JPH03199293A - オレフィンからガソリンへの転化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は軽質オレフィンをガソリン沸点範囲炭化水素に
転化する改良された方法に関する。特に、本発明はオレ
フィンからガソリンへの転化プロセス流出液から液化石
油ガス（Ｌ　Ｐ　Ｇ）を回収し分離する改良された技術
に関する。

［従来の技術１ オレフィンのガソリン及び／又は留出生成物への転化が
、米国特許第３．９６０．９７８号および同第４，０２
１，５０２号〔ギブンス（Ｇｉｖｅｎｓ）、ブランク（
Ｐｌａｎｋ）およびロジンスキー（Ｒｏｓｉｎｓｋｉ）
）に記載されており、その方法においては、オレフィン
をＺＳＭ−５または類似のゼオライトの触媒床に接触さ
せることにより、エチレンからペンテンの範囲の気体状
オレフィンを、単独でまたはパラフィンと混合して、オ
レフィン性ガソリンブレンド原料油に転化させている。

米国特許第４，１５０．０６２号および同第４．２２７
．９９２号においてガーウッド（Ｇ　ａｒｖｏｏｄ）ら
は、Ｃ１＋オレフインの選択的転化のだめのモービル・
オレフィン・トウ・ガソリン／ディスティレート（Ｍｏ
ｂｉｌ　０１ｅｆｉｎｔｏ　Ｇａ５ｏｌｉｎｅ／Ｄ　１
ｓｔｉｌｌａｔｅ　：　ＭＯＧ　Ｄ）プロセスの操作条
件を開示している。モービル・オレフィン・トウ・ガソ
リン（Ｍｏｂｉｌ　０１ｅｆｉｎ　ｔｏ　Ｇａ５ｏｌｉ
ｎｅ：ＭＯＧ）プロセスと呼ばれることがあるエテン含
有軽質オレフィン流を転化する流動床プロセスが、アビ
ダン（Ａｙｉｄａｎ）らにより１９８７午１月２３日に
出願された米国特許第００６．４０７号に記載されてい
る。ＡＣ５・シンポジウム・シリーズＮＯ，２１８、イ
ントラゼオライト・ケミストリー（Ｉ　ｎｔｒａｚｅｏ
ｌｉＬｅ　Ｃｂｅｍｉｓｔｒｙ）、「コンバージョン・
オブ・Ｃｘ　−Ｃｒ　ｏ・トウ・バイヤー・オレフイン
ズ・オウパー・シンセテイック・ゼオライト　Ｚ　ＳＭ
　−５（ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ　ｏｆ　Ｃｘ−Ｃｌ。

ｔｏ　　Ｈｉｇｈｅｒ　　０１ｅｆｉｎｓ　ｏｖｅｒ　
　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　　ＺｅｏｌｉｔｅＺＳＭ−５）
Ｊ、１９８３、アメリカン・ケミカル・ソサエテ４−（
Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ
）において、ガーウッド（Ｇ　ａｒｗｏｏｄ）らにより
形状選択性重合が検討されている。

ＺＳＭ−５または類似の形状選択性触媒のような酸性結
晶メタロシリケートゼオライトを用いた接触オリゴマー
化によるオレフィンからよす重質の炭化水素への接触転
化の方法において、ガソリンまたは留出液範囲生成物の
形成に好ましくなるようにプロセス条件を変化させるこ
とができる。

ガソリン操作モードすなわちＭＯＧ反応器系において、
エチレンおよび他の低級オレフィンを高温および穏やか
な圧力下に接触オリゴマー化させる。

これらの条件下において、エチレン転化速度はかなり大
きくなり、低級オレフィンオリゴマー化はほとんど完了
してＣ６十炭化水素が高収率で製造される。

ＦＣＣガスプラント内に含まれるオレフィンは、ＭＯＧ
に有利な原料である。米国特許第４．Ｏ９０．９４９号
は、オレフィンを含む炭化水素寄与フラグメントおよび
ゼオライト触媒の存在下の転化によりオレフィン性ガソ
リンを改質する方法を記載しており、寄与オレフィンを
ガスプラントから得ることができる。米国特許第４．４
７１．１４７号および同第４．５０４．６９１号は、Ｆ
ＣＣ流出液に由来するオレフィン性原料を用いるＭＯＧ
／Ｄプロセスを開示している。これら２件の内、後者の
特許において、第１工程はエチレンを豊富に含む気体流
およびＣ１＋オレフインを含む液体流を得るためにオレ
フィン性原料を予備分留することを含む。

従来のＭＯＧプロセスは、ＦＣＣ排ガスのような燃料ガ
ス流中におけるエチレンのガソリンへの転化に関する。

従来のＭＯＧにおいては、ＭＯＧ反応器流出液のＬＰＧ
含量が比較的少ないので、ＬＰＧの回収は必要でない。

しかしながら、オレフィン−パラフィン性ＬＰＧを加工
することによりプロペン及び／又はブテンをガンリンに
転化しようとする場合、未反応パラフィン性ＬＰＧ１未
転化オレフィン性ＬＰＧおよび転化工程で製造されたＬ
ＰＧは相当量のＭＯＧ反応器流出液を含む。

この場合において、反応器流出ＬＰＧの大部分が失われ
て燃料ガスになるので、従来のＭＯＧにおける反応器流
出液の加工は許容できない。しかしながら、０２〜Ｃ，
オレフィンを転化するＭＯＧプロセスのＬＰＧ含量のた
めに適当に回収および分離の設計をすれば、高オクタン
ガソリンを得る方法としての酸性接触アルキル化の有力
な必須方法とする場合、ＭＯＧプロセスの性能を向上さ
せることができる。さらに、経済的な回収および分離工
程により、ＭＯＧプロセスで、高範囲の入手可能な原料
、特に精製において継続的に得られるＦＣＣ軽質オレフ
ィン性生威主族利用できる。経済的および環境的に問題
となるアルキル化法の代わりに改良されたＭＯＧプロセ
スを提供することにより、高オクタン価を得る精製技術
に役立つ非常に注目すべき方法が得られる。

［発明の開示］ 本発明は、オレフィンからガソリンへの（ＭＯＧ）プロ
セスからの流出液の回収および分離に分留工程を導入し
て、流出液のＬＰＧ戊分成分５＋ガソリン範囲沸点液体
からなる流れと一緒に分離し回収する方法を提供する。

本発明は、低級オレフィン性炭化水素原料をＣ６＋ガソ
リン範囲炭化水素に転化する改良された方法であって、 （ａ）Ｃ，−及び／又はＣ６−オレフィン性炭化水素を
含む炭化水素流を、オリゴマー化領域においてオリゴマ
ー化条件下に中間孔形状選択性固体触媒に接触させてＣ
−ガソリン範囲炭化水素を豊富に含む流出液を製造し、 （ｂ）該流出液を分離してＣ１−炭化水素流とＣ３＋炭
化水素流を得、 （ｃ）該Ｃ３＋炭化水素流を分留してＣ１＋ガソリン範
囲炭化水素流、Ｃ１炭化水素を豊富に含む流れおよびＣ
１炭化水素を豊富に含む流れを得ることを含んでなる転
化方法である。

本発明の好ましい態様においては、流出液を高温および
低温分離器内で分離し、低沸点フラクションは、従来の
アブツーバー−スポンジアブソーバ−系において脱エタ
ンし、高沸点７ラクシシヨンは、ストリッピングの後、
プロセスの脱プロパンー脱ブタン部分に送る。

更に、本発明の方法で、オレフィンからガソリンへの転
化反応器の不飽和ガスプラント脱ブタン化上方流を一緒
に処理することができる。この態様において、粗ガソリ
ンおよびＦＣＣ湿性ガスを含むＦＣＣ脱ブタン化器用の
原料をＦＣＣ脱ブタン化器に送り、そこからの気体状頂
部フラクションをＭＯＧ反応器系に送る。要すれば、Ｆ
ＣＣ脱ブタン化器を、脱プロパン化器および、脱エタン
化および脱プロパン化の後のＭＯＧ流出液とＦＣＣ脱プ
ロパン化器からの底部流出液の両方を分離するのに利用
される通常の脱ブタン化器と置き代えることができる。

特に、Ｃ１−及び／又はＣ４−オレフィン性炭化水素を
含む炭化水素原料を、オリゴマー化領域においてオリゴ
マー化条件下に中間孔形状選択性固体触媒に接触させて
Ｃ５＋ガソリン範囲炭化水素を豊富に含む流出液を製造
し、該流出液を分離してＣ３−炭化水素流およびＣ３＋
炭化水素流を得、該Ｃ３＋炭化水素流を分留してＣ５＋
ガソリン範囲炭化水素流、Ｃ４炭化水素を豊富に含む流
れおよびＣ１炭化水素を豊富に含む流れを製造すること
からなる、低級オレフィン性炭化水素原料をＣ，＋ガソ
リン範囲炭化水素に転化する改良された方法を発見しｔ
こ。

本発明は、ＦＣＣＣＣ主塔酸生成物脱ブタン化は脱プロ
パン化器から得られたＦＣＣ生成物成分のような軽質オ
レフィンを改質して液体オレフィンにする系を提供する
。本発明は、燃料等として使用するためのより高級な炭
化水素生成物を製造するためにオレフィン性成分をオリ
ゴマー化することにより燃料生成物を製造する連続的プ
ロセスを利用する。本発明は、要すればエテノ、プロペ
ン、ブテンまたは低級アルカンを含む低級アルケン含有
軽質ガス原料をオリゴマー化してオレフィンを含む主と
してＣ５十炭化水素を製造する方法に用いる分離技術を
提供する。

好ましい原料はＣ２〜Ｃ，アルケン（モノオレフィン）
を１０〜９０重量％含む。メタンおよび他のパラフィン
のような無害の成分および不活性ガスが存在してよい。

特に有用な原料は、典型的に１０〜４０モル％のＣ２〜
Ｃ４＝オレフインおよヒ５〜３５モル％のＮ２および種
々の量のＣ１〜Ｃ，パラフィンおよびＮ２のような不活
性ガスを含むＦＣＣ軽油クラッキング装置の軽質ガス副
生物である。本方法は、０〜９５％の広範囲の低級アル
カンに対応することができる。好ましい原料は、５０重
量％以上のＣ１〜Ｃ４低級脂肪族炭化水素を含み、少な
くとも５０ｋＰａの合計オレフィン分圧を得るために充
分なオレフィンを含む。本発明で用いる反応苛酷度条件
下においては、低級アルカン、特にプロパンを部分的に
０４＋生戊物に転化することができる。

低級オレフィン、特にエテノ、プロペンおよびブテンの
Ｎ２５Ｍ−５による転化は、やや高い温度および圧力に
おいて効果的である。転化生成物は液体燃料、特にＣ，
千成化水素であることが求められる。液体炭化水素の生
成物分布は、温度、圧力および空間速度のようなプロセ
ス条件を制御することにより変化させることができる。

ガソリン（例えばＣ２〜ＣＳ）は、高温（例えば４００
℃まで）および常圧から５５００ｋＰａの穏やかな圧力
、好ましくは２５０〜２９００ｋＰａの圧力において容
易に形成される。触媒活性、反応温度および空間速度の
適当な条件下において、主にオレフィン性のガソリンを
良好な収率において製造することができ、生成物として
回収することができる。典型的オレフィンオリゴマー化
装置の操作の詳細が、米国特許第４．４５６，７７９号
、同第４．４９７゜９６８号〔オウエン（Ｏｖｅｎ）ら
〕および同第４，４３３．１８５号〔タバク（Ｔａｂａ
ｋ））に開示されている。

固体酸性ゼオライト触媒の乱流流動床内で、反応苛酷度
条件を低くして、−回流通でまたは気体流出成分を再循
環させて接触転化することにより、Ｃ２〜Ｃ４分の多い
オレフィン性軽質ガスを改質してオレフィン性ガソリン
を豊富に含む液体炭化水素にすることができる。この技
術は、通常、相当量の重質石油等のクラッキングにおい
て得られたエテノ、フロペン、ブテン、Ｃ２〜Ｃ４パラ
フインおよび水素を含むＬＰＧおよびＦＣＣ軽質ガスの
改質に特に有用である。

最近のゼオライト技術の発達により、類似の孔構造を有
する一群の中間孔珪素系物質が得られている。これらの
中間孔ゼオライト中で最も著名なものはＺＳＭ−５であ
り、それは、通常、ＡＱ。

ＧａまたはＦｅのような四面体配位金属をゼオライト骨
格に組み込むことによりブレンステッド酸活性部位を有
して合皮される。これらの中間孔ゼオライトは、酸性触
媒処理に好ましいが、珪素高含有物質または様々な酸性
度の−またはそれ以上の四面体積を有する結晶メタロシ
リケートを用いることによりＺＳＭ−５構造の利点を利
用することができる。ＺＳＭ−５結晶構造は、〔アーガ
ウア（Ａ　ｒｇａｕｅｒ）らの〕米国特許第３，７０２
．８６６号に記載されているＸ線回折パターンにより容
易に識別することができる。

オレフィンの転化に好ましく使用されるオリゴマー化触
媒は、シリカ−アルミナ比が２０：ｌまたはそれ以上で
あり、拘束指数が１〜１２であり、酸クラツキング活性
（アルファ値）がｌＯ〜２００である中間孔〔すなわち
５〜７　Ｘ　ｌ　Ｏ−’ｍｍ（人）〕形状選択性結晶ア
ルミノシリケートゼオライトを含む。形状選択性ゼオラ
イトの例は、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１ＳＺＳＭ−１２
、ＺＳＭ−２２，２５Ｍ−２３、Ｚ　ＳＭ−３５、ＺＳ
Ｍ−３８およびＺＳＭ−４］ｔ’ある。ＺＳＭ−５は米
国特許第３゜７０２．８８６号および再発行米国特許第
２９，９４８号に開示されている。他の好適なゼオライ
トは、米国特許第３．７０９．９７９号（ＺＳＭ−１１
）、同第３．８３２．４４９号（ＺＳＭ−１２）、同第
４，０７６．９７９号、同第４．０７６．８４２号（Ｚ
ＳＭ−２３）、同第４．０１６．２４５号（２５Ｍ−３
５）および同第４．３７５．５７３号（ＺＳＭ−４８）
に開示されている。

配位された金属酸化物対シリカのモル比が２０：ｌ〜２
００：ｌまたはそれ以上の適当なゼオライトを使用する
ことができるが、シリカ−アルミナモル比が２５：ｌ〜
７０：ｌであり適当に改質された標準的ＺＳＭ−５を使
用することが有利である。ブレンステッド酸部位を有す
る典型的ゼオライト触媒成分は、本質的にアルミノシリ
グー１２３Ｍ−５ゼオライトおよび５〜９５重量％のシ
リカ、クレー及び／又はアルミナバインダーからなる。

これらの珪素系ゼオライトは、酸型で、１イオン交換し
て、またはＧａｓ　Ｐｄｓ　Ｚｎ、　Ｎｓｓ　Ｃｏ及び
／又は周期表第■〜■族の他の金属のような一種または
それ以上の適当な金属を含浸させて使用することができ
る。低苛酷度条件下におけるエテノの転化においてＮｉ
交換したまたは含浸した触媒が特に有用である。ゼオラ
イトは他の成分、通常、一種またはそれ以上の周期表（
Ｉ　ＵＰＡＣ）の第■、１１Ｂ、Ｉ［ＩＢ％ＶＡ、ＶＩ
Ａまたは■Ａ族の金属を含んでよい。有用な水素化成分
は、第■Ａ族の貴金属、特に白金を含むが、パラジウム
、金、銀、レニウムまたはロジウムのような他の貴金属
も使用することができる。卑金属水素化成分、特に、ニ
ッケル、コバルト、ポリブテン、タングステン、銅また
は亜鉛を使用することもできる。触媒は、二種またはそ
れ以上のオリゴマー化金属成分（例えば、Ｎｉ＋３イオ
ンおよびＺＳＭ−５ゼオライトのような形状選択性中間
孔酸性オリゴマー化触媒）のような触媒成分を含んでよ
く、その成分は二官能一体化固体粒子と混合してまたは
組み合わされて存在してよい。原料エテノを連続反応領
域で効果的に転化するためにエテンニ量化金属またはオ
リゴマー化剤を利用することができる。ＺＳＭ−５型中
間孔形状選択性触媒はペンタシルとして知られることが
ある。好ましいアルミノシリケートに加えて、ボロシリ
ケート、フェロシリケートおよび「シリカライト」を使
用することができる。

ＺＳＭ−５型ペンタシルゼオライトが、再生可能性、長
い寿命および厳しい操作条件下における安定性の故に特
に有用である。通常、ゼオライト結晶の結晶寸法は０．
０１から２　Ｘ　ｌ　Ｏ−”ｍｍまたはそれ以上であり
、０．０２〜ｌｕｍが好ましい。

別の有用な触媒は、上述したように少なくとも一種の■
族金属を含む中間孔形状選択性結晶アル〆 ミノシリケートゼオライト、例えばＮｉ−ＺＳＭ５であ
る。この触媒によりやや高温においてエチレンを転化す
ることが、米国特許第４．７１７゜７８２号に開示され
ている。

第１図は、エテノを含有する燃料ガスに加えてＭＯＧプ
ロセスの原料としてグロペンおよびブテンを含有するＬ
ＰＧ流を使用することのできる本発明の新規方法を示す
。導管１０１及び／又は１０２によりＭＯＧ反応器に原
料を導入する。この態様において、原料はいかなる精製
源から取り出してもよい。転化反応器からの流出液を、
１０３を介し、１０４で冷却後、高温分離器１０５に送
り、Ｃ５＋炭化水素を含む高沸点フラクション１０６を
分離し、このフラクションをストリップ手段１０７に送
る。高温分離器からの蒸気フラクション１０８を１０９
で冷却し、低温分離器１１０に送り、そのフラクション
の高沸点成分を分離し、１１１を介してストリッパー１
０７に送る。軽質炭化水素からなる分離器１１０からの
軽質フラグジョン１１２を、アブソーバ−およびスポン
ジアブソーバ−系１１３および１１４に送り、脱エタン
し、Ｃ２排ガス１１５を回収する。ストリッパー１０７
からの頂部フラクション１１６を、高温分離器に再循環
し、Ｃ４＋炭化水素からなる底部フラクション１０８を
本発明の新規膜プロパン化脱ブタン化器１１７を流通さ
せ、底部Ｃ，４Ｍ　ＯＧガソリンフラクションを１１８
に分離する。分留器１１７の中間部分から流れ１１７を
取り出す。これにより、より効果的にＣ３およびＣ４戒
分が、底部Ｃ４流および頂部Ｃ１流１２１として分離さ
れ、それが分留器１１７の頂部に再循環されＣ１炭化水
素からなる頂部流１２２として分離される。

ＭＯＧ反応器からの流出液の下方流分離を、通常、流動
接触クランキング（ＦＣＣ）操作の一部として組み込ま
れる不飽和ガスプラント（ＵＳＧＰ）のような存在する
不飽和ガスプラントと組み合わせる態様において本発明
は大きな利益をもたらす。

本発明のこれらの態様に固有の利益は、通常、二つの面
に見られる。一つは、ＭＯＧ反応器流出液分離費用につ
いて大きな経済的利益をもたらすことのできるＵＳＧＰ
分離塔を２倍利用できる能力であり、もう一つは、脱エ
タン化、脱プロパン化および脱ブタン化操作の大部分を
本発明に固有のＭＯＧ反応器流出液分離の設計に組み込
まれた塔に移すことによりＵＳＧＰ塔の負荷を下げる可
能性である。

第２図および第３図は、ＭＯＧ生戊生成離操作と通常の
方法で操作される不飽和ガスプラントとを一体化した本
発明の態様を示す流れ図であり、ＭＯＧ生戊生温物流出
液分離ＳＧＰ操作を一体化したものを示している。実際
の一体化構造は、ここに示された一般的態様から当業者
が明らかに誘導することのできる方法で、地理的および
商業的特性に依存して変更できる。

第２図において、ＦＣＣ粗（ｗ　ｉ　ｌｄ）ガソリン２
１ＯおよびＦＣＣ湿性ガスコンプレッサーおよび後冷却
器からの出口生成物２１１を、後冷却器出口流を蒸気２
１３および液体部分２１４に分離した後、ＦＣＣ脱ブタ
ン化器２ｌ２Ｉこ送る。Ｃ５＋ＦＣＣガソリンを含む底
部流２１５を脱ブタン化器２１６から分離し、Ｃ１炭化
水素を含む頂部流２１６をＭＯＧ反応器２１７に送る。

要すれば、Ｃ２〜Ｃ４オレフインを含む他のプロセス装
置からの原料も反応器２１８に送る。ＭＯＧ反応器流出
液２１９を冷却し、低温分離器２２０内で液体および蒸
気フラクションに分離する。液体部分をストリッパー２
２１に送り、底からの部分を２２２を通して脱ブタン化
器２２３に送ってＣ６−頂部分２２４とＣ，４Ｍ　ＯＧ
ガソリン２２５に分離する。低温分離器２２０からの蒸
気を２２６を通してアブソーバ−／スポンジアブソーバ
ー系２２７．２２８に送り、脱エタンする。流れ２１５
の一部をリーンオイルとして２３５を介してアブソーバ
−２２７に送る。揮発性の低いＦＣＣガソリン流２１５
は、揮発性の低いり一ンオイルを使用することによりス
ポンジアブソーバ−に運ばれるガソリンの量か少なくな
るので、好ましいリーンオイルである。ストリッパー２
２１からの頂部フラグジョンを、２２９および２３０を
介して低温分離器２２０に再循環する。

第３図は、ＭＯＧ生戊生成離と、ＦＣＣおよびＭＯＧ生
戊生成分離のために一般的な脱ブタン化器を使用するＦ
ＣＣ不飽和ガスプラントとを一体化した本発明の態様を
示す。第３図において、ＦＣＣ粗ガソリンを、ＦＣＣ湿
性ガスコンプレッサー後冷却器からの蒸気３１２および
液体部分３１３と一緒に脱プロパン化器３１１に送る。

Ｃ１−頂部フラクションを原料として、３１４を介して
ＭＯＧ反応器３１５に送る。そこからの流出液３１６を
低温分離器３１７およびストリッパー３１８に通して分
離してＣ１＋フラクシヨン３１９および頂部フラクショ
ン３２０を得、それをアブソーバ−系３２１および３２
２で脱エタン化する。この場合、底部ストリッパーフラ
クションを脱プロパン化器３２３に送り、Ｃ４＋底部フ
ラクション３２４を分離する。このフラクションを、脱
プロパン化器３１１からの底部フラクション３２５と−
緒いて、ＭＯＧおよびＦＣＣ６＋ガンリンからなる底部
フラクションを３２６に分離し、ＭＯＧおよびＦＣＣＣ
４フラクションからなる頂部フラクションを３２７に収
集する。

以下の第１表において、従来のＭＯＧ操作に対する本発
明の利点を比較して示す。Ａ欄は、ＭＯＧプロセス装置
を組み入れていない不飽和ガスプラントの生成物分布を
示す。Ｂ欄は、処理したＦＣＣスポンジアブソーバ−流
を原料として使用する従来のＭＯＧ操作の生成物分布を
示す。Ｃ欄は、第２図のプロセス流れ図に示す本発明の
ＭＯＧとＵＳＧＰの組み合わせからの生成物分布を示す
。

示された結果から、本発明の生成物中の合計ガソリン生
成物収率が非常に優れていることが明らかである。

第２表に、不飽和ガスプラント単独およびＭＯＧ／Ｕ　
Ｓ　Ｇ　Ｐ一体系の装置およびエネルギー分離条件を比
較して示す。比較によれば、本発明のＭＯＧ／Ｕ　Ｓ　
Ｇ　Ｐは、ＵＳＧＰ単独の場合と同等のエネルギーおよ
び装置条件で操作することができ、有利である。

プロセスの好ましい態様を記載することにより発明を説
明したが、特許請求の範囲に記載する以外は発明の概念
を制限する意図はない。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の基本的プロセス設計を示す概略的流
れ図であり、第２図は、ＭＯＧにおいてＣ４−オレフィ
ンを転化する目的でＦＣＣ不飽和ガスプラントと一体化
した新規ＭＯＧプロセスを示す流れ図であり、第３図は
、ＭＯＧにおいてＣ１−オレフィンを転化する目的で、
不飽和ガスプラントと一体化した新規ＭＯＧプロセスを
更に示す流れ図である。 １０Ｌ　　１０２：導管　１０５：高温分離器１０６：
高沸点７ラクンヨン １０７：ストリバー １０８：蒸気フラクション １１０：低温分離器　１１５：Ｃｚ排ガス１１７：分留
器　１２２：頂部流 ２１０　：　ＦＣＣ粗ガンリン ２１２：ＦＣＣ脱ブタン・器 ２１５　：　ＦＣＣガソリン流 ２１６：頂部流　２１７：ＭＯＧ反応器２２０：低温分
離器　２２１ニストリッパ−２２７：アブソーバ− ３１１：脱プロパン化器　３１２：蒸気成分３１３：液
体戊分　３１５：ＭＯＧ反応器３１７：低温分離器　３
１８ニストリッパ−３１９：Ｃ）＋フラクション ３２０：頂部７ラクシ３ン ３２３：脱プロパン化器 ３２４：Ｃ４＋底部フラクション

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、低級オレフィン性炭化水素原料をＣ＿５＋ガソリン
   範囲炭化水素に転化する改良された方法であって、 （ａ）Ｃ＿３−及び／又はＣ＿４−オレフィン性炭化水
   素を含む炭化水素流を、オリゴマー化領域においてオリ
   ゴマー化条件下に中間孔形状選択性固体触媒に接触させ
   てＣ＿５＋ガソリン範囲炭化水素を豊富に含む流出液を
   製造し、 （ｂ）該流出液を分離してＣ＿３−炭化水素流とＣ＿３
   ＋炭化水素流を得、 （ｃ）該Ｃ＿３＋炭化水素流を分留してＣ＿５＋ガソリ
   ン範囲炭化水素流、Ｃ＿４炭化水素を豊富に含む流れお
   よびＣ＿３炭化水素を豊富に含む流れを得ることを含ん
   でなる転化方法。 ２、流出液を分離する工程（ｂ）が、該流出液を高温及
   び／又は低温分離器に送り、該分離器から気体部分を吸
   収手段に送り、そこでＣ＿２−炭化水素流を製造し、該
   分離器から液体部分をストリッピング手段に送り、そこ
   でＣ＿３＋炭化水素流を製造することを含んでなる請求
   項１記載の転化方法。 ３、Ｃ＿３＋炭化水素流を分留する工程（ｃ）が、該流
   れを脱プロパン器に送り、Ｃ＿３炭化水素を多量に含む
   頂部流、Ｃ＿５＋ガソリン範囲液体を豊富に含む底部流
   およびＣ＿４度化水素を含む流れを分離し、該Ｃ＿４炭
   化水素流をストリッパーに送ってＣ＿４炭化水素を豊富
   に含む底部流をそこから分離し、該ストリッパー頂部流
   を該脱プロパン器に再循環することを含んでなる請求項
   １記載の転化方法。 ４、低級オレフィン性炭化水素原料が、ＦＣＣ主塔頂生
   成物脱ブタン器または脱プロパン器からの頂部流出液を
   含んでなる請求項１記載の転化方法。 ５、分留の工程（ｃ）が、脱プロパン化してＣ＿４＋炭
   化水素流を製造し、該流れをＦＣＣ脱ブタン器に送って
   分離し、Ｃ＿５＋ガソリン範囲炭化水素を含む底部流お
   よびＣ＿４炭化水素を含む頂部流を回収することを含ん
   でなる請求項１記載の転化方法。 ６、固体触媒がゼオライト型メタロシリケートを含んで
   なる請求項１記載の転化方法。 ７、ゼオライト型メタロシリケートがＺＳＭ−５からな
   る請求項１記載の転化方法。 ８、低級オレフィンをオリゴマー化してガソリン範囲液
   体炭化水素を製造する方法であって、オリゴマー化領域
   においてオリゴマー化条件下にエテンを豊富に含む炭化
   水素流を酸性メタロシリケート固体触媒に接触させ、低
   温分離器においてオリゴマー化反応流出液を分離し、分
   離器からの蒸気流を吸収器に送って液体炭化水素に接触
   させてＣ＿２−炭化水素を回収し、揮発性Ｃ＿５＋ガソ
   リンを含んでなる液体流を低温分離器から回収し、低温
   分離器液体流をストリップしてＣ＿３＋炭化水素を含ん
   でなる底部ストリッピングフラクションを回収し、該底
   部ストリッピングフラクションを分留系に送ってＣ＿３
   炭化水素を含んでなる頂部流、Ｃ＿５＋ガソリン範囲液
   体を含んでなる底部フラクションおよびＣ＿４炭化水素
   を含んでなる流れを分離することを含んでなる製造方法
   。 ９、ＦＣＣ脱プロパン器の底部フラクションをオリゴマ
   ー化領域からのＣ＿４＋フラクションと一緒に脱ブタン
   器に送る請求項４記載の転化方法。