JPH03187958A - Preparation of portland cement - Google Patents

Preparation of portland cement

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JPH03187958A
JPH03187958A JP32615389A JP32615389A JPH03187958A JP H03187958 A JPH03187958 A JP H03187958A JP 32615389 A JP32615389 A JP 32615389A JP 32615389 A JP32615389 A JP 32615389A JP H03187958 A JPH03187958 A JP H03187958A
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JP
Japan
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cement
silicone oil
strength
amount
added
Prior art date
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Pending
Application number
JP32615389A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takashi Inoue
孝 井上
Yasubumi Fukaya
深谷 泰文
Hiroshi Harada
宏 原田
Makihiko Ichikawa
牧彦 市川
Shuichi Sakurai
桜井 秀一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chichibu Cement Co Ltd
Original Assignee
Chichibu Cement Co Ltd
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00Hydraulic cements
    • C04B7/36Manufacture of hydraulic cements in general
    • C04B7/48Clinker treatment
    • C04B7/52Grinding ; After-treatment of ground cement

Abstract

PURPOSE:To prevent the quality deterioration of a cement by adding a specific amount of a silicone oil to cement clinker and grinding the clinker. CONSTITUTION:Portland cement clinker is mixed with a prescribed amount of gypsum powder and a silicone oil of the formula (R is methyl, phenyl, methoxy, hydrogen, etc.; n is a polymerization degree) in an amount of 0.001-0.2wt.% based on the Portland cement clinker and subsequently ground to a prescribed powder degree to provide the Portland cement.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はボルトランドセメントの製造方法に関するもの
である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for producing Boltland cement.

〔従来技術とその問題点〕[Prior art and its problems]

ボルトランドセメントは、一般にロータリーキルンで焼
成されたタリンカーに適量のせつこうとジエチレングリ
コールあるいはトリエタノールアミン等の粉砕助剤を加
え、仕上げ粉砕機で微粉砕して製造される。
Bortland cement is generally manufactured by adding an appropriate amount of plaster and a grinding aid such as diethylene glycol or triethanolamine to tallinker calcined in a rotary kiln, and then finely grinding it in a finishing grinder.

仕上げ粉砕機では、消費されるエネルギーの大半が粉砕
熱に転換され、そのままでは粉砕効率の低下とセメント
品質の劣化につながるため、一般には、多量の空気をセ
パレータ内にとり込むかあるいはセメントの0.7重量
%程度の水をミル内部に噴霧して冷却しており、粉砕機
出口でのセメント温度は、通常120〜140°C程度
である。
In finishing mills, most of the energy consumed is converted into heat of milling, which will lead to a decrease in milling efficiency and deterioration of cement quality.Therefore, in general, a large amount of air is taken into the separator or the cement is heated to zero. Approximately 7% by weight of water is sprayed into the inside of the mill for cooling, and the cement temperature at the outlet of the mill is usually about 120 to 140°C.

さらにセメントが120〜140°Cの高温状態のまま
袋詰めされると紙袋の劣化や破裂が生じたり、貯蔵中に
タリンカー鉱物と三水せっこうとの反応により塊が生ず
ることがあるため、セメントの輸送中に冷却効果が得ら
れない場合は、セメントクーラを利用してセメントは冷
却され、出荷されるまでセメントサイロに貯蔵される。
Furthermore, if cement is packed in bags at a high temperature of 120 to 140°C, the paper bags may deteriorate or burst, and during storage, lumps may form due to the reaction between the tarinkar mineral and the gypsum trihydrate. If a cooling effect cannot be obtained during transportation, the cement is cooled using a cement cooler and stored in cement silos until shipped.

セメントサイロでの一般的なセメント温度は60〜10
0°Cである。
Typical cement temperature in cement silos is 60-10
It is 0°C.

一方、従来からの経験として、粉砕機出口で採取したセ
メントと出荷時に採取したセメントあるいはユーザーの
使用時に採取したセメントとの間に強度低下による品質
差のあることが多く、材令28日のモルタル圧縮強さに
て、その強度低下値は、通常は5%以内に留まるが、製
造条件、保存条件によっては10%以上となる品質劣化
の問題があった。
On the other hand, as a matter of conventional experience, there is often a quality difference between the cement collected at the outlet of the crusher and the cement collected at the time of shipment or the cement collected during use by the user due to a decrease in strength. In terms of compressive strength, the decrease in strength usually stays within 5%, but depending on the manufacturing conditions and storage conditions, there was a problem of quality deterioration, which could be 10% or more.

この強度低下の原因としては、セメントをサイロ等で高
温貯蔵した際の、セメント中に含有される三水せつこう
からの結合水の脱離水分によるセメント鉱物の風化、あ
るいはセメントを空気輸送する際の大気湿分によるセメ
ント鉱物の風化等が挙げられるが、根本的な対策方法が
なかった。
This decrease in strength may be caused by weathering of the cement mineral due to moisture released from the bound water contained in the cement when the cement is stored at high temperatures in silos, etc., or when the cement is transported in air. One example is the weathering of cement minerals due to atmospheric moisture, but there has been no fundamental countermeasure.

また、JIS R5210に規定されているボルトラン
ドセメントとして、超早強、早強、普通、中庸熱などの
品種があるが、セメント工場では、それぞれの品種によ
って化学成分の異なる原料を調合し、同一のキルンを使
用し異品種のタリン力−をロット焼成することが多い。
In addition, there are varieties of boltland cement specified in JIS R5210, such as ultra-early strength, early-strength, normal, and moderate heat, but cement factories mix raw materials with different chemical components depending on the variety and produce the same product. Tallinn kilns are often used to fire lots of different types of Tallinn.

キルンでのタリンカー品種の切換え時には、前後の品種
の中間の化学成分をもつタリンカーが焼き出されるため
、それらのタリンカーを選別処理しなければならないと
いう問題がある。
When changing the type of talin car in a kiln, there is a problem in that talin kar with a chemical composition intermediate between the previous and succeeding varieties is baked out, and these talin car must be sorted out.

さらに設備上の問題として、1つの工場で新規に他品種
のセメントを製造する際、品種により原料粉末及びタリ
ン力−の化学成分が異なるため、原料粉末のエアーブレ
ンディングサイロ、原料粉末の貯蔵サイロ、タリンカー
の貯蔵サイロ等を多大な投資により新たに設置する必要
がある。
Furthermore, there is a problem with equipment when newly manufacturing different types of cement in one factory, as the chemical composition of raw powder and talin powder differs depending on the type, so air blending silos for raw powder, storage silos for raw powder, etc. It is necessary to install new storage silos for tallin cars with a large investment.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明は上記の問題点を解決するためになされたもので
、ボルトランドセメントの製造において、粉砕に際し新
しい発想に基づき粉砕助剤として今迄考えられなかった
シリコーン油を添加して行うようにしたものである。
The present invention was made in order to solve the above problems, and in the production of Boltland cement, based on a new idea, silicone oil, which had not been thought of until now, was added as a grinding aid. It is something.

本発明で使用するシリコーン油は、メチル基、フェニル
基、メトキシル基、水素などをもつケイ素が酸素と交互
に結合したシロキサン結合(StO−3i)を骨格とし
たものであり、下記の構造式で表される。
The silicone oil used in the present invention has a skeleton of siloxane bonds (StO-3i) in which silicon having methyl groups, phenyl groups, methoxyl groups, hydrogen, etc. is alternately bonded to oxygen, and has the following structural formula. expressed.

(式中、Rはメチル基、フェニル基、メトキシル基、水
素などであり、nは重合度である)工業的に製造されて
いるシリコーン油には種々の粘性をもつ重合度のものが
あり、セメントの仕上 粉砕工程での添加等作業性の確
保のためには適度なものを選択すればよい。
(In the formula, R is a methyl group, phenyl group, methoxyl group, hydrogen, etc., and n is the degree of polymerization.) Industrially produced silicone oils have various degrees of polymerization and have various viscosities. Cement finish: Select an appropriate finish to ensure workability, such as addition during the crushing process.

ボルトランドセメントタリン力−に、シリコーン油を添
加し粉砕すると、セメントが水硬性物質・であるがため
に有する風化性が抑制されることにより、強度低下をは
じめとし、凝結時間の遅延、固結粒状化などの品質低下
を防止することができる。
When silicone oil is added to Boltland Cement Tallinn and crushed, the weathering properties of cement, which is a hydraulic substance, are suppressed, resulting in a decrease in strength, a delay in setting time, and a reduction in solidification. Quality deterioration such as granulation can be prevented.

この理由は、粉砕中にシリコーン油がセメント粒子の表
面に撥水作用を有する油膜を形成することによる。
The reason for this is that silicone oil forms a water-repellent oil film on the surface of cement particles during crushing.

また、添加するシリコーン油の種類(分子構造式が異な
る)と添加量を選択、調整することにより、セメントの
強度の発現調整を行い、同一品種のボルトランドセメン
トタリンカーから多品種のボルトランドセメントを製造
することが可能になる。
In addition, by selecting and adjusting the type and amount of silicone oil to be added (different molecular structures), we can adjust the strength of the cement. It becomes possible to manufacture

町 例えば、実施令で示すようにシリコーン油として上記構
造式中のRがすべてメチル基のジメチルシリコーン油を
使用すれば、それぞれのセメントについて一般的な所定
の粉末度まで粉砕することにより、普通ボルトランドセ
メントタリン力−から早強あるいは超早強ボルトランド
セメントが製造できる。また、Rに水素基をもつメチル
水素シリコーン油を使用すれば、普通ボルトランドセメ
ントタリン力−から中庸熱ボルトランドセメントが製造
できる。
For example, if dimethyl silicone oil, in which all R in the above structural formula is a methyl group, is used as the silicone oil as indicated in the implementation ordinance, ordinary bolts can be made by grinding each cement to a predetermined fineness. Early strength or ultra early strength bolt land cement can be produced from land cement Tallinn force. Furthermore, if a methylhydrogen silicone oil having a hydrogen group in R is used, moderate heat Bortland cement can be produced from ordinary Bortland cement.

普通セメントクリンカ−からの早強、超早強セメントの
製造を可能ならしめる、ジメチルシリコーン油による初
期材令強度の増加理由としては、粒度分布の改善等によ
る。ジメチルシリコーン油は粉体表面との結合力が弱い
ため、セメント粒子表面の油膜は水中で簡単に離脱し、
水和反応を阻害しない。
The reason for the increase in early age strength due to dimethyl silicone oil, which makes it possible to manufacture early strength and ultra early strength cement from ordinary cement clinker, is due to improvement in particle size distribution, etc. Dimethyl silicone oil has a weak bonding force with the powder surface, so the oil film on the cement particle surface easily separates in water.
Does not inhibit hydration reaction.

一方、普通セメントタリンカーからの中庸熱セメントの
製造を可能ならしめる、メチル水素シリコーン油による
初期材令強度の抑制理由は、Siに結合している水素は
不安定で、粉砕混合される過程で脱水素化し、セメント
粒子表面に存在するシラノール基などと化学的に結合し
、強固な撥水油膜が形成され、水和が遅延するためであ
る。
On the other hand, the reason why the initial strength of the material is suppressed by methylhydrogen silicone oil, which makes it possible to produce medium-heat cement from ordinary cement tarinkers, is that hydrogen bonded to Si is unstable, and during the process of pulverization and mixing. This is because it dehydrogenates and chemically bonds with silanol groups present on the surface of cement particles, forming a strong water-repellent oil film and delaying hydration.

また、ボルトランドセメントタリンカーにシリコーン油
を添加し粉砕することにより、従来から用いられている
ジエチレングリコールに代表される粉砕助剤と同等以上
の粉砕効率の向上効果を得ることができる。
Furthermore, by adding silicone oil to Boltland Cement Tarinker and pulverizing it, it is possible to obtain an effect of improving pulverization efficiency equivalent to or higher than that of conventionally used pulverizing aids typified by diethylene glycol.

この理由は、粉砕中にシリコーン油がセメント粒子の表
面に潤滑性のある油膜を形成することにより、微粉領域
で生じる粒子相互の凝集や粒子のミル内壁およびボール
へのコーティング形成を防止するためである。
The reason for this is that silicone oil forms a lubricating oil film on the surface of cement particles during grinding, which prevents particles from coagulating with each other and forming a coating on the mill inner walls and balls that occur in the fine powder area. be.

なお、従来からセメントの粉砕助剤としては、OH,−
COOH,−COONa、>C=0などの親水基をもつ
ものが有用とされており、その点からも、それらの基を
もたないシリコーン油の利用は新規なものといえる。
Note that OH, - has traditionally been used as a grinding aid for cement.
Those having hydrophilic groups such as COOH, -COONa, and >C=0 are said to be useful, and from this point of view as well, the use of silicone oils that do not have these groups can be said to be novel.

シリコーン油の添加量は、セメントタリン力−に対し0
.001〜0.2重量%であり、好ましくは0.003
〜0.1重量%である。0.001重量%未満では十分
な風化抑制効果、強度調整効果および粉砕助剤効果を得
ることが難しく、0.2重量%を越えるとセメントの発
塵性と流動性が過度に大きくなり、セメントの輸送面お
よび使用面で問題がある。
The amount of silicone oil added is 0 to the cement talin force.
.. 001 to 0.2% by weight, preferably 0.003%
~0.1% by weight. If it is less than 0.001% by weight, it is difficult to obtain sufficient weathering suppression effect, strength adjustment effect, and grinding aid effect, and if it exceeds 0.2% by weight, the dust generation and fluidity of cement will be excessively large, and cement There are problems in terms of transportation and use.

また、セメントの粉末度の増加に比例して最適添加量は
増加する傾向にある。
Furthermore, the optimum addition amount tends to increase in proportion to the increase in the fineness of cement.

なお、上記の添加量範囲は、純度の高いシリコーン油を
使用する場合であり、不純物を含むものや溶剤で希釈さ
れたものを使用する場合には、純度に応じて添加量を増
加させる必要がある。
The above addition amount range is for when using highly pure silicone oil. If using silicone oil that contains impurities or diluted with a solvent, the addition amount must be increased according to the purity. be.

また、スラグやフライアッシュを配合した混合セメント
の製造にも同様の効果が期待できる。
Similar effects can also be expected in the production of mixed cement containing slag and fly ash.

〔実施例1〕 内径400 mm、長さ450 mmの鋼製円筒状ボー
ルミルに予め1.2mm全通に粗粉した普通ボルトラン
ドセメントタリン力−3874gと三水せっこう粉末4
4g、半水せっこう粉末82g及び直径20mmの鋼球
44Kgを入れ、これに第1表に示す所定量のジメチル
シリコーン油(前記構造式中のRがすべてメチル基のも
の)を加えて、ブレーン値で3200±50cm”7g
の目標粉末度になるまで粉砕した。この時の粉砕所要時
間をシリコーン油無添加の場合と比較した。なお、セメ
ントの803量は2.0%である。
[Example 1] In a steel cylindrical ball mill with an inner diameter of 400 mm and a length of 450 mm, 3874 g of ordinary Boltland cement Talin powder and 4 g of trihydric gypsum powder were coarsely ground to a total thickness of 1.2 mm.
4g of semi-hydrated gypsum powder and 44kg of steel balls with a diameter of 20mm were added, and a predetermined amount of dimethyl silicone oil shown in Table 1 (all R's in the above structural formula are methyl groups) was added, and Value: 3200±50cm”7g
The powder was ground to the target fineness. The time required for pulverization at this time was compared with that in the case where no silicone oil was added. Note that the amount of 803 in cement is 2.0%.

また、シリコーン油による風化抑制効果を評価する目的
で、得られたセメントをガラス容器中に密封し、95°
Cに保った恒温器中に6日間保存し、高温保存前後の各
セメントについて、JIS R5201の方法によりモ
ルタル圧縮強さを測定し、比較した。なお、上記密封保
存は、貯蔵サイロの条件を考慮し、セメント中に含有さ
れる三水せっこうからの結合水の脱離水分によりセメン
トが風化を受けやすい条件となっている。結果を第1表
に示す。
In addition, in order to evaluate the weathering suppression effect of silicone oil, the obtained cement was sealed in a glass container and
The mortar compressive strength of each cement before and after the high temperature storage was measured by the method of JIS R5201 and compared. Note that the above-mentioned sealed storage takes into consideration the conditions of the storage silo, and is a condition in which the cement is susceptible to weathering due to the moisture released from the bound water from the gypsum trihydrate contained in the cement. The results are shown in Table 1.

0 第1表かられかるように、シリコーン油添加品と無添加
品を比較すると、無添加品は95℃の保存によりモルタ
ル圧縮強さが大幅に低下するのに対し、シリコーン油添
加品は強度低下値が小さく、シリコーン油の添加により
セメントの風化性が抑制されている。
0 As can be seen from Table 1, when comparing products with and without silicone oil, the mortar compressive strength of the additive-free product decreases significantly when stored at 95°C, while the strength of the silicone oil-added product decreases significantly. The reduction value is small, and the weathering of cement is suppressed by the addition of silicone oil.

また、シリコーン油添加品の粉砕所要時間は無添加品の
場合よりも短く、シリコーン油の添加により粉砕効率の
向上効果が得られることがわかる。
Furthermore, the time required for pulverization of silicone oil-added products is shorter than that of non-additive products, indicating that the addition of silicone oil has the effect of improving the pulverization efficiency.

〔実施例2〕 閉回路型チューブミルを用い、セメントプラントでの連
続粉砕試験を実施した。ジメチルシリコーン油添加量は
タリンカーに対し0.01重量%とし、比較として、−
船釣な粉砕助剤であるジエチレングリコール0.03重
量%添加の試験を行った0両者の添加剤は、セメントの
SO2量が2.0%となるようにミルへ連続計量供給さ
れるせつこう上に小型ポンプにて滴下した。なお、再試
験の間に、添加無添加の粉砕を十分な時間実施し、コン
タミネーションなく両添加剤の効果が評価できるように
うに配慮した。
[Example 2] A continuous pulverization test was conducted in a cement plant using a closed circuit tube mill. The amount of dimethyl silicone oil added was 0.01% by weight based on Talincar, and for comparison, -
A test was conducted with the addition of 0.03% by weight of diethylene glycol, a crushing aid.Both additives were added to the cement, which was continuously metered to the mill so that the SO2 content of the cement was 2.0%. It was dripped using a small pump. During the retest, care was taken to carry out pulverization with and without additives for a sufficient period of time so that the effects of both additives could be evaluated without contamination.

粉砕実績値を第2表に示す。The actual pulverization values are shown in Table 2.

1 第2表から、シリコーン油はジエチレングリコールより
も少ない添加量であるにもかかわらず、同等のセメント
粉砕量と電力原単位を確保することができ、優れた粉砕
助剤であることがわかる。
1 From Table 2, it can be seen that although silicone oil is added in a smaller amount than diethylene glycol, it can ensure the same amount of cement crushing and electric power consumption, and is an excellent crushing aid.

また、得られたセメントをガラス容器中に密封し、70
℃および95℃に保った恒温器中に6日間保存すること
により、実施例1と同様の方法でシリコーン油による風
化抑制効果の評価を行った。結果を第3表に示す。
In addition, the obtained cement was sealed in a glass container and
The weathering suppressing effect of silicone oil was evaluated in the same manner as in Example 1 by storing it in a thermostat kept at 95°C and 95°C for 6 days. The results are shown in Table 3.

3 よび市販品の平均的な値を併記した。3 and the average value of commercially available products.

ングリコール添加品が16〜18kgf /c+flの
強度低下を示すのに対し、シリコーン油添加品の強度低
下値は3〜4kgf /crAにとどまっており、シリ
コーン油の添加によりセメントの風化性が抑制されてい
ることがわかる。
While the glycol-added product shows a strength reduction of 16 to 18 kgf/c+fl, the strength reduction value of the silicone oil-added product is only 3 to 4 kgf/crA, indicating that the weathering of cement is suppressed by the addition of silicone oil. It can be seen that

〔実施例3〕 実施例1と同一のボールミルおよび鋼球を使用し、1.
2 me全全通粗粉した普通ボルトランドセメントタリ
ンカーに対し、所定量のせつこう粉末ならびにメチル水
素シリコーン油(前記構造式中のRの一部が水素のもの
)またはジメチルシリコーン油を加え、中庸熱、早強、
超早強の各セメントに相当する粉末度まで粉砕して三種
のセメントを得た。それぞれのセメントについてJIS
 R5201の方法によりモルタル圧縮強さを測定した
。結果を第4表に示す。
[Example 3] Using the same ball mill and steel balls as in Example 1, 1.
2. Add a predetermined amount of plaster powder and methyl hydrogen silicone oil (where R in the above structural formula is hydrogen) or dimethyl silicone oil to a coarsely powdered ordinary Boltland cement tarinker. Moderate fever, early-strong fever,
Three types of cement were obtained by grinding to a powder degree corresponding to each ultra-early strength cement. JIS for each cement
Mortar compressive strength was measured by the method of R5201. The results are shown in Table 4.

なお、第4表には比較として粉砕助剤無添加あるいはジ
エチレングリコール添加の場合の結果お5 6 第4表から、普通ボルトランドセメントクリンカ−のみ
を基材として、メチル水素シリコーン油を用いれば中庸
熱ボルトランドセメントが製造でき、ジメチルシリコー
ン油を用いれば早強あるいは超早強ボルトランドセメン
トが製造できることがわかる。
For comparison, Table 4 shows the results when no grinding aid is added or when diethylene glycol is added. It can be seen that Bortland cement can be produced, and if dimethyl silicone oil is used, early-strength or ultra-early-strength Bortland cement can be produced.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

シリコーン油を粉砕助剤として使用すると、セメントの
風化性を効果的に抑制することができ、強度低下をはじ
めとした品質低下を防止することができる。
When silicone oil is used as a grinding aid, weathering of cement can be effectively suppressed, and quality deterioration including strength deterioration can be prevented.

また、シリコーン油の構造あるいは添加量を適切に選択
することにより、例えば普通ボルトランドセメントクリ
ンカ−とせっこうを所定の粉末度まで粉砕することによ
り、従来の製造法のようにボルトランドセメントタリン
力−の化学成分を変えないでも中庸熱、早強、超早強の
各ボルトランドセメントが製造でき、従って一品種のタ
リンカーから多品種のセメントが製造可能である。
In addition, by appropriately selecting the structure or amount of silicone oil added, for example, by pulverizing ordinary Boltland cement clinker and gypsum to a predetermined powder degree, it is possible to improve the talin strength of Boltland cement as compared to conventional manufacturing methods. - Moderate heat, early strength, and ultra early strength Boltland cement can be produced without changing the chemical composition of -. Therefore, it is possible to produce many different types of cement from one type of tarinkar.

また、シリコーン油は優れた粉砕助剤効果を示8 7 し、従来の粉砕助剤よりも少ない添加量にもかかわらず
、同等の粉砕効率を得ることができる。
Moreover, silicone oil exhibits an excellent grinding aid effect 87 and can obtain the same grinding efficiency even though the amount added is smaller than that of conventional grinding aids.

以上のように、本発明はセメント製造における品質の改
善、粉砕効率の向上、経済的に有利な製造方法を提供す
るものであり、工業的有用性大である。
INDUSTRIAL APPLICATION As mentioned above, this invention improves the quality in cement production, improves the pulverization efficiency, and provides an economically advantageous manufacturing method, and has great industrial utility.

9

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ボルトランドセメントの製造において、仕上粉砕
に際し、シリコーン油を添加して粉砕することを特徴と
するボルトランドセメントの製造方法。
(1) A method for producing Bortland cement, which comprises adding silicone oil and pulverizing during final pulverization in the production of Bortland cement.
(2)シリコーン油の添加量をボルトランドセメントク
リンカーに対し、0.001〜0.2重量%としたこと
を特徴とする請求項1記載のボルトランドセメントの製
造方法。
(2) The method for producing Boltland cement according to claim 1, characterized in that the amount of silicone oil added is 0.001 to 0.2% by weight based on the Boltland cement clinker.
JP32615389A 1989-12-18 1989-12-18 Preparation of portland cement Pending JPH03187958A (en)

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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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