JPH0324157A - Polyamide resin composition - Google Patents
Polyamide resin compositionInfo
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Landscapes
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐衝撃性がすぐれたポリアミド樹脂を主成分と
するポリアミド樹脂組成物に関するものであり、特に低
温における耐衝撃性が極めてすぐれ、かつ良好な曲げ弾
性率(剛性)を有するポリアミド樹脂組成物を提供する
ことを目的とするものである。Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a polyamide resin composition containing a polyamide resin having excellent impact resistance as a main component, and particularly to a polyamide resin composition having extremely excellent impact resistance at low temperatures and The object of the present invention is to provide a polyamide resin composition having good flexural modulus (rigidity).
ポリアミド樹脂は、その物理的、化学的特性がすぐれて
いることにより、合成繊維、フィルム、各種成形材料な
どとして多方面にわたって広く利用されている。特に近
年、ポリアミド樹脂が有する耐摩耗性、耐熱性、機械的
特性、電気的特性などの特性を活かしてエンジニャリン
グプラスチックとして種々の電子・電気部品、自動車部
品、機械部品などに広く利用されるようになっている。Due to its excellent physical and chemical properties, polyamide resin is widely used in many fields such as synthetic fibers, films, and various molding materials. In particular, in recent years, polyamide resin has been widely used as an engineering plastic in various electronic and electrical parts, automobile parts, mechanical parts, etc. by taking advantage of its properties such as abrasion resistance, heat resistance, mechanical properties, and electrical properties. It looks like this.
しかしながら、ポリアミド樹脂は前記のごとき良好な特
性を有する反面、特に成形部品として使用する場合、耐
衝撃性の点で劣るため、従来からこの特性を改良する手
段が数多く提案されている。However, although polyamide resins have the above-mentioned good properties, they are inferior in impact resistance, especially when used as molded parts, and many methods have been proposed to improve these properties.
すなわち、ポリアミド樹脂にオレフィンと第三級アルコ
ールのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル
共重合体を配合させた組成物(特公昭4B − 287
91号)、不飽和の多価カルボン酸またはその誘導体を
グラフトさせた変性ポリオレフィンを配合させた組成物
(特開昭50 − 98442号、同52 − 151
348号、同55 − 9661号、同55 − 98
62号、同55 − 185952号、同57 − 8
296号、同57 − 78453号および同57 −
200948号ならびに米国特許第3.484.40
3号など)、エチレンと不飽和カルボン酸アルキルエス
テル、不飽和カルボン酸またはその金属塩、不飽和エボ
キシドなどとの共重合体を配合させた組成物(特開昭5
1 − 70254号、同51 − 1013157号
、同51 − 125451号、同51 − 1430
01号、同52 − 47051号、同52− 803
52号など)ならびにエチレンとα−オレフィン』(重
合体およびエチレン系アイオノマー樹脂を配合させた組
成物(特開昭58 − 21850号、同58 − 2
9854号など)などで、前記の欠点である耐衝撃性が
改良され、般には耐衝撃ナイロンと呼ばれ、これらの組
成物の一部は実用に供されている。That is, a composition in which a polyamide resin is blended with an acrylic ester or methacrylic ester copolymer of an olefin and a tertiary alcohol (Japanese Patent Publication No. 4B-287)
91), compositions containing modified polyolefins grafted with unsaturated polycarboxylic acids or derivatives thereof (JP-A-50-98442, JP-A-52-151)
No. 348, No. 55-9661, No. 55-98
No. 62, No. 55-185952, No. 57-8
No. 296, No. 57-78453 and No. 57-
No. 200948 and U.S. Patent No. 3.484.40
No. 3, etc.), compositions containing copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acid alkyl esters, unsaturated carboxylic acids or their metal salts, unsaturated epoxides, etc. (JP-A No. 5
1-70254, 51-1013157, 51-125451, 51-1430
No. 01, No. 52-47051, No. 52-803
No. 52) and ethylene and α-olefin (compositions containing polymers and ethylene ionomer resins (JP-A No. 58-21850, No. 58-2)
No. 9854, etc.), the impact resistance, which is the drawback mentioned above, has been improved and is generally called impact resistant nylon, and some of these compositions are in practical use.
しかしながら、最近これらの耐衝撃ナイロンがより苛酷
な条件下で使用されるようになってきており、耐衝撃性
の点でさらに一段とすぐれた性能を有する材料が必要と
なっているとともに、併せて曲げ弾性率(剛性)などの
点でも良好であることも要求されている。However, these impact-resistant nylons have recently been used under more severe conditions, creating a need for materials with even better performance in terms of impact resistance, as well as bending resistance. It is also required to have good elastic modulus (rigidity).
ところで、不飽和カルボン酸誘導体として無水マレイン
酸などをグラフトしたエチレンーα−オレフィン系共重
合体(エチレンープロピレン共重合ゴム、エチレンープ
ロピレンージエン多元共重合ゴム)はポリアミド樹脂の
耐衝撃性を向上させるという点で著しい効果を有してい
るが、その反面曲げ弾性率などの機械的強度が大きく低
下してしまうことは一般的によく知られており、性能バ
ランス的にかならずしも満足すべきものではない。By the way, ethylene-α-olefin copolymers (ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-diene multicomponent copolymer rubber) grafted with maleic anhydride as an unsaturated carboxylic acid derivative improve the impact resistance of polyamide resins. However, on the other hand, it is generally well known that mechanical strength such as flexural modulus decreases significantly, so it is not necessarily satisfactory in terms of performance balance. .
そのため、成形材料としての市場が限定される場合もみ
られ、特に低温における耐衝撃性が高く、しかも良好な
弾性率を有するポリアミドの出現が要望されている。Therefore, the market as a molding material is sometimes limited, and there is a demand for polyamides that have particularly high impact resistance at low temperatures and also have good elastic modulus.
以上のことから、本発明者らは、ポリアミド樹脂が本来
有するすぐれた諸特性をそこなうことなく、前記の組成
物に比べてさらにすぐれた耐衝撃性を有し、かつ珠好な
曲げ弾性率を有する組成物を得ることについて種々探索
した結果、ポリアミド樹脂にオレフィン系重合体を不飽
和カルボン酸またはその誘導体によって処理させること
によって得られた変性オレフィン系重合体を配合させる
さい、オレフィン系重合体としてα,β−エチレン型不
飽和カルボン酸エステルと二塩基性不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体を共重合モノマーとするオレフィン系多
元共重合体、エチレンとα−オレフィンとの共重合体お
よび該オレフィン系多元共重合体ならびにこれらのエチ
レンとαオレフィンとの共重合体およびオレフィン系多
元共重合体をあらかじめ混合された混合物を用いること
について以前提案した(特開昭62 − 24384G
号、同63 − 191857号、特開平1−3848
9号)。Based on the above, the present inventors have discovered that polyamide resin has even better impact resistance than the above-mentioned compositions, and has an excellent flexural modulus, without impairing the excellent properties originally possessed by polyamide resin. As a result of various searches for obtaining a composition having the following properties, we found that when blending a modified olefin polymer obtained by treating an olefin polymer with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof into a polyamide resin, Olefin-based multicomponent copolymers containing α,β-type ethylenically unsaturated carboxylic acid esters and dibasic unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof as copolymerized monomers, copolymers of ethylene and α-olefin, and said olefin-based multicomponents We previously proposed the use of premixed mixtures of copolymers, copolymers of ethylene and α-olefins, and multicomponent olefin copolymers (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-24384G).
No. 63-191857, JP-A-1-3848
No. 9).
しかしながら、本発明者らが以前に堤案を含めて、常温
における耐衝撃性はすぐれているが、低温における耐衝
撃性はかならずしも満足すべきものではない。However, although the impact resistance of the present inventors, including the Tsutsumi proposal, is excellent at normal temperatures, the impact resistance at low temperatures is not necessarily satisfactory.
以上のことから、本発明は、ポリアミド樹脂が本来有す
るすぐれた諸特性をそこなうことなく、常温における耐
衝撃性および曲げ弾性率が以前に提案した発明とほぼ同
等であるか、より改善され、特に低温における耐衝撃性
が著しくすぐれたポリアミド樹脂組成物を得ることを目
的とするものである。In light of the above, the present invention has achieved impact resistance and flexural modulus at room temperature that are almost equivalent to or even better than previously proposed inventions, without impairing the excellent properties inherent to polyamide resin, and in particular, The object of the present invention is to obtain a polyamide resin composition having significantly excellent impact resistance at low temperatures.
〔課題を解決するための手段および作用〕本発明にした
がえば、これらの課題は、ヘキサメチレンジアミンとア
ジピン酸との縮重合体および相対粘度が2.6以上であ
るε一カプ口ラクタムの開a−ffi合体からなるポリ
アミド樹脂ならびに少なくとも二種の変性オレフィン系
重合体からなる組成物であり、変性オレフィン系重合体
組成物として(I)α,β−エチレン型不飽和カルボン
酸エステルの共重合割合が0.1〜50重量%であり、
かつ二塩基性不飽和カルボン酸またはその誘導体の共重
合割合が0.05〜20重量%であるオレフィン系多元
共重合体ならびに(II)少なくともエチレンと炭素数
が3個以上であるα−オレフィンとの共重合体をいずれ
もラジカル開始剤の存在下で不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体によって処理させることによって得られるもの
であり、組成物中に占めるポリアミド樹脂の組成割合は
50〜95重量%であり、全ポリアミド樹脂中のε−カ
プロラクタムの開環重合体の組成割合は5.0〜95f
fi量%であり、かつ変性オレフィン系重合体の合計量
中に占めるいずれかの変性オレフィン系重合体の組成割
合は1〜99重量%であるポリアミド樹脂紹成物、
よって解決することができる。以下、本発明を具体的に
説明する。[Means and effects for solving the problems] According to the present invention, these problems are solved by a condensation polymer of hexamethylene diamine and adipic acid and an ε monocapsulactam having a relative viscosity of 2.6 or more. It is a composition consisting of a polyamide resin consisting of an open a-ffi polymer and at least two types of modified olefin polymer. The polymerization ratio is 0.1 to 50% by weight,
and an olefin-based multi-component copolymer in which the copolymerization ratio of dibasic unsaturated carboxylic acid or its derivative is 0.05 to 20% by weight, and (II) at least ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms. Both copolymers are obtained by treating them with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof in the presence of a radical initiator, and the proportion of polyamide resin in the composition is 50 to 95% by weight. , the composition ratio of the ring-opened polymer of ε-caprolactam in the total polyamide resin is 5.0 to 95f.
fi% and the composition ratio of any modified olefin polymer in the total amount of modified olefin polymers is 1 to 99% by weight. The present invention will be explained in detail below.
(^)ポリアミド樹脂
本発明において使われるポリアミド樹脂はへキサメチレ
ンジアミンとアジピン酸との縮重合体(ナイロン 6−
6、ポリヘキサメチレンアジパミド)およびε−カプロ
ラクタムの開環重合体(ナイロン 6、ポリカプラミド
)からなる。これらのポリアミド樹脂のうち、ε−カプ
ロラクタムの開環重合体の相対粘度(JIS KI38
LOに準して98%濃硫酸を用いて測定)は2.6以上
であり、2.8以上が好適である。ε−カプロラクタム
の相対粘度が2.6未満では、低温(たとえば、−3σ
℃)における、衝撃強度が低い。(^) Polyamide resin The polyamide resin used in the present invention is a condensation polymer of hexamethylene diamine and adipic acid (nylon 6-
6, polyhexamethylene adipamide) and a ring-opened polymer of ε-caprolactam (nylon 6, polycapramide). Among these polyamide resins, the relative viscosity of the ring-opened polymer of ε-caprolactam (JIS KI38
LO (measured using 98% concentrated sulfuric acid) is 2.6 or more, preferably 2.8 or more. When the relative viscosity of ε-caprolactam is less than 2.6, low temperature (e.g. -3σ
℃), impact strength is low.
これらのポリアミド樹脂は工業的に製造され、多方面に
わたって利用されているものであり、それらの製造方法
、種類、各種物性、威形方法などは、村橋俊介、小田良
平、井本稔編集“プラスチックハンドブック“ (朝倉
書店、昭和59年発行) 、i521頁ないし第548
頁などによってよく知られているものである。These polyamide resins are manufactured industrially and are used in a wide range of fields, and their manufacturing methods, types, various physical properties, and appearance methods can be found in the "Plastic Handbook" edited by Shunsuke Murahashi, Ryohei Oda, and Minoru Imoto. “ (Asakura Shoten, published in 1982), pages i521 to 548
It is well known by pages etc.
(B) 変性オレフィン系重合体
また、本発明において使用される変性オレフィン系重合
体は後記のα,β−エチレン型不飽和カルボン酸エステ
ルおよび二塩基性不飽和カルボン酸またはその誘導体を
モノマー単位として含むオレフィン系多元ノF:重合体
ならびにエチレンとα−オレフィンとのエチレン系共重
合体のそれぞれに不飽和カルボン酸またはその誘導体を
ラジカル開始剤の存在下で処理させることによって得ら
れるものである。(B) Modified olefin polymer The modified olefin polymer used in the present invention contains α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid ester and dibasic unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof as monomer units. Containing olefinic multi-component F: These are obtained by treating each of a polymer and an ethylene-based copolymer of ethylene and an α-olefin with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof in the presence of a radical initiator.
(+) オレフィン系多元共重合体
本発明の該変性オレフィン系重合体を製造するために用
いられるオレフィン系多元共重合体はアクリル酸アルキ
ルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステルからな
る群からえらばれた少なくとも一種のα,β−エチレン
型不飽和カルボン酸エステルならびに二塩基性不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体をモノマー単位として含むオ
レフィン系多元共重合体である。(+) Olefin-based multi-component copolymer The olefin-based multi-component copolymer used to produce the modified olefin-based polymer of the present invention is at least one selected from the group consisting of acrylic acid alkyl ester and methacrylic acid alkyl ester. It is an olefin-based multi-component copolymer containing α,β-type ethylenically unsaturated carboxylic acid ester and dibasic unsaturated carboxylic acid or its derivative as monomer units.
α,β−エチレン型不飽和カルボン酸エステルのアルキ
ル基の炭素数は通常1〜10個(好ましくは、1〜8個
)であり、このα,β−エチレン型不飽和カルボン酸エ
ステルのうち、アクリル酸アルキルエステルの代表例と
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸−2エチルヘキシルなどがあげ
られる。The number of carbon atoms in the alkyl group of the α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid ester is usually 1 to 10 (preferably 1 to 8), and among this α,β-ethylenically unsaturated carboxylic ester, Representative examples of acrylic acid alkyl esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate.
また、メタクリル酸アルキルエステルの代表例としては
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ブチルなどがあげられる。これらのα,β−エチレ
ン型不飽和カルボン酸エステルのうち、とりわけアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルおよ
びメタクリル酸メチルが好適である。さらに、二塩基性
不飽和カルボン酸またはその誘導体のうち、二塩基性不
飽和カルボン酸の炭素数は通常多くとも40個であり、
35以下のものが好ましい。該二塩基性不飽和カルボン
酸の代表例としては、マレイン酸、イタコン酸、3,0
−エンドメチレン−1.2,3.6−テトラヒドローシ
スーフタル酸(ナデイック酸)およびフマル酸があげら
れる。また、二塩基性不飽和カルボン酸の誘導体の代表
例としては該二塩基性不飽和酸の酸無水物、エステル、
アミド化合物およびその金属(金属としては、通常アル
カリ金属ならびに周期律表第IIAおよび第IIB族の
金属、たとえばナトリウム、マグネシウム、カルシウム
、亜鉛)塩があげられる。これらの二塩基性不飽和カル
ボン酸およびその誘導体の好適なものとしては、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、ナディック酸および無水ナディ
ック酸があげられ、経済的な観点から、無水マレイン酸
が好適である。Furthermore, representative examples of alkyl methacrylates include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and butyl methacrylate. Among these α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acid esters, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and methyl methacrylate are particularly preferred. Further, among dibasic unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, the dibasic unsaturated carboxylic acid usually has at most 40 carbon atoms,
It is preferably 35 or less. Representative examples of the dibasic unsaturated carboxylic acids include maleic acid, itaconic acid, 3,0
-Endomethylene-1,2,3,6-tetrahydrosis-phthalic acid (nadic acid) and fumaric acid. In addition, typical examples of derivatives of dibasic unsaturated carboxylic acids include acid anhydrides, esters,
Mention may be made of amide compounds and their metal (usually alkali metals and metals of Groups IIA and IIB of the Periodic Table, such as sodium, magnesium, calcium, zinc) salts. Preferred examples of these dibasic unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof include maleic acid, maleic anhydride, nadic acid and nadic acid anhydride, with maleic anhydride being preferred from an economical standpoint.
さらに、オレフィンの炭素数は一般には多くとも12個
であり、炭素数が8個以下のものが望ましい。望ましい
オレフィンの代表例としては、エチレン、プロピレンお
よびブテンー1があげられ、とりわけエチレンが最適で
ある。Furthermore, the number of carbon atoms in the olefin is generally at most 12, and preferably 8 or less. Representative examples of desirable olefins include ethylene, propylene and butene-1, with ethylene being most preferred.
この多元共重合体のオレフィンの共重合割合は30〜9
9.85重量%であり、特に40〜98.5重量%が好
ましい。また、α,β−エチレン型不飽和カルボン酸エ
ステルの共重合割合は、0.1〜50重量%であり、と
りわけ、1.0〜50重量%が望ましい。The copolymerization ratio of olefin in this multi-component copolymer is 30 to 9
It is 9.85% by weight, particularly preferably 40 to 98.5% by weight. Further, the copolymerization ratio of the α,β-type ethylenically unsaturated carboxylic acid ester is 0.1 to 50% by weight, and particularly preferably 1.0 to 50% by weight.
さらに、二塩基性不飽和カルボン酸またはその誘導体の
共重合割合はそれらの合計量として0,05〜20重量
%であり、特に0.5〜IO重量%が好ましい。Further, the copolymerization ratio of the dibasic unsaturated carboxylic acid or its derivative is 0.05 to 20% by weight as a total amount thereof, and particularly preferably 0.5 to IO% by weight.
この多元共重合体中のα,β−エチレン型不飽和カルボ
ン酸エステルおよび二塩基性不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体の共重合割合がそれぞれ下限未満では、得られ
る組成物の耐衝撃性がかならずしも満足すべきものでは
ない。一方、上限を超えると、この多元共重合体の軟化
点が高くなり、流動性が低下し、後記の不飽和カルボン
酸またはその誘導体の変性(処理)を行なうことが困難
となるばかりでなく、経済的にも好ましくない。If the copolymerization ratio of α,β-type unsaturated carboxylic acid ester and dibasic unsaturated carboxylic acid or its derivative in this multi-component copolymer is less than the lower limit, the impact resistance of the resulting composition may not necessarily be satisfactory. It's not something you should do. On the other hand, if the upper limit is exceeded, the softening point of the multi-component copolymer will increase, fluidity will decrease, and it will not only become difficult to modify (process) the unsaturated carboxylic acid or its derivative as described below, but also It is also economically unfavorable.
この多元共重合体のメルトインデックス(JISK72
10にしたがい、条件が4で測定、以下「M.I.Jと
云う)は通常0.01− 100g/ 10分であり、
0.05〜100g/10分が望ましく、とりわけ0.
1〜50./10分が好適である。M.1.が0.01
g/10分未満の多元共重合体を用いると、加工性がよ
くない。一方、100g/10分を超えると、成形性が
よくない。Melt index of this multi-component copolymer (JISK72
10, measured under conditions 4, hereinafter referred to as "M.I.J." is usually 0.01-100g/10 minutes,
0.05 to 100 g/10 min is desirable, especially 0.05 to 100 g/10 min.
1-50. /10 minutes is suitable. M. 1. is 0.01
If a multi-component copolymer with a ratio of less than g/10 minutes is used, processability will be poor. On the other hand, if it exceeds 100 g/10 minutes, moldability is poor.
この多元共重合体は一般的に良く知られているラジカル
高圧重合法、たとえば各単量体を高圧下(一般には、5
00〜2.500kg/cd) 、高温(通常、120
〜260℃)において必要に応じて連鎖移動剤を使って
ラジカル重合法で容易に製造することができる。This multi-component copolymer is produced using a generally well-known radical high-pressure polymerization method, for example, each monomer is polymerized under high pressure (generally, 5
00~2.500kg/cd), high temperature (usually 120kg/cd)
It can be easily produced by a radical polymerization method using a chain transfer agent if necessary at a temperature of 260° C. to 260° C.
(2)エチレン系共重合体
また、本発明の変性オレフィン系共重合体の製造に使わ
れるエチレン系共重合体はエチレンと炭素数が3個以上
であるα−オレフィンとの共重合体であり、たとえばチ
ーグラー・ナッタ触媒、なかでもオキシ三塩化バナジウ
ム、四塩化バナジウムのようなバナジウム化合物と有機
アルミニウム化合物などからなる触媒を用い、モルでエ
チレンが50%以上とα−オレフィンが50%以下、好
ましくはエチレン75〜95%とα−オレフィンを25
〜5%とを共重合させることによって得られる。また、
このエチレンとα−オレフィンとのモル比でさらに後記
の第三成分を5%以下共重合させることによって得られ
る多元共重合体も使用することができる。(2) Ethylene copolymer The ethylene copolymer used in the production of the modified olefin copolymer of the present invention is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms. For example, using a Ziegler-Natta catalyst, especially a catalyst consisting of a vanadium compound such as vanadium oxytrichloride or vanadium tetrachloride and an organoaluminum compound, the ethylene content is preferably 50% or more and the α-olefin content is 50% or less, preferably is 75-95% ethylene and 25% α-olefin.
5% by copolymerization. Also,
A multicomponent copolymer obtained by further copolymerizing 5% or less of a third component described below at this molar ratio of ethylene and α-olefin can also be used.
α−オレフィンの炭素数は通常12個以下であり、その
代表例として、プロピレン、ブテンー1、ヘキセン−1
、デセンー1および4−メチルペンテン−1があげられ
、なかでもブロビレンおよびブテンー1が望ましく、と
りわけプロピレンが好適である。また、第三成分として
は、 1.4−ペンタジエン、l,5−へキサジエンお
よび3.3−ジメチル1.5−ヘキサジエンのごとき2
個の二重結合を末端に含有する直鎖もしくは分岐鎖のジ
オレフィン、1.4−ヘキサジエンおよび6−メチルー
1.5−ヘプタジエンのごとき二重結合を一つだけ末端
に含む直鎖もしくは分岐鎖ジオレフィンまたはビシクロ
(2.2,L) 一へプテン−2(ノルボルネン)お
よびその誘導体(たとえば、エチリデンノルボルネン、
メチレンノルボルネン、ビニルノルボルネン)のごとき
環状ジエン炭化水素のよう10.0g/10分であり、
0.Ol〜5.0g/10分が望ましく、とりわけ0.
05〜5.0g/lO分が好適である。The number of carbon atoms in α-olefin is usually 12 or less, and typical examples include propylene, butene-1, hexene-1
, decene-1 and 4-methylpentene-1, among which brobylene and butene-1 are preferred, with propylene being particularly preferred. Further, as the third component, 2 such as 1,4-pentadiene, 1,5-hexadiene and 3,3-dimethyl 1,5-hexadiene are used.
Linear or branched diolefins containing only one double bond at the end, straight or branched chains containing only one double bond at the end, such as 1,4-hexadiene and 6-methyl-1,5-heptadiene. diolefins or bicyclo(2.2,L) monoheptene-2 (norbornene) and its derivatives (e.g. ethylidene norbornene,
10.0 g/10 min, such as cyclic diene hydrocarbons such as methylene norbornene, vinyl norbornene),
0. Ol to 5.0 g/10 min is desirable, especially 0.0 g/10 min.
05 to 5.0 g/lO min is suitable.
(3)不飽和カルボン酸またはその誘導体前記オレフィ
ン系多元ノ(重合体およびエチレン系共重合体のそれぞ
れを処理(変性)させるために使われる不飽和カルボン
酸またはその誘導体としては一塩基性不飽和カルボン酸
および前記二塩基性不飽和カルボン酸ならびにこれらの
不飽和カルボン酸の金属塩、アミド、イミド、エステル
および無水物があげられる。これらのうち、一塩基性不
飽和カルボン酸の炭素数は通常多くとも30個であり、
特に25個以下が好ましい。一塩基性不飽和カルボン酸
の代表例としては、アクリル酸、メタクリル酸およびク
ロトン酸があげられる。また、二塩基性不飽和カルボン
酸およびその誘導体の代表例としては、二塩基性不飽和
カルボン酸としてマレイン酸、フマル酸、イタコン酸お
よびナディック酸、その無水物として無水マレイン酸、
ナディック酸無水物およびテトラヒドロ無水フタル酸、
そのエステルとしてマレイン酸モノエチルまたはジエチ
ルおよびグリシジルメタクリレート、ざらにイミドとし
てマレイミドがあげられる。これらの不飽和カルボン酸
またはその誘導体のうち、二塩基性不飽和カルボン酸の
無水物が好ましく、特に無水マレイン酸が好適である。(3) Unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof Unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof used to treat (modify) the aforementioned olefinic multi-components (polymers and ethylene copolymers) are monobasic unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof. Examples include carboxylic acids, the dibasic unsaturated carboxylic acids, and metal salts, amides, imides, esters, and anhydrides of these unsaturated carboxylic acids.Among these, monobasic unsaturated carboxylic acids usually have a carbon number of At most 30 pieces,
In particular, it is preferably 25 or less. Representative examples of monobasic unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid. In addition, typical examples of dibasic unsaturated carboxylic acids and their derivatives include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and nadic acid as dibasic unsaturated carboxylic acids, and maleic anhydride as their anhydrides.
nadic anhydride and tetrahydrophthalic anhydride,
Its esters include monoethyl or diethyl maleate and glycidyl methacrylate, and its imide includes maleimide. Among these unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, dibasic unsaturated carboxylic acid anhydrides are preferred, and maleic anhydride is particularly preferred.
(4)ラジカル開始剤
さらに、本発明の変性オレフィン系重合体を製造するた
めに用いられるラジカル開始剤の1分半減期の分解温度
は通常100℃以上であり、105℃以上のものが好ま
しく、特に120℃以上のものが好適である。好適なラ
ジカル開始剤の代表例としては、ジクミルバーオキサイ
ド、ペンゾイルバーオキサイド、ジー第三級一ブチルバ
ーオキサイド、2.5−ジメチル−2.5−ジ(第三級
一ブチルーバーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−
2,5ジ(第三級一ブチルペーオキシ)ヘキサン−3、
ラウロイルパーオキサイド、第三級一ブチルパーオキシ
ベンゾエートなどの有機過酸化物があげられる。(4) Radical initiator Furthermore, the decomposition temperature of the radical initiator used for producing the modified olefin polymer of the present invention with a half-life of 1 minute is usually 100°C or higher, preferably 105°C or higher, Particularly preferred is a temperature of 120°C or higher. Representative examples of suitable radical initiators include dicumyl peroxide, penzoyl peroxide, di-tert-mono-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di(tertiary-monobutyl rubberoxy)hexane. , 2,5-dimethyl-
2,5 di(tert-monobutylpeoxy)hexane-3,
Examples include organic peroxides such as lauroyl peroxide and tertiary monobutyl peroxybenzoate.
(5)使用割合
前記オレフィン系多元共重合体およびエチレン系共重合
体のそれぞれの重合体100重量部に対する不飽和カル
ボン酸およびその誘導体ならびにラジカル開始剤の使用
割合は通常下記の通りである。(5) Usage ratio The usage ratio of the unsaturated carboxylic acid and its derivatives and the radical initiator to 100 parts by weight of each of the olefin-based multi-component copolymer and ethylene-based copolymer is usually as follows.
不飽和カルボン酸およびその誘導体では、それらの合計
量として0.Ol〜5.O m量部であり、0.05
〜3.Oill部が好ましく、特1,: 0.1〜2.
0重量部が好適である。不飽和カルボン酸およびその誘
導体の使用割合がそれらの合計量として0。Ol重量部
未満では、得られる変性オレフィン系重合体の接着性が
不充分である。一方、5.Offi量部を超えると、変
性オレフィン系重合体を製造するさいに分鯉または架橋
反応が併発する恐れがある。For unsaturated carboxylic acids and their derivatives, their total amount is 0. Ol~5. O m parts, 0.05
~3. Oil part is preferable, especially 1: 0.1 to 2.
0 parts by weight is preferred. The total amount of unsaturated carboxylic acids and their derivatives used is 0. If the amount is less than 1 part by weight, the adhesiveness of the resulting modified olefin polymer will be insufficient. On the other hand, 5. If the amount exceeds Offi parts, there is a risk that separation or crosslinking reactions may occur during production of the modified olefin polymer.
また、ラジカル開始剤では、0.001− t.o重量
部であり、0.005〜1.0 重量部が望ましく、と
りわけ0.005〜0,5重量・部である。ラジカル開
始剤の使用割合が0.001重量部未満では、変性効果
の発揮が乏しく、変性を完全にするにはgc侍間を要す
るばかりでなく、未反応物が混在する結果となる。一方
、t.OU量部を超えるならば、過度の分解または架橋
反応を起こすために好ましくない。In addition, with a radical initiator, 0.001-t. o parts by weight, preferably from 0.005 to 1.0 parts by weight, especially from 0.005 to 0.5 parts by weight. When the proportion of the radical initiator used is less than 0.001 parts by weight, the modification effect is not sufficiently exhibited, not only does it require a GC process to complete the modification, but also unreacted substances are mixed. On the other hand, t. If the amount exceeds the amount of OU, excessive decomposition or crosslinking reaction may occur, which is undesirable.
(8) 変性オレフィン系重合体の製逍本発明の変性
オレフィン系多元共重合体および変性エチレン系共重合
体を製造するにはこの種の変性オレフィン系重合体を製
造する公知の手段によって行なわれる。(8) Production of modified olefin polymer The modified olefin multi-component copolymer and modified ethylene copolymer of the present invention can be produced by known means for producing this type of modified olefin polymer. .
代表的な製造方法としては、キシレン、トルエンなどの
芳香族炭化水素化合物、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪
族炭化水素化合物などの溶媒中で前記のオレフィン系多
元共重合体およびエチレン系ノ(重合体のそれぞれに不
飽和カルボン酸またはその誘導体およびラジカル開始剤
を加熱混合させて製造する方法ならびにこれらのオレフ
ィン系多元共重合体およびエチレン系共重合体のそれぞ
れに不飽和カルボン酸またはその誘導体およびラジカル
開始剤をあらかじめ本質的に反応しない条件で混合させ
、得られる混合物をスクリュー式押出機、バンバリーミ
キサー、ニーダーなどの一般の合成樹脂の分野において
使われている混線機を使用して溶融混合させることによ
る製造方法があげられるが、操作法、経済性の点から後
者の方広が好んで採用される。A typical production method involves preparing the aforementioned olefin-based multi-component copolymer and ethylene-based copolymer in a solvent such as an aromatic hydrocarbon compound such as xylene or toluene, or an aliphatic hydrocarbon compound such as hexane or heptane. A method of manufacturing by heating and mixing an unsaturated carboxylic acid or its derivative and a radical initiator with each of these olefin-based multi-component copolymers and an ethylene-based copolymer. are mixed in advance under essentially non-reactive conditions, and the resulting mixture is melt-mixed using a mixer used in the field of general synthetic resins, such as a screw extruder, Banbury mixer, or kneader. There are two methods, but the latter is widely preferred in terms of operation and economy.
後者の場合、変性の温度条件については、いずれの場合
でも前記オレフィン系多元共重合体またはエチレン系共
重合体の劣化、不飽和カルボン酸またはその誘導体の分
解、有機過酸化物の分解温度などを考慮して適宜選定さ
れるが、一般にはioo〜350℃であり、 150〜
350℃が望ましく、とりわけ150〜300℃が好適
である。In the latter case, regarding the temperature conditions for modification, the deterioration of the olefin-based multi-component copolymer or ethylene-based copolymer, the decomposition of the unsaturated carboxylic acid or its derivative, the decomposition temperature of the organic peroxide, etc. It is selected as appropriate in consideration, but generally it is ioo~350℃, 150~
A temperature of 350°C is desirable, and a temperature of 150 to 300°C is particularly suitable.
本発明の変性オレフィン系重合体は前記のオレフィン系
多元共重合体およびエチレン系重合体を別々にラジカル
開始剤の存在下で不飽和カルボン酸またはその誘導体を
処理させ、得られた各変性オレフィン系重合体をあらか
じめあるいは本発明の組成物を製造するさいに後記の方
法で混合してもよい。また、オレフィン系多元共重合体
およびエチレン系共重合体からなる混合物をラジカル開
始剤の存在下で不飽和カルボン酸またはその誘導体を処
理させて製造してもよい。The modified olefin polymer of the present invention is obtained by treating the above-mentioned olefin multi-component copolymer and ethylene polymer separately with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof in the presence of a radical initiator. The polymers may be mixed in advance or during the production of the composition of the present invention by the method described below. Alternatively, it may be produced by treating a mixture of an olefin-based multi-component copolymer and an ethylene-based copolymer with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof in the presence of a radical initiator.
(C)組成割合
本発明の組成物中に占める前記ポリアミド樹脂の組成割
合はそれらの合=1゛量と17で50〜95重量%(す
なわち、変性オレフィン系重合体組成物の組成割合はそ
れらの合計量として、50〜5重量%)であり、55〜
95ffif:l%が望ましく、殊に60〜90重量%
が好適である。組戊物中のポリアミド樹脂の組成割合が
50重量%未満では、得られる組戒物の機械的強度の低
下が著しく好ましくない。一方、95重量%を超えると
、耐衝撃性の改良効果が乏しい。(C) Composition ratio The composition ratio of the polyamide resin in the composition of the present invention is 50 to 95% by weight with their total amount = 1 and 17 (that is, the composition ratio of the modified olefin polymer composition is (as the total amount of 50 to 5% by weight), and 55 to 5% by weight
95ffif: 1% is desirable, especially 60 to 90% by weight
is suitable. If the composition ratio of the polyamide resin in the composite is less than 50% by weight, the mechanical strength of the resulting composite will be significantly reduced, which is undesirable. On the other hand, if it exceeds 95% by weight, the effect of improving impact resistance is poor.
また、全ポリアミド樹脂山のε一カプ口ラクタムの開環
重合体の組成割合は五.O〜90重量%であり、10〜
80重量%が好ましく、特に15〜75重量%が好適で
ある。全ポリアミド樹脂中のε一カブ口ラクタムの開環
重合体の組戊割合が5.0重量%未満では、得られる組
成物の低温における耐衝撃性が充分とは云えない。一方
、90重量%を超えると、組成物の他の機械的特性がよ
くない。In addition, the composition ratio of the ring-opening polymer of ε-capsulactam in the total polyamide resin pile is 5. O~90% by weight, 10~
80% by weight is preferred, particularly 15-75% by weight. If the composition ratio of the ring-opened polymer of ε-1 cabbage lactam in the total polyamide resin is less than 5.0% by weight, the resulting composition cannot be said to have sufficient impact resistance at low temperatures. On the other hand, if it exceeds 90% by weight, other mechanical properties of the composition are poor.
さらに、変性オレフィン系重合体の合計量中に占めるい
ずれかの変性オレフィン系重合体の組成割合は1〜99
重量%であり、5〜95重量%が望ましく、とりわけ5
〜90蚤量%が好適である。変性オレフィン系重合体の
合計量中に占めるいずれかの変性オレフィン系重合体の
組成割合が1重量%未満では、均一な絹成物を得ること
が難しい上に、得られる組成物の剛性(曲げ弾性率)が
不充分である。一方、99重童%を超えると、得られる
組戊物の耐衝撃性が満足すべきものとは云えない。Furthermore, the composition ratio of any modified olefin polymer in the total amount of modified olefin polymers is 1 to 99%.
% by weight, preferably from 5 to 95% by weight, especially 5% by weight.
~90% floc weight is suitable. If the composition ratio of any of the modified olefin polymers in the total amount of modified olefin polymers is less than 1% by weight, it is difficult to obtain a uniform silk composition, and the resulting composition has poor rigidity (bending resistance). elastic modulus) is insufficient. On the other hand, if it exceeds 99%, the impact resistance of the resulting composite cannot be said to be satisfactory.
(D) 組成物の成形方法、成形方法など本発明の組
成物を製造するにあたり、各組成成分を組成物を製造す
るさいに同時に混合してもよく、組成成分の一部をあら
かじめ混合し、最終的に前記の組成割合になるように全
組成成分を混合してもよい。さらに、全ポリアミド樹脂
および全変性オレフィン系重合体をそれぞれ別々に混合
し、得られる各混合物を前記の組成割合になるように混
合してもよい。(D) Molding method of composition, molding method, etc. In manufacturing the composition of the present invention, each component may be mixed simultaneously when manufacturing the composition, or some of the components may be mixed in advance, All the composition components may be mixed so as to finally achieve the above-mentioned composition ratio. Furthermore, the all-polyamide resin and the all-modified olefin polymer may be mixed separately, and the resulting mixtures may be mixed to have the above-mentioned composition ratios.
本発明の組成物を製造するにあたり、合成樹脂の分野に
おいて一般に行なわれている方法を採用すればよい。混
合方法としては、ヘンシエルミキサー、タンブラーおよ
びリボンブレンダーのごとき混合機を使ってドライブレ
ンドした樹脂泥合物をスクリュー式押出機、ニーダーお
よびバンバリーミキサーのごとき混練機を用いて溶融状
態で混練させる方法、定量フィダーを少なくとも2個装
備したスクリュー式押出機を用い、一方のフィダーから
ポリアミド樹脂を、また他方のフィダーから変性オレフ
ィン系重合体をそれぞれ所定量供給しながら該押出機で
混練させる方法などがあげられる。なお、これらの混合
方法を二回以上実施することによって一層均一な組成物
を得ることができる。In producing the composition of the present invention, methods commonly used in the field of synthetic resins may be employed. The mixing method is a method in which a resin slurry is dry-blended using a mixer such as a Henschel mixer, tumbler, or ribbon blender, and then kneaded in a molten state using a kneader such as a screw extruder, kneader, or Banbury mixer. There is a method in which a screw extruder equipped with at least two quantitative feeders is used, and the extruder is used to knead the polyamide resin from one feeder and the modified olefin polymer from the other feeder, respectively. can give. Note that a more uniform composition can be obtained by performing these mixing methods two or more times.
本発明の組戊物を製造ずるさい、または前記の各混合物
を製造するにあたり、本発明の組成物が有する性能を本
質的に損わない範囲でオレフィシ系重合体およびポリア
ミド樹脂の分野で一般に使われている酸素、熱および光
(紫外線)に対する安定剤、難燃化剤、滑剤、可塑剤、
帯電防止剤、補強剤、着色剤(顔料など)ならびにその
他の添加剤のごとき添加剤を添加(配合)させてもよい
。When manufacturing the composition of the present invention or each of the above-mentioned mixtures, it is generally used in the field of olefinic polymers and polyamide resins to the extent that the performance of the composition of the present invention is not essentially impaired. Oxygen, heat and light (ultraviolet) stabilizers, flame retardants, lubricants, plasticizers,
Additives such as antistatic agents, reinforcing agents, colorants (pigments, etc.) and other additives may also be added (blended).
この組成物を溶融混線によって製造するさい、および後
記の成形するさい、配合されるポリアミド樹脂および変
性オレフィン系重合体組成物が溶融するが、これらが熱
によって劣化しない温度範囲で実施しなければならない
。これらのことから、一般には150〜350℃であり
、とりわけ200〜320℃が望ましい。The polyamide resin and modified olefin polymer composition to be blended are melted when producing this composition by melt mixing and during the molding described below, but the process must be carried out within a temperature range where these do not deteriorate due to heat. . For these reasons, the temperature is generally 150 to 350°C, particularly preferably 200 to 320°C.
本発明の組成物は通常の熱可塑性樹脂の分野において実
施されている押出戊形法、射出成形法、プレス成形法の
ごとき成形法によって種々の形状を有する成形物を製造
することができる。The composition of the present invention can be produced into molded articles having various shapes by molding methods such as extrusion molding, injection molding, and press molding, which are commonly practiced in the field of thermoplastic resins.
以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
なお、実施例および比較例において、アイゾット衝撃強
度は^STM D−638にしたがい、l/8インチ×
l/2インチ×2.5インチの試験片にノッチをつけ、
温度が23℃および−80℃で測定した。また、曲げ蝉
性率はASTM D−790にしたがい、1/4インチ
×1/2インチ×5インチの矩形試験片でdpj定した
。In addition, in Examples and Comparative Examples, Izod impact strength is 1/8 inch x 1/8 inch according to STM D-638.
Notch a 1/2 inch x 2.5 inch specimen;
Measurements were taken at temperatures of 23°C and -80°C. Further, the bending strength was determined by dpj using a rectangular test piece of 1/4 inch x 1/2 inch x 5 inches according to ASTM D-790.
実施例および比較例において、変性オレフィン系重合体
はあらかじめ下記のようにして製造したものを使った。In the Examples and Comparative Examples, the modified olefin polymer used was prepared in advance as described below.
メチルメタクリレートの共重合割合が7.8重量である
エチレンーメチルメタクリレートー無水マレイン酸三元
共重合体〔以下「重合体(l)」と云う〕100重量部
、0.011重量部の2.5−ジメチル−2,5−ジ(
第三級一ブチルーパーオキシ)ヘキサンおよび0.37
5重量部の無水マレイン酸をヘンシエルミキサーに添加
し、5分間ドライブレンドを行なった。100 parts by weight of an ethylene-methyl methacrylate-maleic anhydride terpolymer having a copolymerization ratio of methyl methacrylate of 7.8 parts by weight (hereinafter referred to as "polymer (l)"), 0.011 parts by weight of 2. 5-dimethyl-2,5-di(
tertiary-butyl-peroxy)hexane and 0.37
5 parts by weight of maleic anhydride was added to a Henschel mixer and dry blended for 5 minutes.
得られた混合物をフルフライト型スクリューを装備した
ノンベント式押出機(径 400111)に供給し、2
20〜240℃の温度範囲で溶融させながら混線反応を
行ない、変性オレフィン系重合体〔以下「変性重合体(
A)」と云う〕を製造した。得られた変性重合体(A)
を赤外吸収スペクトル法によって測定したところ、反応
した無水マレイン酸の量は0.34重量%であった。The obtained mixture was fed to a non-vent type extruder (diameter 400111) equipped with a full-flight screw, and
A crosstalk reaction is carried out while melting in a temperature range of 20 to 240°C to produce a modified olefin polymer [hereinafter referred to as "modified polymer"].
A) was produced. Obtained modified polymer (A)
When measured by infrared absorption spectroscopy, the amount of reacted maleic anhydride was 0.34% by weight.
分であり、かつX線回折法で測定した結晶化度が0,8
5%であるエチレンープロピレン共重合体〔以下「重合
体〈2〉」と云う〕を用いたほかは、変性重合体(A)
の製造の場合と同様にドライブレンドおよび混線反応を
行ない、変性オレフィン系重合体〔以下「変性重合体(
B)」と云う〕を製造した。minute, and the degree of crystallinity measured by X-ray diffraction method is 0.8
The modified polymer (A) was
Dry blending and crosstalk reaction are carried out in the same manner as in the production of modified olefin polymer [hereinafter referred to as "modified polymer"].
B) was produced.
得られた変性重合体(B)中の反応した無水マレイン酸
の量は0.33fflffi%であった。The amount of reacted maleic anhydride in the obtained modified polymer (B) was 0.33fffffi%.
このようにして得られた変性重合体(^)および変性重
合体(B)のそれぞれの配合量が第1表に示される割合
でタンブラーを使ってそれぞれ30分間均一にドライブ
レンドを行ない、各混合物を製造した。このようにして
得られた各混合物をダルメージ型スクリューを装備した
ノンベント式押出機(径 40+a+s)を用いて21
0℃の温度において溶融しなから混練を行ない、ペレッ
ト状の食性オレフィン系重合体組成物(略称を第1表に
示す)を製造した。The modified polymer (^) and modified polymer (B) thus obtained were uniformly dry-blended for 30 minutes using a tumbler in the proportions shown in Table 1, and each mixture was was manufactured. Each mixture thus obtained was heated for 21 hours using a non-vent type extruder (diameter 40+a+s) equipped with a Dalmage type screw.
The mixture was melted and kneaded at a temperature of 0° C. to produce pellet-shaped edible olefin polymer compositions (abbreviations shown in Table 1).
また、ポリアミド樹脂として、相対粘度が2.7である
ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との縮重合体〔以
下rPA(1)と云う〕および相対粘度が3.0である
ε一カプ口ラクタムの開環重合体〔以下rPA (II
)Jと云う〕または相対粘度が2.4であるε一カブ口
ラクタムの開環重合体〔以下「PA (m)Jと云う〕
を第2表に示されている混合員でヘンシェルミキサーを
用いて5分間ドライブレンドすることによって得られた
混合物を用いた。In addition, as polyamide resins, a condensation polymer of hexamethylene diamine and adipic acid with a relative viscosity of 2.7 [hereinafter referred to as rPA(1)] and an open ε-capsulactam with a relative viscosity of 3.0 are used. Ring polymer [rPA (II)
) J] or a ring-opened polymer of ε-1-cubic lactam with a relative viscosity of 2.4 [hereinafter referred to as "PA (m) J]"
A mixture obtained by dry blending the following for 5 minutes using a Henschel mixer with the mixing member shown in Table 2 was used.
(以下余白)
実施例1〜9,比較例1〜7
前記のようにして得られた「変性オレフィン系重合体組
成物、変性オレフィン系玉合体または各変性オレフィン
系重合体を製造するために使用した重合体(1)もしく
は重合体(2)J (以下「組成成分(I)」と云う
〕とポリアミド樹脂〔以下「組成成分(■)」と云う〕
を第3表に配合量が示される混合割合であらかじめタン
ブラーを使ってドライブレンドを行なった。得られた各
混合物を二軸押出機(径 30關)を用いて280℃の
温度で溶融しなから混練を行ない、ベレット状の各ポリ
アミド樹脂組成物を製造した。(Left blank below) Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 7 Used to produce the modified olefin polymer composition, modified olefin copolymer, or each modified olefin polymer obtained as described above Polymer (1) or polymer (2) J (hereinafter referred to as "composition component (I)") and polyamide resin [hereinafter referred to as "composition component (■)"]
were dry blended in advance using a tumbler at the mixing ratios shown in Table 3. Each of the obtained mixtures was melted and kneaded at a temperature of 280° C. using a twin-screw extruder (diameter: 30° C.) to produce pellet-shaped polyamide resin compositions.
このようにして得られた各ポ,リアミド樹脂組成物を射
出成形機を使用して性能評価用の試験片を作成し、アイ
ゾット衝撃強度(23℃,−30℃)および曲げ弾性率
の測定を行なった。それらの結果を第3表に示す。Using an injection molding machine, test pieces for performance evaluation were prepared from each of the polyamide resin compositions obtained in this way, and the Izod impact strength (23°C, -30°C) and flexural modulus were measured. I did it. The results are shown in Table 3.
(以下余白)
〔発明の効果〕
本発明のポリアミド樹脂組成物は、常温における耐衝撃
性も良好であり、しかも−30℃のように苛酷な条件で
も耐衝撃性が極めてすぐれている。(The following is a blank space) [Effects of the Invention] The polyamide resin composition of the present invention has good impact resistance at room temperature, and has extremely excellent impact resistance even under severe conditions such as -30°C.
さらに、剛性(曲げ弾性率)も良好である。したがって
、本発明のポリアミド樹脂組成物は自動車部品、電気機
器部品、電子機器部品、その他の工業部品の分野におい
て将来有望であることは明らかである。Furthermore, the rigidity (flexural modulus) is also good. Therefore, it is clear that the polyamide resin composition of the present invention is promising in the fields of automobile parts, electrical equipment parts, electronic equipment parts, and other industrial parts.
Claims (1)
び相対粘度が2.6以上であるε−カプロラクタムの開
環重合体からなるポリアミド樹脂ならびに少なくとも二
種の変性オレフィン系重合体からなる組成物であり、変
性オレフィン系重合体組成物として( I )a、β−エ
チレン型不飽和カルボン酸エステルの共重合割合が0.
1〜50重量%であり、かつ二塩基性不飽和カルボン酸
またはその誘導体の共重合割合が0.05〜20重量%
であるオレフィン系多元共重合体ならびに(II)少なく
ともエチレンと炭素数が3個以上であるa−オレフィン
との共重合体をいずれもラジカル開始剤の存在下で不飽
和カルボン酸またはその誘導体によって処理させること
によって得られるものであり、組成物中に占めるポリア
ミド樹脂の組成割合は50〜95重量%であり、全ポリ
アミド樹脂中のε−カプロラクタムの開環重合体の組成
割合は5.0〜90重量%であり、かつ変成オレフィン
系重合体の合計量中に占めるいずれかの変性オレフィン
系重合体の組成割合は1〜99重量%であるポリアミド
樹脂組成物。A composition comprising a polyamide resin comprising a condensation polymer of hexamethylene diamine and adipic acid and a ring-opening polymer of ε-caprolactam having a relative viscosity of 2.6 or more, and at least two modified olefin polymers, The modified olefin polymer composition (I) has a copolymerization ratio of a and β-ethylenically unsaturated carboxylic acid ester of 0.
1 to 50% by weight, and the copolymerization ratio of the dibasic unsaturated carboxylic acid or its derivative is 0.05 to 20% by weight.
and (II) a copolymer of at least ethylene and an a-olefin having 3 or more carbon atoms, both of which are treated with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof in the presence of a radical initiator. The composition ratio of the polyamide resin in the composition is 50 to 95% by weight, and the composition ratio of the ring-opened polymer of ε-caprolactam in the total polyamide resin is 5.0 to 90% by weight. % by weight, and the composition ratio of any modified olefin polymer in the total amount of the modified olefin polymer is 1 to 99% by weight.
Priority Applications (1)
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CN115124828A (en) * | 2022-07-28 | 2022-09-30 | 万华化学(宁波)有限公司 | Polyamide composition and preparation method thereof |
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1989
- 1989-06-22 JP JP15830589A patent/JP2685296B2/en not_active Expired - Lifetime
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