JPH032214A - Production of lactone polyester polyol - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、ラクトンポリエステルポリオールの製造方法
に関するもので、より詳しくは特別な構造よりなるジオ
ールを開始剤として用い、ラクトン類を開環重合させた
ことを特徴とする接着性、相溶性等に優れたラクトンポ
リエステルポリオールの製造方法を提供しようとするも
のである。Detailed Description of the Invention <Industrial Application Field> The present invention relates to a method for producing a lactone polyester polyol. More specifically, the present invention relates to a method for producing a lactone polyester polyol. The object of the present invention is to provide a method for producing a lactone polyester polyol having excellent adhesiveness, compatibility, etc.
〈従来の技術〉
フタール酸等の二塩基酸を酸成分とし、エチレングリコ
ール等のポリオール成分として合成されるポリエステル
ポリオールは、エラトマー、塗料・印刷インキ等の各種
被覆剤、接着剤等各種工業製品の原料として非常に有用
なものである。<Prior art> Polyester polyols, which are synthesized using dibasic acids such as phthalic acid as an acid component and polyol components such as ethylene glycol, are used in various industrial products such as elatomers, various coatings such as paints and printing inks, and adhesives. It is very useful as a raw material.
とりわけ、塗料・印刷インキ等の各種被覆剤の用途にお
いては、被覆されるべき各種基材の多様化・機能化に伴
い、被覆剤に要求される性能も高度なものとなって来て
いる。特に基本的性能である基材に対する接着性につい
て見た場合、上述ボリエステルボリオールは、−ｆｆｉ
にポリエステル、ポリ塩化ビニル等の基材あるいはアル
ミ、スチールなどの各種金属基材に対して広範囲な接着
性等を示すため種々の用途のバインダーの樹脂として、
単独又は併用の形で、あるいはインシアネート化合物と
反応させたポリウレタンの形で広く利用されているもの
である。In particular, in the use of various coating materials such as paints and printing inks, the performance required of the coating materials has become more sophisticated as the various substrates to be coated have become more diverse and functional. In particular, when looking at the basic performance of adhesion to substrates, the above-mentioned polyester polyol has -ffi
It is used as a binder resin for various uses because it exhibits a wide range of adhesive properties to base materials such as polyester and polyvinyl chloride, and various metal base materials such as aluminum and steel.
It is widely used either alone or in combination, or in the form of polyurethane reacted with an incyanate compound.
そして、これらポリエステルポリオールを得る方法とし
ては、従来エチレングリコール、ジエチレングリコール
、ネオペンチルグリコール、１．６＝ヘキサンジオール
等のジオール化合物と、アジピン酸、テレフタール酸も
しくはイソフタール酸等のジカルボン酸とを共重合させ
て得ていたものである。Conventionally, methods for obtaining these polyester polyols include copolymerizing diol compounds such as ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, 1.6=hexanediol, and dicarboxylic acids such as adipic acid, terephthalic acid, or isophthalic acid. That's what I got.
〈本発明が解決しようとする課題〉
しかしながら、前述のポリエステルポリオールを使用し
た場合、耐水性・被膜強度は比較的優れるらのの、基材
として最も一般的なポリオレフィンに対しては、十分な
接着性を示さないものであり、またゲトン系、エステル
系、アルコール糸環比較的広範に使用される有機溶剤に
対する溶解性が低く、またポリウレタン樹脂等併用され
る池の樹脂との相溶性も低いものであった。<Problems to be Solved by the Invention> However, when the above-mentioned polyester polyol is used, although it has relatively good water resistance and film strength, it does not have sufficient adhesion to polyolefin, which is the most common base material. Also, it has low solubility in organic solvents that are relatively widely used such as getone type, ester type, and alcohol ring, and also has low compatibility with other resins such as polyurethane resins that are used in combination. Met.
本発明は、従来のポリエステルポリオールの上記した問
題点を解決することを目的とするものである。The present invention aims to solve the above-mentioned problems of conventional polyester polyols.
く課題を解決するための手段〉
すなわち本発明は、ラクトン類を開環重合せしめて、ラ
クトン重合体を得るに際し、開環重合のための開始剤と
して、テレフタール酸らしくはイソフタールを含有する
酸成分とポリオール成分とのエステル化反応によって得
られたポリエステルポリオールを使用したことを特徴と
するラクトンポリエステルポリオールの製造方法（請求
項１）を提供するものである。Means for Solving the Problems〉 That is, the present invention involves ring-opening polymerization of lactones to obtain a lactone polymer, and an acid component containing isophthalic acid, such as terephthalic acid, as an initiator for the ring-opening polymerization. The present invention provides a method for producing a lactone polyester polyol (claim 1), characterized in that a polyester polyol obtained by an esterification reaction between a lactone polyester polyol and a polyol component is used.
また本発明は、上記ポリエステルポリオールを形成する
酸成分中、テレフタール酸またはイソフタール酸あるい
はそれらの混合物を、１０〜１００ｉｏ １％含有する
ポリエステルポリオールを使用した請求項１のラクトン
ポリエステルポリオールの製造方法（請求項２）を、ま
たラクトン類１５〜９０重量％に対して、分子量が５０
０〜３０ 、０００であるポリエステルポリオール１０
〜８５重Ｉ％を使用した請求項２のポリエステルポリオ
ールの製造方法（請求項３）を提供するものである。The present invention also provides a method for producing a lactone polyester polyol according to claim 1, which uses a polyester polyol containing 1% to 100io of terephthalic acid, isophthalic acid, or a mixture thereof in the acid component forming the polyester polyol. Item 2), and the molecular weight is 50% based on 15 to 90% by weight of lactones.
0 to 30,000 polyester polyol 10
The present invention provides a method for producing a polyester polyol according to claim 2 (claim 3) in which 85% by weight of the polyester polyol is used.
以下、本発明に係るラクトンポリエステルポリオールの
製造方法について具体的に説明する。Hereinafter, the method for producing a lactone polyester polyol according to the present invention will be specifically explained.
まず本発明において使用するラクトン類とは、環の中に
４以上、好ましくは６またはそれ以上の炭素原子を持つ
ものである。そして、好ましいラクトンとしては、５員
環ないしは７ｉ環のラクトンであり、例えば、ε−カプ
ロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトン
等があげられる。これらラクトン類は、アルキル基、ア
ルコキシル基等の置換基を有するものであっても良い。First, the lactones used in the present invention are those having 4 or more carbon atoms, preferably 6 or more carbon atoms in the ring. Preferred lactones are lactones with a 5-membered ring or a 7i ring, such as ε-caprolactone, γ-valerolactone, γ-butyrolactone, and the like. These lactones may have a substituent such as an alkyl group or an alkoxyl group.
また、本発明の開始剤としては、前記のフタール酸を成
分として含有するポリエステルポリオール使用するもの
で、イソフタール酸またはテレフタール酸もしくはそれ
らの混合物を、ポリエステルポリオールを形成する酸成
分中少なくとも１０ｍｏｌ％以上含有することが必要が
ある。それ以下の場合は、接着性の低下、あるいは耐ブ
ロッキング性の低下をきたすものである。Further, as the initiator of the present invention, a polyester polyol containing the above-mentioned phthalic acid as a component is used, and at least 10 mol% or more of isophthalic acid, terephthalic acid, or a mixture thereof is contained in the acid component forming the polyester polyol. It is necessary to do. If it is less than that, the adhesion or blocking resistance will decrease.
ポリエステルポリオールを形成する他の酸成分としては
、アジピン酸、無水フタール酸、マレイン酸、フマール
酸、コハク酸等の二塩基酸が使用出来る。またポリオー
ルとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１．４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサンジオール、
ポリカーボネートジオール１、ポリブタジェンジオール
等のグリコール類が使用出来る。As other acid components forming the polyester polyol, dibasic acids such as adipic acid, phthalic anhydride, maleic acid, fumaric acid, and succinic acid can be used. In addition, as polyols, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol,
Neopentyl glycol, 1,6-hexanediol,
Glycols such as polycarbonate diol 1 and polybutadiene diol can be used.
上記二塩基酸及びグリコールは、通常の縮合反応によっ
て、開始剤として使用するポリエステルポリオールを得
ることが出来る。The above-mentioned dibasic acid and glycol can be used to obtain a polyester polyol used as an initiator through a conventional condensation reaction.
なお、上記ポリエステルポリオールとして、分子量が５
００以下であると、耐ブロッキング性が低下し、逆に３
０，０００以上になると、溶剤に対する溶解性、池の樹
脂との相溶性が低下するものである。In addition, the above polyester polyol has a molecular weight of 5
If it is less than 00, the blocking resistance will decrease, and conversely if it is less than 3
When it exceeds 0,000, the solubility in solvents and the compatibility with resins decrease.
ここで、開始剤であるフタノール酸系ボリエスチルポリ
オールとラクトン類の反応比率は、前者１０〜８５重量
％に対し、Ｖｔ者を１５〜９０重量％、より好ましくは
３０〜７０重量％の範囲である。Here, the reaction ratio of the phthanolic polyester polyol as an initiator and the lactone is in the range of 10 to 85% by weight of the former and 15 to 90% by weight of the Vt, more preferably 30 to 70% by weight. It is.
ラクトン類の比率が１５重量、。≦以下であるとウレタ
ン鼾脂等の池の樹脂との相溶性が低下するものである。The ratio of lactones is 15% by weight. If it is less than or equal to ≦, the compatibility with resins such as urethane resin will decrease.
また、ラクトン類の比率が９０重１％以上であると接着
性、耐ブロッキング性が低下するものである。Moreover, when the ratio of lactones is 90% by weight or more, adhesiveness and anti-blocking properties are lowered.
前述したラクトン類を上記開始剤を用いて開環させる場
合は、従来公知の方法を用い、ラフ１〜ン類と開始剤と
を約１００〜２２０℃の範囲に加熱することによって行
うことが出来る。When the above-mentioned lactones are ring-opened using the above-mentioned initiator, it can be carried out by heating the Rough 1-1-1 and the initiator to a temperature in the range of about 100 to 220°C using a conventionally known method. .
なお、開環重合に際しては、反応促進のため触媒の存在
下行うことが必要であり、それら触媒としては、テトラ
ブチルチタネート、テトラプロピルチタネート等の有機
チタン系化合物、オクチル酸スズ、ジブチルスズオキサ
イド、ジブチルスズラウレート等の有機スズ１ヒ合物、
塩化第１スズ、臭化第１スズ等のハロゲン化第トスズ等
が挙げられ、１．０〜１０００ ｐｐ■の範囲で使用さ
れる。The ring-opening polymerization must be carried out in the presence of a catalyst to promote the reaction, and these catalysts include organic titanium compounds such as tetrabutyl titanate and tetrapropyl titanate, tin octylate, dibutyltin oxide, and dibutyltin. Organic tin compounds such as laurate,
Examples include stannous halides such as stannous chloride and stannous bromide, and are used in a range of 1.0 to 1000 pp.
本発明の方法により得られるラクトン重合体であるラク
トンポリエステルポリオールは、両末端が水酸基である
線状重合体である。なお、重合体の分子量の調節につい
ては、開始剤とラクトン類とのモル比を定めることによ
り行うことができる。The lactone polyester polyol, which is a lactone polymer obtained by the method of the present invention, is a linear polymer having hydroxyl groups at both ends. The molecular weight of the polymer can be adjusted by determining the molar ratio between the initiator and the lactones.
なお、特定するフタール酸系ポリエステルポリオールを
開始剤として用い、ラフ１ヘン類を開環重合せしめた場
合は、分子中にフタール酸系ポリエステル鎖とラクトン
重合体がブロック状に結合した重合体が得られるもので
ある。それゆえ、これらを原料として用いた場合は、従
来の前述ポリエステルポリオールを用いた場合に比べ、
優れた接着性、並びにポリウレタン樹脂等地の樹脂に対
する優れた相溶性が得られるものである。In addition, when the specified phthalic acid polyester polyol is used as an initiator to carry out ring-opening polymerization of rough hens, a polymer in which phthalic acid polyester chains and lactone polymers are bonded in a block form in the molecule is obtained. It is something that can be done. Therefore, when these are used as raw materials, compared to the case where the conventional polyester polyols mentioned above are used,
Excellent adhesion and excellent compatibility with base resins such as polyurethane resins can be obtained.
このようにして得られたラクトン重合体は、単独又は塩
化ビニル／酢酸ビニル、セルロース系等地の樹脂と併用
して、各種被覆剤の原料として（受用することができる
が、特にポリウレタン樹脂と混合して、塗料、印刷イン
キ等の各種被覆剤に使用した場合効果的である。The lactone polymer thus obtained can be used alone or in combination with resins such as vinyl chloride/vinyl acetate, cellulose, etc., as a raw material for various coating materials (although it can be used especially when mixed with polyurethane resin). Therefore, it is effective when used in various coating materials such as paints and printing inks.
また、従来公知のポリエーテル型ジオールあるいはポリ
エステル型ジオールと必要に応じて混合使用して、従来
公知の有機ポリイソシアネート化合物と、必要に応じて
鎖伸長剤、反応停止剤を加えて１反応せしめて、各種ポ
リウレタン樹脂を得ることも出来るものである。In addition, a conventionally known polyether type diol or a polyester type diol can be used in combination with a conventionally known organic polyisocyanate compound, and a chain extender and a reaction terminator can be added as necessary to carry out one reaction. It is also possible to obtain various polyurethane resins.
以下実施例でもって、本発明に係るラクトンポリエステ
ルポリオールにの製造方法についてより具体的に説明す
る。EXAMPLES The method for producing the lactone polyester polyol according to the present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.
〈実施例〉
実施例１
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、コンデンサーの付い
た四つのフラスコに、酸成分としてイソフタール酸／ア
ジピン酸の５０１５０ ｍｏｌ％、グリコール成分とし
てネオペンチルグリコール／エチレングリコールの５０
１５０ ｍａｔ％からなる分子量３００００のボリエス
テルジ、オール２５０部、ジブチルスズラウレート０．
０５部、ε−カプロラクトン２５０部を仕込み、１７０
℃で５時間反応させ、水酸基価１７．０のラクトンポリ
エステルポリオール（Ａ）を得た。<Example> Example 1 In four flasks equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a condenser, 50150 mol% of isophthalic acid/adipic acid as the acid component and 50% of neopentyl glycol/ethylene glycol as the glycol component were added.
250 parts of polyester diol having a molecular weight of 30,000 and consisting of 150 mat%, and 0.0 parts of dibutyltin laurate.
05 parts, ε-caprolactone 250 parts, 170 parts
The mixture was reacted at ℃ for 5 hours to obtain a lactone polyester polyol (A) having a hydroxyl value of 17.0.
実施例２
実施例１と同様な装置を使用し、イソフタール酸／アジ
ピンｕ ＝ １０／ ９０ｍｏｌ％、ネオペンチルグリ
コール／エチレングリコールの１０／９０ ｍｏｌ％か
らなる分子量３０００のポリエステルジオール２５０部
、ジブチルスズラウレート ０．０５部、εカプロラク
トン２５０部を仕込み、同様に反応せしめ、水酸基価１
６．４のラクトンポリエステルポリオール（Ｂ）を得た
。Example 2 Using the same apparatus as in Example 1, 250 parts of polyester diol with a molecular weight of 3000 consisting of isophthalic acid/adipine u = 10/90 mol%, neopentyl glycol/ethylene glycol 10/90 mol%, dibutyltin laurate 0.05 parts of
A lactone polyester polyol (B) of 6.4 was obtained.
実施例３
実施例１と同様な装置を使用し、イソフタール酸／アジ
ピン酸の５０１５０ ｍｏｌ％、グリコール成分として
ネオペンチルグリコール／エチレングリコールの５０１
５０ ｍｏｌ％からなる分子、１３０００のポリエステ
ルジオール１００部、ε−カプロラクトン４００部、ジ
ブチルスズラウレー）−０，０５部を仕込み同様反応せ
しめ、水酸基価１７．０のラクトンポリエステルポリオ
ール（Ｃ）を得た。Example 3 Using the same apparatus as in Example 1, 50150 mol% of isophthalic acid/adipic acid and 501 mol% of neopentyl glycol/ethylene glycol as glycol components were prepared.
Molecules consisting of 50 mol%, 100 parts of polyester diol of 13,000, 400 parts of ε-caprolactone, and 0.05 parts of dibutyltinlauray) were charged and reacted in the same manner to obtain a lactone polyester polyol (C) with a hydroxyl value of 17.0. .
実施ＰＡ４
実施例１と同様な装置を使用し、テレフタール酸／アジ
ピン酸の３０／７０ ｍｏｌ％、グリコール成分として
ネオペンチルグリコール／エチレングリコールの７０／
３０鳳０１％からなる分子！２０００のポリエステルジ
オール７５部、ε−カプロラクトン４２５部、ジブチル
スズラウレート０．０５部を仕込み同様反応せしめ、水
酸基価 ８．５のラクトンポリエステルポリオール（Ｄ
＞を得た。Implementation PA4 Using the same apparatus as in Example 1, 30/70 mol% of terephthalic acid/adipic acid and 70/70 mol% of neopentyl glycol/ethylene glycol as the glycol component.
A molecule consisting of 30 01%! 75 parts of polyester diol having a hydroxyl value of 8.5, 425 parts of ε-caprolactone, and 0.05 part of dibutyltin laurate were reacted in the same manner to prepare a lactone polyester polyol (D
> obtained.
比較例１
実施例１と同様な装置を使用し、イソフタールｗＩ／ア
ジピン酸の５／９５ ｍｏｌ％、グリコール成分として
ネオペンチルグリコール／エチレングリコールの５０１
５０ ｍｏｌ％からなる分子ｊＬ３０００のポリエステ
ルジオール２５０部、ε−カプロラクトン２５０部、ジ
ブチルスズラウレー） ０．０５部を仕込み同様反応せ
しめ、水酸基価１８０のラクトンポリエステルポリオー
ル（Ｅ）を得た。Comparative Example 1 Using the same apparatus as in Example 1, 5/95 mol% of isophthal wI/adipic acid and 501% of neopentyl glycol/ethylene glycol as the glycol component.
250 parts of a polyester diol having a molecule jL3000 consisting of 50 mol%, 250 parts of ε-caprolactone, and 0.05 part of dibutyltinlaure were charged and reacted in the same manner to obtain a lactone polyester polyol (E) having a hydroxyl value of 180.
比較ＩＭ２
実施例１と同様な装置を使用し１．実施例１のポリエス
テルジオール４５θ部、ε−カプロラクトン５０部、ジ
ブチルスズラウレート ０．０５部を仕込み同様反応せ
しめ、水酸基価３２のラクトンポリエステルポリオール
（Ｆ）を得た。Comparative IM2 Using the same apparatus as in Example 1, 1. 45 θ parts of the polyester diol of Example 1, 50 parts of ε-caprolactone, and 0.05 parts of dibutyltin laurate were charged and reacted in the same manner to obtain a lactone polyester polyol (F) having a hydroxyl value of 32.
（ポリウレタン製造例）
分子量２０００のポリカブラクトンジオール２００部、
インホロンジイソシアネート ４４．４部、ジブチルス
ズラウレート０．０１部を仕込み、Ｎ２ガスを導入しな
がら６時間反応させて、冷却し、メチルエチルケトン２
３５部、イソプロピルアルコール１６５部、インホロン
ジアミン１３．６部を加え、更にモノブチルアミン２．
９部を加えて反応を停止し、ポリウレタン樹脂を得る。(Polyurethane production example) 200 parts of polycabractone diol with a molecular weight of 2000,
44.4 parts of inphorone diisocyanate and 0.01 part of dibutyltin laurate were charged, reacted for 6 hours while introducing N2 gas, cooled, and methyl ethyl ketone 2
35 parts, 165 parts of isopropyl alcohol, and 13.6 parts of inphorondiamine, and further added 2.3 parts of monobutylamine.
The reaction is stopped by adding 9 parts to obtain a polyurethane resin.
評価試験
実施例１〜４及び比較例１〜２で得たラクトンポリエス
テルポリオール（Ａ〜Ｆ）、並びに実施例３で使用した
ポリエステルポリオール（比較例３）及びポリウレタン
製造例で得たポリウレタン樹脂（比較例４）をそれぞれ
使用し、各ポリエステルポリオールの前記ポリウレタン
樹脂との相溶性、ポリウレタン樹脂との混合溶液をビヒ
クルとしたコーティング剤の延伸ポリプロピレンフィル
ム（ＯＰＰ）及びポリエステルフィルム（ＰＥＴ）に対
する接着性、耐プロ／キング性を評価し、その結果を表
−１に示す、なお、評価方法等は以下に記す。The lactone polyester polyols (A to F) obtained in Evaluation Test Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2, the polyester polyol used in Example 3 (Comparative Example 3), and the polyurethane resin obtained in the polyurethane production example (Comparative Example 4) was used to check the compatibility of each polyester polyol with the polyurethane resin, the adhesion and resistance of the coating agent to stretched polypropylene film (OPP) and polyester film (PET) using a mixed solution with polyurethane resin as a vehicle, and The pro/king properties were evaluated and the results are shown in Table 1. The evaluation method etc. are described below.
表−１ なお、評価は、以下の方法で行う。Table-1 Note that the evaluation will be performed using the following method.
（相溶性）
比較例４のポリウレタン樹脂、実施例１〜４及び比較例
１〜２のラクトンポリエステルポリオール（Ａ−Ｆ）及
び比較例３のポリエステルポリオールを、トルエン／メ
チルエチルケトン／イソプロピルアルコールの４０／
４０／ ２０混合溶剤の１５％溶液になるようそれぞれ
調整し、ポリウレタン樹脂／ポリエステルポリオールが
、７０／ ３０比率になるよう混合し、相溶性を目視で
判断し、混合溶液が、透明なものを○、濁りがあるもの
を×として評価する。(Compatibility) The polyurethane resin of Comparative Example 4, the lactone polyester polyols (A-F) of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2, and the polyester polyol of Comparative Example 3 were mixed in a 40% solution of toluene/methyl ethyl ketone/isopropyl alcohol.
Adjust each to be a 15% solution of a 40/20 mixed solvent, and mix the polyurethane resin/polyester polyol to a 70/30 ratio. Visually judge the compatibility. If the mixed solution is transparent, mark it as ○. , Those with turbidity are evaluated as ×.
（接着性）
比較例４のポリウレタン樹脂３０部、実施例１〜４及び
比較例１〜２のラクトンポリエステルポリオール（Ａ〜
Ｆ）及び比較例３のポリエステルボ、ジオール３．８６
部、酸化チタン３０部、トルエン２２．９部、メチルエ
チルケトン８．２部、イン１０ビルアルコール５．１部
を混合・練肉し、それぞれコーティング剤を作成する。(Adhesion) 30 parts of the polyurethane resin of Comparative Example 4, the lactone polyester polyols of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 (A to
F) and polyester diol of Comparative Example 3 3.86
1, 30 parts of titanium oxide, 22.9 parts of toluene, 8.2 parts of methyl ethyl ketone, and 5.1 parts of In-10-byl alcohol were mixed and kneaded to prepare coating agents.
なお、比較例４については、ポリウレタン樹脂４０部、
酸化チタン３０部部、トルエン２３．２部、メチルエチ
ルケト２４．０部、イン１０ビルアルコール２．８部を
混合・練肉し、ポリウレタン樹脂単独のコーティング剤
を作成する。In addition, for Comparative Example 4, 40 parts of polyurethane resin,
30 parts of titanium oxide, 23.2 parts of toluene, 24.0 parts of methyl ethyl keto, and 2.8 parts of in-10-byl alcohol are mixed and kneaded to prepare a coating agent made of polyurethane resin alone.
得られたコーティング剤をＯＰＰ及びＰＥＴフィルムに
塗工し、１日放置後、塗工面にセロテープを貼り付けこ
れを急速にはがした時、コーティング剤が全くはがれな
かったものを◎、８０％以上残ったものを０１５０〜８
０％残ったものをΔ、５０％以下しか残らなかったもの
を×として評価する。The obtained coating agent was applied to OPP and PET films, and after being left for one day, Sellotape was attached to the coated surface and this was rapidly peeled off. If the coating agent did not come off at all, ◎, 80% or more What's left 0150~8
A sample with 0% remaining is evaluated as Δ, and a sample with 50% or less remaining is evaluated as ×.
（耐ブロッキング性）
上記各塗工面にＰＥＴフィルムを重ね、バイスではさみ
、４０°Ｃで１晩放置後、フィルムを剥離し、抵抗なく
剥離できるものを○、剥離抵抗を有するもの及びコーテ
ィング剤の脱落があるものを×として評価する。(Blocking resistance) Layer PET film on each of the above coated surfaces, sandwich it in a vise, and leave it overnight at 40°C. Peel the film. Those that can be peeled off without resistance are marked with ○. Those with falling off are evaluated as ×.
く効果〉
以上、実施例等で示したとおり１本発明の方法により得
たラクトンポリエステルポリオールは、従来のポリエス
テルポリオールでは得られなかった各種プラスチイック
フィルム等の広範囲な基材に対する接着性を示し、また
ポリウレタン樹脂等なの樹脂との相溶性に優れるもので
ある。Effects> As shown in the examples above, the lactone polyester polyol obtained by the method of the present invention exhibits adhesion to a wide range of substrates such as various plastic films, which was not obtained with conventional polyester polyols. It also has excellent compatibility with resins such as polyurethane resins.
それゆえ、本発明に係るラクトンポリエステルポリオー
ルは、プラスチイック等の基材の被覆の目的に使用され
る各種バインダ
めで有用なものである。Therefore, the lactone polyester polyol according to the present invention is useful as a variety of binders used for coating substrates such as plastics.
の原料として極As a raw material for
Claims (1)
得るに際し、開環重合のための開始剤として、テレフタ
ール酸もしくはイソフタールを含有する酸成分とポリオ
ール成分とのエステル化反応によって得られたポリエス
テルポリオールを使用したことを特徴とするラクトンポ
リエステルポリオールの製造方法。 ２）上記ポリエステルポリオールを形成する酸成分中、
テレフタール酸またはイソフタール酸あるいはそれらの
混合物を、１０〜１００ｍｏｌ％含有するポリエステル
ポリオールを使用した請求項１のラクトンポリエステル
ポリオールの製造方法。 ３）ラクトン類１５〜９０重量％に対して、分子量が５
００〜３０，０００である上記ポリエステルポリオール
１０〜８５重量％を使用した請求項２のポリエステルポ
リオールの製造方法。[Claims] 1) When lactones are subjected to ring-opening polymerization to obtain a lactone polymer, esterification of an acid component containing terephthalic acid or isophthalic acid and a polyol component is used as an initiator for the ring-opening polymerization. A method for producing a lactone polyester polyol, characterized in that a polyester polyol obtained by reaction is used. 2) In the acid component forming the polyester polyol,
2. The method for producing a lactone polyester polyol according to claim 1, wherein a polyester polyol containing 10 to 100 mol% of terephthalic acid, isophthalic acid, or a mixture thereof is used. 3) For 15 to 90% by weight of lactones, the molecular weight is 5
3. The method for producing a polyester polyol according to claim 2, wherein 10 to 85% by weight of said polyester polyol having a molecular weight of 0.00 to 30,000 is used.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13778989A JPH032214A (en) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | Production of lactone polyester polyol |
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|---|---|
| JPH032214A true JPH032214A (en) | 1991-01-08 |
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| JP13778989A Pending JPH032214A (en) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | Production of lactone polyester polyol |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH032214A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100396876B1 (en) * | 2000-04-28 | 2003-09-13 | 주식회사 진우엔지니어링 | Ultrasonic wave cutting/grinding apparatus using ultrasonic vibrations |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS484115A (en) * | 1971-05-31 | 1973-01-19 | ||
| JPS4917653A (en) * | 1972-06-05 | 1974-02-16 |
-
1989
- 1989-05-30 JP JP13778989A patent/JPH032214A/en active Pending
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| JPS484115A (en) * | 1971-05-31 | 1973-01-19 | ||
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