレンド率は重
量比を示す。R,V、は還元粘度を示す。TPAはテレ
フタル酸、 IPAはイソフタル酸、 BGはエチレン
グリコール、 BDはブタンジオール、 TMPはトリ
メチロールプロパン、 MAは無水マイレン酸、そして
CHDは1.4−シクロヘキサンジメタノールを示す。
The polyesters prepared in the Examples and Comparative Examples below (
The compositions of A) and modified polyester (B) are shown in Table 1. In Table 1, the numerical value in the column for each polyester indicates mol%, and the blend ratio of polyester (A), modified polyester (B), and polycarbonate indicates weight ratio. R and V indicate reduced viscosity. TPA is terephthalic acid, IPA is isophthalic acid, BG is ethylene glycol, BD is butanediol, TMP is trimethylolpropane, MA is maleic anhydride, and CHD is 1,4-cyclohexanedimethanol.

上記還元粘度は、フェノール−テトラクロロエタン混合
溶媒(60/40V/V)中、30℃で測定された値で
ある。
The above reduced viscosity is a value measured at 30° C. in a phenol-tetrachloroethane mixed solvent (60/40 V/V).

実施例1 表1に示すポリエステル(A)の成分善用い、これらを
エステル交換反応させた後、260℃で高真空下におい
て重縮合させて、還元粘度が0.80のポリエステル(
^)を得た。次に表1に示す変性ポリエステル(B)の
成分のうちTPA、 BGおよびCHDを用い、上記と
同様にポリエステル(未変性)を調製した。この未変性
ポリエステルの還元粘度は0.8であった。このポリエ
ステル100部に、無水マレイン酸0.5部とジクミル
パーオキサイド0.2部とをアセトンで約10倍に希釈
した溶液を添加し、混合した。この混合物を内径30m
mの2軸押出機(池貝■製)に仕込み、200℃にして
溶融混練して。
Example 1 The components of polyester (A) shown in Table 1 were used, and after transesterification, polycondensation was performed at 260°C under high vacuum to obtain a polyester (A) having a reduced viscosity of 0.80.
I got ^). Next, polyester (unmodified) was prepared in the same manner as above using TPA, BG and CHD among the components of modified polyester (B) shown in Table 1. The reduced viscosity of this unmodified polyester was 0.8. A solution prepared by diluting 0.5 part of maleic anhydride and 0.2 part of dicumyl peroxide about 10 times with acetone was added to 100 parts of this polyester and mixed. The inner diameter of this mixture is 30m.
The mixture was placed in a twin-screw extruder (manufactured by Ikegai) and melted and kneaded at 200°C.

無水マイレン酸をグラフト重合させ、変性ポリエステル
(B)を得た。変性ポリエステル(B)に添加した無水
マイレン酸のグラフト量は15モル/10’gであった
。得られた変性ポリエステル(6)の還元粘度は0.9
0であった。
A modified polyester (B) was obtained by graft polymerization of maleic anhydride. The amount of grafted maleic anhydride added to the modified polyester (B) was 15 mol/10'g. The reduced viscosity of the obtained modified polyester (6) is 0.9
It was 0.

上記ポリエステル(A)、変性ポリエステル(B)。The above polyester (A) and modified polyester (B).

およびポリカーボネート (ニーピロンS−2000,
重量平均分子量2.5 X10’、三菱瓦斯化学@J)
を表1に示す割合で2軸押出機(池貝■製)に仕込み。
and polycarbonate (Nipiron S-2000,
Weight average molecular weight 2.5 x 10', Mitsubishi Gas Chemical @J)
were charged into a twin-screw extruder (manufactured by Ikegai ■) in the proportions shown in Table 1.

250℃で溶融混練し、これをノズルから押し出してペ
レタイズした。得られたチップを70℃で20時間、真
空乾燥させた。乾燥させたチップを内径40mmのフィ
ルム成形機(日鋼四社製)に仕込み、成膜して、厚さ5
0μmのフィルムを得た。得られたフィルムの各物性を
次の方法で評価した。
The mixture was melt-kneaded at 250°C and extruded through a nozzle to pelletize. The obtained chip was vacuum dried at 70° C. for 20 hours. The dried chips were placed in a film forming machine with an inner diameter of 40 mm (manufactured by Nippon Steel Corporation) and formed into a film with a thickness of 5 mm.
A film of 0 μm was obtained. Each physical property of the obtained film was evaluated by the following method.

(a)フィルム成形性 成形性については、目視観察により、◎、○。(a) Film formability Regarding moldability, visual observation showed ◎ and ○.

△、および×の4段階で評価する。Evaluation is made on a four-level scale of △ and ×.

(b)引張強度および引張伸度 JIS Z 1702に準拠して測定する。(b) Tensile strength and tensile elongation Measured in accordance with JIS Z 1702.

(C)透明性およびヘイズ値 東洋精機製作新製のIIAZB MBTBR−3を用い
て、フィルムの光線透過量を測定し、光線透過率を算出
する。これに基づいて、透明性を評価し、ヘイズ値を算
出する。透明性の評価は次のとおりである:◎:光線透
過率が90%以上; ○:光線透過率が80%以上90%未満;△:光線透過
率が70%以上80%未満;×:光線透過率が70%未
満。
(C) Transparency and haze value Using IIAZB MBTBR-3 manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., the amount of light transmitted through the film is measured, and the light transmittance is calculated. Based on this, transparency is evaluated and a haze value is calculated. The evaluation of transparency is as follows: ◎: Light transmittance is 90% or more; ○: Light transmittance is 80% or more and less than 90%; △: Light transmittance is 70% or more and less than 80%; ×: Light rays Transmittance is less than 70%.

(d) D−リモネン吸着量 サンプル瓶に香気成分であるD−Uモネンを入れる。こ
の瓶にフィルム試験片(4cmx5 cm)を入れてD
−Uモネン中に浸漬して室温で1週間放置する。浸漬前
のフィルムの重量と浸漬後のフィルムの重量とを測定し
、これらの重量差をフィルムの0−リモネンの吸着量と
する。別に、同様のサイズの低密度ポリエチレンフィル
ムを用い、D−リモネンの吸着量を求める。ポリエチレ
ンのD−リモネンの吸着量を100として9本発明のフ
ィルムの0−リモネン吸着量を算出する。
(d) D-limonene adsorption amount D-U monene, which is an aroma component, is placed in a sample bottle. Put a film test piece (4 cm x 5 cm) into this bottle and
- Soak in U monene and leave at room temperature for one week. The weight of the film before immersion and the weight of the film after immersion are measured, and the difference between these weights is taken as the amount of 0-limonene adsorbed by the film. Separately, using a low-density polyethylene film of similar size, the adsorption amount of D-limonene is determined. The amount of 0-limonene adsorbed by the film of the present invention is calculated assuming that the amount of D-limonene adsorbed by polyethylene is 100.

(e)剥離接着力 本発明により調製した厚さ100μmのフィルムを50
m X 10cmのサイズに裁断する。別に、厚さ25
μmのポリエステルフィルム(B−5000,東洋紡績
■製)を同様のサイズに裁断してこれを上記のフィルム
上に重ねて半分に折り曲げ、その長手方向の一端を幅1
cmX長さ5CI11にわたってヒートシールスる。ヒ
ートシールは、圧力2 kg f/cm 2.150℃
で5秒間行う。得られたフィルムのT型剥離接着力を引
張試験機(テンシロンRTM−100.東洋ボールドウ
ィン■製)を用いて、25℃で測定する。このときの引
張速度は300mm/分とする。
(e) Peel adhesion strength A 100 μm thick film prepared according to the present invention was
Cut to size m x 10cm. Separately, thickness 25
Cut a μm polyester film (B-5000, manufactured by Toyobo ■) into the same size, overlap it on the above film, fold it in half, and cut one end of the film in the longitudinal direction to a width of 1
Heat seal over cm x length 5CI11. Heat sealing pressure 2 kg f/cm 2.150℃
Do this for 5 seconds. The T-peel adhesive strength of the obtained film is measured at 25° C. using a tensile tester (Tensilon RTM-100, manufactured by Toyo Baldwin ■). The tensile speed at this time is 300 mm/min.

上記(a)〜(e)の試験結果を表2に示す。後述の実
施例2〜11および比較例1〜9の結果もあわせて表2
に示す。
Table 2 shows the test results of (a) to (e) above. Table 2 also includes the results of Examples 2 to 11 and Comparative Examples 1 to 9 described below.
Shown below.

ポリエステル(^)および変性ポリエステル(B)の組
成と;ポリエステル(^)、変性ポリエステル(B)、
およびポリカーボネートのブレンド率とを表1に示すよ
うに変更したこと以外は、実施例1と同様である。
Compositions of polyester (^) and modified polyester (B); polyester (^), modified polyester (B),
The procedure was the same as in Example 1, except that the blend ratio of polycarbonate and polycarbonate were changed as shown in Table 1.

比較例9 ポリエチレンフィルムは、三井日石■社製PH−LDを
用いて製膜して得た。これを用いたこと以外は。
Comparative Example 9 A polyethylene film was obtained by forming a film using PH-LD manufactured by Mitsui Nisseki ■. Except for using this.

実施例1と同様である。This is the same as in Example 1.

(以下余白) (発明の効果) 本発明によれば、このように、成形加工性1機械的特性
、熱接着性、および透明性に優れたポリエステル樹脂組
成物が得られつる。本発明のポリエステル樹脂組成物を
用いた包装材は、包装される物品が有する薬効成分、香
気成分などを吸着することが極めて少なく、かつ包装材
が有する臭気を物品に移行させることがなく、該物品を
良好な状態で保存することが可能である。したがって。
(The following is a blank space) (Effects of the Invention) According to the present invention, a polyester resin composition having excellent moldability, mechanical properties, thermal adhesiveness, and transparency can be obtained. The packaging material using the polyester resin composition of the present invention has extremely low adsorption of medicinal ingredients, aroma components, etc. contained in the packaged article, and does not transfer the odor of the packaging material to the article. It is possible to preserve articles in good condition. therefore.

本発明の包装材は食品、医薬品、化粧品などを包装する
包装材に好適に用いられ得る。
The packaging material of the present invention can be suitably used as a packaging material for packaging foods, medicines, cosmetics, and the like.

以上that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、ポリエステル(A)、変性ポリエステル(B)、お
よびポリカーボネートを主成分とするポリエステル樹脂
組成物であって、 該ポリエステル(A)が、テレフタル酸40〜100モ
ル%、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸0〜60
モル%、および脂肪族または脂環族ジカルボン酸0〜2
0モル%を含むジカルボン酸成分と、エチレングリコー
ル40〜100モル%、およびエチレングリコール以外
の脂肪族または脂環族グリコール60〜0モル%を含む
グリコール成分とから得られ、該変性ポリエステル(B
)が、テレフタル酸40〜100モル%、テレフタル酸
以外の芳香族ジカルボン酸0〜60モル%、および脂肪
族または脂環族ジカルボン酸0〜20モル%を含むジカ
ルボン酸成分と、エチレングリコール50〜90モル%
、および1,4−シクロヘキサンジメタノール50〜1
0モル%を含むグリコール成分とから得られるポリエス
テルに、不飽和ジカルボン酸またはその無水物を反応さ
せて得られる、 ポリエステル樹脂組成物。 2、請求項1に記載のポリエステル樹脂組成物を有する
包装材。
[Scope of Claims] 1. A polyester resin composition containing polyester (A), modified polyester (B), and polycarbonate as main components, wherein the polyester (A) contains 40 to 100 mol% of terephthalic acid, terephthalic acid, and terephthalic acid. Aromatic dicarboxylic acids other than acids 0-60
mole %, and aliphatic or cycloaliphatic dicarboxylic acid 0-2
The modified polyester (B
) is a dicarboxylic acid component containing 40 to 100 mol% of terephthalic acid, 0 to 60 mol% of an aromatic dicarboxylic acid other than terephthalic acid, and 0 to 20 mol% of an aliphatic or alicyclic dicarboxylic acid, and 50 to 50 mol% of ethylene glycol. 90 mol%
, and 1,4-cyclohexanedimethanol 50-1
A polyester resin composition obtained by reacting an unsaturated dicarboxylic acid or its anhydride with a polyester obtained from a glycol component containing 0 mol %. 2. A packaging material comprising the polyester resin composition according to claim 1.
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WO2020230692A1 (en) * 2019-05-15 2020-11-19 東洋紡株式会社 Modified copolymer polyester resin and aqueous dispersion thereof

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