JPH03201312A - Heat resistant insulated electric wire - Google Patents

Heat resistant insulated electric wire

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JPH03201312A
JPH03201312A JP1343490A JP34349089A JPH03201312A JP H03201312 A JPH03201312 A JP H03201312A JP 1343490 A JP1343490 A JP 1343490A JP 34349089 A JP34349089 A JP 34349089A JP H03201312 A JPH03201312 A JP H03201312A
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澤田 和夫
Shinji Inasawa
信二 稲沢
Koichi Yamada
浩一 山田
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Abstract

PURPOSE:To enable the holding of insulation even at high temperature, by coating a conducting body around with a ceramic layer and an inorganic insulating layer in gel condition. CONSTITUTION:A copper body 11 is coated around with a nickel-plated layer 12, which is coated around with a ceramic layer 13, which is coated around with an insulating layer 14 in gel condition. In this case, the ceramic layer 13 is excellent in close contact with the conducting body and capable of obtaining and holding with the help of the insulation layer 14 in gel condition. The insulating layer 14 can be thickened by containing ceramic particles in gel condition in the layer 14. This enables the holding of insulation even at high temperature and excellence in flexibility, and capable of obtaining a high breakdown voltage.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] この発明は、耐熱絶縁電線に関し、特に、高温の環境下
で用いられる絶縁電線などに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a heat-resistant insulated wire, and particularly to an insulated wire used in a high-temperature environment.

[従来の技術] 従来から、加熱設備や火災報知機などの高温下における
安全性が要求される設備や自動車内の高温度まで加熱さ
れる環境においては、ポリイミドやフッ素系樹脂等の耐
熱性有機樹脂が導体に被覆された絶縁電線が使用されて
いる。
[Conventional technology] Heat-resistant organic materials such as polyimide and fluororesin have traditionally been used in equipment that requires safety under high temperatures, such as heating equipment and fire alarms, and in environments that are heated to high temperatures such as in automobiles. Insulated wires whose conductors are coated with resin are used.

また従来、特に高い耐熱性が要求される場合においては
、セラミックス製のがイシ管に導体が通された型式の絶
縁電線や、酸化マグネシウムなどの金属酸化物微粒子が
詰められたステンレス合金等からなる耐熱合金製の管に
導体が通された型式%式% ated  Cable)、および、アルミニウム合金
の線材に陽極酸化処理を施した、いわゆるアルマイト電
線が用いられている。
In addition, conventionally, in cases where particularly high heat resistance is required, insulated wires are made of ceramics with a conductor passed through a tube, or stainless steel alloys filled with fine particles of metal oxide such as magnesium oxide. A so-called alumite electric wire, in which a conductor is passed through a heat-resistant alloy tube, and an alumite electric wire, in which an aluminum alloy wire is anodized, are used.

さらに、金属アルコキシドや金属有機酸塩などセラミッ
クス化可能な材料を用い、導体の周囲にセラミックス膜
を形成させた絶縁電線も提案されている。
Furthermore, insulated wires have been proposed in which ceramic films are formed around conductors using materials that can be made into ceramics, such as metal alkoxides and metal organic acid salts.

[発明が解決しようとする課題] 前述の耐熱性有機樹脂が導体に被覆された絶縁電線では
、絶縁性を保持できる温度が、高々3゜O℃程度である
。したがって、さらに高い温度でも絶縁性が要求される
用途には、このような絶縁電線を使用することはできな
かった。
[Problems to be Solved by the Invention] In the insulated wire in which a conductor is coated with the above-mentioned heat-resistant organic resin, the temperature at which insulation can be maintained is about 3°O°C at most. Therefore, such insulated wires cannot be used in applications that require insulation even at higher temperatures.

一方、前述のセラミックス製のガイシ管に導体が通され
た型式の絶縁電線は、高温でも絶縁性を保持てきるが、
可撓性に乏しいという欠点を有していた。
On the other hand, the above-mentioned type of insulated wire in which the conductor is passed through a ceramic insulator tube maintains its insulation properties even at high temperatures.
It had the disadvantage of poor flexibility.

また前述のMlケーブルは、高温でも絶縁性を保持でき
、上記セラミックス製のガイシ管に導体が通された型式
のものに比べ可撓性を有するが、大きな曲率で曲げ加工
する場合に困難さが伴っていた。
Furthermore, the aforementioned Ml cable can maintain its insulation properties even at high temperatures, and is more flexible than the above-mentioned type in which the conductor is passed through the ceramic insulator tube, but it is difficult to bend it with a large curvature. was accompanying.

また、前述のアルマイト電線は、高温でも絶縁性を保持
でき、ある程度の可撓性も有している。
Moreover, the alumite electric wire described above can maintain insulation properties even at high temperatures, and also has a certain degree of flexibility.

しかし、電線に用いられる導体がアルミニウムー種に限
定されるので、電線の用途が限定されていた。
However, since the conductor used in the electric wire is limited to aluminum, the uses of the electric wire are limited.

さらに、前述の導体の周囲にセラミックス層を形成させ
た絶縁電線は、セラミックス層が単層で層の厚さが薄い
場合が多く、可撓性は良好であっても、絶縁破壊電圧を
高くすることが困難であるという問題があった。
Furthermore, the aforementioned insulated wires with a ceramic layer formed around the conductor often have a single ceramic layer with a thin layer, and even though they have good flexibility, they have a high dielectric breakdown voltage. The problem was that it was difficult to

そこで、この発明の目的は、上記の問題点を解消し、以
下の性質を備えた絶縁電線を提供するものである。
Therefore, an object of the present invention is to solve the above problems and provide an insulated wire having the following properties.

(a)  高温でも絶縁性を保持できること。(a) Able to maintain insulation properties even at high temperatures.

(b)  可撓性に優れていること。(b) Excellent flexibility.

(c)  多種の導体を用いることができること。(c) A wide variety of conductors can be used.

(d)  高い絶縁破壊電圧を有すること。(d) It has a high dielectric breakdown voltage.

[課題を解決するための手段] この発明の絶縁電線は、導体と、前記導体の周囲に形成
されるセラミックス層と、前記セラミックス層の周囲に
形成されるセラミックス前駆体のゲル状態の絶縁層とを
備えている。
[Means for Solving the Problems] An insulated wire of the present invention includes a conductor, a ceramic layer formed around the conductor, and an insulating layer in a gel state of a ceramic precursor formed around the ceramic layer. It is equipped with

ここでいうゲル状態とは、主としてゾル−ゲル法や有機
酸塩熱分解法等で生成する熱処理によりセラミックスに
変化する前駆状態の一種である。
The gel state mentioned here is a type of precursor state that changes into ceramics through heat treatment, which is mainly produced by a sol-gel method, an organic acid salt pyrolysis method, or the like.

たとえば、ゾル−ゲル法で生成されるゾル溶液は、金属
アルコキシド等の加水分解可能な有機基を有する化合物
の加水分解反応および脱水綜合反応により生成した、ア
ルコキシド基、ヒドロキシ基、メタロキサン結合を有す
る金属の有機化合物高分子であるセラミックス前駆体、
溶媒であるアルコール等の有機溶媒や、原料の金属アル
コキシドおよび加水分解反応に必要な少量の水と触媒が
含まれている。このゾル溶液は縮合反応の進行および溶
媒等の押売に伴いメタロキサン結合が戊長し液体状態か
ら、寒天状のゲル状態に進行する。このゲル状態では、
メタロキサン結合からなる空隙を持つ網目描込中に有機
物質や水等が保持された構jムをとり、3次元的な構造
が完成されていない可撓性の優れた状態になる。またゲ
ル状態への進行は、加熱の必要はないが、加熱によりゲ
ル状態の進行は加速される。ゲルは、加熱等により網目
横進の空隙に有機物質や水分等をほとんど含まない状態
となり、いわゆるキセロゲルと呼ばれるものとなり、さ
らに加熱を行なうことによりヒドロキシ基の縮合、メタ
ロキサン結合が戊長し最終的にはセラミックスに変化す
る。
For example, the sol solution produced by the sol-gel method is a metal containing an alkoxide group, a hydroxyl group, or a metalloxane bond, which is produced by the hydrolysis reaction and dehydration synthesis reaction of a compound having a hydrolyzable organic group such as a metal alkoxide. Ceramic precursors, which are organic compound polymers,
It contains an organic solvent such as alcohol as a solvent, a metal alkoxide as a raw material, and a small amount of water and a catalyst necessary for the hydrolysis reaction. This sol solution progresses from a liquid state to an agar-like gel state as the metalloxane bonds lengthen as the condensation reaction progresses and the solvent is sold. In this gel state,
It has a structure in which organic substances, water, etc. are retained in the mesh drawn with voids made of metalloxane bonds, and the three-dimensional structure is not yet completed, resulting in a highly flexible state. Further, although heating is not necessary for progressing to a gel state, heating accelerates the progress of the gel state. Gel becomes a state in which almost no organic substances or water are contained in the pores of the transverse network by heating, etc., and becomes what is called a xerogel. Further heating causes condensation of hydroxyl groups, elongation of metalloxane bonds, and the final transforms into ceramics.

また、より可撓性の優れたものとして、前記ゲル状態の
絶縁層が外側になるにつれて、よりセラミックス化の程
度が低いゲル状態である耐熱絶縁電線が挙げられる。
In addition, as a wire with better flexibility, there is a heat-resistant insulated wire in which the degree of ceramicization becomes lower as the insulating layer in the gel state is located on the outer side.

また、より高い絶縁破壊電圧を有するものとして、前記
ゲル状態の絶縁層が、セラミックス粒子を含む耐熱絶縁
電線が挙げられる。
Moreover, as a wire having a higher dielectric breakdown voltage, there may be mentioned a heat-resistant insulated wire in which the gel-state insulating layer includes ceramic particles.

さらに、前記セラミックス層が、金属アルコキシドの縮
合反応もしくは、金属有機酸塩の熱分解反応で形成され
たものは、より均質な絶縁層を有する耐熱絶縁電線であ
る。
Furthermore, a heat-resistant insulated wire in which the ceramic layer is formed by a condensation reaction of a metal alkoxide or a thermal decomposition reaction of a metal organic acid salt has a more homogeneous insulating layer.

さらにまた、前記セラミックス粒子がマイカであれば、
より高い絶縁破壊電圧および可撓性を有する耐熱絶縁電
線となる。
Furthermore, if the ceramic particles are mica,
The result is a heat-resistant insulated wire with higher dielectric breakdown voltage and flexibility.

なお、導体としては、導電性を有すれば、特に限定され
るものではない。たとえば、ニッケル等の耐高温酸化性
に優れためっき処理を周囲に施したものや、絶縁層の密
着性の改善のために前処理や表面加工を丈施したもので
もよい。
Note that the conductor is not particularly limited as long as it has conductivity. For example, the material may be plated with nickel or the like having excellent high-temperature oxidation resistance, or may be pre-treated or surface-treated to improve the adhesion of the insulating layer.

[作用] この発明の絶縁電線は、導体の周囲にセラミックスおよ
びゲル状の無機質の絶縁層を備えているので、耐熱性有
機樹脂を被覆した絶縁電線に比べ、高温でも絶縁性を保
持することができる。
[Function] The insulated wire of the present invention has an insulating layer of ceramic and gel-like inorganic materials around the conductor, so it maintains its insulation properties even at high temperatures compared to an insulated wire coated with a heat-resistant organic resin. can.

この発明の絶縁電線では、導体の周囲に形成されるセラ
ミックス層は、1〜10μmの厚さに留めておくのがよ
い。なぜならば、導体の周囲に形成されるセラミックス
層が厚くなりすぎると、得られた絶縁電線の可撓性が損
なわれるからである。
In the insulated wire of the present invention, the thickness of the ceramic layer formed around the conductor is preferably kept at 1 to 10 μm. This is because if the ceramic layer formed around the conductor becomes too thick, the flexibility of the obtained insulated wire will be impaired.

この発明では、セラミックス層の周囲に、可撓性の優れ
たセラミックス前駆体のゲル状態の厚い絶縁層を形成さ
せることによって、可撓性の優れた高い絶縁破壊電圧を
有する絶縁電線を得ている。
In this invention, an insulated wire with excellent flexibility and high dielectric breakdown voltage is obtained by forming a thick insulating layer in a gel state of a highly flexible ceramic precursor around a ceramic layer. .

なお、セラミックス前駆体のゲル状態の絶縁層のみを導
体の周囲に形成させた場合、この絶縁層は、極端な加熱
条件に置かれると導体との密着性が低下し、高い絶縁性
を保持できなくなるおそれが生じる。これに対し、前記
セラミックス層は、導体との密着性に優れ、ゲル状態の
絶縁層と相俟って、高い絶縁性を獲得、保持することが
できる。
Note that if only an insulating layer in the gel state of a ceramic precursor is formed around a conductor, this insulating layer will lose its adhesion to the conductor when exposed to extreme heating conditions, making it unable to maintain high insulation properties. There is a risk that it will disappear. On the other hand, the ceramic layer has excellent adhesion to the conductor, and together with the gel-state insulating layer, can obtain and maintain high insulation properties.

また、ゲル状態の絶縁層を形成させる際、層を数回に分
けて重ねていき、層の外側はどよりセラミックス化の程
度が低くなるように調製すれば、急激な構造変化がなく
、より優れた可撓性を有する絶縁電線を得ることができ
る。
In addition, when forming a gel-state insulating layer, if the layers are stacked several times and the degree of ceramicization is lower on the outside of the layer than on the outside, there will be no sudden structural changes and it will be more effective. An insulated wire with excellent flexibility can be obtained.

さらに、ゲル状態の絶縁層にセラミックス粒子を3何さ
せることで、層を厚くでき、より高い絶縁破壊電圧を有
する絶縁電線を得ることができる。
Furthermore, by adding ceramic particles to the insulating layer in a gel state, the layer can be made thicker, and an insulated wire having a higher dielectric breakdown voltage can be obtained.

さらにまた、前記セラミックス粒子がマイカであれば、
絶縁電線の有する絶縁破壊電圧をより高くすることがで
きる。
Furthermore, if the ceramic particles are mica,
The dielectric breakdown voltage of the insulated wire can be made higher.

一方、前述のセラミックス層および/またはゲル状態の
絶縁層は、S l % A Q、Zr、Mg、T1など
のアルキコシドや有機酸塩を材料とし、これらの溶液を
導体や、セラミックス層の周囲に塗布し、焼付けによっ
て形成させることができる。
On the other hand, the ceramic layer and/or the insulating layer in a gel state are made of alkylcosides and organic acid salts such as S1% AQ, Zr, Mg, and T1, and a solution of these materials is applied to the conductor and around the ceramic layer. It can be formed by coating and baking.

このようにして絶縁層を形成させると、均質なものを得
ることができる。
By forming the insulating layer in this way, a homogeneous layer can be obtained.

[実施例] (実施例1) 直径1mmのニッケルクラッド軟銅線の表面をエツチン
グ処理したものを導体として用いた。
[Example] (Example 1) A nickel-clad annealed copper wire with a diameter of 1 mm whose surface was etched was used as a conductor.

シリコンアルコキシド2モル%、水10モル%、エチル
アルコール87.92モル%、および硝酸0.08モル
%の混合溶液を前述の導体に塗布した後、温度500℃
において20〜30分間焼付けを行なった。この操作を
繰返すことにより、有機成分をほとんど含有しない、厚
さ3μmのセラミックス層を導体の周囲に形成させた。
After applying a mixed solution of 2 mol% silicon alkoxide, 10 mol% water, 87.92 mol% ethyl alcohol, and 0.08 mol% nitric acid to the aforementioned conductor, the temperature was 500°C.
Baking was carried out for 20 to 30 minutes. By repeating this operation, a ceramic layer containing almost no organic component and having a thickness of 3 μm was formed around the conductor.

さらに、セラミックス層の周囲に、上述したシリコンア
ルコキシド、水、エチルアルコール、硝酸およびシリコ
ンアルコキシドに対し10分の1当量のホルムアルデヒ
ドからなる溶液を塗布し、温度150℃において10分
間焼付けを行なった。
Furthermore, a solution consisting of the silicon alkoxide described above, water, ethyl alcohol, nitric acid, and formaldehyde in an amount of 1/10 equivalent to the silicon alkoxide was applied around the ceramic layer, and baked at a temperature of 150° C. for 10 minutes.

この反応は、前述したセラミックス層形成反応より、反
応系の重量減少率が約半分に抑えられたものであった。
In this reaction, the weight loss rate of the reaction system was suppressed to about half that of the ceramic layer forming reaction described above.

この結果、厚さ25μmのゲル状態の絶縁層が得られた
As a result, an insulating layer in a gel state with a thickness of 25 μm was obtained.

以上のようにして得られた絶縁電線は、600℃の温度
で30分保持しても絶縁性は維持されており、高温でも
絶縁性を保持できるものであった。
The insulated wire thus obtained maintained its insulation properties even when kept at a temperature of 600° C. for 30 minutes, and was able to maintain its insulation properties even at high temperatures.

また、この絶縁電線を曲率5mmRで曲げ加工を行なっ
たが、絶縁性は損なわれなかった。したがって、優れた
可撓性を有していると言える。
Further, this insulated wire was bent with a curvature of 5 mmR, but the insulation properties were not impaired. Therefore, it can be said that it has excellent flexibility.

さらに、この絶縁電線の絶縁破壊電圧を測定したところ
600V以上であり、高い絶縁破壊電圧を有していた。
Furthermore, when the dielectric breakdown voltage of this insulated wire was measured, it was 600 V or more, indicating that it had a high dielectric breakdown voltage.

第1図は、得られた絶縁電線の断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of the obtained insulated wire.

銅11の周囲にニッケルめっき層12が形成された導体
の周囲に、セラミックス層13が形成されている。さら
に、セラミックス層]3の周囲に、ゲル状態の絶縁層1
4が形成されている。
A ceramic layer 13 is formed around a conductor in which a nickel plating layer 12 is formed around copper 11. Furthermore, an insulating layer 1 in a gel state is placed around the ceramic layer] 3.
4 is formed.

(実施例2) 直径2mmのニッケルめっき軟銅線を導体として用いた
(Example 2) A nickel-plated annealed copper wire with a diameter of 2 mm was used as a conductor.

オクタン酸シリケートトルエン20モル%溶液を前述の
導体に塗布した後、温度500℃において30分間焼付
けを行なった。この操作を繰返すことにより、厚さ5μ
mのセラミックス層を導体の周囲に形成させた。
After applying a 20 mol % solution of octanoic acid silicate in toluene to the above-mentioned conductor, baking was performed at a temperature of 500° C. for 30 minutes. By repeating this operation, a thickness of 5μ
A ceramic layer of m was formed around the conductor.

シリコンエトキシド7モル96、ジルコニウムブトキシ
ド1モル%、水8モル%、およびイソプロピルアルコー
ル84モル%の混合溶液を調製した。
A mixed solution of 7 mol 96 silicon ethoxide, 1 mol % zirconium butoxide, 8 mol % water, and 84 mol % isopropyl alcohol was prepared.

前記混合溶液10部に対し、約0. 3μm大の酸化ア
ルミニウムの粒子3部混合した。
Approximately 0.0 parts per 10 parts of the mixed solution. Three parts of aluminum oxide particles having a size of 3 μm were mixed.

このようにして、酸化アルミニウムを混合した液を前述
した導体の周囲に塗布し、200℃の温度で連続的に、
焼付けを行なった。以上のようにして、セラミックス層
の周囲に、酸化アルミニウム粒子の含有されるゲル状態
の絶縁層を形成させることができた。
In this way, the solution mixed with aluminum oxide was applied around the conductor described above, and continuously at a temperature of 200°C.
I did the baking. In the manner described above, a gel-state insulating layer containing aluminum oxide particles could be formed around the ceramic layer.

第2図は、以上のようにして得られた絶縁電線の断面図
である。
FIG. 2 is a cross-sectional view of the insulated wire obtained as described above.

銅21の周囲にニッケル層22の形成された導体の周囲
に、セラミックス層23が形成されている。さらに、セ
ラミックス層23の周囲に、酸化アルミニウム粒子24
の含有するゲル状態の絶縁層25が形成されている。
A ceramic layer 23 is formed around the conductor in which a nickel layer 22 is formed around copper 21 . Furthermore, aluminum oxide particles 24 are placed around the ceramic layer 23.
An insulating layer 25 in a gel state containing .

このようにして得られた絶縁電線は、曲率20mmRの
曲げ加工に対して、絶縁性を保持しており、良好な可撓
性を有していた。
The insulated wire thus obtained maintained its insulation properties and had good flexibility when subjected to bending with a curvature of 20 mmR.

また、この絶縁電線は、1200V以上の絶縁破壊電圧
を有していた。
Further, this insulated wire had a dielectric breakdown voltage of 1200V or more.

さらに、この絶縁電線について、300℃の温度で10
0時間保持する耐熱テストおよび600℃の温度で30
分間保持する過昇温テストを行なったが、絶縁性が損な
われることがなかった。
Furthermore, regarding this insulated wire, 10
0 hour heat resistance test and 30 at a temperature of 600℃
An overheating test was conducted in which the product was held for several minutes, but the insulation properties were not impaired.

[発明の効果] 以上説明したように、この発明は、多種の導体を用いて
、高温でも絶縁性を保持でき、可撓性に優れ、高い絶縁
破壊電圧を有する耐熱絶縁電線を提1共すること力(で
きる。
[Effects of the Invention] As explained above, the present invention provides a heat-resistant insulated wire that uses various types of conductors to maintain insulation properties even at high temperatures, has excellent flexibility, and has a high dielectric breakdown voltage. koto power (able to do)

したがって、この発明は特に耐熱性や不燃性を備え、1
000V程度の耐電圧が必要な絶縁電線にa用である。
Therefore, this invention has particularly heat resistance and nonflammability, and
This is for insulated wires that require a withstand voltage of approximately 000V.

さらに、耐熱性を必要としたフレキシブルプリント回路
にもこの発明を応用することができる。
Furthermore, the present invention can be applied to flexible printed circuits that require heat resistance.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図、第2図は、この発明の絶縁電線の一例を示す断
曲図である。 図において、11は銅、12はニッケルめっき層、13
はセラミックス層、14はゲル状態の絶縁層、21は銅
、22はニッケル層、23はセラミックス層、24は酸
化アルミニウム粒子、25はゲル状態の絶縁層を示す。 第1図 11:銅 12:ニッケルめっき層 13:セラミックス層 14ニゲル状態の絶縁層
FIGS. 1 and 2 are cross-sectional views showing an example of the insulated wire of the present invention. In the figure, 11 is copper, 12 is a nickel plating layer, and 13 is a nickel plating layer.
14 is a ceramic layer, 14 is an insulating layer in a gel state, 21 is copper, 22 is a nickel layer, 23 is a ceramic layer, 24 is an aluminum oxide particle, and 25 is an insulating layer in a gel state. Figure 1 11: Copper 12: Nickel plating layer 13: Ceramic layer 14 Insulating layer in Nigel state

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)導体と、 前記導体の周囲に形成されるセラミックス層と、前記セ
ラミックス層の周囲に形成されるセラミックス前駆体の
ゲル状態の絶縁層とを備える耐熱絶縁電線。
(1) A heat-resistant insulated wire comprising: a conductor; a ceramic layer formed around the conductor; and an insulating layer in a gel state of a ceramic precursor formed around the ceramic layer.
(2)前記ゲル状態の絶縁層が外側になるにつれて、よ
りセラミックス化の程度が低いゲル状態である請求項1
記載の耐熱絶縁電線。
(2) The insulating layer in a gel state is in a gel state in which the degree of ceramicization becomes lower toward the outside.
The heat-resistant insulated wire described.
(3)前記ゲル状態の絶縁層が、セラミックス粒子を含
む請求項1または2記載の耐熱絶縁電線。
(3) The heat-resistant insulated wire according to claim 1 or 2, wherein the gel-state insulating layer contains ceramic particles.
(4)前記セラミックス層および/または前記ゲル状態
の絶縁層が、アルコキシドの縮合反応もしくは、金属有
機酸塩の熱分解反応で形成されるものである、請求項1
〜3のいずれか1項に記載の耐熱絶縁電線。
(4) Claim 1, wherein the ceramic layer and/or the gel-state insulating layer are formed by a condensation reaction of an alkoxide or a thermal decomposition reaction of a metal organic acid salt.
The heat-resistant insulated wire according to any one of items 1 to 3.
(5)前記セラミックス粒子が、マイカである請求項3
または4記載の耐熱絶縁電線。
(5) Claim 3, wherein the ceramic particles are mica.
or the heat-resistant insulated wire described in 4.
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