JPH03205415A - 紫外線により硬化可能な剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は （１）共重合体　　９９．０〜２０重量％（２）モノオ
レフィン不飽和化合物 １．０〜８０重量％　および （３〉多重オレフィン不飽和化合物 ０．０〜２０重量％ から戊る結合剤組戊物を主体どする、紫外線により硬１
ヒ可能な剤に関する。

本発明の目的は殊に、紫外線に対する高い反応性、低分
子共重合体の使用、ボリマー様反応の放棄（アクリル化
工程なし）、減少された揮発性配分ならびに移動可能な
光分解生成物の遊離の低下によりすぐれている、Ｕ　Ｖ
一架橋可能な剤に関する。

その池に、その感圧接着剤としての使用の際にわずかな
粘度を有し、ＵＶ一線での照射後室温でも、より高い温
度でも高い剪断強さを有しかつ高い剥離強さならびに高
い接触粘着性（＾ｎｆａｓｓｋｌｅｂｉｇｋｅｉｔ　）
を有するような剤が要求される。

従来の技術 西ドイツ国特許出願公開第３６１３０８２号明細書から
光線硬化可能な（ＵＶ一および電子線）（メタ）アクリ
ル化ポリエステルの製造および感圧接着剤の製造のため
のその使用は公知である。その欠点はＵＶ一架橋された
接着層がわずかな粘着性しか示さないことである。空気
酸素雰囲気下に架橋された生成物は感圧接着剤で設定さ
れた要求を満たさない。製造は特に費用がかかり、殊に
オレフィン性不飽和化合物との反応は放棄できない。

西ドイツ国特許第１３３２３９１３号明細書からポリイ
ソブチレンコハク酸セミエステルの製造および使用およ
び接着剤の製造のためのその使用は公知である。この生
成物はしかし感圧接３ 着剤で設定される高い要求を満たさない。殊にこの生戒
物もポリマー様反応て二重結合含有化合物と反応される
。

西ドイツ国特許第２６２１０９６号明細書は重縮合体お
よび一付加物を主体とするハロゲン含有光重合可能な接
着剤を記載している。この生成物はアクリル酸またはメ
タクリル酸の少なくとも２つの基を有する、不飽和有機
化合物を含有する。その際の欠点はこの接着剤が主に積
層のために使用され、ここでもオレフィン不飽和化合物
が断念できないからである。殊にハロゲン化（塩素含有
）使用物質は断念てきない。

オランダ国特許出願第６６０６７１　１号明細書から平
面状基質にポリアクリレート接着剤を塗布することによ
り製造される、粘着テープも既に公知であり、その際、
少なくとも１つのモノマーのアクリル酸エスデル、たと
えば２−エチルへキシルアクリレートを共使用しがっＵ
Ｖ照射および引続く加熱により重合する。その際しかし
利用できる結果を達成するために、不４ 活性ガス雰囲気下に露光しなければならない。

その他に場合により皮膚および眼に刺激性のある、易揮
発性のアクリルエステルの共使用が不利である。

オランダ国特許第７００９６２９号明細書からその他に
２−エヂルヘキシルアクリレートのようなアクリルーお
よびメタクリル酸エステルから成る混合物を粘度調節剤
としてのセルロース誘導体、ポリオレフィンまたはポリ
エステルのような有機ポリマーおよび場合によりポリビ
ニルメチルエーテルのような粘着付与剤と一緒に薄層で
、面状の基質上に塗布し、エネルギー富有照射により処
理する、接着剤の製法は公知である。この際も刺激性で
かつ易揮発性のモノマーのメタ（アクリル）エステルの
共用が不利でありかつその他にその粘着が感圧接着剤領
域での多くの適用のために十分でない、生成物のみが得
られる。

西ドイツ国特許出願公開第２３５７５８６号明細書の自
己接着性被覆の製造の方法では、イオン化光線て照射さ
れかつ（Ａ＞室温て粘着性の重合体を形或する，モノオ
レフィン不飽和モノマー、（Ｂ）少なくとも二重にオレ
フィン不飽和の化合物、（Ｃ）５０℃より下の軟化点お
よび５００〜１００００の平均分子量のボリマーおよび
（Ｄ）常用の光開始剤、たとえばベンゾイン、アセトフ
ェノンまたはペンゾフェノンから戒る液状混合物を同様
に面状の基質上に塗布する。この方法の際もモノマー（
Ａ＞として４〜１２Ｃ一原子を有するアルカノールの，
アクリルーおよびメタクリル酸エステルを使用する。こ
の方法により製造される接着層は室温ての高い剪断強さ
および良好な表面接着性を示すが、比較的強い常温流れ
および高められた温度で不十分な剪断強さを示す。

Ｕ■一線で架橋すべき材料で、光開始剤を共使用するの
で、これは材料中にできるかぎり良溶性でなければなら
ずかつ材料から浸出してはならず、そこで材料はまた高
められた温度で加工できる。またこの光開始剤は照射の
際、強い固有の臭気を有する浸出傾向の分解生戊物を形
成してはならない。

従って既にまた重合混入可能な光開始剤をＵ■−硬化可
能な材料中で共使用した。そこでヨーロッパ特許出願公
開第００１７３６４号明細書にはたとえば共重合体が記
載されており、これはその他に接着剤としておよび封止
材料用に好適でありかつ光開始剤どしてアリルベンゾイ
ルベンゾエ−１−０．１〜１０重量％を重合混入して含
有する。この材料はＵＶ一線で架橋でき、しかし非常に
高い粘度を有する架橋された生成物を生じる。その他に
ＵＶ一線に対するその反応性はわずかすぎ、それにより
製造された粘着層は良好な感圧接着剤で設定される要求
を満たさない。

西ドイツ画特許出願公開第２４１１１６９号明細書の教
示により、光開始剤としてモノオレフィン不飽和エーテ
ルーおよびエステルー誘導体を含有する、（メタ）アク
リルエステルから成る共重合体を使用することにより、
紫外線で７− 架橋可能な感圧接着剤を製造することができる。その際
重合混入されたベンゾフェノン誘導体はしかしＵＶ一線
に対しわずかに反応性でありかつ共重合体から製造され
た感圧性接着剤は高い要求を満たさない。その他にこれ
により製造された溶融接着剤は高すぎる溶融粘度を有し
、これはその実際の使用を妨げる。

ヨーロッパ特許出願公開第０２４６８４８号明細書から
も、光開始剤としてモノオレフィン不飽和ペンゾフェノ
ンー誘導体を重合混入して含有する、ポリアクリレー１
・を主体とするしＩＶ線で架橋可能な感圧接着剤が公知
である。この感圧接着剤は医薬領域で、たとえば膏薬用
に使用すべきてありかつ皮膚ｌ＼のその付着は時間の経
過で増大してはならない。この感圧接着剤の欠点はしか
し、これがＵＶ一線に対しわずかな反応性のみを有しか
つ比較的高い溶融粘度を有することである。

課題を解決するための手段 剤が共重合体（１）として、 ＝８ （Ａ）オレフイン不飽和モノマー ８０〜９９．９重量％、 （Ｂ）共重合可能なオレフイン不飽和光開始剤０〜１０
重量％　ならびに （Ｃ）重合を調節する光開始剤 ０〜１０重量％ から成り、その際（Ｂ）および（Ｃ）からの総計は少な
くとも　０．１重量％でありかつ記載された重量％は（
Ａ）　＋（Ｂ）＋　（Ｃ）からの重量の総計に関する、
混合物をラジカル重合することにより得られるようなも
のを使用する場合にのみ、冒頭に定義された種類のおよ
び冒頭で詳述された利点を有する、紫外線により硬化可
能な剤が得られることが見出された。

本発明の対象は、それにより ＜１）共重合体　　　９９．０〜２０重量％、（２）モ
ノオレフイン不飽和化合物 １．０〜８０重量％　および （３）多重オレフイン不飽和化合物 Ｏ．０〜２０重量％ から戊る結合剤組成物を主体とする、紫外線により硬（
ヒ可能な剤てある。

本発明による剤は共重合体（１）として（Ａ）オレフィ
ン不飽和モノマー ８０〜９９．９重Ｊｉ　９ご （Ｂ）共重合可能なオレフィン不飽和光開始剤０〜１０
重量％、 ならびに （Ｃ）重合調節光開始剤　０〜１０重量％から成る混合
物をラジカル重合することにより得られ、その際（Ｂ）
および（Ｃ）からの総計は少なくとも　０．１重量％で
ありかつ記載された重量％は（Ａ）＋　（Ｂ）＋　（Ｃ
）からの総計に関する、ようなものを含有することを特
徴とする。

有利な本発明による剤は、これが共重合体（工）として
、 （Ａ）オレフィン不飽和モノマー ８０〜９９．９重量％、 （Ｂ）共重合可能なオレフィ〉・不飽和光開始剤０〜１
０重量％ ならびに （Ｃ）重合調節光開始剤　０．１〜１０重量％から成る
混合物をラジカル重合することにより得られ、その際（
Ｂ）および（Ｃ）からの総計は少なくとも　０．１重量
％でありかつ記載された重量％は（Ａ）＋　（Ｂ）＋　
（Ｃ）からの重量の総計に関する、ようなものを含有す
ることを特徴とする。

特に有利な本発明による剤は、これが共重合体＜１＞と
して （Ａ）オレフィン不飽和モノマー ９０〜９９．９重量％、 （Ｂ）共重合可能なオレフイン不飽和光開始剤０重量％ ならびに （Ｃ）重合調節光開始剤　０．１〜１０重量先から成る
混合物をラジカル重合することにより得られ、その際記
載された重量％は（Ａ＞＋　（Ｂ）＋（Ｃ）からの重量
の総計に関する、ようなものを含有することを特徴とす
る。

本発明により使用すべき共重合体（１）については以下
に詳述する 成分（Ａ） 共重合体は主モノマーとして主な配分、メチルー、エチ
ルー、ｎ−プロピルー、ｉ−ブロビルー、ｎ一、ｉ一お
よびｔ−ブチルー、２−エチルへキシルー、アミルー、
ｉ−アミルー、ｉオクチルー、デシルー、ラウリルー、
ステアリルアクリレー■・および／または−メタクリレ
ートのような１〜２４のＣ一原子を有するアルカノール
の（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはビニルホ
ルミエート、ビニルアセテート、一プロピオネート、−
２−エチルヘキサネート、一ラウレートおよび−ステア
レーｌ・のような１〜２０のＣ一原子を含有する飽和カ
ルボン酸のビニルエステルおよび／またはメチル、エチ
ルー、ブチルー、ヘキシルー、オクタデシルビニルエー
テルのような３〜２２のＣ一原子を有するビニルエーテ
ルおよび／またはスチロール、またはさらにα−メチル
スチロール、ビニルトルオール、ｔ−ブチルスチロール
およびハロゲンスチロールのような８〜１２のＣ−原子
を有するビニル芳香族、さらに場合によりまたエチレン
、プロピレン、ｎ−およびｉ−ブチレン、ジイソブテン
、トリイソブテンおよびオリゴプロピレンのような２〜
２０のＣ一原子を有するモノオレフィン、および／また
はブタジエンのようなジオレフィンおよび／または塩化
ビニルおよび塩化ビニリデンのようなビニルハロゲニド
および／またはアリルエーテルないしアリルエステル８
０〜９９．９重量％、有利に９０〜９９．５重量％を含
有する。

さらに共重合体は場合によりα，β−モノオレフィン不
飽和酸２０重量％まで、有利に０２５〜１０重量％を重
合して含有する。たとえば３〜６のＣ一原子を有するモ
ノーおよびジカルボン酸ならびにｌ〜２４のＣ一原子を
含有するアルカノールを有する、４〜６のＣ一原子を含
有するジカルボン酸のモノエステルおよび／またはそれ
らの無水物、さらにビニルスルホン酸およびビニルホス
ホン酸のようなオレフィン不飽和スルホン酸およびホス
ホン酸が好適である。（メタ）アクリル酸、クロトン酸
、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、モノメチルブチ
ル、−２−エチルヘキシル、一ｉ−アミル、一ｉ−オキ
チルおよび／または−ステアリルマレイネートおよび／
または無水マレイン酸、無水イタコン酸および無水（メ
タ）アクリル酸を有利に使用する。

他の群の共重合体は、テトラヒドロフルフリル−２−（
メタ）一アクリレート、テトラヒド口フルフリル−２−
（メタ）アクリルアミドおよび／または３−メトキシブ
チル（メタ〉アクリレート、２−メトキシエチル（メタ
）アクリレー１・、２−ブトキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−工１・キシエチル（メタ）アクリレートの
ようなアルコキシ基含有モノマー、有利にテｌ・ラヒド
ロフルフリル−２−（メタ）アクリレートを２０重量％
まて、有利に　０．５〜］０重量９どの量で重合して含
有する。

他の群の共重合体はＮ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、〈，メタ）ア
クリルアミドのようなＮ−置換アミドならびにＮ−メチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−イソボルニルメタクリルアミドおよび
ジアセトンアクリルアミドのようなモノーおよび／また
はジアルキル（メタ）アクリルアミドを０〜２０重量％
、有利にＯｏ２５〜５重量％の量で重合して含有する。

共重合体の製造のために他の官能性基を含有するモノマ
ー、たとえば２−ヒト口キシブ口ピル（メタ）アクリレ
ート、４−ヒト口キシブチル（メタ）アクリレー１・お
よび２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのよう
なヒドロキシアルキル〈メタ）アクリｌ／　−　１−も
○〜１０重量％の量で共使用できる。

その他に共重合体はＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレートのような塩基性のＮ一原子を有するモ
ノマーも１０重量％まての量で重合して含有する。

他の群の共重合体は場合により上記のモノマーに付加的
に２−Ｎ−モルホリノエチル（メタ）アクリレート、メ
ンチル（メタ）アクリレーｌ・、シクロヘキシル（メタ
）アクリレー１−、Ｎイソボルニル（メタ）アクリレー
トのような複素環式および／またはホモ環状環を含有す
るモノマーを２０重量％まての量で重合して含有する。

殊に３−メタクリルオキシプロビルトリメトキシシラン
、ビニル１・リエ１・キシシランおよびビニル１・リメ
１・キシシランのような共重合体の製造のための特別に
反応性の付着促進モノマーも共使用できる。

特に有利な群の共重合体（Ｐ）は２５重量２ごまで、有
利に０．５〜５重量％の員て、水素架橋結合を可能にす
るスベーサ結合優性基少なくとも１種を含有する、モノ
マーを２５１￥ｘＪｌ９≦まで、有利に０．５〜５重量
％の量で含有する；そのようなモノマーはたとえばヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレー１・の無水コハク酸
との反応により得られる。他のＮ−マレインイミドヘキ
サン酸が好適である。このモノマー群から１．４−ブタ
ンジオールモノ（メタ）アクリレートおよび／またはｌ
，２−エタンジオール（メタ）アクリレートおよび／ま
たは１．２−おヨヒ／マたは１．３−プロパンジオーノ
レ（メタ）アクリレー１・の、無水コハク酸との反応生
戊物を有利に使用する。

共重合体はたいてい、８〜１００、有利に１２〜８０，
特に有利に２０〜７０、殊に３０〜５５のＤＩＮ５３７
２６によるＫ一値を有する感圧接着剤用に好適な共重合
体の製造のために、有利にそのホモ重合体がＯ℃より下
のガラス遷移温度を有するようなモノマー、有利にその
ホモ重合体が−１０℃より下のガラス遷移温度を有する
ようなもの、殊にその他に上記のモノマーを一般に４０
重量％を越えないまで重合して含有する、ｎ−プチルア
クリレ−１−、２−エリルヘキシルアクリレート、ｉ−
アミルアクリレート、ｉ−オクチルアクリレ−１・の共
重合体を使用する。

或分（Ｂ） 共重合可能な二重結合（特に（メタ）アクリル酸エステ
ル）を含有しかつ共重合によりボリマーに組み込まれる
、光開始剤はこの物質類に属する。

この種の化合物は公知である。そこで特にヨーロッパ特
許出願公開第０２１７２０５号明細書から公知の共重合
可能な光開始剤、その他にまた米国特許第３４２９８５
２号明細書から公知の光開始剤が好適である。

成分（Ｃ） この物質類にはＵＶ一線により励起可能な原子結合の他
に、重合を調節する置換基（イソグロビル基、ベンジル
性水素厚子、−Ｓ−Ｈ　（メルカブト基）、ヘテロ厚子
一ＣＨＲ’　Ｒ＃一基〉を含有する化合物が属する；こ
の化合物はグラフト共重合（その調節特性に基づき）に
よりコボリマーに組み込まれ；この化合物の使用が有利
である。好適な化合物はたとえばアセトフエノン、ペン
ゾフェノン、ベンズアルデヒド、キサントン、チオキサ
ントン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾインエーテ
ル、２−ヒドロキシ−２．２一置換アセトフェノン、３
−ケト置換クマリン、ベンジルおよびアシルホスフィン
オキシドの誘導体であり、これらはイソプロピルー、イ
ンブチルーおよび／またはイソプロビルフェニルーおよ
び／またはイソブチルフェニル基および／または第二、
有利に第四の、１つ、１つまたは２つのへテロ原子に隣
接された炭素原子に結合された水素原子を含有するかま
たはーＳ−Ｈ　（メルカプト基）を有する基である。

たとえば１−（４−イソプロビルフェニル）２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロパン＝■オン、イソプロビルチオ
キサントン、４−イソプロビルベンゾフェノン、２．４
．６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸エヂ
ルエステル、イソプロビルベンゾインエーテル、２２−
ジエトキシアセトフェノン、エチルベンゾインエーテル
が特に好適である。

さらに、それが重合を調節する基を有するかぎり、ヨー
ロッパ特許出願公開第０　２　０　９　８　３１号明細
書から公知の光開始剤が好適である。

化合物（Ｃ）は重合する反応混合物に０〜１０重量％、
有利に０．５〜７　５重量％、特に有利に１〜５重量％
の量で添加され、その際重量％の記載はＡ＋Ｂ＋Ｃの重
量の総計に関する。

重合を調節する光開始剤（Ｃ）の使用は異種調節剤を部
分的に避けることができ、他方放射感性基がボリマー鎖
の戒分てあるという利点を有する。それから反応性およ
びたとえば感圧接着剤の際達成可能な機械的特性に関す
る利点が生じる。その他にこの化合物はたいていより容
易に製造されかつ共重合可能な別法よりもすっと価値が
高い。光開始剤（Ｃ）の添加された景から共重合体（Ｐ
）の成分少なくとも２０〜１００重量％が検出できる。

その他にＵＶ一線での照射の間反応性希釈剤がボリマー
鎖に結合される。

重合調節光開始剤の使用が特に有利である。

共重合可能な光開始剤（Ｂ）の共使用は従って各々の場
合必要でない。化合物（Ｂ）の高すぎる配分はまた架橋
度をあまりに強く高める。

非常に良好な接着性および良好な剥離強さを有する感圧
接着剤の製造のために、従って共重合体（１）を化合物
（Ｂ）の共使用なしにおよび剤を化合物（３）の共使用
なしに製造する。

本発明の目的は、移行可能な光分解生成物の配分を低下
することであるので、大体において剤に付加的な光開始
剤は添加されない。それにより剤に光開飴剤が添加され
る。このために特に上記の光開始剤が好適である。

共重合体（１）の製造 共重合体の製造は塊状−、溶液−またはエマルジョン重
合により好適な重合開始剤の使用下に行う。この種の方
法は公知でありかつそこで共重合体の製造はたとえば西
ドイツ国特許出願公開第２５２６７４７号、同第３０１
８１３１号明細書またはヨーロッパ特許出願公開第３５
１６号明細書の記載により行い、その際溶液中での重合
が有利である。

溶液中での重合のためにたとえば、ベンゾール、トルオ
ール、０−、ｍ一、ｐ−キシロール・、エチルベンゾー
ル、ベンジン、ｎ−へキザ〉′、シクロヘキサンのよう
な炭化水素、エチルアセテートのようなエステル、エタ
ノール、メタノール、イソープロパノールのようなアル
コール、ジオキサン、テトラヒド口フランのような工一
テルのような常用の溶剤ならびに上記の溶剤からの混合
物を使用する。

重合開始剤の量は一般にモ，ノマー（Ａ）＋（Ｂ）およ
び化合物（Ｃ）の重量の総計に関し０．０１〜５重量％
である。

好適な重合開始剤はたとえば２　２′−アゾビスイソブ
チロニトリル（Ｐｒｏｆｏｒ　　Ｎ　）　、ジメチルー
２，２′−アゾビスイソブチレート（Ｖ６０１　，　Ｆ
ａ．　Ｗａｋｏ）　、４．　４′−アゾービス（４−シ
アンバレリアン酸）、ｔ．−ブチルペルビバｌ／　−　
ｈ、ｔ．−ブチルペルオクトエート、ｔ．−ブチルペル
ベンゾエ−１・のようなベルエステル；ジベンゾイルペ
ルオキシドおよびジラウロイルベルオキシドのようなベ
ルオキシド、クモルヒドロペルオキシドのようなヒドロ
ベルオキシドならびにジシクロヘキシルベルオキシジカ
ルボネートのようなベルオキシジカルボネーｌ・、メチ
ルエチルケトンペルオキシドおよびシクロヘキサノンペ
ルオキシドのようなゲトンペルオキシドである。

上記の開始剤は単独でまたは一緒に使用できる。ジメチ
ル−２，２′−アゾビスイソブチレートを単量体の量に
対し０．１〜５．０重量％の量で使用するのが有利であ
る。

重合の実施のために上記の重合調節化合物（Ｃ）の他に
、他の重合度を低下する化合物も反応混合物に添加でき
る。このために、とりわけ−２３＝ メルカプｌ・エタノール、メルカフ゛ｌ・コハク酸、メ
ルカフ゜トグリセリン、３−メルカフ゜トフ゜ロビルト
リ，メトキシシラン、３−メルカプ１・フ゜ロフ゜チル
メチルージメ１・キシシランのようなメルカブタン、ジ
オキサン、テ１へラヒドロフランのようなエーテル、イ
ンプロバノールのようなアルコール、イソプロビルベン
ゾールのような炭化水素を使用する。この種の重合調節
剤はＡ十Ｂ＋Ｃの重量の総計に対し０〜１０重量％の量
で添加する。

共重合体（１）は上記の重合調節剤の共使用なしに製造
するのが特に有利である；即ち調節剤として単独でまた
は混合物で使用する、（ヒ合物（Ｃ）を使用する。

溶液中での重合の実施のために、たいていは溶剤の一部
または全部を、単量体混合物の一部および重合開始剤の
一部または全部と加熱する。重合の開始が待ち受けられ
、場合により重合開始剤の残りおよび場合によりなお溶
剤が添加される。重合は有利に高濃縮溶液中て、有利に
５０重量％より上、特に有利に６５重量％より上、殊に
８０重量％より上の単量体濃度で行う重合は加圧下にた
とえば１〜１００バールでまたは常圧下にも行う。重合
は５０〜２　３　０　’Ｃ、有利に７０〜１２０℃の温
度で行う。

（Ａ）＋　（Ｂ）＋　（Ｃ）の重量の総計に対し０〜１
０重量％、有利に０．０１〜５重量％、特に有利に０．
１〜２．５重量５′ｇの量で使用される化合物（Ｂ）は
大本において単量体（Ａ．）に溶解されかつそのように
して重合する反応混合物に添加される。場合により，ま
た、化合物（Ｂ）を好適な溶剤に溶解し、反応混合物に
添加するというように方法を行う。

（Ａ）＋　（Ｂ）　十（Ｃ）の重量の総計に対し０〜１
０重量％、有利に０．１〜７，５重量％、特に有利に１
　０〜５重量％の量で使用される化合物（Ｃ）は大体に
おいて直接重合すべき装入物中に溶解される。重合の他
の実施形では（ヒ会物（Ｃ）は溶剤または単Ｒ体混合物
の一部に溶解され、重合混合物に、単量体溶液の流入時
間下にある時間に添加され、そこで化合１ｍ（Ｃ〉の添
加の終了後相変わらず単量体が添加されねばならない。

剤の製造用の共重合体の使用のブこめに゛重合の終了後
溶剤（混合物）をより高い温度て留去ずる。溶剤残渣お
よび場合により揮発性の配分を高度真空中８０〜１５０
℃の温度で除去する。

溶剤および揮発性配分の除去は直接重合釜から行い、場
合により共重合体溶液を場合により濃縮後脱気装置に導
き、そこで脱気する。

感圧接着剤用に使用すべき共重合体（１）はたいてい２
５〜５０のＫ一値を有する。本発明の驚異的な利点は、
低いＫ一値を有する共重合本が、非常に高い接着力およ
び素晴しい剪断力を有する感圧接着剤を生じることであ
る。共重合体からより容易に揮発性配分を分離てき、よ
り高いポリマー含量を有する剤がそれてもやはり低い粘
度を有するので、低いＫ−値は特に有利である。

共重合体のＫ一値は所望の特性により、殊にまた剤の所
望の粘度により左右される。

単量体（Ａ＞の選択および組合せはＵ■一架橋可能な共
重合体の使用目的に左右される。

成分（Ｂ）および（Ｃ）の選択および確定により、低い
Ｋ一値を有し、それでもなお好適な反応性希釈剤との混
合物中、ＵＶ一線で急速に硬化できる、共重合体を製造
することが可能になる。（Ｂ）および（Ｃ）の使用され
る量により非常に容易に達戊可能な架橋度が調定できる
しかし特別な適用の場合にはまた化合物〈Ｂ〉は避けら
れ、光活性は好適な光開始剤（Ｃ）の組合せにより調節
され、即ちＲ適には存在する光源に適合させる。

殊に戒分（Ｂ）および（Ｃ）の選択はそのＵＶ一吸収ス
ペクトルおよびその吸光係数に左右され；そこでさらに
与えられたＵＶ一放射器への容易な最適な適合が可能で
ある。

本発明による目的のために使用すべきモノオ−２７− レフィン不飽和化合物（２）、即ち反応性希釈剤につい
ては涸々に以下のことを述べる：反応性希釈剤として全
ての上記の室温で液状の単量体が好適である。液状単量
体中へ溶解てきる、室温で固形の単量体は、この意味で
また反応性希釈剤として通る。

しかし〉１００′Ｃ、特に有利に〉１２５℃の沸点を有
する反応性希釈剤の使用が有利であるヨーロッパ特許第
００８８３００号明細書から公知の反応性希釈剤が有利
であり、これは単独でまたは各々の比で混合して使用で
きる。

共重合体（１）がまた２０重量％までだけ反応性希釈剤
に溶解されている場合、そこでしがしできる限り高い重
合配分が得ようと努められる．４５重量％より上、特に
有利に５５重量５！≦まり上、殊に有利に６５重量％よ
り上の共重合体含量が有利であり，その際重量％の記載
は成分（１）、（２）および（３）の重量の紀計に関す
る。

一２８ 本発明の枠内で使用できる多重オレフィン不飽和化合物
（３）には次のことが確定される一このような化合物と
してとりわけ、たとえば１．４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、トリプロピレングリコール（メタ）
アクリレート、ポリテトラヒドロフラン−２５０−ジ（
メタ）一アクリレート、ボリテ１・ラヒドロフラン−２
０００−ジ（メタ）アクリレートのようなジー　トリー
・、テトラーおよびより高い（メタ）アクリル化された
化合物が好適であり、その際整数は数平均分子量を表わ
す。化合物（３）は剤に０〜２０重量％、有利に０．０
１　〜５重量％の量で添加する。２５０！Ｆ／モルより
上の分子量（数平均）を有するジーくメタ）アクリレー
トが有利であり、これは剤にＯ．０〜５重量％の量で添
加され、その際重量％の記載は成分（１）、（２〉およ
び（３）からの重量の総計に関する。

本発明による剤には次のようなことが言える剤は自体公
知の常法で変性および／または調製できる。

感圧接着剤用の剤の使用のために、たとえば炭化水素樹
脂、場合により変性されたロジン樹脂、テルペンフェノ
ール樹脂、ケトン樹脂、アルデヒド樹脂、ポリ−２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート、ボリーイソアミル
（メタ〉アクリレート、ボリーイソブチルアクリレート
、ボリーｎ−プチルアクリレートのようなホモ重合体お
よびまた相当する共重合体、クマロンーインデンー樹脂
のような常用の粘着化樹脂、モノー、ジーまたはポリエ
ステル化合物を主体とする可塑剤、多重塩素化された炭
化水素、またはパラフィン油、天然−および合戊ゴム、
ポリビニルエーテルまたは他の変性剤が添加できる。

好適な粘着化樹脂はたとえばポリビニルイソブチルエー
テルおよびポリーｎ−プチルアクリレートのようなポリ
ビニルエーテルである。粘着ｆヒ樹脂は本発明による剤
に０〜５０重量％の量で添加できる。新規の剤はＵＶ一
線により架橋可能な封止−、封印−、ライニングー、被
覆、含浸−、塗装−および接着剤として使用できる。

新規の剤は被覆および積層品の製造および含浸のために
、殊に粘着シート、粘着ラベル、片面および両面粘着テ
ープ、絶縁テープならびにブロッキングシ一トの製造の
ために好適であるその際剤を常用の被覆装置を用いて場
合によりより高い温度、一般に２０〜１５０℃、有利に
５０〜１００゜Ｃ、特に有利に５０〜８０’Ｃの範囲で
常用の方法で、塗布、吹き付け、ローラー塗布、ドクタ
ブレード塗布または注入により面状の基質、たとえば紙
、厚紙、パルプ、木、金属またはたとえば可塑化された
ＰＶＣ、ポリエチレン、ボリアミド、ボリエチレングリ
コールテレフタレー１・またはアルミニウムおよび殊に
またボリプロビレンから成るシート上に設ける。

被覆された基質は結局紫外線光の照割により架橋され、
その際感圧接着剤の場合すくれた老化安定性で高い粘着
および非常に良好な剪断強さを有する、良好に粘着する
被覆が得られる。

架橋された耐水性被覆は水中貯蔵の際ブルーミングを示
さない。

被覆された基質の照射は常法で、紫外線光、たとえば種
々の出力、たとえば８０Ｗ／ｃａ．１００Ｗ／ｃｉＩま
たはｆ２ＱＷ／ｃｚの水銀低圧、水銀中圧および水銀高
圧ランプを用いて行う；ランプの選択はとりわけ共重合
体ないしは使用される化合物（Ｂ）および（Ｃ）の吸着
スペクトルに左右される。

より高い出力を有するランプが一般により急速な架橋を
可能にする。被覆された基質がＵ　Ｖ装置を通り抜ける
速度に応じて、１つ、２つまたはそれより多くのランプ
が装置中て作動する適用技術的特性の試験（次表１およ
び２参照）感圧接着層を有する面状基質の接着特性は５
接着の基準として剪断強さおよび接着および表面接着性
の共通の基準として剥離強さを測定することにより把握
される。

試験のためにポリエチレングリコールテレフタレートか
ら成るシートを本発明による剤で、２５ｙ／ｑ＋ｎの面
被覆を生じるように被覆する被覆されたシートを作動し
ているエンドレスベルト上に置き、Ｌｏｚ／分〜２０Ｒ
／分の速度でそのつど　８　０　Ｗ　／　ｃｄの出力を
有する２つの連続して配置されたＵＶ−ランプ（Ｈｇ一
中圧ランプ）下を通過させる。照射は窒素雰囲気下に行
う。

このようにして製造されたシートを２ｃｚ幅の条片に切
断し、この条片をクロム１ヒされた真ちゅう板上へ設け
る。板をその後条片と共に２３℃および６５％の相対湿
度で２４時間貯蔵する。

剥離強さの測定のために試験条片を接着層に平行に３０
０＋ｖ＋ｗ／分の速度で後方へ引っ張る。

このために必要な力を測定する。

剪断強さの測定の際、２０Ｘ４５＃Ｉの接着された面を
切って形を整え、板を垂直にクランプしかつ接着条片の
おおわれた部分に１ｋｇの重量で負荷をかける。接着が
はがれるまでの時間を確定する。測定は２３゜Ｃおよび
５０℃て行う。全ての測定は５回行う。

次例に挙げられた部およびパーセントは重量に関する。

Ｋ一値の確定は２５゜Ｃでテ１・ラヒドロフラン中の１
％溶液で、ＤＩＮ５３７２６により行った。

モノオレフィン不飽和ｆヒ合物（２）として全ての次例
では、ヨーロッパ特許第００８８３００号明細書による
、２，３−ジヒドロキシプロビル−１−アクリレート５
０部および１　３一ジヒドロキジプロビル−２−アクリ
レー１〜５０部の多酸モノエステル混合〒勿を使用する
（゛反応性希釈剤“）。

粘度は平板・円錐系（　ＰｌａＬｔｅ　−　ＫｅｇｅＳ
ｙｓｔｅｍ　）を用いて測定された流れ曲線から算出し
た。

次の実施例で挙げられた共重合体は撹拌機、種々の受け
器、還流冷却器、不活性ガス接続、加熱／冷却、種々の
調節温度計を装えがっ加圧および真空下の作業用の常用
の重合装置中で製造した。

実施例 ＰＡ１ 酢酸エチル２５０ｉＪ　、２．２’−アゾビスイソブチ
ロニトリル５ｇおよび２−エチルへキジルアクリレート
６１０ｙ、酢酸ビニル３７５ｇおよびアクリル酸１’ｌ
から成る単量体混合物の３００ｇから成るわずかな還流
下に沸騰する混合物に３時間の経過で単量体混合物の残
りを与える。なお２時間後撹拌し、引続き酢酸エチル１
７８ｇ中のｔ．−ブチルーペルー２−エチルヘキサノエ
ート２ｇの溶液を添加する。添加の終了後なお２時間後
撹拌する。

６５のＫ一値を有する共重合体（１）が得られる。

共重合体（１）４５部を反応性希釈剤（２）６５部なら
びに２．４．６−１リメチルベンゾイルジフェニルホス
フィンオキシ１・２部と混合する。

例　　２ 例１に記載のように方法を行い、しがし装入物に１−（
４−イソプロビルフェニル）−２ヒトロキシー２−メチ
ルプロパン−１−オン４０２を与える。

Ｋ一値４５を有する共重合体〈１）が得られる。

共重合体６０部を反応性希釈剤（２＞４０部と混合する
。

例　　３ 例１に記載のように方法を行い、しがし装入物に１−（
４−イソプロビルフェニル）−２ヒドロキシ−２−メチ
ルプロパン−１−オン２ｏｇを与える。

Ｋ一値５１を有する共重合体（１）が得られる。

共重合体（１）５５部を反応性希釈剤（２）４５部と混
合する。

例　　４ 例ｌに記載のように方法を行い、しかし装入物に２．４
．６−｝リメチルベンゾ，イルフェニルホスフィン酸イ
ソプロビルエステル２０ｇを与える。

Ｋ一値４８を有する共重合体（１）が得られる。

共重合体（１）５５部を反応性希釈剤（２）４５部と混
合する。

例　　５ 共重合体（１）を、ｎ−プチルアクリレ−１・７３重量
％、２−エチルへキシルアクリレート１０重量％、メチ
ルアクリレート１０重景％、アクリル酸５重量％、ジア
セトンアクリルアミド２重量％およびウベクリル（Ｕｖ
ｅｃｒｙｌ）　Ｐ　３６（ＵＣＢ社の共重合可能な光開
始剤）１重量％の、２，４．６−１リメチルベンゾイル
フェニルホスフィン酸イソブロビルエステル４重量％お
よび２，２′−アゾビスイソブチロニトリル１重量％の
添加下の重合により、４７のＫ値で製造する。

共重合体（１）５５部を反応性希釈剤（２）４５部と混
合する。

例　　６ 例５におけるように方法を行い、しがしウベクリルＰ３
６を同量の４−メタクリ口イルオキシフェニル−２−ヒ
ドロキシ−２−プロビルケトンに代える。

共重合体＜１）５５部を反応性希釈剤（２）４５部なら
びに多重オレフィン不飽和１ヒ合物（３〉としてのポリ
テトラヒドロフラン−６５０ジーアクリレート２部と混
合する。

例　　７ 例５におけるように方法を行い、しがし今ベクリルＰ３
６の添加を避ける。

表１＝照射条件 例 番号 面被覆 ［ｙ／ｑｍ］ ２　５ｇ ２　５！？ ２５ｇ ２　５９ ２５ｆ！ ２５ｇ ２５ｇ ベル１・速度 ［肩／分］ １　０ １　０ １０ １　０ １　０ １０ １０ 表２：感圧接着剤の適用技術試験の結果剪断強さ ［ｈ］ ２３℃　５０℃ 剥離強さ ［Ｎ／２ｃ次コ ｔ（に　　２４時間後 接着性 ７，６ ７．２ １１、５ ９．０ ６．５ ５，５ １０，５ 良好 ！足できる 良好 ＊接着性はグループにより判断した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）共重合体９９．０〜２０重量％ （２）モノオレフィン不飽和化合物 １．０〜８０重量％および （３）多重オレフィン不飽和化合物 ０．０〜２０重量％ から成る結合剤組成物を主体とする紫外線により硬化可
   能な剤において、共重合体（１）として （Ａ）オレフィン不飽和単量体 ８０〜９９．９重量％ （Ｂ）共重合可能なオレフィン不飽和光開始剤０〜１０
   重量％および （Ｃ）重合調節光開始剤０〜１０重量％ から成る混合物をラジカル重合することにより得られ、
   その際（Ｂ）および（Ｃ）の総計が少なくとも０．１重
   量％でありかつ前記の重量％が（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）
   の重量の総計に関する、ようなものを含有することを特
   徴とする、紫外線により硬化可能な剤。