JPH0324158A - Highly heat-resistant resin composition - Google Patents

Highly heat-resistant resin composition

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Publication number
JPH0324158A
JPH0324158A JP15819589A JP15819589A JPH0324158A JP H0324158 A JPH0324158 A JP H0324158A JP 15819589 A JP15819589 A JP 15819589A JP 15819589 A JP15819589 A JP 15819589A JP H0324158 A JPH0324158 A JP H0324158A
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JP
Japan
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resistant resin
highly heat
elastomer
resin composition
temperature
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Application number
JP15819589A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Harada
洋 原田
Yoshio Suzuki
良雄 鈴木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0324158A publication Critical patent/JPH0324158A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain a highly heat-resistant resin composition provided with both high heat resistance and persistent antielectrostatic properties and being desirable as the raw material of electronic and electrical components, household electrical parts and automobile parts, etc., by using a highly heat-resistant resin and a polyamideimide elastomer as basic components. CONSTITUTION:A composition comprising a highly heat-resistant resin (A) (of a glass transition point >=150 deg.C or a crystalline m.p. >=200 deg.C, e.g. nylon 66) and a polyamideimide elastomer (B) [obtained from caprolactam (a), a tribasic or tetrabasic aromatic polycarboxylic acid (b) which can form at least one imide ring and a polyoxyethylene glycol or a polyoxyalkylene glycol mixture (c) based thereon (and having a component (c) content of 40-80wt.%) and having a relative viscosity >=1.5 at 30 deg.C] and containing components A and B in a weight ratio of 80:20-97:3 is used as an antielectrostatic, highly heat- resistant resin composition.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は持続的な帯電防止性能を有する新規な高耐熱性
樹脂組成物に関するものである。さらに詳しくいえば、
本発明は、高耐熱性樹脂とポリアミドイミドエラストマ
ーを基本樹脂皮分とし、高耐熱性と持続的な帯電防止性
能とを兼ね備え、例えば、電気・電子部品、家電部品、
自動車部品、機械部品などの各種部品の素材などとして
好適な高耐熱性樹脂組成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION FIELD OF INDUSTRIAL APPLICATION This invention relates to a novel highly heat resistant resin composition with sustained antistatic performance. In more detail,
The present invention uses a highly heat-resistant resin and a polyamide-imide elastomer as the basic resin skin, and has both high heat resistance and continuous antistatic performance.
The present invention relates to a highly heat-resistant resin composition suitable as a material for various parts such as automobile parts and mechanical parts.

従来の技術 近年、エンジニアリング樹脂、スーパーエンジニアリン
グ樹脂と呼ばれている高耐熱性樹脂は、優れた耐熱性、
高い強度、耐久性、摺動性などを有することから、例え
ば電気・電子機器分野、自動車分野、精密機器・産業機
器分野などにおいて、幅広く用いられている。
Conventional technology In recent years, high heat-resistant resins, which are called engineering resins and super engineering resins, have excellent heat resistance,
Because it has high strength, durability, and sliding properties, it is widely used in, for example, electrical and electronic equipment fields, automobile fields, and precision equipment and industrial equipment fields.

こうした中で、新しい用途の拡大とともに、使用する樹
脂の機能に対する要求も多様化してきており、その1つ
として、持続的な帯電防止性能が求められている。樹脂
戊形品が静電気帯電すると、その表面にゴミやホコリが
付着して、外観をそこねるばかりでなく、例えば電子部
品などにおいては破損したり、誤作動するなど、機能上
重大な障害を引起こすことがあり、そのため帯電防止性
能を付与とその永続的な持続性の保持が、戊形材料開発
の課題の1つとして要請されている。
Under these circumstances, along with the expansion of new applications, the requirements for the functions of the resins used are diversifying, and one of these is the need for sustainable antistatic performance. When resin molded products are electrostatically charged, dirt and dust adhere to their surfaces, which not only disturbs their appearance, but also causes serious functional problems such as damage to electronic components and malfunctions. For this reason, one of the challenges in the development of molded materials is to impart antistatic properties and maintain their durability.

ところで、一般に樹脂に対して帯電防止性能を付与する
には帯電防止剤を添加することが行われており、特に最
近では、その持続性保持の点から高分子帯電防止剤が注
目され、その使用が試みられている。
By the way, antistatic agents are generally added to resins to give them antistatic properties, and recently polymer antistatic agents have been attracting attention in terms of their sustainability, and their use has been increasing. is being attempted.

しかしながら、高耐熱性樹脂においては、添加する高分
子帯電防止剤は、単に帯電防止性能を付与するだけでは
十分ではなく、該樹脂の或形時や使用時における高温に
耐える性質を有することが必要であるが、これまで、こ
のような性質を十分に満たす高分子帯電防止剤は見い出
されていないのが実状である。
However, for highly heat-resistant resins, it is not enough for the polymeric antistatic agent added to simply provide antistatic performance; it is also necessary to have properties that can withstand high temperatures when the resin is in a certain form or used. However, the reality is that no polymeric antistatic agent that satisfactorily satisfies these properties has been found so far.

例えば、樹脂に、持続的な帯電防止性能を付与する数少
ない例として、ポリアミドエラストマーを添加すること
が開示されている(特開昭59−193959号公報、
特開昭60−23435号公報、特開昭63一9525
1号公報)。このようなポリアミドエラストマーとして
は、例えばハードセグメントがポリアミドで、ソ7トセ
グメントがポリエーテJレであって、この両セグメント
をエステル結合で連結したポリエーテルエステルアミド
やアミド結合で連結しt;ボリエーテルアミドが知られ
ている。しかしながら、この種のポリアミドエラストマ
ーは、一般に耐熱劣化性が十分ではなく、例えば戊形温
度が300℃を超えることがまれでない高耐熱性樹脂に
対しては、通常使用できないという欠点を有している。
For example, the addition of polyamide elastomer to a resin has been disclosed as one of the few examples of imparting sustainable antistatic properties (Japanese Patent Application Laid-Open No. 193959/1983,
JP-A-60-23435, JP-A-63-9525
Publication No. 1). Such polyamide elastomers include, for example, polyether esteramide in which the hard segment is polyamide and the soot segment is polyether, and these segments are connected by an ester bond, or polyether esteramide, which is connected by an amide bond. Amides are known. However, this type of polyamide elastomer generally does not have sufficient heat deterioration resistance, and has the disadvantage that it cannot normally be used for highly heat-resistant resins, for example, where the forming temperature rarely exceeds 300°C. .

発明が解決しようとする課題 本発明は、このような事情のもとで、戊形温度が通常2
50℃以上、多くは300℃以上である高耐熱性樹脂に
ついて、持続的な帯電防止性能を付与し、かつ戊形時や
戒形品の使用時における熱安定性や耐熱劣化性に優れた
高耐熱性樹脂組成物を提供することを目的としてなされ
tこものである。
Problems to be Solved by the Invention Under these circumstances, the present invention solves the problem when the hollow temperature is normally 2.
For highly heat-resistant resins of 50°C or higher, often 300°C or higher, high-temperature resins that provide long-lasting antistatic performance and excellent thermal stability and heat deterioration resistance when used in molding or molding. It was made for the purpose of providing a heat-resistant resin composition.

課晶を解決するための手段 本発明者らは、前記の好ましい性質を有する高耐熱性樹
脂組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリオキ
シエチレングリコールをソ7トセグメントとし、カブロ
ラクタムとトリメリット酸又はピロメリット酸のような
少なくとも1個のイミド環を形成しうる芳香族ポリカル
ボン酸とから得られたボリアミドイミドジカルボン酸を
ハードセグメントするポリアミドイミドエラストマーは
、高耐熱性樹脂との相客性を有し、かつ耐熱性もあり、
これを高耐熱性樹脂に所定の割合で配合することにより
、その目的を達成しうろことを見い出し、この知見に基
づいて本発明を完戊するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive research to develop a highly heat-resistant resin composition having the above-mentioned preferable properties. A polyamide-imide elastomer that hard segments polyamide-imide dicarboxylic acid obtained from an aromatic polycarboxylic acid capable of forming at least one imide ring, such as trimellitic acid or pyromellitic acid, is produced by combining a polyamide-imide dicarboxylic acid with a highly heat-resistant resin. It has mutuality and heat resistance,
It was discovered that the objective could be achieved by blending this into a highly heat-resistant resin in a predetermined ratio, and based on this knowledge, the present invention was completed.

すなわち、本発明は、(A)ガラス転移温度が150℃
以上又は結晶融点が200゜C以上の高耐熱性樹脂と、
(B)(a)カブロラクタム、(b)少なくとも1個の
イミド環を形威しうる三価又は四価の芳香族ポリカルボ
ン酸、(c)ポリオキシエチレングリコール又はポリオ
キシエチレングリコールを主体とするポリオキシアルキ
レングリコール混合物及び場合により用いられる(d)
炭素数2〜10のジアミンの少なくとも1種から得られ
る、(c)K分の含有量が40〜80重量%で、かつ温
度30゜Cにおける相対粘度が1.5以上のボリアミド
イミドエラストマーとを、重量比80 : 20ないし
97:3の割合で含有することを特徴とする持続性の帯
電防止性を有する高耐熱性樹脂組成物を提供するもので
ある。
That is, in the present invention, (A) the glass transition temperature is 150°C.
or a highly heat-resistant resin with a crystal melting point of 200°C or more,
(B) Mainly composed of (a) cabrolactam, (b) trivalent or tetravalent aromatic polycarboxylic acid capable of forming at least one imide ring, (c) polyoxyethylene glycol or polyoxyethylene glycol polyoxyalkylene glycol mixture and optionally (d)
(c) A polyamideimide elastomer having a K content of 40 to 80% by weight and a relative viscosity of 1.5 or more at a temperature of 30°C, obtained from at least one diamine having 2 to 10 carbon atoms. The object of the present invention is to provide a highly heat-resistant resin composition having long-lasting antistatic properties, characterized in that it contains the following in a weight ratio of 80:20 to 97:3.

以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明組戊物の(A) FR分として用いられる高耐熱
性樹脂は、ガラス転移a啓が150℃以上又は結晶融点
が200℃以上である一般にエンジニアリング樹脂及び
スーパーエンジニアリング樹脂と呼ばれる樹脂であって
、通常250℃以上の或形温度を必要とする。このよう
な高耐熱性樹脂としては、例えばナイロン6、ナイロン
6.6、ナイロン6.10などの脂肪族ポリアミド、キ
シリレンジアミンとアジビン酸などを原料とする芳香族
ボリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリプチレ
ンテレ7タレートなどの芳香族ポリエステル樹脂、ポリ
メチルペンテン樹脂、ボリ7エニレンエーテル樹脂、ボ
リスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ボリフエ
ニレンスル7イド樹脂、ビスフエノールAと芳香族ジカ
ルポン酸との重合体であるポリアリーレート樹脂、ポリ
エーテルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエー
テルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、p
−ヒドロキシペンゾイル基を基本骨格にもつ高分子液晶
樹脂及びこれらの樹脂を一皮分とするボリマーアロイな
どが挙げられる。
The highly heat-resistant resin used as the FR component (A) of the composite of the present invention is a resin generally referred to as an engineering resin or a super engineering resin, which has a glass transition temperature of 150°C or higher or a crystalline melting point of 200°C or higher. , usually requiring a certain temperature of 250° C. or higher. Examples of such highly heat-resistant resins include aliphatic polyamides such as nylon 6, nylon 6.6, and nylon 6.10, aromatic polyamides made from xylylene diamine and adivic acid, polyethylene terephthalate, and polybutylene tere-7-thale. Aromatic polyester resins such as polymethylpentene resins, poly7-enylene ether resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, polyphenylene sulfide resins, polyamides that are polymers of bisphenol A and aromatic dicarboxylic acids, etc. Arylate resin, polyetherimide resin, polyamideimide resin, polyetherketone resin, polyetheretherketone resin, p
-Polymer liquid crystal resins having a basic skeleton of -hydroxypenzoyl groups, and polymer alloys containing these resins as one layer may be mentioned.

次に、本発明組或物の(B)戒分のポリアミドイミドエ
ラストマーは、(a)カブロラクタム、(b)三価又は
四価のポリカルボン酸、及び(c)ポリオキシエチレン
グリコール又はポリオキシエチレングリコールを主体と
するポリオキシアルキレングリコールとの混合物から或
り、しかも、(a)5E分と(b) TR分とからハー
ドセグメントとなるポリアミドイミドが得られ、これが
ソフトセグメントである(c)a分のグリコールとエス
テル結合で連結されたマルチブロック型の共重合体であ
る。
Next, the (B) predominant polyamideimide elastomer of the composition of the present invention is (a) cabrolactam, (b) trivalent or tetravalent polycarboxylic acid, and (c) polyoxyethylene glycol or polyoxyethylene. A polyamideimide which becomes a hard segment is obtained from a mixture with a polyoxyalkylene glycol mainly composed of glycol, and from (a) a 5E component and (b) a TR component, and this is a soft segment (c) a. It is a multi-block copolymer that is linked with glycol and ester bonds.

その(b)戊分としては、アミノ基と反応して少なくと
も1つのイミド環を形成しうる三価又は四価の芳香族ポ
リカルボン酸、あるいはこれらの酸無水物が用いられる
As the component (b), a trivalent or tetravalent aromatic polycarboxylic acid capable of reacting with an amino group to form at least one imide ring, or an acid anhydride thereof is used.

(b) Jffi分として用いる三価のトリカルボン酸
としては、具体的には、l.2.44リメリット酸、1
.2.5−ナフタレントリカルポン酸、2.6.7一ナ
7タレントリカルボン酸、3.3’.4−ジフェニルト
リカルボン酸、ペンゾフェノン−3.3.’4−トリカ
ルボン酸、ジフエニルスルホ゜ンー3.3’.4−トリ
カルボン酸、ジ7エニルエーテノレ−3.3’,4−ト
リ力ノレポン酸などが挙げられる。
(b) Specifically, the trivalent tricarboxylic acid used as the Jffi component is l. 2.44 Limellitic acid, 1
.. 2.5-naphthalene tricarboxylic acid, 2.6.7-naphthalene tricarboxylic acid, 3.3'. 4-diphenyltricarboxylic acid, penzophenone-3.3. '4-tricarboxylic acid, diphenylsulfone-3.3'. Examples include 4-tricarboxylic acid, di-7enyl ether-3,3',4-tricarboxylic acid, and the like.

また、四価のテトラカルボン酸としては、具体的には、
ビロメリット酸、ジ7エニル−2.2’.3.3’ーテ
トラカルボン酸、ペンゾフエノン−2.2’.3.3’
−テトラカルポン酸、ジフエニルスルホン−2.2’.
3.3′−テトラカルボン酸、ジフェニルエーテル−2
.2’.3.3′−テトラカルボン酸などが挙げられる
In addition, as the tetravalent tetracarboxylic acid, specifically,
Biromellitic acid, di7enyl-2.2'. 3.3'-tetracarboxylic acid, penzophenone-2.2'. 3.3'
-Tetracarboxylic acid, diphenylsulfone-2.2'.
3.3'-tetracarboxylic acid, diphenyl ether-2
.. 2'. Examples include 3.3'-tetracarboxylic acid.

これらのポリカルボン酸は、グリコール或分(c)に対
して実質上等モル、すなわち、0.9〜1.1倍モルの
範囲で用いられる。
These polycarboxylic acids are used in substantially equimolar amounts, that is, 0.9 to 1.1 times the molar amount to the glycol (c).

ハードセグメントであるポリアミドイミドは、エジスト
マーの耐熱性、強度、硬度に関与するものであり、この
エラストマー中のポリアミドイミド含有量は、20〜6
0重量%であることが必要である。該含量が20重量%
未満では、エラストマーの強度が低くなるおそれがある
し、60重量%を超えると帯電防止効果が低くなる傾向
みられ好ましくない。
Polyamideimide, which is a hard segment, is involved in the heat resistance, strength, and hardness of the elastomer, and the polyamideimide content in this elastomer is between 20 and 6
It is necessary that it be 0% by weight. The content is 20% by weight
If it is less than 60% by weight, the strength of the elastomer may decrease, and if it exceeds 60% by weight, the antistatic effect tends to decrease, which is not preferable.

また、ポリアミドイミドの数平均分子量は、500以上
, 3000以下であることが好ましく、より好ましく
は500以上、2000以下である。ポリアミドイミド
の数平均分子量が500未満となると融点が低くなり、
耐熱性が低下するし、また3000を超えると流動性が
低下するようになるので好ましくない。
Further, the number average molecular weight of the polyamideimide is preferably 500 or more and 3000 or less, more preferably 500 or more and 2000 or less. When the number average molecular weight of polyamideimide is less than 500, the melting point becomes low,
Heat resistance decreases, and if it exceeds 3000, fluidity decreases, which is not preferable.

本発明組或物において、耐熱性を向上させるため、ポリ
アミドイミドにさらl;イミド環を導入するのに(d)
ジアミンを併用する場合には、前記ポリカルボン酸はグ
リコール或分(c)とジアミン或分(d)の合計モル数
に対して0.9〜1.1倍モルで用いる。
In order to improve the heat resistance of the composition of the present invention, (d) is added to introduce an imide ring into the polyamideimide.
When a diamine is used in combination, the polycarboxylic acid is used in an amount of 0.9 to 1.1 times the total number of moles of the glycol component (c) and the diamine component (d).

この(d)成分のジアミンとしては、エチレンジアミン
、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
7エニレンジアミンなどが挙げられる。この使用量はグ
リコール戊分(c)のi倍モル以下とすることが好まし
く、これよりも多く用いると均質なエラストマーが得ら
れにくくなり、好ましくない。
The diamine of component (d) includes ethylene diamine, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine,
7 enylene diamine and the like. The amount used is preferably equal to or less than i times the molar amount of glycol fraction (c); if it is used in an amount larger than this, it becomes difficult to obtain a homogeneous elastomer, which is not preferable.

ポリアミドイミドエラストマー中の(c)a分としては
、ポリオキシエチレングリコールあるいはポリオキシエ
チレングリコーノレとポリオキシエチレングリコール以
外のポリオキシアルキレングリコールとの混合物が用い
られる. 使用するポリオキシエチレングリコールの数平均分子量
は、特に制限はないが、500〜5000の範囲内であ
るのが好ましい。500よりも小さいと、エラストマ一
〇組或にもよるが、融点が低くなったりして耐熱性が不
足してくることがあるので好ましくない。また、500
0を超えると、強靭なエラストマーを形威しにくくなる
ので好ましくない。
As component (c) a in the polyamideimide elastomer, polyoxyethylene glycol or a mixture of polyoxyethylene glycol and polyoxyalkylene glycol other than polyoxyethylene glycol is used. The number average molecular weight of the polyoxyethylene glycol used is not particularly limited, but is preferably within the range of 500 to 5,000. If it is less than 500, the melting point may become low and the heat resistance may be insufficient, depending on the number of elastomers used, so it is not preferable. Also, 500
If it exceeds 0, it is not preferable because it becomes difficult to form a strong elastomer.

ポリオキシエチレングリコールと併用することのできる
ポリオキシアルキレングリコールとしては、グリコール
戊分の50重量%未満で、数平均分子量が、500〜5
000のポリオキシテトラメチレングリコール、変性ポ
リオキシテトラメチレングリコール、ボリオキシプロピ
レングリコールなどを用いることができる。
The polyoxyalkylene glycol that can be used in combination with polyoxyethylene glycol has a glycol content of less than 50% by weight and a number average molecular weight of 500 to 5.
000 polyoxytetramethylene glycol, modified polyoxytetramethylene glycol, polyoxypropylene glycol, etc. can be used.

変性ポリオキシテトラメチレングリコールとしては、通
常のポリオキシテトラメチレングリコールのー(cHa
) 4  0−の一部を−R−0−で置き換えI;もの
が挙げられる。ここで、Rは炭素数2〜lOのアルキレ
ン基であり、例えば、エチレン基、1.2−プロピレン
基、1.3−フロピレン基、2−メチル−1.3−プロ
ピレン基、2.2−ジメチル−1.3−プロピレン基、
ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などが挙げられる
。変性量については特に制限はないが、通常の3〜50
重量%の範囲で選ばれる。また、この変性量や前記アル
キレン基の種類は、例えば低温耐衝撃性、耐熱性などの
要求特性に応じ適宜選ばれる。
As the modified polyoxytetramethylene glycol, ordinary polyoxytetramethylene glycol (cHa
) 4 Part of 0- is replaced with -R-0- I; Here, R is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, such as ethylene group, 1.2-propylene group, 1.3-propylene group, 2-methyl-1.3-propylene group, 2.2- dimethyl-1,3-propylene group,
Examples include pentamethylene group and hexamethylene group. There is no particular restriction on the amount of denaturation, but the usual 3 to 50
Selected within the range of weight %. Further, the amount of modification and the type of the alkylene group are appropriately selected depending on required properties such as low-temperature impact resistance and heat resistance.

この変性ポリオキシテトラメチレングリコールは、例え
ばヘテロボリ酸を触媒とするテトラヒド口7ランとジオ
ールとの共重合や、ジオール又はジオールの縮金物であ
る環状エーテルとブタンジオールとの共重合などによっ
て製造することができる。
This modified polyoxytetramethylene glycol can be produced, for example, by copolymerization of a tetrahydride group and a diol using a heteroboric acid as a catalyst, or by copolymerization of a diol or a cyclic ether which is a condensation product of a diol and butanediol. I can do it.

本発明組或物で用いるポリアミドイミドエラストマーの
製造法に関しては、均質なアミドイミドエラストマーが
製造できる方法であればどのような方法でもよく、例え
ば、次の方法などが用いられる。
Regarding the method for producing the polyamide-imide elastomer used in the composition of the present invention, any method may be used as long as it can produce a homogeneous amide-imide elastomer, and for example, the following method may be used.

カプロラクタム戊分(a)、芳香族ポリカルボン酸或分
(b)及びグリコール成分(c)とを、(b)戒分と(
c)成分が実質上等モルになる割合で混合し、生皮する
重合体中の水分含有率を0.1−1重量%に保ちながら
、150〜300℃、より好ましくは180〜280℃
で重合する方法である。本方法では、脱水縮合させる際
に、反応温度を段階的に昇温させることもできる。
Caprolactam fraction (a), aromatic polycarboxylic acid fraction (b) and glycol component (c) are combined (b) caprolactam fraction (
c) The ingredients are mixed in a substantially equimolar ratio, and the water content in the rawhide polymer is maintained at 0.1-1% by weight at 150-300°C, more preferably at 180-280°C.
This is a method of polymerization. In this method, the reaction temperature can also be raised stepwise during dehydration condensation.

この際、一部のカブロラクタムは未反応で残るが、これ
は減圧下に留去して反応混合物から除く。
At this time, some cabrolactam remains unreacted, but this is distilled off under reduced pressure and removed from the reaction mixture.

この未反応のカブロラクタムを除いた後の反応混金物は
、必要に応じて減圧下200〜300℃,より好ましく
は230〜280゜Cで後重合することによりざらに重
合させることができる。
After removing the unreacted cabrolactam, the reaction mixture can be roughly polymerized by post-polymerization under reduced pressure at 200 to 300°C, more preferably at 230 to 280°C, if necessary.

この反応方法では脱水縮合の過程でエステル化とアミド
化を同時に起こさせることにより、粗大相分離すること
を防止し、これにより均質で透明なエラストマーを生或
させる。
In this reaction method, esterification and amidation occur simultaneously during the dehydration condensation process to prevent coarse phase separation, thereby producing a homogeneous and transparent elastomer.

エステル化反応とカプロラクタムの重合とを同時に起こ
させ、しかもそれぞれの反応速度をコントロールして、
透明性を有し、かつ均質なエラストマーを得るためには
、生戊する水を系外に除去して、反応系の水分含有量を
o.i−t重量%の範囲に保持して重合させるのが好ま
しい。この水分含有量が1重量%を超えるとカプロラク
タムの重合が優先して粗大相分離を生じ、一方、0.1
重量%未満ではエステル化が優先してカブロラクタムが
反応せず、所望の組戊のエラストマーが得られない。こ
の水分含有量はエラストマーに望まれる物性に応じて前
記範囲内で適宜選ばれる。
By causing the esterification reaction and caprolactam polymerization to occur simultaneously, and controlling the rate of each reaction,
In order to obtain a transparent and homogeneous elastomer, the water produced is removed from the reaction system to reduce the water content of the reaction system to o. It is preferable to carry out polymerization while maintaining the content within the range of i-t weight %. When this water content exceeds 1% by weight, caprolactam polymerization takes priority and coarse phase separation occurs;
If the amount is less than % by weight, esterification takes priority and cabrolactam does not react, making it impossible to obtain an elastomer with the desired structure. This water content is appropriately selected within the above range depending on the desired physical properties of the elastomer.

また、この反応では、所望に応じ、反応の進行に伴い反
応系中の水分含有量を漸次減少させるようにしてもよい
。この水分含有量のコントロールは、例えば反応温度、
不活性ガスの導入流量、減圧度のような反応条件の制御
や反応器構造の変更によって行うことができる。
Furthermore, in this reaction, the water content in the reaction system may be gradually reduced as the reaction progresses, if desired. This moisture content can be controlled by, for example, reaction temperature,
This can be done by controlling reaction conditions such as the flow rate of inert gas introduced and the degree of pressure reduction, or by changing the reactor structure.

本発明組戊物に用いるポリアミドイミドエラストマーの
重合度を、必要に応じて任意に変えることができるが、
メタクレゾール中0.5%(重量/容量)で30℃で測
定した相対粘度が1.5以上になるようにするのが好ま
しい。1.5より低いと、機械的物性を十分に発現させ
ることができない。
The degree of polymerization of the polyamideimide elastomer used in the composite of the present invention can be changed as desired, but
Preferably, the relative viscosity, measured at 30° C. at 0.5% (weight/volume) in meta-cresol, is greater than or equal to 1.5. If it is lower than 1.5, mechanical properties cannot be sufficiently developed.

より好ましい相対粘度は1.6以上である。A more preferable relative viscosity is 1.6 or more.

ジアミン(d)を併用する場合に、1段で反応させる方
法と2段で反応させる方法のいずれかで行うことができ
る。前者はカブロラクタム(a)、ポリカルボン酸戊分
(b)、グリコール戊分(c)、及びジアミン戊分(d
)を同時に仕込み、反応させる方法である。また、後者
は、ポリカルボンaa分(b)とジアミン成分(d)を
先に反応させ、次いでカブロラクタム(a)とグリコー
ル戒分(c)とを合わせて反応させる方法である。
When diamine (d) is used in combination, the reaction can be carried out either in one step or in two steps. The former consists of cabrolactam (a), polycarboxylic acid block (b), glycol block (c), and diamine block (d
) are simultaneously prepared and reacted. The latter is a method in which the polycarbon aa component (b) and the diamine component (d) are first reacted, and then the cabrolactam (a) and the glycol component (c) are reacted together.

ボリアミドイミドエラストマーを製造する際に、エステ
ル化触媒を重合促進剤として用いることができる。
When producing a polyamideimide elastomer, an esterification catalyst can be used as a polymerization promoter.

この重合促進剤としては、例えばリン酸、ポリリン酸、
メタリン酸などのリン化合物;テトラブチルオルソチタ
ネートなどのテトラアルキルオルソチタネート;ジブチ
ルスズオキシド、ジブチルスズラウレートなどのスズ系
触媒;酢酸マンガンなどのマンガン系触媒;二酸化アン
チモンなどのアンチモン系触媒;酢酸鉛などの鉛系触媒
などが好適である。触媒の添加時期は重合初期でもよい
し、また、重合中期でもよい。
Examples of the polymerization accelerator include phosphoric acid, polyphosphoric acid,
Phosphorous compounds such as metaphosphoric acid; tetraalkylorthotitanates such as tetrabutyl orthotitanate; tin-based catalysts such as dibutyltin oxide and dibutyltin laurate; manganese-based catalysts such as manganese acetate; antimony-based catalysts such as antimony dioxide; lead acetate, etc. A lead-based catalyst or the like is suitable. The catalyst may be added at the initial stage of polymerization or at the middle stage of polymerization.

また、得られたポリアミドイミドエラストマーの熱安定
性を高めるために、各種の耐熱老化防止剤、酸化防止剤
などの安定剤を用いることができ、これらは重合の初期
、中期、末期のどの段階で添加してもよい。また、重合
後、高耐熱性樹脂との混練前に添加することもできる。
In addition, in order to increase the thermal stability of the obtained polyamide-imide elastomer, stabilizers such as various heat-resistant anti-aging agents and antioxidants can be used. May be added. It can also be added after polymerization and before kneading with the highly heat resistant resin.

この耐熱安定剤としては、例えばN,N’−ヘキサメチ
レンービス(3.5−ジーt−ブチルー4−ヒドロキシ
ケイ皮酸アミド’) 、4.4’−ビス(2.6−ジー
t−プチルフェノール) 、2.2’−メチレンビス(
4−エチル−6−t−プチルフェノール)などの各種ヒ
ンダードフェノール類; N,N’−ビス(β−ナ7チ
ル)−p−7エニレンジアミン、N,N’−シフェニル
ーp−フ二二レンジアミン、ポリ(2.2.4−トリメ
チル−1.2−ジヒドロキノリン)などの芳香族アミン
類;塩化鋼、ヨウ化銅などの銅塩;ジラウリルチオジプ
ロピオネートなどのイオウ化合物やリン化合物などが挙
げられる。
Examples of the heat-resistant stabilizer include N,N'-hexamethylene bis(3.5-di-t-butyl-4-hydroxycinnamic acid amide'), 4,4'-bis(2,6-di-t- butylphenol), 2,2'-methylenebis(
Various hindered phenols such as (4-ethyl-6-t-butylphenol); N,N'-bis(β-na7thyl)-p-7enylenediamine, Aromatic amines such as dilene diamine and poly(2.2.4-trimethyl-1.2-dihydroquinoline); copper salts such as steel chloride and copper iodide; sulfur compounds such as dilaurylthiodipropionate; Examples include phosphorus compounds.

本発明組戊物においては、前記(B)戊分のボリアミド
イミドエラストマーと低分子電解質を併用することによ
り、帯電防止性はさらに向上する。
In the composite of the present invention, the antistatic property is further improved by using the above-mentioned polyamideimide elastomer (B) in combination with a low molecular electrolyte.

このような低分子電解質としては、例えば、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸、p一トルエンスルホン酸などの芳香
族スルホン酸のアルカリ金属塩、ラウリルスルホン酸、
ステアリルスルホン酸などのアルキルスルホン酸などの
アルカリ金属塩などが挙げられるが、これらの中でアル
キルスルホン酸ナトリウムが好ましい。
Examples of such low molecular electrolytes include alkali metal salts of aromatic sulfonic acids such as dodecylbenzenesulfonic acid and p-toluenesulfonic acid, laurylsulfonic acid,
Examples include alkali metal salts of alkylsulfonic acids such as stearylsulfonic acid, and among these, sodium alkylsulfonate is preferred.

本発明組戊物における(A)戊分の高耐熱性樹脂と(B
) ffi分のボリアミドイミドエラストマーとの割合
は、重量比80 : 20ないし97:3の範囲内であ
ることが必要であって、(B)11分がこれより少ない
と十分な帯電防止効果が得られないし、これより多いと
量の割には帯電防止効果の向上は認められない上、剛性
が低下するようになり好ましくない。
In the composite of the present invention, (A) the highly heat-resistant resin and (B)
) The ratio of ffi to the polyamideimide elastomer must be within a weight ratio of 80:20 to 97:3, and (B) if 11 minutes is less than this, sufficient antistatic effect will not be obtained. If the amount exceeds this amount, no improvement in the antistatic effect will be observed considering the amount, and the rigidity will decrease, which is not preferable.

本発明組成物には、本発明の目的をそこなわない範囲で
各種の添加戊分、例えば顔料、染料、補強性充てん剤、
熱安定剤、酸化防止剤、核剤、滑剤、可塑剤、紫外線吸
収剤、離型剤、難燃剤、他の重合体などを混練過程や戊
形過程などの任意の過程において含有させることができ
る。
The composition of the present invention may include various additives such as pigments, dyes, reinforcing fillers, etc., as long as they do not impair the purpose of the present invention.
Heat stabilizers, antioxidants, nucleating agents, lubricants, plasticizers, ultraviolet absorbers, mold release agents, flame retardants, other polymers, etc. can be added in any process such as the kneading process or the molding process. .

本発明組戊物は、前記の(A) FR分、(B)IR分
及び必要に応じて用いられる低分子電解質や各種添加威
分から成る混合物を公知の方法、例えばバンバリーミキ
サー、ミキシングロトル、一軸若しくは二軸の押出機な
どを使用して混練する方法により調製することができる
。この際の混練温度は250〜350℃の範囲で行うの
が好ましい。
The composite of the present invention can be prepared by mixing the mixture consisting of the above-mentioned (A) FR component, (B) IR component, and the low molecular electrolyte and various additives used as necessary using a known method such as a Banbury mixer, a mixing rotor, or a single-shaft mixer. Alternatively, it can be prepared by a method of kneading using a twin-screw extruder or the like. The kneading temperature at this time is preferably in the range of 250 to 350°C.

このようにして得られた本発明の高耐熱性樹脂組成物は
、一般に熱可塑性樹脂の戊形に用いられている公知の方
法、例えば射出戊形、押出戊形、ブロー或形、真空成形
などの方法によって各種或形体に成形することができる
The highly heat-resistant resin composition of the present invention thus obtained can be processed by known methods generally used for shaping thermoplastic resins, such as injection molding, extrusion molding, blow molding, vacuum molding, etc. It can be molded into various shapes by the following methods.

発明の効果 本発明の高耐熱性樹脂組成物は、高耐熱性樹脂とボリア
ミドイミドエラストマーとを基本樹脂威分とするもので
あって、持続的な帯電防止性能を有するとともに、耐熱
性に優れていて、威形時や戊形品の使用時において、熱
劣化しにくいなどの特徴を有し、例えば電気・電子部品
、家電部品、自動車部品、機械部品などの素材として好
適に用いられる。
Effects of the Invention The highly heat-resistant resin composition of the present invention has a highly heat-resistant resin and a polyamideimide elastomer as its basic resin components, and has sustained antistatic performance and excellent heat resistance. It has characteristics such as being resistant to thermal deterioration when being displayed or used as a shaped product, and is suitable for use as a material for, for example, electrical/electronic parts, home appliance parts, automobile parts, mechanical parts, etc.

実施例 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はこれらの例によってなんら限定されるものではな
い。
EXAMPLES Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples in any way.

なお、各特性値は次のようにして求めた。In addition, each characteristic value was calculated|required as follows.

(1)表面抵抗率 射出成形機により、90X50X3mmの平板を戊形し
、この成形品を23゜C150%RHの条件で24時間
状態調節したのち、東亜電波工業(株)製、極超絶縁計
SM−10E型を用い、表面抵抗率を測定し、初期値と
した。
(1) Surface resistivity A flat plate of 90 x 50 x 3 mm was formed using an injection molding machine, and the molded product was conditioned for 24 hours at 23°C and 150% RH. Using SM-10E type, the surface resistivity was measured and set as an initial value.

一方、跋戊形品を23℃、50%RHの条件にて100
日間放置したのち、前記と同様にして表面抵抗率を測定
し、100日後の値とした。
On the other hand, 100%
After being left for a day, the surface resistivity was measured in the same manner as above, and the value after 100 days was taken as the value.

(2)エラストマーの相対粘度 メタクレゾール中、温度30℃、0.5重量/容量%の
条件で測定した。
(2) Relative viscosity of elastomer Measured in metacresol at a temperature of 30°C and a concentration of 0.5% by weight/volume.

(3)エラストマーの熱分解温度 重量減少温度は示差熱天秤を用い、昇温速度lO℃/分
で測定した。
(3) Thermal decomposition temperature of elastomer The weight loss temperature was measured using a differential thermal balance at a heating rate of 10° C./min.

製造例l ポリアミドイミドエラストマー(B−1)の
製造 かきまぜ機、窒素導入口及び留出管を取付けた500m
aセバラブルフラスコにボリオキシエチレン評ソル(数
平均分子量1980) 1349 ,無水トリメリット
酸13.09 、カブロラクタム85.49 及びぺ冫
タエリスリチルーテトラキス[3−(3,5−ジーt−
プチルー4−ヒドロキシ7エニル)プロピオネート]と
トリス(2.4−ジー1−プチルフェニル)ホスファイ
トの1:lブレンド品(商品名:イルガノックスB22
5二酸化防止剤) 0.49を仕込み、100℃でl 
Torrに減圧し、1時間かきまぜて原料中の水分を除
去しl;。その後、窒素を導入して300Torrに圧
力を保持しながら、260℃に昇温して4時間重合し、
同温度で徐々に減圧して、未反応のカブロラクタムを留
去しI;。
Production example l Production of polyamide-imide elastomer (B-1) 500 m equipped with a stirrer, nitrogen inlet and distillation pipe
a. In a separable flask, add polyoxyethylene sol (number average molecular weight 1980) 1349, trimellitic anhydride 13.09, cabrolactam 85.49, and pentaerythrityltetrakis [3-(3,5-di-t-
1:1 blend of tris(2,4-di-1-butylphenyl) phosphite (trade name: Irganox B22)
5 antioxidant) 0.49 and heated at 100℃.
Reduce the pressure to Torr and stir for 1 hour to remove moisture from the raw materials. Then, while introducing nitrogen and maintaining the pressure at 300 Torr, the temperature was raised to 260°C and polymerized for 4 hours.
Unreacted cabrolactam was distilled off by gradually reducing the pressure at the same temperature.

次いで、再び窒素を導入して200Torrに圧力を保
持し、テトラブチルオルソチタネート0.2gをカプロ
ラクタム5gに溶解した溶液を添加したのち、l To
rrに減圧し、同温度で7時間重合して淡褐色透明なエ
ラストマーを得た。
Next, nitrogen was introduced again to maintain the pressure at 200 Torr, and a solution of 0.2 g of tetrabutyl orthotitanate dissolved in 5 g of caprolactam was added.
The pressure was reduced to rr, and polymerization was carried out at the same temperature for 7 hours to obtain a light brown transparent elastomer.

このエラストマーは、ポリオキシエチレングリコールの
含有量が67重量%であり、相対粘度2.18で、引張
強度及び伸度は、それぞれ310&g/cm”、850
%であった。
This elastomer has a polyoxyethylene glycol content of 67% by weight, a relative viscosity of 2.18, and a tensile strength and elongation of 310 g/cm" and 850 g/cm", respectively.
%Met.

また、このエラストマーの熱分解開始温度、lO%重量
減少温度、30%重量減少温度は、それぞれ353℃、
377℃、394℃であった。
In addition, the thermal decomposition start temperature, lO% weight loss temperature, and 30% weight loss temperature of this elastomer are 353°C and 353°C, respectively.
The temperatures were 377°C and 394°C.

製造例2 ボリアミドイミドエラストマ−( B−2)
の製造 製造例lと同様の装置にカブロラクタム40g、ポリオ
キシエチレングリコール(数平均分子量2040)9 
1g、無水トリメット酸11.2g、ヘキサメチレンジ
アミン1.59  (ポリオキシエチレングリコールに
対するモル比0.3) 、リン酸0.159及びポリ(
2.2.4− }リメチル−1.2−ジヒドロキノリン
)(商品名二ノクラック224二酸化防止剤)0.29
を仕込み、260℃で、窒素70−/分で流しながら、
4時間反応させた。次いで、未反応のカプロラクタムを
減圧で留去したのち、テトライソグロビルオルンチタネ
ー} 0.39を添加して、l Torrで5時間反応
させて、黄色透明エラストマーを得た。
Production example 2 Boryamideimide elastomer (B-2)
40 g of cabrolactam, polyoxyethylene glycol (number average molecular weight 2040) 9
1 g, trimethic anhydride 11.2 g, hexamethylene diamine 1.59 (molar ratio to polyoxyethylene glycol 0.3), phosphoric acid 0.159 and poly(
2.2.4- }Limethyl-1,2-dihydroquinoline) (trade name Ninocrac 224 antioxidant) 0.29
was charged and heated at 260°C while flowing nitrogen at 70-/min.
The reaction was allowed to proceed for 4 hours. Next, unreacted caprolactam was distilled off under reduced pressure, and then 0.39% of tetraisoglobilorne titanate was added and reacted at 1 Torr for 5 hours to obtain a yellow transparent elastomer.

このエラストマーは、ポリオキシエチレングリコールを
72重量%含有し、相対粘度1.90で、引張強度29
5bg/cm”、引張伸度1020%であり、熱分解開
始温度、lO%重量減少温度、30%重量減少温度は、
それぞれ350℃、403℃、438℃であった。
This elastomer contains 72% by weight polyoxyethylene glycol, has a relative viscosity of 1.90, and a tensile strength of 29%.
5bg/cm'', tensile elongation 1020%, thermal decomposition start temperature, 1O% weight loss temperature, 30% weight loss temperature are:
The temperatures were 350°C, 403°C, and 438°C, respectively.

製造例3 ボリアミドイミドエラストマ−(B−3)の
製造 製造例1と同様の装置にポリオキシエチレングリコール
(数平均分子量1980) 1509 、アジピン酸1
4g、カプロラクタム929及び製造例lに用いたイル
ガノックス822 0.59を仕込み、100℃でl 
Torrに減圧し、1時間かきまぜて原料中の水分を除
去した。その後、窒素を導入して300Torrに圧力
を保持しながら、260℃に昇温して4時間重合し、同
温度で徐々に減圧して、未反応のカブロラクタムを系外
に留去し、減圧下、同温度で3時間重合して、淡黄色透
明なエラストマーを得た。
Production Example 3 Production of polyamideimide elastomer (B-3) Polyoxyethylene glycol (number average molecular weight 1980) 1509, adipic acid 1
4g of caprolactam 929 and 0.59g of Irganox 822 used in Production Example 1, and heated at 100°C.
The pressure was reduced to Torr, and the mixture was stirred for 1 hour to remove water in the raw materials. Thereafter, while nitrogen was introduced and the pressure was maintained at 300 Torr, the temperature was raised to 260°C and polymerized for 4 hours, the pressure was gradually reduced at the same temperature, unreacted cabrolactam was distilled out of the system, and under reduced pressure The mixture was polymerized at the same temperature for 3 hours to obtain a pale yellow transparent elastomer.

このエラストマーは、ポリオキシエチレングリコールの
含有量が70重量%であり、相対粘度1.72で、引張
強度及び伸度はそれぞれ180#g/am”、870%
であった。
This elastomer has a polyoxyethylene glycol content of 70% by weight, a relative viscosity of 1.72, and a tensile strength and elongation of 180 #g/am'' and 870%, respectively.
Met.

まI;、このエラストマーの熱分解開始温度は、10%
重量減少温度、30%重量減少温度は、それぞれ312
℃、328℃、343℃であった。
Well, the thermal decomposition onset temperature of this elastomer is 10%
The weight loss temperature and 30% weight loss temperature are each 312
℃, 328℃, and 343℃.

なお、実施例及び比較例で用いt;高耐熱性樹脂及び低
分子電解質は次のとおりである。
The highly heat-resistant resin and low molecular electrolyte used in the Examples and Comparative Examples are as follows.

・ナイロン6.6(PA66): レオナ1300s (旭化或工業製) ・ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET):サンペ
ット3150G (旭化成工業製、GF含有量15wt
%) ・ボリ7エニレンエーテル樹脂(PPE):30℃、ク
ロロホルム中の極限粘度が0.50の純PPE ・ポリスルホン樹脂(PSF): U D E L  P − 1700 (Amoco製
)・ボリアリーレート樹脂(PAR):U−100(ユ
ニチカ製) ・ポリエーテルスルホン樹脂(PES):VICTRE
X  4100G(1(l製)・ポリ7エニレンスル7
イド樹g(pps)ライトンR−4(7イリップス石油
製、GF含有量40wt%) ・低分子電解質(アルキルスルホン酸ナトリウム):H
−1(ヘキスト製) 実施例1〜9、比較例1〜2 高耐熱性樹脂100重量部に対し、エラストマーを第1
表に示す割合で配合し、スクリュー径30問の二軸押出
機(AS−30型ナカタニ機械製)を用い、スクリュー
回転数5 0 rprm及び第1表に示す各シリンダー
温度で、溶融混練を行い、5kg/hrの吐出量で組成
物のペレットを得た。
・Nylon 6.6 (PA66): Leona 1300s (manufactured by Asahi Kasei Industries) ・Polyethylene terephthalate resin (PET): Sunpet 3150G (manufactured by Asahi Kasei Industries, GF content 15wt)
%) - Poly7enylene ether resin (PPE): Pure PPE with an intrinsic viscosity of 0.50 in chloroform at 30°C - Polysulfone resin (PSF): U D E L P - 1700 (manufactured by Amoco) - Bolyarylate Resin (PAR): U-100 (manufactured by Unitika) ・Polyether sulfone resin (PES): VICTRE
X 4100G (1 (made by l), poly7 enylene 7
Idoki g (pps) Ryton R-4 (7 Illips Oil Co., Ltd., GF content 40wt%) - Low molecular electrolyte (sodium alkyl sulfonate): H
-1 (manufactured by Hoechst) Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 2 The first elastomer was added to 100 parts by weight of a highly heat-resistant resin.
The mixture was blended in the proportions shown in the table, and melt-kneaded using a twin-screw extruder (AS-30 model manufactured by Nakatani Kikai) with a screw diameter of 30 mm at a screw rotation speed of 50 rpm and each cylinder temperature shown in Table 1. , pellets of the composition were obtained at a discharge rate of 5 kg/hr.

次に、このベレットを100℃で5時間乾燥したのち、
第1表に示すシリンダー温度及び金型温度で射出威形を
行い、表面抵抗率測定用試験片を作或した。
Next, after drying this pellet at 100°C for 5 hours,
Injection molding was performed at the cylinder temperature and mold temperature shown in Table 1 to prepare test pieces for measuring surface resistivity.

押出時、射出成形時の組成物の劣化状態は、押出時のス
トランドの発泡状態、前記射出成形試験片及びシリンダ
ー内でlO分間組或物を滞留させたのち、第3シ鱒ット
目の射出戊形片の発泡状態、シルバーストリークスの発
生状態を目視で観察し、次の基準に従い判定した。
The deterioration state of the composition during extrusion and injection molding can be determined by the foaming state of the strand during extrusion, the injection molded test piece, and the composition at the third cut after the composition was allowed to stay in the cylinder for 10 minutes. The foaming state of the injection molded piece and the occurrence of silver streaks were visually observed and judged according to the following criteria.

・ストランド状態 ○:発泡なし、Δ:若干発泡あり、×:発泡あり ・戊形片状態 ○:シルバストリークス、発泡なし △:シルバストリークスあり ×:発泡し、戊形片得られず これらの結果を第1表に示す。・Strand condition ○: No foaming, Δ: Slight foaming, ×: Foaming ・Bottom piece state ○: Silver streaks, no foaming △: With silver streaks ×: Foaming occurred and no round pieces were obtained. These results are shown in Table 1.

実施例10−12、比較例3〜5 高耐熱性樹脂としてPETを用い、第2表に示す配合で
行った以外は、実施例2と同様にして実施した。その結
果を第2表に示す。
Examples 10-12, Comparative Examples 3 to 5 Examples were carried out in the same manner as in Example 2, except that PET was used as the highly heat-resistant resin and the formulations shown in Table 2 were used. The results are shown in Table 2.

なお、ストランド状態、戒形片の状態はいずれも良好で
あった。
In addition, both the strand condition and the condition of the precept piece were good.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (A)ガラス転移温度が150℃以上又は結晶融点
が200℃以上の高耐熱性樹脂と、 (B)(a)カプロラクタム、(b)少なくとも1個の
イミド環を形成しうる三価又は四価の芳香族ポリカルボ
ン酸及び(c)ポリオキシエチレングリコール又はポリ
オキシエチレングリコールを主体とするポリオキシアル
キレングリコール混合物から得られる、(c)成分の含
有量が40〜80重量%で、かつ温度30℃における相
対粘度が1.5以上のポリアミドイミドエラストマーと
を、重量比80:20ないし97:3の割合で含有する
ことを特徴とする持続性の帯電防止性を有する高耐熱性
樹脂組成物。 2 (A)ガラス転移温度が150℃以上又は結晶融点
が200℃以上の高耐熱性樹脂と、 (B)(a)カプロラクタム、(b)少なくとも1個の
イミド環を形成しうる三価又は四価の芳香族ポリカルボ
ン酸、(c)ポリオキシエチレングリコール又はポリオ
キシエチレングリコールを主体とするポリオキシアルキ
レングリコール混合物及び(d)炭素数2〜10のジア
ミンの少なくとも1種から得られる、(c)成分の含有
量が40〜80重量%で、かつ温度30℃における相対
粘度が1.5以上のポリアミドイミドエラストマーとを
、 重量比80:20ないし97:3の割合で含有すること
を特徴とする高耐熱性樹脂組成物。 3 有機電解質、無機電解質から選ばれる1種又は2種
以上を含有することを特徴とする請求項1又は2記載の
高耐熱性樹脂組成物。
[Scope of Claims] 1 (A) a highly heat-resistant resin having a glass transition temperature of 150°C or higher or a crystalline melting point of 200°C or higher; (B) (a) caprolactam; (b) forming at least one imide ring The content of component (c) is 40 to 80, obtained from a trivalent or tetravalent aromatic polycarboxylic acid that can and a polyamideimide elastomer having a relative viscosity of 1.5 or more at a temperature of 30° C. in a weight ratio of 80:20 to 97:3. High heat resistant resin composition. 2. (A) A highly heat-resistant resin with a glass transition temperature of 150°C or higher or a crystalline melting point of 200°C or higher, and (B) (a) caprolactam, (b) a trivalent or tetravalent resin capable of forming at least one imide ring. aromatic polycarboxylic acid, (c) polyoxyethylene glycol or a polyoxyalkylene glycol mixture mainly composed of polyoxyethylene glycol, and (d) diamine having 2 to 10 carbon atoms, (c) ) and a polyamideimide elastomer having a content of 40 to 80% by weight and a relative viscosity of 1.5 or more at a temperature of 30°C in a weight ratio of 80:20 to 97:3. A highly heat-resistant resin composition. 3. The highly heat-resistant resin composition according to claim 1 or 2, which contains one or more selected from organic electrolytes and inorganic electrolytes.
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Cited By (2)

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JP2006036809A (en) * 2004-07-22 2006-02-09 Ge Plastics Japan Ltd Flame-retardant antistatic polyester-based resin composition
US9475637B2 (en) 2015-07-30 2016-10-25 Caterpillar Inc. Packaged assembly for machine implement

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