JPH0318673B2 - - Google Patents

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JPH0318673B2
JPH0318673B2 JP56064198A JP6419881A JPH0318673B2 JP H0318673 B2 JPH0318673 B2 JP H0318673B2 JP 56064198 A JP56064198 A JP 56064198A JP 6419881 A JP6419881 A JP 6419881A JP H0318673 B2 JPH0318673 B2 JP H0318673B2
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JP
Japan
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polyethylene glycol
paste
pvc
colorant
acid ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP56064198A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS57180664A (en
Inventor
Eizo Hamahira
Tadao Nishida
Jushiro Okabe
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumika Color Co Ltd
Original Assignee
Sumika Color Co Ltd
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Publication date
Application filed by Sumika Color Co Ltd filed Critical Sumika Color Co Ltd
Priority to JP6419881A priority Critical patent/JPS57180664A/en
Publication of JPS57180664A publication Critical patent/JPS57180664A/en
Publication of JPH0318673B2 publication Critical patent/JPH0318673B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明はポリ塩化ビニールペースト用微粉末着
色剤組成物に関するものである。更にくわしくは
本発明は顔料と、無機質充填剤および、1種また
は2種以上のポリエチレングリコール脂肪酸エス
テル系界面活性剤を含有してなるポリ塩化ビニー
ルペースト用微粉末着色剤組成物に関するもので
ある。 乳化重合により得られたペーストレジンと称さ
れるポリ塩化ビニール樹脂(以後PVCと略称す
る)は、PVC用液体可塑剤中に簡単な撹拌で懸
濁分散し流動性のあるペースト状を呈する。これ
を「プラスチゾル」といい、またPVC用液体可
塑剤と有機溶剤中にペーストレジンを懸濁分散さ
せたものを「オルガノゾル」という。これらを総
称してPVCペーストという。これらの「プラス
チゾル」「オルガノゾル」は、常温において流動
性があり加熱すると均質で弾性のある固型物にな
る。この性質を応用したのがPVCペースト加工
法である。 PVCペースト加工に使用される着色剤は、顔
料と常温で液体のPVC用可塑剤とを、三本ロー
ルによつて練肉分散したもので通常ペースト状で
ある。このペースト状着色剤は、べたつきが大き
いため取扱い上の不便さや、着色剤使用後の汚染
された容器の廃棄の困難さ、更には長期間保存中
に顔料とPVC用可塑剤が分離するなどの欠点が
ある。 一方粉末状着色剤は取扱いが便利であるという
利点があるが、顔料そのまま或は従来の粉末状着
色剤は、PVCペースト中への分散性、増粘性、
脱泡性などの点で難点があり使用できなかつたの
が実情である。例えばペーストレジン加工におい
て多量添加される微粉末状酸化チタンは、未加工
のままPVCペーストに添加され三本ロールなど
で混練分散される場合もあるが、この混練分散加
工に長時間を要する欠点がある。 本発明者らは上述の欠点に鑑み、分散性が良く
増粘もせず、取扱いが便利で、保存中の経時変化
のない着色剤を得るべく鋭意検討した結果、顔料
と、無機質充填剤および、1種または2種以上の
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル系界面活
性剤を、均一に混合し微粉砕することによつて、
PVCペースト中への顔料の分散性、拡散性、増
粘性の改良のみならず、取扱いが便利で経時変化
のない微粉末着色剤組成物が得られることを見い
出し、本発明を完成するに到つた。 即ち本発明の要旨は、顔料と、無機質充填剤お
よび、1種または2種以上のポリエチレングリコ
ール脂肪酸エステル系界面活性剤を、均一に混合
してなるPVCペースト用微粉末着色剤組成物で
ある。 本発明で使用される顔料とは好ましくは無機顔
料であり、これは平均粒径2.5ミクロン以下で
PVCの着色に供せられる適性を有するものであ
れば、すべて良好に使用できる。 例えばアナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化
チタン、弁柄、黄色酸化鉄、鉄黒、酸化クロム、
群青、クロムエロー、クロムバーミリオン等があ
げられ、これらの微粉末着色剤組成物中での含有
量は40〜90重量パーセント、好ましくは60〜80重
量パーセントが好適に使用される。 本発明で使用される無機質充填剤とは、例えば
炭酸カルシウム、クレー、シリカ、珪酸カルシウ
ム、珪酸マグネシウム、マイカ、ケイソー土など
があげられ、これらは平均粒子径が3ミクロン以
下で吸油量(DOP)が60ml/100g以下の条件に
適合することが好ましい。またこれらは表面処理
されたものでも表面処理されていないものでも良
いが、好ましくは表面処理されたものが良い無機
質充填剤の微粉末着色剤組成物中の含有量は5〜
60重量パーセント、好ましくは10〜40重量パーセ
ントである。 本発明で使用されるポリエチレングリコール脂
肪酸エステル系界面活性剤とは、ポリエチレング
リコール脂肪酸エステル化合物と、ポリエチレン
グリコールジ脂肪族カルボン酸エステル化合物及
びその誘導体があげられこの1種または2種以上
が単独または併用で使用される。ポリエチレング
リコール脂肪酸エステル化合物とは、好ましくは
分子量が1000以下のポリエチレングリコールと炭
素数が8〜32の脂肪酸のエステル化合物である一
例をあげればポリエチレングリコールモノオレー
ト、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポ
リエチレングリコールモノパルミテート、ポリエ
チレングリコールモノリシノレート等があげられ
る。またポリエチレングリコールジ脂肪族カルボ
ン酸エステル化合物及びその誘導体とは、好まし
くは分子量が1000以下のポリエチレングリコール
とマレイン酸、コハク酸などのジ脂肪族カルボン
酸のエステル化合物であり、この誘導体としては
ポリエチレングリコールとアルキル基、或はスル
ホン基を導入したジ脂肪族カルボン酸のエステル
化合物及びそのナトリウム塩があげられる。一例
を挙げればポリエチレングリコールモノオクチル
マレイン酸エステル、ポリエチレングリコールモ
ノオクチルスルホマレイン酸エステル及びそのナ
トリウム塩、ポリエチレングリコールモノオクチ
ルコハク酸エステル、ポリエチレングリコールモ
ノオクチルスルホコハク酸エステル及びそのナト
リウム塩などがあげられる。ポリエチレングリコ
ール脂肪酸エステル化合物、ポリエチレングリコ
ールジ脂肪族カルボン酸エステル及びその誘導体
はそれぞれ単独でも使用効果が大きいが併用する
と相乗効果により、微粉末着色剤組成物のPVC
ペースト中での分散性の向上、拡散性の向上のみ
ならずPVCペーストの増粘性阻止、発泡時のセ
ルの均一性などより優れた効果が発揮されるポリ
エチレングリコール脂肪酸エステル化合物は減粘
効果が大きく、またポリエチレングリコールジ脂
肪族カルボン酸エステル化合物及びその誘導体は
PVCペースト発泡時のセルの均一性効果が大き
い。一般に界面活性剤をPVCペーストに添加す
ると可塑剤のように製品を軟化させず、希釈溶剤
のように揮発することもなく、減粘効果があり顔
料の分散性や拡散性を助ける特徴があるが、欠点
としては種類によつてはPVCペーストに対する
相溶性に乏しくブルーミングしたり増粘性があつ
たり熱安定性を害したり等の悪影響を及ぼす場合
がある。一方微粉末着色剤組成物中に多量含有さ
せると、着色剤がブロツク状になり易くPVCペ
ースト中への拡散性が分散性を悪くする場合があ
る。以上の理由により微粉末着色剤組成物中の本
発明の界面活性剤の含有量は通常0.01〜5重量パ
ーセント、好ましくは0.5〜3重量パーセント使
用される。ポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ルとポリエチレングリコールジ脂肪族カルボン酸
エステル及びその誘導体を併用する場合は、その
混合比率は10:90〜90:10の割合で添加するのが
良い。 このほか微粉末着色剤の飛散性防止、PVCペ
ーストとの親和性向上のため、PVC用可塑剤を
着色剤が固化しない範囲内で添加することもでき
る。更にPVCペーストの加工条件、製品の用途
に応じて熱安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤
蛍光増白剤、難燃剤などを添加することもでき
る。 以下実施例、比較例で本発明を説明する。 実施例1〜5および比較例1−7 表−1の処方に従い、ヘンシエルミキサー(三
井三池製作所製)に無機質充填剤を投入し、撹拌
下に界面活性剤を除々に注加し3分間混合する。
次に無機顔料を投入し3分間均一混合後取出し、
口径1m/mのスクリーンを付けた微粉砕機で混
合粉砕し、PVCペースト用微粉末着色剤を得た。
但し比較例3、7は三本ロールで混練分散したペ
ースト状着色剤である。
The present invention relates to a fine powder colorant composition for polyvinyl chloride paste. More specifically, the present invention relates to a fine powder colorant composition for polyvinyl chloride paste containing a pigment, an inorganic filler, and one or more polyethylene glycol fatty acid ester surfactants. Polyvinyl chloride resin (hereinafter abbreviated as PVC) obtained by emulsion polymerization and called paste resin is suspended and dispersed in a liquid plasticizer for PVC with simple stirring, and forms a fluid paste. This is called a ``plastisol,'' and a paste resin suspended and dispersed in a liquid plasticizer for PVC and an organic solvent is called an ``organosol.'' These are collectively called PVC paste. These "plastisols" and "organosols" have fluidity at room temperature and become homogeneous and elastic solids when heated. The PVC paste processing method takes advantage of this property. The coloring agent used in PVC paste processing is usually in the form of a paste, which is made by mixing and dispersing pigments and PVC plasticizers that are liquid at room temperature using three rolls. This pasty colorant is highly sticky, making it inconvenient to handle, making it difficult to dispose of contaminated containers after using the colorant, and causing problems such as separation of the pigment and PVC plasticizer during long-term storage. There are drawbacks. On the other hand, powdered colorants have the advantage of being convenient to handle, but pigments as they are or conventional powdered colorants have poor dispersibility in PVC paste, thickening properties,
In reality, it could not be used due to problems such as defoaming properties. For example, finely powdered titanium oxide, which is added in large amounts in paste resin processing, is sometimes added to PVC paste in its unprocessed state and kneaded and dispersed using a triple roll, but this kneading and dispersion process requires a long time. be. In view of the above-mentioned drawbacks, the inventors of the present invention have conducted intensive studies to obtain a colorant that has good dispersibility, does not thicken, is convenient to handle, and does not change over time during storage. By uniformly mixing and pulverizing one or more polyethylene glycol fatty acid ester surfactants,
The present invention was completed based on the discovery that not only the dispersibility, diffusibility, and thickening properties of pigments in PVC paste were improved, but also a fine powder colorant composition that was convenient to handle and did not change over time could be obtained. . That is, the gist of the present invention is a fine powder colorant composition for PVC paste, which is formed by uniformly mixing a pigment, an inorganic filler, and one or more polyethylene glycol fatty acid ester surfactants. The pigment used in the present invention is preferably an inorganic pigment, which has an average particle size of 2.5 microns or less.
Any material suitable for coloring PVC can be used successfully. For example, anatase titanium oxide, rutile titanium oxide, Bengara, yellow iron oxide, iron black, chromium oxide,
Examples include ultramarine blue, chrome yellow, chrome vermilion, etc., and their content in the fine powder colorant composition is preferably 40 to 90 percent by weight, preferably 60 to 80 percent by weight. The inorganic fillers used in the present invention include, for example, calcium carbonate, clay, silica, calcium silicate, magnesium silicate, mica, diatomaceous earth, etc., and these have an average particle size of 3 microns or less and an oil absorption capacity (DOP). It is preferable that the amount is 60ml/100g or less. These inorganic fillers may be surface-treated or non-surface-treated, but surface-treated ones are preferable.The content of the inorganic filler in the fine powder colorant composition is 5 to 5.
60% by weight, preferably 10-40% by weight. The polyethylene glycol fatty acid ester surfactants used in the present invention include polyethylene glycol fatty acid ester compounds, polyethylene glycol dialiphatic carboxylic acid ester compounds, and derivatives thereof, and one or more of these may be used alone or in combination. used in The polyethylene glycol fatty acid ester compound is preferably an ester compound of polyethylene glycol with a molecular weight of 1000 or less and a fatty acid with a carbon number of 8 to 32. Examples include polyethylene glycol monooleate, polyethylene glycol monolaurate, and polyethylene glycol monopalmide. tate, polyethylene glycol monoricinolate, etc. Furthermore, polyethylene glycol dialiphatic carboxylic acid ester compounds and their derivatives are preferably ester compounds of polyethylene glycol with a molecular weight of 1000 or less and dialiphatic carboxylic acids such as maleic acid and succinic acid. Examples include ester compounds of dialiphatic carboxylic acids into which an alkyl group or a sulfone group has been introduced, and their sodium salts. Examples include polyethylene glycol monooctyl maleate, polyethylene glycol monooctyl sulfomaleate and its sodium salt, polyethylene glycol monooctyl succinate, polyethylene glycol monooctyl sulfosuccinate and its sodium salt. Polyethylene glycol fatty acid ester compounds, polyethylene glycol dialiphatic carboxylic acid esters, and their derivatives have great effects when used alone, but when used in combination, they have a synergistic effect that improves PVC in fine powder colorant compositions.
Polyethylene glycol fatty acid ester compounds not only improve dispersibility and diffusivity in pastes but also inhibit the thickening of PVC pastes and improve cell uniformity during foaming.Polyethylene glycol fatty acid ester compounds have a large viscosity-reducing effect. , and polyethylene glycol dialiphatic carboxylic acid ester compounds and their derivatives.
Great effect on cell uniformity when foaming PVC paste. In general, when surfactants are added to PVC pastes, they do not soften the product like plasticizers do, they do not volatilize like diluting solvents, and they have a viscosity-reducing effect that helps pigment dispersibility and diffusion. However, depending on the type, it may have poor compatibility with PVC paste, resulting in negative effects such as blooming, thickening, and impairing thermal stability. On the other hand, if a large amount is contained in a fine powder colorant composition, the colorant tends to form blocks, and the dispersibility into the PVC paste may be impaired. For the above reasons, the content of the surfactant of the present invention in the fine powder colorant composition is usually 0.01 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight. When polyethylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol dialiphatic carboxylic acid ester, and its derivatives are used together, the mixing ratio thereof is preferably 10:90 to 90:10. In addition, in order to prevent the fine powder colorant from scattering and to improve its affinity with the PVC paste, a PVC plasticizer may be added within a range that does not solidify the colorant. Furthermore, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, ultraviolet stabilizers, optical brighteners, flame retardants, etc. can be added depending on the processing conditions of the PVC paste and the intended use of the product. The present invention will be explained below using Examples and Comparative Examples. Examples 1 to 5 and Comparative Example 1-7 According to the recipe in Table 1, the inorganic filler was put into a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Seisakusho), and while stirring, the surfactant was gradually added and mixed for 3 minutes. do.
Next, add the inorganic pigment and mix it uniformly for 3 minutes, then take it out.
The mixture was mixed and ground using a fine grinder equipped with a screen having a diameter of 1 m/m to obtain a fine powder coloring agent for PVC paste.
However, Comparative Examples 3 and 7 are paste coloring agents kneaded and dispersed using three rolls.

【表】 実施例及び比較例で得た着色剤に関して保存安
定性、分散性、PVCペーストの粘度変化、発泡
セルの均一性について下記の方法に従つて評価し
た。 着色剤の保存安定性 常温にて2ケ月間保存し着色剤の外観変化を肉
眼で判定した。 分散性 PVC(ペーストレジン)100重量部、液体安定
剤(Ca−Zn)3重量部、発泡剤(アゾジカーバ
ミド)5重量部、DOP60重量部、炭酸カルシウ
ム40重量部、及び石油系希釈溶剤4重量部よりな
るPVCペーストの100重量部をとり、これに各着
色剤の10重量部を添加しラボミキサー(特殊機化
工業(株)製LA−30型)にて600r.p.m.で撹拌分散さ
せながら1分間隔でガラス板上に塗布し、着色剤
の筋引き及び凝集物が認められなくなる迄の時間
(分)を測定した。 着色PVCペーストの粘度変化 と同じ配合処方及び操作で得られたそれぞれ
の着色PVCペーストを用い、試料作成から1時
間及び48時間後の粘度をBL型粘度計で測定した。
但し粉末状着色剤には比較例3、7とDOPが同
量となるように調整した。 発泡セルの均一性 粘度測定48時間後の着色PVCペーストを使用
し、アプリケーターで10ミル厚さで壁紙に塗布し
130℃×30秒でゲル化させ更に210℃×60秒で発泡
させ、発泡セルの外観を拡大鏡(15倍)で観察し
た。 評価結果を表−2にまとめて示した。 本発明の粉末状着色剤の取扱い上の便利さはペ
ースト着色剤と比較し、測定するまでもなく良好
であつた。保存安定性は完全に改良され、更に
PVCペーストゾルの粘度を増加させず、粘度の
経時変化も小さいことが確認された。 着色剤の分散性、着色ペーストゾルの発泡時の
セルの均一性に関してもペースト状着色剤に比し
遜色がない事が判明した。
[Table] The colorants obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated for storage stability, dispersibility, change in viscosity of PVC paste, and uniformity of foam cells according to the following methods. Storage stability of colorant The colorant was stored at room temperature for 2 months, and changes in the appearance of the colorant were visually judged. Dispersibility PVC (paste resin) 100 parts by weight, liquid stabilizer (Ca-Zn) 3 parts by weight, blowing agent (azodicarbamide) 5 parts by weight, DOP 60 parts by weight, calcium carbonate 40 parts by weight, and petroleum diluent solvent 4 parts by weight Take 100 parts by weight of the PVC paste, add 10 parts by weight of each coloring agent, and stir and disperse at 600 rpm using a lab mixer (Model LA-30 manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.). It was applied on a glass plate at minute intervals, and the time (minutes) until streaks and aggregates of the colorant were no longer observed was measured. Change in viscosity of colored PVC paste Using each colored PVC paste obtained using the same formulation and procedure as above, the viscosity was measured using a BL viscometer 1 hour and 48 hours after sample preparation.
However, the amount of DOP in the powdered colorant was adjusted to be the same as in Comparative Examples 3 and 7. Uniformity of foam cells. Viscosity measured after 48 hours using colored PVC paste applied to wallpaper at a thickness of 10 mils with an applicator.
The mixture was gelatinized at 130°C for 30 seconds and then foamed at 210°C for 60 seconds, and the appearance of the foamed cells was observed using a magnifying glass (15x magnification). The evaluation results are summarized in Table-2. The handling convenience of the powdered colorant of the present invention was better than that of the paste colorant without any need to measure it. Storage stability has been completely improved and
It was confirmed that the viscosity of the PVC paste sol did not increase and the change in viscosity over time was small. It was found that the dispersibility of the colorant and the uniformity of the cells during foaming of the colored paste sol were comparable to those of the paste colorant.

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 顔料と、無機質充填剤および、1種または2
種以上のポリエチレングリコール脂肪酸エステル
系界面活性剤を含有してなるポリ塩化ビニールペ
ースト用微粉末着色剤組成物。 2 顔料が、無機顔料である特許請求の範囲第1
項記載の組成物。 3 無機質充填剤が、平均粒径3ミクロン以下で
吸油量(DOP)が60ml/100g以下の特性値をも
つ化合物である特許請求の範囲第1項記載の組成
物。
[Claims] 1. A pigment, an inorganic filler, and one or two pigments.
A fine powder colorant composition for polyvinyl chloride paste, which contains at least one polyethylene glycol fatty acid ester surfactant. 2 Claim 1 in which the pigment is an inorganic pigment
Compositions as described in Section. 3. The composition according to claim 1, wherein the inorganic filler is a compound having an average particle size of 3 microns or less and an oil absorption (DOP) of 60 ml/100 g or less.
JP6419881A 1981-04-30 1981-04-30 Finely powdered colorant composition Granted JPS57180664A (en)

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JPS57180664A JPS57180664A (en) 1982-11-06
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