JPH03243392A - Surface treatment method and planographic printing plate - Google Patents

Surface treatment method and planographic printing plate

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JPH03243392A
JPH03243392A JP1100981A JP10098189A JPH03243392A JP H03243392 A JPH03243392 A JP H03243392A JP 1100981 A JP1100981 A JP 1100981A JP 10098189 A JP10098189 A JP 10098189A JP H03243392 A JPH03243392 A JP H03243392A
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JP
Japan
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treated
water
resin
treatment liquid
surface treatment
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JP1100981A
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Inventor
Takeshi Morishima
毅 森島
Hiroshi Yanai
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TOYO SHIGYO KK
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TOYO SHIGYO KK
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Abstract

PURPOSE:To simplify treatment work, to facilitate the control of surface roughness and to provide an inexpensive surface-treated product of good quality by treating a highly water-absorbable resin and treating an object to be treated with an aqueous solution containing the resin and an etchant. CONSTITUTION:An object to be treated is coated with a treatment solution based on an etchant, a highly water-absorbable resin and water or immersed in said treatment solution to treat the surface of the object to be treated. After surface treatment, the excessive treatment solution is removed. As the object capable of being treated, a metal, glass and plastic are contained and, for example, in the case of use as a plate material for planographic printing, zinc, aluminum, copper or stainless steel can be treated. The usable highly water-absorbable resin is a high-molecular substance showing high water absorbability and there are starch, carboxy methyl cellulose, polyacrylic acid or polyvinyl alcohol. The etchant is selected corresponding to the kind of the object to be treated but, as representative ones, there are sodium hydroxide, hydrogen fluoride, nitric acid or ferric chloride.

Description

【発明の詳細な説明】 一産業上の利用分野− 本発明は金属、ガラス等のセラミック、プラスチックフ
ィルム等の合成樹脂の表面の処理、特に、表面を粗面化
する技術に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application - The present invention relates to surface treatment of metals, ceramics such as glass, and synthetic resins such as plastic films, and particularly relates to a technique for roughening the surfaces.

−従来の技術− 従来、金属、特にアルミニウム板の表面を粗面化する技
術として、研磨砂を用いて研磨するボール研磨法、ワイ
ヤブラシによるプラッシュ研磨法等の機械的方法、電気
化学的方法、及び化学的方法がある。
- Conventional technology - Conventionally, techniques for roughening the surface of metal, especially aluminum plates, include mechanical methods such as ball polishing using polishing sand, plush polishing using a wire brush, electrochemical methods, etc. and chemical methods.

機械的方法は多大な時間を要し、かつ設備も膨大なもの
となる。電気化学的方法は作業効率が低い、電気の消費
量が大きい、相当の規模の設備を必要とする等の欠点が
ある。化学的方法としては、例えば、孔食等を利用する
方法があるが、粗度のコントロールが困難である等の欠
点がある。
Mechanical methods require a large amount of time and equipment. Electrochemical methods have drawbacks such as low working efficiency, high electricity consumption, and the need for considerable scale equipment. As a chemical method, for example, there is a method using pitting corrosion, etc., but it has drawbacks such as difficulty in controlling roughness.

一発明が解決しようとする課題− 本発明はこれら従来技術の欠点を改良し、処理作業の簡
易化、及び簡単な処理設備によるローコスト化を可能に
するとともに、表面粗度のコントロールが容易な表面処
理方法を提供し、安価で良質な表面処理製品の提供を可
能にすることを目的とする。
Problems to be Solved by the Invention - The present invention improves the drawbacks of these conventional techniques, simplifies processing work, enables low cost with simple processing equipment, and provides a surface with easy control of surface roughness. The purpose is to provide a treatment method and enable the provision of inexpensive, high-quality surface treatment products.

一問題点を解決するための手段− 上記目的は高吸水性樹脂を用い該樹脂と腐食剤を含む水
溶液で処理することによって達成される。
Means for Solving a Problem - The above object is achieved by using a super absorbent resin and treating it with an aqueous solution containing the resin and a corrosive agent.

本発明によって処理できるものとしては金属、ガラス、
プラスチック等粗面化表面処理を必要とする殆どあらゆ
るものが含まれる。
Items that can be treated by the present invention include metals, glass,
This includes almost anything that requires roughening surface treatment, such as plastics.

例えば、平版印刷用版材として使用する場合はlHo、
アルミニウム、銅、ステンレススチール等を本発明によ
り処理することができる。本発明において使用すること
のできる吸水性樹脂は極めて高い吸水性を示す高分子物
質であり、代表的なものとしてはデンプン系、カルボキ
シメチルセルロース系、ポリアクリル酸系、ポバールが
あるが、具体的には以下の様な樹脂を挙げることができ
る。
For example, when used as a planographic printing plate material, lHo,
Aluminum, copper, stainless steel, etc. can be treated according to the invention. The water-absorbing resin that can be used in the present invention is a polymeric substance that exhibits extremely high water absorption, and typical examples include starch, carboxymethyl cellulose, polyacrylic acid, and poval. can include the following resins.

アクアリアツクCA(日本触媒化学工業製ポリアクリル
酸ナトリウム)、アクリホープ(同上)、アクアキープ
(製鉄化学工業製ポリアクリル酸ナトリウム)、アラソ
ーブ(荒用化学工業製ポリアクリル酸KAリウム)、サ
ンウェット(三洋化成工業製デンプン/ポリアクリル酸
塩系グラフト共重合体)、WAS(WATERABSO
RBENTSTARCH,日三殿化学製デンプン/ポリ
アクリル酸塩系グラフト共重合体)、スミカゲルSタイ
プ、イゲタゲル(何れも住友化学工業製アクリル酸/ビ
ニルアルコール共重合体)、スミカゲルSタイプ(住友
化学工業製ポリエチレンオキサイド変性物〔ポリエチレ
ンオキサイドの架橋体 〕)、スミカゲルNタイプ(住
友化学工業製ポリアクリル酸ナトリウム)、アクアリザ
ーブGP、みずもち一番(何れも日本合成化学工業製ポ
リビニルアルコール/マレイン酸エステル系共重合体)
、Klゲル(クラリ製イソブチレン/無水マレイン酸共
重合体)、ランシールド1ランシールFA(何れも日本
エクスラン工業製ポリアクリル酸塩系繊維)、アクアプ
レン(明成化学工業製ポリエチリレンオキサイド変性体
)、ジェルファイン(ダイセル化学工業製カルボキシメ
チルセルロースナトリウム)。
AQUARIATSUKU CA (sodium polyacrylate manufactured by Nippon Shokubai Chemical Industry Co., Ltd.), Acryhope (same as above), AQUA KEEP (sodium polyacrylate manufactured by Seitetsu Kagaku Kogyo Co., Ltd.), ARASORB (polyacrylic KAlium manufactured by Arayo Chemical Co., Ltd.), Sunwet ( Sanyo Chemical Industries starch/polyacrylate graft copolymer), WAS (WATERABSO
RBENTSTARCH, starch/polyacrylate-based graft copolymer manufactured by Nissandono Chemical Co., Ltd.), Sumikagel S type, Igetagel (all acrylic acid/vinyl alcohol copolymers manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Sumikagel S type (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Modified polyethylene oxide [cross-linked polyethylene oxide]), Sumikagel N type (sodium polyacrylate manufactured by Sumitomo Chemical), Aqua Reserve GP, Mizumochi Ichiban (all polyvinyl alcohol/maleic ester type manufactured by Nippon Gosei Chemical Industry) copolymer)
, Kl Gel (isobutylene/maleic anhydride copolymer made by Clary), Lanshield 1 Lanshield FA (all polyacrylate fibers made by Japan Exlan Kogyo), Aquaprene (modified polyethylene oxide made by Meisei Chemical Industry), Gel Fine (carboxymethyl cellulose sodium manufactured by Daicel Chemical Industries).

腐食剤としては処理対象物の種類に応じて選ばれるが代
表的なものとしては次のものを挙げることができる。
Corrosive agents are selected depending on the type of object to be treated, and typical examples include the following:

水酸化ナトリウム(アルミニウム、アセテートフィルム
に対する腐食剤)、弗化水素(ガラスに対する腐食剤)
、硝酸(亜鉛に対する腐食剤)、塩化第二鉄(銅に対す
る腐食剤)等である。
Sodium hydroxide (corrosive for aluminum and acetate films), hydrogen fluoride (corrosive for glass)
, nitric acid (corrosive to zinc), ferric chloride (corrosive to copper), etc.

本発明の特徴の一つは表面粗度の制御が容易にできるこ
とである。表面粗度の制御手段としては次の様なものが
挙げられる。
One of the features of the present invention is that surface roughness can be easily controlled. Examples of surface roughness control means include the following.

1)腐食剤の選択 2)腐食剤の濃度 3)高吸水性樹脂濃度の調節 4)乾燥温度 5)乾燥時間 6 高吸水性樹脂の種類 以下実施例により本発明を説明する。1) Selection of corrosive agent 2) Concentration of corrosive agent 3) Adjustment of super absorbent resin concentration 4) Drying temperature 5) Drying time 6 Types of super absorbent resin The present invention will be explained below with reference to Examples.

実施例1 厚さ0.25m mの平滑アルミニウム板を脱脂した後
下記の水溶液を塗布する。
Example 1 A smooth aluminum plate with a thickness of 0.25 mm is degreased and then coated with the following aqueous solution.

水酸化ナトリウム・・・・12g サンウェット     IM  1000(三洋化成製
 デンプン/ポリアクリ ル酸塩系グラフト共重合体)・・・ ・・・・・・・・・・・10g 水・・・・・・・・・・IQQOm 1塗布後、直ちに
50℃で乾燥後、水洗して処理液を洗い流し、乾燥する
と、淡白色の多孔質膜が得られた。
Sodium hydroxide: 12g Sunwet IM 1000 (Sanyo Kasei starch/polyacrylate graft copolymer): 10g Water: After applying IQQOm 1, it was immediately dried at 50°C, washed with water to remove the treatment solution, and dried to obtain a pale white porous membrane.

中心線平均あらさR,、=0.5μmであった。The center line average roughness R, , was 0.5 μm.

実施例2 厚さ0.25m mの平滑アルミニウム板に下記の処理
液を塗布した。
Example 2 The following treatment solution was applied to a smooth aluminum plate having a thickness of 0.25 mm.

水酸化ナトリウム・・・・8g 高吸水性樹脂(実施例1と同一)・・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 8
g水・・・・・・・・・1000m g 塗布後、直ちに80℃で乾燥の後、水洗により塗布層を
除去し、乾燥した。中心線平均あらさR,I=0.8μ
mの均一な粗面が得られた。
Sodium hydroxide: 8g Super absorbent resin (same as Example 1): ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 8
g Water: 1000 mg After coating, immediately after drying at 80° C., the coated layer was removed by washing with water and dried. Center line average roughness R, I = 0.8μ
A uniform rough surface of m was obtained.

実施例3 厚さ0.25m mの平滑アルミニウム板に下記の処理
液を塗布した。
Example 3 The following treatment solution was applied to a smooth aluminum plate having a thickness of 0.25 mm.

水酸化ナトリウム・・・・・12g アクアキープ(日本触発化学工業 製ポリアクリル酸ナトリウム)・・・ ・・・・・・・・・・・・・15g 水・・・・・・・・・・・1000m l塗布後、直ち
に120℃で乾燥の後、水洗により余剰の塗布液を除去
し、乾燥した。白色の多孔質皮膜が得られた。中心線平
均あらさ(R,=1.2μm)。
Sodium hydroxide・・・12g Aqua Keep (sodium polyacrylate made by Japan Shokuhatsu Kagaku Kogyo)・・・・・・・・・・・・15g Water・・・・・・・・・・・・- Immediately after applying 1000 ml, it was dried at 120°C, the excess coating liquid was removed by washing with water, and it was dried. A white porous film was obtained. Centerline average roughness (R, = 1.2 μm).

実施例4 厚さ0.25mmの鏡面アルミニウム板を脱脂した後、
表面に撥水性インクで画像を形成し、次いで、下記の溶
液を塗布した。
Example 4 After degreasing a mirror-finished aluminum plate with a thickness of 0.25 mm,
An image was formed on the surface with water-repellent ink, and then the following solution was applied.

水酸化ナトリウム・・・・・8g スミカゲル(住友化学工業製 アクリル酸/ビニルアルコ ール共重合体)・・・8g 水・・・・・・・・・1000m l 塗布後、直ちに50℃で乾燥した後、水洗して余剰の塗
布層を除去した。乾燥後溶剤(石油等)でインク画像を
除去した。白色の地肌を持つネガ像が得られた。なお、
150線までのスクリーン画像が再現可能であった。
Sodium hydroxide: 8g Sumikagel (acrylic acid/vinyl alcohol copolymer manufactured by Sumitomo Chemical): 8g Water: 1000ml Immediately after application, dry at 50°C Then, the excess coating layer was removed by washing with water. After drying, the ink image was removed with a solvent (petroleum, etc.). A negative image with a white background was obtained. In addition,
Screen images of up to 150 lines could be reproduced.

実施例5 実施例4で得られた部分腐食面を有するアルミニウム板
に感光性樹脂液を塗布した。次いで、適当な圧力で水洗
した。その結果、粗面化された白色部分のみに感光性樹
脂層が残り、平版印刷用版が得られた。この原版は高耐
刷性を持つものであり、20万枚以上の耐刷力を持つも
のであった。
Example 5 A photosensitive resin liquid was applied to the aluminum plate having a partially corroded surface obtained in Example 4. Then, it was washed with water at an appropriate pressure. As a result, the photosensitive resin layer remained only on the roughened white portion, and a lithographic printing plate was obtained. This original plate had a high printing durability, and had a printing durability of more than 200,000 sheets.

実施例6 厚さ0.25m mの平滑アルくニウム板に下記の溶液
を塗布した。
Example 6 A smooth aluminum plate with a thickness of 0.25 mm was coated with the following solution.

水酸化ナトリウム・・・・・8g 高吸水性樹脂(実施例1と同一)・・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・
 8g水・・・・・・・・・・1000m l塗布後、
直ちに120℃で乾燥後、水洗して塗布層を除去した。
Sodium hydroxide...8g Super absorbent resin (same as Example 1)...
After applying 8g water・・・・・・・・・1000ml,
Immediately after drying at 120°C, the coated layer was removed by washing with water.

再び乾燥後、粗面化された白色面に感光性樹脂液を塗布
し感光層を形成した。良好な平版印刷版が得られた。
After drying again, a photosensitive resin liquid was applied to the roughened white surface to form a photosensitive layer. A good lithographic printing plate was obtained.

実施例7 厚さ0.25m mの平滑アルミニウム板に下記の溶液
を塗布した。
Example 7 A smooth aluminum plate with a thickness of 0.25 mm was coated with the following solution.

水酸化ナトリウム・・・・・15g 高吸水性樹脂(実施例1と同一)・・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・
 12g水・・・・・・・・・・・iooom l塗布
後、直ちに120℃で乾燥後、水洗し、余剰の塗布層を
除去した。再び乾燥し、その上に感光性樹脂層を塗布形
成した。高性能のスクリーンレス平版印刷用印刷版が得
られた。
Sodium hydroxide...15g Super absorbent resin (same as Example 1)...
After applying 12 g of water, the coating was immediately dried at 120° C., and then washed with water to remove the excess coating layer. After drying again, a photosensitive resin layer was coated thereon. A high-performance screenless lithographic printing plate was obtained.

実施例8 厚さ3mmの硬質ガラス板上に下記の溶液を塗布した。Example 8 The following solution was applied onto a hard glass plate with a thickness of 3 mm.

弗化水素・・・・・・・・10ml スミカゲルRタイプ(住友化学工 業製ポリエチレンオキサイド架 橋体)・・・・・・・・・20g 水・・・・・・・・・・・looom 1塗布後、直ち
に80℃で乾燥後、水洗いして塗布層を除去、乾燥した
。粗面化されたガラス板が得られた。
Hydrogen fluoride・・・・・・10ml Sumikagel R type (polyethylene oxide crosslinked product made by Sumitomo Chemical Industries)・・・・・・20g Water・・・・・・・・・LOoom 1 application Thereafter, the coating layer was immediately dried at 80° C., washed with water to remove the coating layer, and dried. A roughened glass plate was obtained.

実施例9 厚さ0.25m mのアセテートフィルムに下記の溶ン
夜を塗布した。
Example 9 An acetate film having a thickness of 0.25 mm was coated with the following coating.

水酸化カリウム・・・・20g 高吸水性樹脂(実施例1と同一)・・ ・・・・・・−・・・・・15g 水・・・・・・・・・・・1000m 180℃で乾燥
後、水洗いして余剰の塗布層を除去し、乾燥した。−様
に粗面化されたアセテートフィルムが得られた。
Potassium hydroxide: 20g Super absorbent resin (same as Example 1): 15g Water: 1000m at 180°C After drying, it was washed with water to remove the excess coating layer, and then dried. - An acetate film with a roughened surface was obtained.

一実施例io− 厚さ0.25m mのアルミニウム板に下記の溶i夜を
塗布した。
Example 1 - An aluminum plate having a thickness of 0.25 mm was coated with the following solution.

水酸化ナトリウム・・・・12g 高吸水性樹脂(実施例1と同一)・・ ・・・・・・・・・・・・10g 水・・・・・・・・・・1000m l塗布後、直ちに
50℃で乾燥後、水洗いして余剰の塗布層を除去した。
Sodium hydroxide: 12g Super absorbent resin (same as Example 1): 10g Water: 1000ml After applying, Immediately after drying at 50°C, the excess coating layer was removed by washing with water.

再び乾燥の後感光性樹脂層を塗布形成した。高解像度の
平版印刷用版が得られた。
After drying again, a photosensitive resin layer was applied and formed. A high resolution lithographic printing plate was obtained.

一実施例11 厚さ0.25m mの平滑アルミニウム板に下記の溶液
を塗布した。
Example 11 The following solution was applied to a smooth aluminum plate with a thickness of 0.25 mm.

水酸化ナトリウム・・・・12g 高吸水性樹脂(実施例1と同一)・・ ・・・・・・・・・・・・10g 水・・・・・・・・・・・1000m l塗布後、直ち
に120℃で乾燥し、水洗いして塗布層を除去した。再
び乾燥した後、撥水性インクで模様、画像を形成した。
Sodium hydroxide: 12g Super absorbent resin (same as Example 1): 10g Water: 1000ml After application The coated layer was immediately dried at 120° C. and washed with water to remove the coated layer. After drying again, patterns and images were formed using water-repellent ink.

簡易平版印刷用印刷版が得られた。A printing plate for simple planographic printing was obtained.

一発明の効果− 以上説明した本発明の効果ないしは本発明の特徴は次の
とおりである。
Effects of the Invention The effects or features of the present invention described above are as follows.

a)機械的工程を使わずに物体の表面を粗面化すること
ができる。
a) The surface of an object can be roughened without using mechanical processes.

b)物体の大きさ、形等の制限を受けず、殆どあらゆる
形の物体の表面を処理することができる。
b) It is not limited by the size or shape of the object, and can process the surface of almost any shape of object.

C)処理のために物体表面に形勢される被膜は親水性が
高いので、この層を平版印刷版下引層として利用するこ
とができる。
C) Since the coating formed on the object surface for processing is highly hydrophilic, this layer can be used as a lithographic printing plate subbing layer.

d)処理液が撥油性であるため油性のインクでマスキン
グすることにより、容易に部分腐食を行うことができる
d) Since the treatment liquid is oil-repellent, partial corrosion can be easily performed by masking with oil-based ink.

e)各パラメータを変化させることにより、表面粗度を
容易にコントロールすることができる。
e) Surface roughness can be easily controlled by changing each parameter.

f)一般的には処理液に脱脂能力があるために、脱脂な
どの前処理を必要としない。
f) Since the treatment liquid generally has a degreasing ability, pretreatment such as degreasing is not required.

g)処理コストが極めて低い。g) Processing costs are extremely low.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)腐食剤、高吸水性樹脂、及び水を主成分とする処理
液を処理対象物に塗布するか、または、同処理液中に浸
漬することにより、処理対象物の表面を処理することを
特徴とする表面処理方法。 2)腐食剤、高吸水性樹脂、及び水を主成分とする処理
液の塗布による表面処理後、余剰の処理液を除去するこ
とによって、得られる表面処理された物品。 3)腐食剤、高吸水性樹脂、及び水を主成分として含有
することを特徴とする表面処理溶液。 4)前記処理液で処理対象物を処理した後、該処理対象
物を乾燥し、次に塗布層を除去することを特徴とする特
許請求の範囲第1項記載の表面処理方法。 5)前記高吸水性樹脂がポリアクリル酸ナトリウム、デ
ンプン/ポリアクリル酸塩系グラフト共重合体、アクリ
ル酸/ビニルアルコール共重合体、ポリエチレンオキサ
イド変成物、ポリビニルアルコール/マレイン酸エステ
ル系共重合体、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体
、ポリアクリル酸系樹脂、及びポリエチレンオキサイド
系樹脂から選ばれた高吸水性樹脂であることを特徴とす
る特許請求の範囲第1項記載の表面処理方法。 6)前記処理対象物が金属、ガラス等のセラミック、ま
たは、合成樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲
第1項記載の表面処理方法。 7)腐食剤、高吸水性樹脂、及び水を主成分とする処理
液を金属板に塗布するか、または、同処理液中に浸漬し
、乾燥し、余剰の処理液層を除去した前記金属板に感光
性層を形成して得られる平印刷版。 8)対象物の表面に撥水性インクの像を形成し、次に、
腐食剤、及び高吸水性樹脂を含む水溶液を塗布して、部
分的な粗面化処理を行うことを特徴とする表面処理方法
[Scope of Claims] 1) The object to be treated can be treated by applying a treatment liquid containing a corrosive agent, a superabsorbent resin, and water as the main components, or by immersing it in the treatment liquid. A surface treatment method characterized by treating a surface. 2) A surface-treated article obtained by removing excess treatment liquid after surface treatment by applying a treatment liquid containing a corrosive agent, a superabsorbent resin, and water as main components. 3) A surface treatment solution characterized by containing a corrosive agent, a super absorbent resin, and water as main components. 4) The surface treatment method according to claim 1, wherein after treating the object with the treatment liquid, the object is dried, and then the coating layer is removed. 5) The superabsorbent resin is sodium polyacrylate, starch/polyacrylate graft copolymer, acrylic acid/vinyl alcohol copolymer, modified polyethylene oxide, polyvinyl alcohol/maleate ester copolymer, 2. The surface treatment method according to claim 1, wherein the superabsorbent resin is selected from isobutylene/maleic anhydride copolymer, polyacrylic acid resin, and polyethylene oxide resin. 6) The surface treatment method according to claim 1, wherein the object to be treated is a metal, a ceramic such as glass, or a synthetic resin. 7) The metal plate is coated with a treatment liquid mainly composed of a corrosive agent, a superabsorbent resin, and water, or is immersed in the same treatment liquid, dried, and the excess treatment liquid layer is removed. A planar printing plate obtained by forming a photosensitive layer on a plate. 8) Form an image of water-repellent ink on the surface of the object, and then
A surface treatment method characterized by applying an aqueous solution containing a corrosive and a super absorbent resin to perform a partial surface roughening treatment.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5009774A (en) * 1989-10-30 1991-04-23 Beloit Corporation Pulseless screen
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