JPH03172760A - Mobile phase packed vessel and mobile phase vessel for liquid chromatography - Google Patents
Mobile phase packed vessel and mobile phase vessel for liquid chromatographyInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、液体クロマドグレフイーに用いる移動相充填
容器に関し、特に、容器を構成する材料を改良すること
により、保存性及び使用時の安定性が改良されており、
かつ使用直前の脱気操作を省略し得る容器に関する。Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention relates to a container filled with a mobile phase used for liquid chromatography, and in particular improves the storage stability and the time of use by improving the material constituting the container. Improved stability
The present invention also relates to a container that can omit a degassing operation immediately before use.
（従来の技術〕
液体クロマトグラフィー（以下、ＬＣと略す）に用いる
移動相用の保存容器の仕様は、移動相の種類、分析対象
物質の種類及び検出方法等により異なるが、何れの場合
においても、（ａ）移動相の組成が保存中に変化しない
こと、並びに（ｂ）容器を構成している材料からの妨害
物質が移動相中に溶は込まないものであることが要求さ
れる。(Prior art) The specifications of storage containers for mobile phases used in liquid chromatography (hereinafter abbreviated as LC) vary depending on the type of mobile phase, the type of substance to be analyzed, the detection method, etc. , (a) the composition of the mobile phase does not change during storage, and (b) interfering substances from the materials making up the container are not dissolved into the mobile phase.
従来の移動相用保存容器は、上記のような観点から、硬
質ガラス、テフロン、ポリエチレンまたはステンレス等
の材料からなり、かつ一定形状の瓶またはタンクといっ
た保形性を有する容器として構成されている。From the above point of view, conventional mobile phase storage containers are made of materials such as hard glass, Teflon, polyethylene, or stainless steel, and are configured as shape-retentive containers such as bottles or tanks of a certain shape.
ところで、ＬＣによる分析を行うに際しては、分析に先
立って移動相中の気泡や移動相中に溶存している空気を
除去する必要がある。移動相中に存在する気泡や溶存空
気は、送液ポンプまたは検出器のフローセル等において
分析上のトラブルの原因となるからである。例えば、送
液ポンプのポンプヘッドに気泡が存在すると送液が不安
定となったり、甚だしき場合には送液が不可能となった
りすることがある。また、検出器のフローセル内に気泡
が存在すると、該気泡によりベースラインにパルス状の
ノイズが現れることになる。By the way, when performing analysis by LC, it is necessary to remove bubbles in the mobile phase and air dissolved in the mobile phase prior to the analysis. This is because bubbles and dissolved air present in the mobile phase cause analytical troubles in the liquid pump or the flow cell of the detector. For example, if air bubbles are present in the pump head of a liquid pump, liquid feeding may become unstable, or in extreme cases, liquid feeding may become impossible. Furthermore, if air bubbles exist in the flow cell of the detector, pulse-like noise will appear in the baseline due to the air bubbles.
従って、前述したような従来の保存容器を用いて、その
まま分析する場合には、分析に先立って移動相を脱気す
る必要がある。Therefore, when using a conventional storage container as described above for analysis, it is necessary to degas the mobile phase prior to analysis.
移動相の脱気方法としては、超音波法、減圧法、加熱法
、撹拌法及びヘリウム置換法等が知られている。実際の
分析の場では、超音波法と減圧法とを併用する方法が筒
便であり、かつ確実である。As methods for degassing the mobile phase, an ultrasonic method, a pressure reduction method, a heating method, a stirring method, a helium substitution method, and the like are known. In actual analysis, it is convenient and reliable to use both the ultrasonic method and the reduced pressure method.
しかし、従来の移動相は、上記のような方法によって脱
気されても、分析時には、移動相が大気に開放された状
態で使用されるので、脱気後、時間の経過と共に空気が
移動相に再度熔解していくという欠点がある。そこで、
最近では、例えば、フッ素樹脂膜を用いた減圧法により
脱気する自動脱気装置を分析系に組み込み、分析中常に
脱気する方法が提案されている。このようにすると、移
動相中への空気の再溶解によるトラブルを防止し得る。However, even if the conventional mobile phase is degassed using the method described above, the mobile phase is used in a state that is exposed to the atmosphere during analysis. It has the disadvantage that it melts again. Therefore,
Recently, a method has been proposed in which, for example, an automatic degassing device that uses a fluororesin membrane to degas by a depressurization method is incorporated into the analysis system, and the gas is constantly degassed during the analysis. In this way, troubles due to re-dissolution of air into the mobile phase can be prevented.
また、移動相を保存容器から脱気のための専用の容器（
貯ａ）に移して脱気を行うこともある。In addition, a special container for degassing the mobile phase from the storage container (
It may also be transferred to storage a) for deaeration.
例えば、ヘリウムガスをバブリングし、溶存空気を液体
に対する溶解度の小さいヘリウムに置換して脱気する方
法（特開昭６２−１６７４７２号）等が考案されている
。For example, a method of bubbling helium gas to replace dissolved air with helium, which has low solubility in liquid, for degassing has been devised (Japanese Unexamined Patent Publication No. 167472/1983).
従来の保形性を有する一定形状の容器を移動相用保存容
器として用い、分析に際しても該保存容器をそのまま用
いる場合、以下のような問題があった。When a conventional container with a fixed shape that has shape retention properties is used as a storage container for a mobile phase and the storage container is used as it is during analysis, the following problems occur.
すなわち、■分析の前に脱気操作が必要であること、■
分析直前に脱気しても分析中に脱気しない場合は、脱気
後、時間の経過と共に空気が再溶解していくこと、並び
に■移動相が消費されるにつれて、容器内の空気で満た
された空間部分が広がるため、この空間部分に接してい
る移動相の液面から移動相が蒸発し、移動相が濃縮され
ることといった問題があった。In other words, ■ a degassing operation is required before analysis, ■
If you degas just before analysis but do not degas during analysis, the air will redissolve over time after degassing, and the container will fill with air as the mobile phase is consumed. Since the spatial portion of the mobile phase expands, there is a problem in that the mobile phase evaporates from the liquid surface of the mobile phase that is in contact with this spatial portion, and the mobile phase is concentrated.
また、分析系に移動相の脱気装置を組み込んだ構造では
、空気の再溶解を避は得るものの、ＬＣ装置が大型とな
り、かつコストがかなり高いものとなる。Further, in a structure in which a mobile phase deaerator is incorporated into the analysis system, redissolution of air can be avoided, but the LC apparatus becomes large and the cost becomes considerably high.
さらに、移動相を専用の容器に移して脱気を行う方法で
は、保存容器をそのまま用いてＬＣに掛けることができ
ないため、操作が煩雑となる。Furthermore, in the method of degassing the mobile phase by transferring it to a dedicated container, the storage container cannot be directly used for LC, making the operation complicated.
よって、本発明の目的は、上記のような従来の保存容器
の種々の問題点を解決するものであり、分析直前や分析
中に脱気操作を要することなく、保存に用いていた容器
を、そのままＬＣによる分析に用いることができ、かつ
保存中及び分析中における移動相の濃縮や移動相への空
気の再溶解を確実に防止することが可能な移動相容器を
提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to solve the various problems of conventional storage containers as described above, and to make it possible to use containers used for storage without requiring degassing immediately before or during analysis. It is an object of the present invention to provide a mobile phase container that can be used as is for LC analysis and that can reliably prevent concentration of the mobile phase and redissolution of air into the mobile phase during storage and analysis.
本発明では、移動相容器を、可撓性を有する軟質材であ
り、かつ酸素及び水蒸気ｉ３過度が、それぞれ、２ｄ／
（ｒｒｆ・ａ ｔｍ−２４時間）以下及び２ｇ／’（
ｒｒｆ・２４時間）以下のもので構成し、さらに、この
移動相容器に予め脱気された移動相を充填することによ
り、上記した従来の問題点が解決されでいる。In the present invention, the mobile phase container is made of a flexible soft material, and the oxygen and water vapor i3 excesses are respectively 2d/
(rrf・a tm-24 hours) or less and 2g/'(
The above-mentioned conventional problems can be solved by constructing the mobile phase container with the following components (rrf/24 hours) and further filling the mobile phase container with a mobile phase that has been degassed in advance.
なお、酸素透過度はＪＩＳ Ｚ−１７０７、水蒸気透
過度はＪＩＳ Ｚ−０２０８に準して測定される。Note that the oxygen permeability is measured according to JIS Z-1707, and the water vapor permeability is measured according to JIS Z-0208.
酸素及び水蒸気透過度が２ｍ１！／（ｍ２・ａｔｍ・２
４時間）以下及び２ｇ／（ｎ（・２４時間）以下とした
のは、それぞれ２ｍ１ｌ／ （ｎ（−ａｔｍ２４時間）
及び２ｇ／（ｎ（・２４時間）を超えると、外部の空気
が移動相にかなりの割合で再熔解するからである。Oxygen and water vapor permeability is 2m1! /(m2・atm・2
4 hours) or less and 2g/(n(-24 hours) or less are 2ml/(n(-atm24 hours)), respectively.
This is because if the amount exceeds 2 g/(n (·24 hours)), a considerable amount of external air will be re-dissolved in the mobile phase.
なお、本発明においては、軟質材の空気の透過性を酸素
の透過度で規定している。In the present invention, the air permeability of the soft material is defined by the oxygen permeability.
本発明の移動相充填容器における可撓性を有する軟質材
としては、酸素及び水蒸気の透過度が、それぞれ、２Ｉ
ＩＩｌ！／（ｒｒｆ−ａＬｍ・２４時間）以下及び２ｇ
／（ｎｆ・２４時間）以下であり、使用する移動相に対
して不活性なものであれば任意のものを用いることがで
きる。−例を挙げると、アルミニウム箔またはアルミニ
ウムを蒸着した樹脂フィルムからなるアルミニウム層の
両側に、ポリエステル、ナイロン、ポリエチレン等の合
成樹脂フィルムをラミネートし、３層以上の複合積層材
としたものが好適に用いられる。The flexible soft material in the mobile phase filled container of the present invention has oxygen and water vapor permeability of 2I, respectively.
IIl! /(rrf-aLm・24 hours) or less and 2g
/(nf・24 hours) or less and any material can be used as long as it is inert to the mobile phase used. - For example, it is preferable to laminate a synthetic resin film such as polyester, nylon, or polyethylene on both sides of an aluminum layer made of aluminum foil or a resin film on which aluminum is vapor-deposited, resulting in a composite laminate with three or more layers. used.
アルミニウム層として、アルミニウム箔を用いる場合に
は、アルミニウム箔にピンホールが生じ難い厚みのもの
を選ぶ必要があり、少なくとも厚みが７μｍ以上、好ま
しくは１５μｍ以上のものを用いることが好ましい。ま
た、アルミニウム層にアルミニウムを蒸着した樹脂フィ
ルムを用いる場合には、ベースとなる樹脂フィルムによ
り空気の透過度が異なるが、透過度を極力小さくするに
は、少なくともアルミニウムの蒸着厚みが０．０３μｍ
以上、望ましくは０．０５μｍ以上のものを用いること
が好ましい。When using aluminum foil as the aluminum layer, it is necessary to select an aluminum foil with a thickness that does not easily cause pinholes, and it is preferable to use an aluminum foil with a thickness of at least 7 μm or more, preferably 15 μm or more. In addition, when using a resin film with aluminum vapor-deposited on the aluminum layer, the air permeability will vary depending on the base resin film, but in order to minimize the permeability, the thickness of the aluminum vapor deposition should be at least 0.03 μm.
As mentioned above, it is preferable to use a thickness of 0.05 μm or more.
空気の透過度に関しては、アルミニウム箔の方がアルミ
ニウムを蒸着した樹脂フィルムよりも優れている。従っ
て、移動相の長期の保存が必要な場合には、アルミニウ
ム層としてアルミニウム箔６を用いた積層材を選択する
ことが好ましい。In terms of air permeability, aluminum foil is better than aluminum-deposited resin film. Therefore, if long-term storage of the mobile phase is required, it is preferable to select a laminated material using aluminum foil 6 as the aluminum layer.
アルミニウム層に積層される樹脂フィルムのうち、移動
相に接する容器内側の樹脂フィルムとしては、移動相に
対して不活性なものであれば任意のものを用いることが
できる。また、外気に接する容器外側の樹脂フィルムに
ついては、保存及び使用に際して、傷がつき難く、破れ
難いものであればどのようなものを用いてもよい。Among the resin films laminated on the aluminum layer, any resin film that is inert to the mobile phase can be used as the resin film inside the container that is in contact with the mobile phase. Further, as for the resin film on the outside of the container that is in contact with the outside air, any material may be used as long as it is hard to be damaged and hard to tear during storage and use.
もっとも、アルミニウム層の両側に積層される各樹脂フ
ィルムは、容器に可撓性を与えるのに十分な厚みのもの
を選択する必要がある。この合成樹脂フィルムの厚みに
ついては、フィルムの材質によって硬さが異なるため、
一義的には限定されないが、ポリエステルまたはナイロ
ンの場合には、１２μｍ程度、ポリエチレンを用いた場
合には２０μｍ程度の厚みのものが好適に用いられる。However, each resin film laminated on both sides of the aluminum layer must be selected to be thick enough to provide flexibility to the container. The thickness of this synthetic resin film varies depending on the material of the film, so
Although not specifically limited, in the case of polyester or nylon, a thickness of about 12 μm is preferably used, and in the case of polyethylene, a thickness of about 20 μm is suitably used.
本発明の移動相充填容器の具体的な形状例を第１図を参
照して説明する。移動相充填容器１は、上記のような可
撓性を有する軟質材からなる容器本体２を有する。容器
本体２の一方端には、移動相取出し口となる移動相取出
し部材３が取り付けられている。移動相取出し部材３に
は、移動相を取り出すための孔が形成されており、外周
面にはねじ山３ａが形成されている。そして先端にシー
ル材４を介在させた状態で、栓５がねじ山３ａを利用し
て固定されている。A specific example of the shape of the mobile phase filled container of the present invention will be explained with reference to FIG. The mobile phase filling container 1 has a container body 2 made of a flexible soft material as described above. A mobile phase extraction member 3 serving as a mobile phase extraction port is attached to one end of the container body 2. A hole for extracting the mobile phase is formed in the mobile phase extracting member 3, and a thread 3a is formed on the outer peripheral surface. The plug 5 is fixed using the screw thread 3a with the sealing material 4 interposed at the tip.
なお、第１図の移動相充填容器ｌでは、容器本体２は、
可撓性を有する軟質材を貼り合わせることにより構成さ
れており、破線Ｘで示す部分の外側において貼り合わさ
れており、破線Ｘで示す部分の内側が移動相を充填する
空間部分を形成しており、ここに予め脱気された移動相
６が充填されている。破線Ｘの外側の領域には、移動相
充填容器１を引っ掛けるための孔７が形成されている。In addition, in the mobile phase filled container l shown in FIG. 1, the container body 2 is
It is constructed by pasting together flexible soft materials, and the outside of the part indicated by the broken line X is pasted together, and the inside of the part shown by the broken line X forms a space filled with the mobile phase. , which is filled with a mobile phase 6 that has been degassed in advance. A hole 7 for hooking the mobile phase filling container 1 is formed in the area outside the broken line X.
この孔７を利用して、ＬＣ分析に使用する隙に容器ｌを
吊り下げることができる。なお、容器ｌは寝かせた状態
で用いてもよい。Using this hole 7, the container l can be suspended in the gap used for LC analysis. Note that the container 1 may be used in a lying state.
本発明の移動相充填容器の使用に際しては、まず任意の
脱気方法により空気を除去された移動相を容器に充填す
る。移動相容器が、空気及び水蒸気の透過度が極めて小
さい材料を用いて構成されているため、保存中や使用中
における移動相への空気の再溶解がほとんど住しず、ま
た水蒸気が容器外へ拡散することによる移動相の濃縮も
生じ難い、従って、移動相を長期間保存したとしても、
移動相の組成が安定に保たれると共に、分析を始める前
の再度の脱気操作を省略することができ、またＬＣ装置
に脱気装置を組み込む必要もない。When using the mobile phase filled container of the present invention, the container is first filled with the mobile phase from which air has been removed by any degassing method. Since the mobile phase container is constructed using a material with extremely low permeability to air and water vapor, there is almost no redissolution of air into the mobile phase during storage or use, and water vapor does not escape outside the container. Concentration of the mobile phase due to diffusion is also unlikely to occur; therefore, even if the mobile phase is stored for a long time,
The composition of the mobile phase is kept stable, and it is possible to omit another degassing operation before starting analysis, and there is no need to incorporate a degassing device into the LC device.
また、移動相容器は可撓性を有する軟質材で構成されて
いるため、移動相が消費される場合、該消費に伴って移
動相容器自体が残留移動相容積に応じて形状変化する。Further, since the mobile phase container is made of a flexible soft material, when the mobile phase is consumed, the shape of the mobile phase container itself changes depending on the volume of the remaining mobile phase.
従って、移動相を蒸発させるような空間部分が移動相容
器内に生じないため、移動相の蒸発による濃縮も起こり
難い、また、空間部分が生じないため、移動相に溶は込
む空気の混入も防止できる。Therefore, since there is no space in the mobile phase container that would cause the mobile phase to evaporate, condensation due to evaporation of the mobile phase is unlikely to occur.Also, since no space is created, there is no possibility of air entering the mobile phase. It can be prevented.
尖施炭上
容量が１０００ｍｊ２の第１図に示した移動相充填容器
ｌを作成した。容器本体２を構成する材料は、外側から
、厚み１２μｍのポリエステル層、厚み１５ｊＩ１１の
ポリエチレン層、厚み１５μｍのアルミニウム箔層、及
び厚み４０ｐｍのポリエチレン層からなる４層のラミネ
ート膜である。このラミネート膜の酸素透過度はｌ−／
（ｍ２・ａＬｍ・２４時間）以下、水蒸気透過度はｌ
ｇ／ （ｒｒｆ・２４時間）以下であった。移動相取出
し口を有する移動相取出し部材はポリエチレンで構成さ
れている。A mobile phase-filled container l shown in FIG. 1 with a top coal capacity of 1000 mj2 was prepared. The material constituting the container body 2 is a four-layer laminate film consisting of, from the outside, a polyester layer with a thickness of 12 μm, a polyethylene layer with a thickness of 15jI11, an aluminum foil layer with a thickness of 15 μm, and a polyethylene layer with a thickness of 40 pm. The oxygen permeability of this laminate membrane is l-/
(m2・aLm・24 hours) Below, the water vapor permeability is l
g/(rrf・24 hours) or less. A mobile phase extraction member having a mobile phase extraction port is made of polyethylene.
この移動相充填容器ｌに、デガンサー（積水化学工業株
式会社製０ＧＵ−５２０）を用いて、溶存酸素量が３■
／Ｌ（液温２５’Ｃ）以下となるように脱気したリン酸
緩衝液（１５０ｍＭ、ＮａＨ。Using a deguncer (0GU-520 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) in this mobile phase filled container l, the amount of dissolved oxygen was
Phosphate buffer (150mM, NaH) degassed to below /L (solution temperature 25'C).
ＰＯ４−２Ｈｚ Ｏ＋３０ｍＭ Ｎａ２８Ｐ０゜１２
ＨｇＯ）を１リンドル充填し、充填容器とした。PO4-2Hz O+30mM Na28P0゜12
One lindr of HgO) was filled to form a filled container.
充填直後の溶存酸素量を第２図に示す方法により測定し
た。すなわち、移動相充填容器ｌを、流路１１を介して
送液ポンプ１２に接続し、送液ポンプ１２の送り出し側
を溶存酸素測定用セル１３に接続した。溶存酸素測定用
セル１３内には回転子１４を設け、マグネチック・スタ
ーシー１５により回転させるように構成した。測定に際
しては、送液ポンプ１２を駆動して移動相充填容器ｌ内
のリン酸緩衝液を溶存酸素測定用セルＩ３に送り出し、
溶存酸素測定用セル１３内に送り込まれた移動相内の溶
存酸素を、溶存酸素計１６を用いて測定した。溶存酸素
計１６として、電気化学計器株式会社製、ＤＯＬ−１０
を用い、送液ポンプ１２としては積水化学工業株式会社
ＬＣＰ−３２０を用いた。測定に際し、移動相の流速は
０．５ｍ！！。The amount of dissolved oxygen immediately after filling was measured by the method shown in FIG. That is, the mobile phase filled container 1 was connected to the liquid feeding pump 12 via the flow path 11, and the sending side of the liquid feeding pump 12 was connected to the cell 13 for measuring dissolved oxygen. A rotor 14 was provided in the dissolved oxygen measurement cell 13, and was configured to be rotated by a magnetic star sea 15. For measurement, drive the liquid pump 12 to send the phosphate buffer in the mobile phase filling container l to the dissolved oxygen measurement cell I3,
Dissolved oxygen in the mobile phase sent into the dissolved oxygen measurement cell 13 was measured using the dissolved oxygen meter 16. As the dissolved oxygen meter 16, DOL-10 manufactured by Denki Kagaku Keiki Co., Ltd.
was used, and as the liquid feeding pump 12, Sekisui Chemical Co., Ltd. LCP-320 was used. During measurement, the flow rate of the mobile phase was 0.5 m! ! .
７分とした。その結果、移動相内の溶存酸素量は、液温
２５°Ｃにおいて２．８ｍｇ／Ｌであった。It was set to 7 minutes. As a result, the amount of dissolved oxygen in the mobile phase was 2.8 mg/L at a liquid temperature of 25°C.
上記のリン酸緩衝液が充填された移動相客器１を、温度
３０°Ｃ１相対湿度２０％の恒温・恒温器に入れて、６
０日間インキユヘートした。しかる後、第２図に示した
方法で再度、溶存酸素を測定した。結果、溶存酸素濃度
は、２．８ｍｇ／Ｌ（液温２５°Ｃ）となり、充填直後
における前述した測定値と差が無かった。The mobile phase container 1 filled with the above phosphate buffer was placed in a thermostatic chamber at a temperature of 30° C. and a relative humidity of 20%.
The ink was incubated for 0 days. Thereafter, dissolved oxygen was measured again using the method shown in FIG. As a result, the dissolved oxygen concentration was 2.8 mg/L (liquid temperature 25°C), which was no different from the above-mentioned measured value immediately after filling.
また、インキュベート前後の容器の重量を測定したとこ
ろ、重量の変動もまったく無いことが認められた。Furthermore, when the weight of the container was measured before and after incubation, it was found that there was no change in weight at all.
インキュベート後の移動相を用い、ヒトヘモグミピンの
ＬＣ分析を行った。クロマトグラムを第３図に示す。Ｌ
Ｃ分析にあたっては、サンプルとして、遺留水で全血を
３００倍に瀉血希釈したものを用い、カラムとして積水
化学工業株式会社製ミクロネックスＡｌＣ−Ｈ３ＩＩ、
内径６ ｓ Ｘ長さ７５ｆｆｌＩ１１を用い、カラム温
度４０°ｃ１流速２ｍｊ！／分とし、４１５ｎｍの吸光
度で記録した。LC analysis of human hemogmipin was performed using the mobile phase after incubation. The chromatogram is shown in FIG. L
For C analysis, whole blood diluted 300 times with residual water was used as the sample, and Micronex AlC-H3II manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. was used as the column.
Using inner diameter 6s x length 75fflI11, column temperature 40°c1 flow rate 2mj! /min and the absorbance was recorded at 415 nm.
比較例１として、第１図に示す移動相充填容器ｌと同じ
寸法・形状を有し、但し厚さ４０μｍの二軸延伸ポリプ
ロピレン層及び厚さ４０μｍの無延伸ポリプロピレン層
の２層のラミネート膜からなる移動相容器を用意した。Comparative Example 1 was made from a two-layer laminate film having the same dimensions and shape as the mobile phase filled container l shown in FIG. A mobile phase container was prepared.
この２層ラミネート膜の酸素透過度は、８５０ｍ／（イ
・ａｔｍ・２４時間）、水蒸気透過度は３ ｇ／ （ｒ
ｒｒ・２４時間）であった、このポリプロピレン移動相
容器を用いて、実施例１の場合と同一の実験を行った。The oxygen permeability of this two-layer laminate membrane is 850 m/(I・ATM・24 hours), and the water vapor permeability is 3 g/(r
The same experiment as in Example 1 was carried out using this polypropylene mobile phase container, which had a temperature of 24 hours.
その結果、インキュベート前後の溶存酸素量は、それぞ
れ、２．８ｍｇ／Ｌ（液温２５ ’Ｃ）及び１２．５ｍ
ｇ／Ｌ（液温２５°Ｃ）となった。すなわち、インキュ
ベートの間に溶存酸素量が増大していくことが６育かめ
られ、脱気する以前のレヘルに戻っていることが認めら
れた。As a result, the amount of dissolved oxygen before and after incubation was 2.8 mg/L (liquid temperature 25'C) and 12.5 mg/L, respectively.
g/L (liquid temperature 25°C). That is, it was observed that the amount of dissolved oxygen increased during incubation, and returned to the level before degassing.
また、比較例の移動相容器について、インキュベート前
後の容器の重量比を測定したところ、インキュヘート後
の移動相容器のインキュベート前の移動相容器に対する
重量比が９４．１％であり、５．９重子％減量していた
。さらに、インキュヘート後の移動相を用いて、実施例
１と同様にヒトヘモグロビンのＬＣ分析を行ったところ
、第４図に示す結果が得られた。In addition, when the weight ratio of the mobile phase container of the comparative example before and after incubation was measured, the weight ratio of the mobile phase container after incubation to the mobile phase container before incubation was 94.1%, and 5.9 % weight loss. Furthermore, when LC analysis of human hemoglobin was performed in the same manner as in Example 1 using the mobile phase after incubation, the results shown in FIG. 4 were obtained.
上記ヒトヘモグロビンのＬＣ分析は、陽イオン交換を分
離の原理とする例であり、実施例１についての第３図及
び比較例１についての第４図の各結果を比べると、比較
例１では水蒸気の蒸散による移動相の′ａ縮によりイオ
ン強度が高くなり、ヘモグロビン分画の溶出が早くなっ
ていることがわかる。The above-mentioned LC analysis of human hemoglobin is an example in which cation exchange is used as the principle of separation, and when comparing the results in Figure 3 for Example 1 and Figure 4 for Comparative Example 1, it is found that in Comparative Example 1 water vapor It can be seen that the ionic strength increases due to the condensation of the mobile phase due to evaporation, and the elution of the hemoglobin fraction becomes faster.
炎施七１
実施例１と同様に移動相充填容器１を用いて、２５°Ｃ
における分析時の評価を行った。また、比較例２として
細目のポリエチレン製容器（容量１１）を串備した。Flame application 7 1 Using mobile phase filled container 1 as in Example 1, at 25°C.
An evaluation was made during analysis. In addition, as Comparative Example 2, a narrow polyethylene container (capacity 11) was provided.
実施例１において用いたのと同一の脱気したリン酸緩衝
液（１５０ｍＭ、 Ｎａ Ｈｚ Ｐ Ｏ＝ ・２
Ｈ２０＋３０ｍＭ、 Ｎａ２ＨＰＯ，・１２０ｚ Ｏ）
を移動相として用意し、実施例２及び比較例２の容器に
、このリン酸緩衝液をＩＮずつ充填し、充填容器を構成
した。The same degassed phosphate buffer as used in Example 1 (150 mM, Na Hz PO = 2
H20+30mM, Na2HPO,・120zO)
was prepared as a mobile phase, and the containers of Example 2 and Comparative Example 2 were each filled with IN of this phosphate buffer to form filled containers.
この実施例２の移動相充填容器１を第２閲の方法の装置
に取付け、送液ポンプ１２を２４時間連続して駆動させ
、移動相充填容器１内のリン酸緩衝液を溶存酸素測定用
セル１３内に送り込んだ。The mobile phase filled container 1 of this Example 2 was attached to the apparatus of the second review method, and the liquid feed pump 12 was driven continuously for 24 hours, and the phosphate buffer solution in the mobile phase filled container 1 was used for measuring dissolved oxygen. I sent it into cell 13.
移動相充填容器１における溶存酸素量を、充填直後及び
２４時間後に測定した。なお流速は０５ｍｆｆ１／分と
し、２４時間の間、同一流速で送液を続けた。The amount of dissolved oxygen in the mobile phase filled container 1 was measured immediately after filling and 24 hours later. Note that the flow rate was 05 mff1/min, and liquid feeding was continued at the same flow rate for 24 hours.
また、溶存酸素量の測定と同時に、移動相の浸透圧を測
定した。用いた浸透圧計は、株式会社京都第−科学製、
０Ｍ−６０２０である。Furthermore, at the same time as measuring the amount of dissolved oxygen, the osmotic pressure of the mobile phase was measured. The osmometer used was manufactured by Kyoto Dai-Kagaku Co., Ltd.
It is 0M-6020.
実施例２の移動相容器の代わりに、比較例２のポリエチ
レン製容器を用いたこと、及びこの容器の口を大気に開
放したこと以外は、実施例２と同様にして溶存酸素量と
浸透圧とを測定した。Dissolved oxygen amount and osmotic pressure were determined in the same manner as in Example 2, except that the polyethylene container of Comparative Example 2 was used instead of the mobile phase container of Example 2, and the mouth of this container was opened to the atmosphere. was measured.
以上の実験結果を下記の第１表に示す。下記の第１表か
ら明らかなように、実施例２の移動相容器の場合には、
溶存酸素量が０．２ｍｇ／Ｌ増加したが、浸透圧には変
化が見られないことがわかる。これに対して、比較例２
のポリエチレン容器では、溶存酸素量が２４時間後に３
．５ｍｇ／Ｌ増加し、浸透圧も２％増加したことがわか
る。The above experimental results are shown in Table 1 below. As is clear from Table 1 below, in the case of the mobile phase container of Example 2,
It can be seen that although the amount of dissolved oxygen increased by 0.2 mg/L, no change was observed in the osmotic pressure. On the other hand, comparative example 2
In a polyethylene container, the amount of dissolved oxygen was 3 after 24 hours.
．． It can be seen that the concentration increased by 5 mg/L and the osmotic pressure also increased by 2%.
比較例において溶存酸素量が増加したのは、外気に接し
ている液面から空気が移動相に再溶解したことが原因で
あり、浸透圧が増大したのは、移動相中の水分が液面か
ら蒸発し、′ａ縮されたことが原因であると考えられる
。In the comparative example, the amount of dissolved oxygen increased because air was redissolved in the mobile phase from the liquid surface in contact with the outside air, and the osmotic pressure increased because water in the mobile phase This is thought to be due to the evaporation and condensation.
（以下、余白）
第 １ 表
（但し、溶存酸素量の単位はｍ ｇ ／ Ｌ、浸透圧の
単位はｍＯ５ｍ）
〔発明の効果〕
本発明の移動相充填容器及び移動相容器は、可撓性を有
する軟質材を用いて構成されており、かつ該軟質材が、
酸素及び水蒸気の透過度が、それぞれ、２ｒｎｌ／ （
ｎ（・ａｔｍ・２４時間）及び２ｇ／（ホ・２４時間）
以下と極めて小さい材質で構成されているため、保存中
及び分析中における水分の蒸発による移動相の濃縮や移
動相への空気の再溶解がほとんど生しない。従って、予
め脱気した移ｖＪ相を充填しておけば、分析直前の脱気
操作を行うことなく、そのままＬＣ装置に掛けて分析す
ることができる。また、分析中に脱気する必要もない。(Hereinafter, blank space) Table 1 (However, the unit of dissolved oxygen amount is mg/L, and the unit of osmotic pressure is mO5m) [Effects of the Invention] The mobile phase filled container and mobile phase container of the present invention are flexible. is constructed using a soft material having a
The permeability of oxygen and water vapor is 2rnl/(
n(・atm・24 hours) and 2g/(hot・24 hours)
Since it is composed of extremely small materials as shown below, there is almost no concentration of the mobile phase due to evaporation of water during storage and analysis, and there is almost no re-dissolution of air into the mobile phase. Therefore, if the tank is filled with degassed transferred vJ phase in advance, it can be directly applied to the LC device for analysis without performing a degassing operation immediately before analysis. Also, there is no need to degas during analysis.
しかも、水分の１発による移動相の濃縮や移動相への空
気の再溶解が生じ難いため、保持時間の変動や気泡発生
に起因するトラブル等を効果的に防止することができる
。Moreover, since concentration of the mobile phase and redissolution of air into the mobile phase due to a single shot of water are unlikely to occur, troubles caused by fluctuations in retention time and generation of bubbles can be effectively prevented.
さらに、ＬＣ装置自体に脱気機構を組み込む必要もない
ため、ＬＣ装置の小型化・低価格化を期待することもで
きる。Furthermore, since there is no need to incorporate a degassing mechanism into the LC device itself, it is possible to expect the LC device to be smaller and cheaper.
第１図は本発明の移動相容器の概略構成を示す図、第２
図は溶存酸素量を測定する実験系を説明するための概略
構成図、第３図は実施例１におけるクロマトグラムを、
第４図は比較例１におけるタラマドグラムを示す図であ
る。
第１図FIG. 1 is a diagram showing the schematic structure of the mobile phase container of the present invention, and FIG.
The figure is a schematic configuration diagram for explaining the experimental system for measuring the amount of dissolved oxygen, and Figure 3 shows the chromatogram in Example 1.
FIG. 4 is a diagram showing a talamagram in Comparative Example 1. Figure 1
Claims (4)
るため及び分析に際しても用いるための容器であって、
酸素及び水蒸気透過度が、それぞれ、２ｍｌ／（ｍ＾２
・ａｔｍ・２４時間）以下及び２ｇ／（ｍ＾２・２４時
間）以下であり、かつ可撓性を有する軟質材を用いて構
成された移動相容器と、該移動相容器内に充填されてお
り、かつ予め空気を脱気された移動相とを備えることを
特徴とする液体クロマトグラフィー用の移動相充填容器
。(1) A container for storing a mobile phase in liquid chromatography and also for use in analysis,
Oxygen and water vapor permeability are each 2ml/(m^2
・Atm・24 hours) or less and 2 g/(m^2・24 hours) or less, and a mobile phase container configured using a flexible soft material, and a mobile phase container filled in the mobile phase container. 1. A mobile phase-filled container for liquid chromatography, characterized in that it comprises a mobile phase and a mobile phase from which air has been previously degassed.
、アルミニウム層を挟持するようにアルミニウム層の両
側に積層された合成樹脂層とを有する複合積層材からな
ることを特徴とする請求項１に記載の液体クロマトグラ
フィー用の移動相充填容器。(2) The flexible soft material is made of a composite laminated material having an aluminum layer and synthetic resin layers laminated on both sides of the aluminum layer so as to sandwich the aluminum layer. 1. The mobile phase packed container for liquid chromatography according to 1.
項２に記載の液体クロマトグラフィー用の移動相充填容
器。(3) The mobile phase filled container for liquid chromatography according to claim 2, wherein the aluminum layer is an aluminum foil.
るため及び分析に際しても用いるための容器であって、
酸素及び水蒸気透過度が、それぞれ、２ｍｌ（ｍ＾２・
ａｔｍ・２４時間）以下及び２ｇ／（ｍ＾２・２４時間
）以下であり、かつ可撓性を有する軟質材を用いて構成
されていることを特徴とする液体クロマトグラフィー用
の移動相容器。(4) A container for storing a mobile phase in liquid chromatography and also for use in analysis,
Oxygen and water vapor permeability are 2 ml (m^2・
1. A mobile phase container for liquid chromatography, characterized in that it is 2 g/(m^2 24 hours) or less, and is constructed using a flexible soft material.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31394289A JPH03172760A (en) | 1989-12-01 | 1989-12-01 | Mobile phase packed vessel and mobile phase vessel for liquid chromatography |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31394289A JPH03172760A (en) | 1989-12-01 | 1989-12-01 | Mobile phase packed vessel and mobile phase vessel for liquid chromatography |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03172760A true JPH03172760A (en) | 1991-07-26 |
Family
ID=18047364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31394289A Pending JPH03172760A (en) | 1989-12-01 | 1989-12-01 | Mobile phase packed vessel and mobile phase vessel for liquid chromatography |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03172760A (en) |
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-
1989
- 1989-12-01 JP JP31394289A patent/JPH03172760A/en active Pending
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