JPH03170550A - Photopolymer composition - Google Patents

Photopolymer composition

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JPH03170550A
JPH03170550A JP30930789A JP30930789A JPH03170550A JP H03170550 A JPH03170550 A JP H03170550A JP 30930789 A JP30930789 A JP 30930789A JP 30930789 A JP30930789 A JP 30930789A JP H03170550 A JPH03170550 A JP H03170550A
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Japan
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weight
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Application number
JP30930789A
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Inventor
Akira Toko
都甲 明
Nobuyuki Sashita
暢幸 指田
Etsu Takeuchi
江津 竹内
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a highly sensitive and highly heat-resistant photosensitive polyimide resin composition having good adhesion and low modulus by mixing a copolymer of a silicone-diamine with a polyamic acid with a styryl compound and an oxazolone compound as essential components. CONSTITUTION:A photopolymer composition is formed by mixing a copolymer (A) of 0.5-25wt.% siliconediamine of formula I (wherein (n) is 1-50) with 99.5-75wt.% polyamic acid of formula II (wherein R2 is a tri- or tetra-valent organic group; R3 is a C-C double bond-containing group; and (m) is 1-2) with a sensitizer (B) comprising a styryl compound of formula III (wherein R4 is H, CH3, C2H5 or C6H5; and R5 is benzooxazolyl or the like) and an initiator (C) comprising an oxazolone compound of formula IV (wherein R6 is substituted phenyl or substituted naphthyl). The amounts of the components are such that 1-10 pts.wt. component B and 1-20 pts.wt. component C are used per 100 pts.wt. component A.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は密着性が良く、弾性率が小さく、高感度で高耐
熱の感光性ポリイミド樹脂組成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a photosensitive polyimide resin composition that has good adhesion, low elastic modulus, high sensitivity, and high heat resistance.

[従来の技術] 従来、半導体素子の表面保護膜、層間絶縁膜などには、
耐熱性が優れ、また卓越した電気的特性、機械的特性な
どを有するポリイミド樹脂が用いられているが、近年半
導体素子の高集積化、大型化、封止樹脂パッケージの薄
型化、小型化、半田リフローによる表面実装方式などへ
の移行により耐熱サイクル性、耐熱ショック性等の著し
い向上の要求があり、これまでのポリイミド樹脂では、
対応が困難となってきた。
[Conventional technology] Conventionally, surface protection films and interlayer insulating films of semiconductor elements, etc.
Polyimide resin is used because it has excellent heat resistance and outstanding electrical and mechanical properties. However, in recent years, semiconductor devices have become more highly integrated and larger, sealing resin packages have become thinner and smaller, and solder With the shift to surface mounting methods using reflow, there is a demand for significant improvements in heat cycle resistance, heat shock resistance, etc., and conventional polyimide resins have
It has become difficult to respond.

この対策として、例えばポリイミド樹脂にシリコーン成
分を導入して、密着性を上げ弾性率を低くすることが知
られている。(特開昭61−64730号公報、特開昭
62−223228号公報等)一方、ポリイミド樹脂自
身に感光性を付与する技術が最近注目を集めてきた。
As a countermeasure against this problem, it is known that, for example, a silicone component is introduced into the polyimide resin to increase adhesion and lower the elastic modulus. (JP-A-61-64730, JP-A-62-223228, etc.) On the other hand, a technique for imparting photosensitivity to polyimide resin itself has recently attracted attention.

これらの感光性を付与したポリイミド樹脂を使用すると
、付与していないポリイミド樹脂に比較してパターン作
成工程の簡素化効果があるだけでなく、毒性の強いエッ
チング液を使用しなくてすむので、安全、公害上も優れ
ており、ボワイミド樹脂の感光性化はポリイミド樹脂の
高密着、低弾性率化とともに今後一層重要な技術となる
ことが期待されている。
Using polyimide resins that have been given these photosensitizers not only simplifies the pattern creation process compared to polyimide resins that have not been given photosensitivity, but also eliminates the need to use highly toxic etching solutions, making them safer. It is also excellent in terms of pollution, and photosensitization of Voimide resin is expected to become an even more important technology in the future, along with the development of high adhesion and low elastic modulus of polyimide resin.

感光性ポリイミド樹脂としては、例えば下式で示される
ような構造のエステル基で感光性基を付与したポリイミ
ド前駆体組成物(特公昭55−30207号公報、特公
昭55−41422号公報)あるいは下式で不されるよ
うな構造のポリアミック酸に化学線により2i化、また
は重合可能な炭素一炭素二重結合およびアミノ基または
、その四級化塩を含む化合物を添加した組成物(例えば
特開昭54−145794号公報)などが知られている
As the photosensitive polyimide resin, for example, a polyimide precursor composition to which a photosensitive group is added with an ester group having a structure as shown in the following formula (Japanese Patent Publication No. 55-30207, Japanese Patent Publication No. 55-41422) or the following. A composition obtained by adding a compound containing a carbon-carbon double bond and an amino group or a quaternized salt thereof that can be converted into 2i by actinic radiation or polymerized to a polyamic acid having a structure as shown in the formula (for example, JP-A No. Publication No. 54-145794) is known.

これらは、いずれも適当な有機溶剤に溶解し、ワニス状
態”(2布、乾燥した後、フォトマスクを介して紫外線
照射し、現像、リンス処理して所望のパターンを得、さ
らに加熱処理することによりポリイミド被膜としている
All of these are dissolved in a suitable organic solvent and made into a varnish state (2).After drying, UV irradiation is performed through a photomask, development and rinsing treatment to obtain the desired pattern, followed by further heat treatment. This makes it a polyimide coating.

しかし、かかる従来の感光化技術をポリイミド樹脂成分
にシリコーソ其左X大If−富本書 鼾a性率のポリイ
ミド樹脂に適用すると、紫外線を照射してもパターニン
グすることは難しいか、または著しく感度が低く、半導
体工業で通常用いられている露光装置で処理するには不
充分であった。
However, when such conventional photosensitization technology is applied to a polyimide resin component with a silicone resin component, it is difficult to pattern even when irradiated with ultraviolet rays, or the sensitivity is extremely low. This was insufficient for processing with exposure equipment commonly used in the semiconductor industry.

更には、これらの感光性ポリイミド樹脂の膜厚を厚くし
ていくと光感度が極端に低下してしまい、適正露光時間
が極端に長くなってしまうという欠点があった。
Furthermore, when the film thickness of these photosensitive polyimide resins is increased, the photosensitivity is extremely reduced and the proper exposure time is extremely long.

[発明が解決しようとする課題] 本発明の目的とするところは、ポリアミツク酸中にシリ
コーン基を導入して密着性を向上させ、弾性率を低下さ
せたにもかかわらず高感度の光硬化性を有し、さらに硬
化後の被膜の耐熱性に優れた感光性樹脂組成物を提供す
るにある。
[Problems to be Solved by the Invention] The purpose of the present invention is to improve adhesion by introducing silicone groups into polyamic acid, and to achieve highly sensitive photocurable properties despite lowering the elastic modulus. It is an object of the present invention to provide a photosensitive resin composition which has the following properties and further has an excellent heat resistance of a film after curing.

[課題を解決するための手段] 本発明は下記の一般式(1)で示されるシリコーン系ジ
アミンを0.5〜25重量%共重合した下記一般式( 
II )で示されるポリアミック酸(A) と増感剤として下記一般式( ITI )で示されるス
チリル化合9j(B) と、開始剤として下記一般式(IV)で示されるオキサ
ゾロン化合物(C) とを必須成分とし(A)100重量部に対し、増感剤で
ある(B)1〜10重量部および開始剤である(C)1
〜20重量部を配してなる感光性樹脂組成物を用いるこ
とにある。
[Means for Solving the Problems] The present invention provides a silicone diamine represented by the following general formula (1) in an amount of 0.5 to 25% by weight.
A polyamic acid (A) represented by II), a styryl compound 9j (B) represented by the following general formula (ITI) as a sensitizer, and an oxazolone compound (C) represented by the following general formula (IV) as an initiator. is an essential component and (A) is 100 parts by weight, (B) is a sensitizer (B) is 1 to 10 parts by weight, and is an initiator (C) is 1
-20 parts by weight of the photosensitive resin composition is used.

[作用] 本発明において用いる一般式CI)で示されるシリコー
ン系ジアミンはポリイミド被膜の密着性を向上させ、弾
性率を低下させる効果を有する。
[Function] The silicone diamine represented by the general formula CI) used in the present invention has the effect of improving the adhesion of the polyimide film and lowering the elastic modulus.

シリコーン系ジアミンの重合度nは1〜50であること
が必要であり、nが1未満であると密着性を向上させ、
弾性率を低下させる効果が得られず、またnが50を越
える長鎖シリコーン系ジアミンを使.用すると、テトラ
カルボン酸二無水物との反応が定量的に進行しにくくな
り、未反応物として残存し、分子量が大きくならないば
かりか柔軟性を低下させ、クラックを発生し易くなるの
で好ましくない。
The degree of polymerization n of the silicone diamine needs to be 1 to 50, and when n is less than 1, the adhesion is improved,
The effect of lowering the elastic modulus cannot be obtained, and long-chain silicone diamines with n exceeding 50 are used. If used, the reaction with the tetracarboxylic dianhydride becomes difficult to proceed quantitatively, remains as an unreacted product, and not only does the molecular weight not increase, but flexibility decreases and cracks are likely to occur, which is not preferable.

またシリコーン系ジアミンの使用量は、ポリアミック酸
成分に対して0.5〜25重量%が好ましい。
The amount of silicone diamine used is preferably 0.5 to 25% by weight based on the polyamic acid component.

0.5重量%未満では密着性の向上、弾性率の低下の効
果が得られず、また25重量%を越えると耐熱性が著し
く低下し、ポリイミド樹脂本来の特徴が得られなくなる
ので好ましくない。
If it is less than 0.5% by weight, the effects of improving adhesion and lowering the elastic modulus cannot be obtained, and if it exceeds 25% by weight, the heat resistance will be significantly lowered and the characteristics inherent to polyimide resins will not be obtained, which is not preferable.

本発明において用いる一般式( II )で示されるポ
リアミック酸のR2は、2価の有機基を有する化合物か
らなるもので、上記の式CI)で示されるシリコーン系
ジアミンの他に各種特性を付与するために以下に挙げる
ような芳香族ジアミンも併用することができる。
R2 of the polyamic acid represented by the general formula (II) used in the present invention is composed of a compound having a divalent organic group, and provides various properties in addition to the silicone diamine represented by the above formula CI). Therefore, aromatic diamines listed below can also be used in combination.

例えばm−フェニレンージアミン、1−イソブロビル−
2,4−フェニレンージアミン、ρ−フェニレンージア
ミン、4.4′−ジアミノージフェニルプロパン、3,
.3゜−ジアミノージフェニルプロパン、4,4′−ジ
アミノージフェニルエタン、3,3′−ジアミノージフ
エニルエタン、4,4′−ジアミノージフェニルメタン
、3,3′−ジアミノージフェニルメタン、4,4′−
ジアミノージフェニルスルフイド、3,3′−ジアミノ
ージフェニルスルフィド、4.4′−ジアミノージフェ
ニルスルホン、3,3′−ジアミノージフェニルスルホ
ン、4.4′−ジアミノージフェニルエーテル、3,3
′−ジアミノージフェニルエーテル、ベンジジン、3,
3′−ジアミノービフェニル、3.3′−ジメチル−4
,4′−ジアミノービフェニル、3,3′−ジメトキシ
ーベンジジン、4.4”−ジアミノーp−テルフェニル
、3.3”−ジアミノーp−テルフェニル、ビス(p−
アミノーシクロヘキシル)メタン、ビス(p一β−アミ
ノーt−プチルフェニル)エーテル、ビス(p−β−メ
チルーδ−アミノペンチル)ベンゼン、p−ビス(2−
メチル−4−アミノーベンチル)ベンゼン、p−ビス(
l,1−ジメチル−5−アミノーペンチル)ベンゼン、
1.5−ジアミノーナフタレン、2.6−ジアミノーナ
フタレン、2,4−ビス(β−アミノーt−ブチル)ト
ルエン、2,4−ジアミノートルエン、mーキシレン−
2.5−ジアミン、p−キシレン−2.5−ジアミン、
m−キシリレンージアミン、p−キシリレンージアミン
、2,6−ジアミノービリジン、2.5−ジアミノービ
リジン、2,5−ジアミノ−1.3.4−オキサジアゾ
ール、1.4−ジアミノーシクロヘキサン、ビペラジン
、メチレンージアミン、エチレンージアミン、プロビレ
ンージアミン、2,2−ジメチループロピレンージアミ
ン、テトラメチレンージアミン、ペンタメチレンージア
ミン、ヘキサメチレンージアミン、2,5−ジメチルー
へキサメチレンージアミン、3−メトキシーへキサメチ
レンージアミン、ヘプタメチレンージアミン、2,5−
ジメチルーへブタメチレンージアミン、3ーメチルーへ
ブタメチレンージアミン、4,4−ジメチ71wヘブタ
メチレンージアミン、オクタメチレンージアミン、ノナ
メチレンージアミン、5−メチルーノナメチレンージア
ミン、2.5−ジメチルーノナメチレンージアミン、デ
カメチレンージアミン、l,10−ジアミノーl,10
−ジメチルーデカン、2,l1−ジアミノードデカン、
1,l2−ジアミノーオクタデカン、2.12−ジアミ
ノーオクタデカン、2.17−ジアミノ−7イコサンな
どがあげられるが、これらに限定されるものではない。
For example, m-phenylene diamine, 1-isobrobyl-
2,4-phenylene diamine, ρ-phenylene diamine, 4,4'-diaminodiphenylpropane, 3,
.. 3゜-Diaminodiphenylpropane, 4,4'-diaminodiphenylethane, 3,3'-diaminodiphenylethane, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-diaminodiphenylmethane, 4,4 ′−
Diaminodiphenylsulfide, 3,3'-diaminodiphenyl sulfide, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 3,3'-diaminodiphenyl sulfone, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 3,3
'-Diaminodiphenyl ether, benzidine, 3,
3'-diaminobiphenyl, 3.3'-dimethyl-4
, 4'-diaminobiphenyl, 3,3'-dimethoxybenzidine, 4.4"-diamino-p-terphenyl, 3.3"-diamino-p-terphenyl, bis(p-
amino-cyclohexyl)methane, bis(p-β-amino-t-butylphenyl)ether, bis(p-β-methyl-δ-aminopentyl)benzene, p-bis(2-
Methyl-4-aminobenthyl)benzene, p-bis(
l,1-dimethyl-5-aminopentyl)benzene,
1.5-diaminonaphthalene, 2.6-diaminonaphthalene, 2,4-bis(β-amino-t-butyl)toluene, 2,4-diaminotoluene, m-xylene-
2.5-diamine, p-xylene-2.5-diamine,
m-xylylene diamine, p-xylylene diamine, 2,6-diamino-pyridine, 2,5-diamino-pyridine, 2,5-diamino-1.3.4-oxadiazole, 1.4- Diamin-cyclohexane, biperazine, methylene-diamine, ethylene-diamine, propylene-diamine, 2,2-dimethyl-propylene-diamine, tetramethylene-diamine, pentamethylene-diamine, hexamethylene-diamine, to 2,5-dimethyl-diamine xamethylene diamine, 3-methoxyhexamethylene diamine, heptamethylene diamine, 2,5-
Dimethyl-hebutamethylene-diamine, 3-methyl-hebutamethylene-diamine, 4,4-dimethylene-71w hebutamethylene-diamine, octamethylene-diamine, nonamethylene-diamine, 5-methylnonamethylene-diamine, 2.5- Dimethylnonamethylene diamine, decamethylene diamine, l,10-diamino l,10
-dimethyl-decane, 2,l1-diaminodecane,
Examples include, but are not limited to, 1,12-diamino-octadecane, 2,12-diamino-octadecane, and 2,17-diamino-7 icosane.

本発明において用いる一般式( II )で示されるポ
リアミック酸のR1は3価または4価の有機基を有する
化合物からなるもので、各種の酸無水物が用いられる。
R1 of the polyamic acid represented by the general formula (II) used in the present invention is composed of a compound having a trivalent or tetravalent organic group, and various acid anhydrides are used.

例えば、トリメリット酸無水物、ビロメリット酸二無水
物、ベンゼン−1.2,3.4−テトラカルボン酸二無
水物、3.3’ ,4.4’−ベンゾフエノンテトラカ
ルボン酸二無水物、2.2’ ,3.3’−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸二無水物、2,3.3’ .4′
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ナフタレ
ン−2.3,6.7−テトラカルボン酸二無水物、ナフ
タレン−1.2,5.6−テトラカルボン酸二無水物、
ナフタレン−1.2,4.5−テトラカルボン酸二無水
物、ナフタレン−1.4,5.8−テトラカルボン酸二
無水物、ナフタレン−1.2,6.7−テトラカルボン
酸二無水物、4,8−ジメチル−1.2,3,5,6.
7−へキサヒドロナフタレン−1.2,5.6−テトラ
カルボン酸二無水物、4,8−ジメチル−1.2,3,
5,6.7−へキサヒド口ナフタレン−2.3,6.7
−テトラカルボン酸二無水物、2,6−ジクロロナフタ
レン−1.4,5.8−テトラカルボン酸二無水物、2
,7−ジクロロナフタレン−1.4,5.8−テトラカ
ルボン酸二無水物、2,3,6.7−テトラクロロナフ
タレン−1.4,5.8−テトラカルボン酸二無水物、
1 , 4 ,5.8−テトラクロロナフタレン−2.
3,6.7−テトラカルボン酸二無水物、3.3’ ,
4.4’−ジフェニルテトラカルボン酸二無水物、2.
2’ ,3.3’−ジフェニルテトラカルボン酸二無水
物、2,3.3’ ,4’−ジフェニルテトラカルボン
酸二無水物、3.3”,4.4”−p−テルフエニルテ
トラカルボン酸二無水物、2.2”,3.3”−p−テ
ルフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,3”,
4”−p−テルフェニルテトラカルボン酸二無水物、2
.2−ビス(2.3−ジカルポキシフェニル)一プロパ
ンニ無水物、2,2−ピス(3,4−ジカルボキシフェ
ニル)一プロパンニ無水物、ビス(2.3−ジカルボキ
シフェニル)エーテルニ無水物、ビス(3,4−ジカル
ボキシフェニル)エーテルニ無水物、ビス(2,3−ジ
カルポキシフェニル)メタンニ無水物、ビス(3.4−
ジカルボキシフェニル)メタンニ無水物、ビス(2.3
−ジカルボキシフェニル)スルホンニ無水物、ビス(3
,4−ジカルボキシフェニル)スルホンニ無水物、1.
1−ビス(2.3−ジカルボキシフェニル)エタンニ無
水物、1.1−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)
エタン二無水物、ベリレン−2,:),8.9−テトラ
カルボン酸二無水物、ベリレン−3.4,9.10−テ
トラカルボン酸二無水物、ベリレン−4.5,10.1
1−テトラカルボン酸二無水物、ペリレン−5.6,1
1.12−テトラカルボン酸二無水物、フェナンスレン
−1.2,7.8−テトラカルボン酸二無水物、フェナ
ンスレンー1,2,6.7−テトラカルボン酸二無水物
、フェナンスレンー1,2,9.10−テトラカルボン
酸二無水物、シクロベンタン−1,2,3.4−テトラ
カルボン酸二無水物、ビラジンー2.3,5.6−テト
ラカルボン酸二無水物、ピロリジン−2.3,4.5−
テトラカルボン酸二無水物、チオフェン−2.3,4.
5−テトラカルボン酸二無水物などがあげられるが、こ
れらに限定されるものではない。
For example, trimellitic anhydride, biromellitic dianhydride, benzene-1.2,3.4-tetracarboxylic dianhydride, 3.3',4.4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride compound, 2.2', 3.3'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 2,3.3'. 4′
-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, naphthalene-2,3,6,7-tetracarboxylic dianhydride, naphthalene-1,2,5,6-tetracarboxylic dianhydride,
Naphthalene-1,2,4,5-tetracarboxylic dianhydride, Naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride, Naphthalene-1,2,6,7-tetracarboxylic dianhydride , 4,8-dimethyl-1.2,3,5,6.
7-hexahydronaphthalene-1,2,5,6-tetracarboxylic dianhydride, 4,8-dimethyl-1,2,3,
5,6.7-Hexahydride naphthalene-2.3,6.7
-Tetracarboxylic dianhydride, 2,6-dichloronaphthalene-1.4,5.8-tetracarboxylic dianhydride, 2
, 7-dichloronaphthalene-1.4,5.8-tetracarboxylic dianhydride, 2,3,6.7-tetrachloronaphthalene-1.4,5.8-tetracarboxylic dianhydride,
1,4,5.8-tetrachloronaphthalene-2.
3,6.7-tetracarboxylic dianhydride, 3.3',
4.4'-diphenyltetracarboxylic dianhydride, 2.
2',3.3'-diphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3.3',4'-diphenyltetracarboxylic dianhydride, 3.3'',4.4''-p-terphenyltetracarboxylic dianhydride Acid dianhydride, 2.2", 3.3"-p-terphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3,3",
4”-p-terphenyltetracarboxylic dianhydride, 2
.. 2-bis(2,3-dicarboxyphenyl)-propanihydride, 2,2-pis(3,4-dicarboxyphenyl)-propanihydride, bis(2,3-dicarboxyphenyl)ether dianhydride, Bis(3,4-dicarboxyphenyl)ether dianhydride, bis(2,3-dicarboxyphenyl)methane dianhydride, bis(3,4-
dicarboxyphenyl)methanihydride, bis(2.3
-dicarboxyphenyl)sulfonic anhydride, bis(3
, 4-dicarboxyphenyl)sulfone dianhydride, 1.
1-bis(2,3-dicarboxyphenyl)ethane dianhydride, 1,1-bis(3,4-dicarboxyphenyl)
Ethane dianhydride, berylene-2,:), 8.9-tetracarboxylic dianhydride, berylene-3.4,9.10-tetracarboxylic dianhydride, berylene-4.5, 10.1
1-tetracarboxylic dianhydride, perylene-5.6,1
1.12-tetracarboxylic dianhydride, phenanthrene-1.2,7.8-tetracarboxylic dianhydride, phenanthrene-1,2,6.7-tetracarboxylic dianhydride, phenanthrene-1,2,9 .10-tetracarboxylic dianhydride, cyclobentane-1,2,3.4-tetracarboxylic dianhydride, virazine-2.3,5.6-tetracarboxylic dianhydride, pyrrolidine-2.3, 4.5-
Tetracarboxylic dianhydride, thiophene-2.3,4.
Examples include, but are not limited to, 5-tetracarboxylic dianhydride.

本発明において用いる一般式( II )で示されるポ
リアミック酸のR3は、炭素一炭素二重結合をイiする
化合物からなるもので、各種のアルコールが用いられる
。例えば、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−
ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロビ
ルメタクリレート、2〜ヒドロキシプ口ビルアクリレー
ト、アリルアルコール、エチレングリコールモノアリル
エーテルなどがあげられるが、これらに限定されるもの
ではない。
R3 of the polyamic acid represented by the general formula (II) used in the present invention is composed of a compound having a carbon-carbon double bond, and various alcohols are used. For example, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-
Examples include, but are not limited to, hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, allyl alcohol, and ethylene glycol monoallyl ether.

本発明における(A)成分のポリアミック酸は、下記式
( II ) (式中Rエ:3価または4価の有機基、R2:2価の有
機基、 R3:炭素一炭素二重結合を有する基、m:l〜2  
           )で示される重合物で、その合
成方法は、例えば、特公昭55−30207号の実施例
1に示される方法などがあげられる。即ち、カルボン酸
無水物としてのビロメリット酸二無水物8782重量分
と、炭素一炭素二重結合を有するアルコールとしてのア
リルアルコール400容積分とを0.4重量分のp,p
’−ビス(ジメチルアミノ)一ジフェニルメタン存在下
で26時間室温で撹拌した後、過剰のアリルアルコール
を水流ボンブ真空中で蒸留除去する。これを200重量
分の塩化チオニルおよび5重量分のジメチルホルムアミ
ドと共に室温でI ItI間放置した後、3時間還流さ
せながら煮沸する。過剰の塩化チオニルは、水流ポンプ
真空中で蒸留除去する。次に、これを350容積分の無
水のジメチルアセトアミドに溶かし湿気を遮断して撹拌
しながら、400容積分の無水のジメチルアセトアミド
に、80重量分のp.p’一ジアミノジフェニルエーテ
ルを含むジアミノ化合物を溶かし、0゜Cに冷却した溶
液に反応混合物が20゜C以上の温度となることがない
ように滴下する。
The polyamic acid as component (A) in the present invention has the following formula (II) (where R: a trivalent or tetravalent organic group, R2: a divalent organic group, R3: a carbon-carbon double bond) group, m:l~2
), and its synthesis method includes, for example, the method shown in Example 1 of Japanese Patent Publication No. 55-30207. That is, 8,782 weight parts of biromellitic dianhydride as a carboxylic acid anhydride and 400 volume parts of allyl alcohol as an alcohol having a carbon-carbon double bond were mixed into 0.4 weight parts of p,p.
After stirring for 26 hours at room temperature in the presence of '-bis(dimethylamino)-diphenylmethane, the excess allyl alcohol is distilled off in a water bomb vacuum. This was left at room temperature with 200 weight portions of thionyl chloride and 5 weight portions of dimethylformamide, and then boiled under reflux for 3 hours. Excess thionyl chloride is distilled off in a water pump vacuum. Next, dissolve this in 350 volumes of anhydrous dimethylacetamide and add 80 parts by weight of p.p. A diamino compound containing p'-diaminodiphenyl ether is dissolved and added dropwise to the solution cooled to 0°C so that the temperature of the reaction mixture does not exceed 20°C.

これが終ると室温で1時間撹拌した後、この溶液に5容
積分のアニリンを添加し、15分間撹拌して濾過する。
Once this is done and after stirring for 1 hour at room temperature, 5 volumes of aniline are added to the solution, stirred for 15 minutes and filtered.

反応生成物は4リッt4の沸騰水中に滴下して沈澱させ
、熱湯および1:1のアセトン水溶液で洗い、真空中8
0゜Cで乾燥し、重合物を得る。
The reaction product was precipitated dropwise into 4 liters of boiling water, washed with boiling water and a 1:1 acetone aqueous solution, and concentrated in vacuo for 8 hours.
Dry at 0°C to obtain a polymer.

本発明におけるCB)成分の増感剤は下記式(rII) で示されるアミノ基を持ったスチリル化合物である。The sensitizer of component CB) in the present invention is represented by the following formula (rII) It is a styryl compound with an amino group shown by

感光性樹脂組成物に用いられる増感剤としてはペンゾフ
ェノン、アセトフェノン、アントロン、p.p’−テト
ラメチルジアミノベンゾフェノン(ミヒラーケトン)、
フェナントレン、2−ニトロフルオレン、5−ニトロア
セナフテン、ペンゾキノン、N−アセチルーp−ニトロ
アニリン、p−ニトロアニリン、2−エチルアントラキ
ノン、2−ターシャリーブチルアントラキノン、N−ア
セチルー4−ニトロー1−ナフチルアミン、ビクラミド
、1.2−ペンズアンスラキノン、3−メチル−1.3
−ジアザー1,9−ペンズアンスロン、p,p’−テト
ラエチルジアミノベンゾフェノン、2−クロロ−4−ニ
トロアニリン、ジベンザルアセトン、1,2−ナフトキ
ノン、2,5−ビス−(4′−ジエチルアミノベンザル
)一シクロペンタン、2,6−ビス−(4′−ジェチル
アミノベンザル)一シクロヘキサノン、2,6−ビス−
(4′−ジメチルアミノベンザル)−4−メチルーシク
ロヘキサノン、2,6−ビス−(4′−ジエチルアミノ
ベンザル)−4−メチルーシクロヘキサノン、4.4′
−ビスー(ジメチルアミノ)一カルコン、4.4′−ビ
スー(ジェチルアミノ)一カルコン、p−ジメチルアミ
ノベンジリデンインダノン、1,3−ビス−(4′−ジ
メチルアミノベンザル)一アセトン、1,3−ビスー(
4′一ジエチルアミノベンザル)一アセトン、N−フェ
ニ/kジエタノールアミン、N−p− }−リルージェ
チルアミンなどがあげられるが、本発明において見いだ
されたスチリル化合物は、本発明において開始剤として
用いるオキサゾロン化合物との組み合わせで用いること
によってのみ、驚くほど優れた増感効果を示す。この驚
くべき相乗効果がいがにして発現されるのか、その理由
は今のところ明確ではない。
Sensitizers used in the photosensitive resin composition include penzophenone, acetophenone, anthrone, p. p'-tetramethyldiaminobenzophenone (Michler's ketone),
Phenanthrene, 2-nitrofluorene, 5-nitroacenaphthene, penzoquinone, N-acetyl-p-nitroaniline, p-nitroaniline, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, N-acetyl-4-nitro-1-naphthylamine, Biclamide, 1,2-penzuanthraquinone, 3-methyl-1.3
-diaza 1,9-penzanthrone, p,p'-tetraethyldiaminobenzophenone, 2-chloro-4-nitroaniline, dibenzalacetone, 1,2-naphthoquinone, 2,5-bis-(4'-diethylaminoben monocyclopentane, 2,6-bis-(4'-jethylaminobenzal) monocyclohexanone, 2,6-bis-
(4'-dimethylaminobenzal)-4-methyl-cyclohexanone, 2,6-bis-(4'-diethylaminobenzal)-4-methyl-cyclohexanone, 4.4'
-bis(dimethylamino)monochalcone, 4,4'-bis(jethylamino)monochalcone, p-dimethylaminobenzylideneindanone, 1,3-bis(4'-dimethylaminobenzal)monoacetone, 1,3 - Bisou (
Examples include 4'-diethylaminobenzal)-acetone, N-phenylene/k diethanolamine, N-p-}-lyrugethylamine, and the styryl compound discovered in the present invention is used as an initiator in the present invention. It shows a surprisingly good sensitizing effect only when used in combination with oxazolone compounds. It is currently unclear why this surprising synergistic effect occurs.

なお、スチリル化合物の配合量はポリアミック酸100
重量部に対して1重量部以上、10重量部以下が最も好
ましく、スチリル化合物以外の増感剤もこれに併用して
も差し支えがない。
In addition, the blending amount of the styryl compound is polyamic acid 100
It is most preferably 1 part by weight or more and 10 parts by weight or less based on the weight part, and sensitizers other than styryl compounds may also be used in combination.

スチリル化合物の配合量が1重量部未満であると、光エ
ネルギーの吸収量が不足し架橋が不充分となり、また、
10重量部を越えると、光エネルギ一の透過量が不足し
、深部の光硬化が迅速に進まず好ましくない。
If the amount of the styryl compound is less than 1 part by weight, the amount of light energy absorbed will be insufficient, resulting in insufficient crosslinking, and
If the amount exceeds 10 parts by weight, the amount of light energy transmitted is insufficient, and photocuring in deep areas does not progress rapidly, which is not preferable.

本発明における(C)成分の開始剤は下記式R7 : 
−H ,−C H:x,−C,d{5,−C3I{7,
−C4H9.−C sH 5,−O I{ ,−O C
 H :l,  −○C2Ii5,−O C 3H 7
,−O C 4H9,−O C 6H 5.−C H 
2C8H 5,−C H2C H2C6H 5,−C 
I 20 H ,−C H 2C H 20H,−C 
I■2C H3,一C ■■(C H3)2.−C(C
 H3)3,−COCH3,−COC2H5.−OCO
CH3.−O C O C 2H 5,−C H 2N
 H 2.−C H 2C H 2N H2,−C O
 N H 2,一C O N H C H3,−C O
 N (C H3)2.−CONHC2H5,−CON
(C2H5)2,−N H C H3,−N (C H
3)2,−N(C2H5)2.)で示される芳香族基を
持ったオキサゾロン化合物である。
The initiator of component (C) in the present invention has the following formula R7:
-H, -C H:x, -C, d{5, -C3I{7,
-C4H9. -C sH 5, -O I{ , -O C
H:l, -○C2Ii5, -OC3H7
, -OC 4H9, -OC 6H 5. -CH
2C8H 5, -C H2C H2C6H 5, -C
I 20 H , -C H 2C H 20H, -C
I■2C H3, 1C ■■(C H3)2. -C(C
H3)3,-COCH3,-COC2H5. -OCO
CH3. -O C O C 2H 5, -C H 2N
H2. -C H 2C H 2N H2, -C O
N H 2, -C O N H C H3, -C O
N (C H3)2. -CONHC2H5, -CON
(C2H5)2,-N H C H3,-N (C H
3) 2,-N(C2H5)2. ) is an oxazolone compound with an aromatic group.

感光性樹脂組成物に用いられる開始剤としては2.2−
ジメトキシー2−フェニルーアセトフェノン、l−ヒド
ロキシーシク口へキシルーフェニルケトン、2−メチル
−14−(メチルチオ)フェニル1−2−モルフォリノ
ー1−プロパン、3.3’ ,4.4’−テトラー(t
−プチルパーオキシカルボニル)ペンゾフェノン、ベン
ジル、ペンゾインーイソプロビルエーテル、ペンゾイン
ーイソブチルエーテル、4,4′−ジメトキシベンジル
、1.4−ジベンゾイルベンゼン、4−ペンゾイルビフ
ェニル、2−ペンゾイルナフタレン、メチルーO−ペン
ゾイルベンゾエート、2.2′−ビス(0−クロロフェ
ニル)−4.4’ ,5.5’−テトラフェニル−1,
2′−ビイミダゾール、lロ−ブチルー2−クロロアク
リドン、エチル−4−ジメチルアミノベンゾエート、ジ
ベンゾイルメタン、2,4−ジエチルチオキサントン、
3,3−ジメチル−4−メトキシーペンゾフェノン、2
−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1
−オン、2−(4−イソプロビルフェニル)−2−ヒド
ロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−(4−ド
デシルフェニル)−2−ヒドロキシー2−メチルプロパ
ン−1−オン、1−フェニル−1,2−ブタンジオンー
2−(O−メトキシカルボニル)オキシム、l−フェニ
ループロパンブタンジオンー2=(0−ベンゾイル)オ
キシム、1,2−ジフェニルーエタンジオンー1−(O
−ベンゾイル)オキシム、1,3−ジフェニループロパ
ントリオン−2−(O−ベンゾイル)オキシム、l−フ
ェニル−3−エトキシープロパントリオン−2−(o−
ベゾイル)オキシムなどが使用されているが、本発明に
おいて見いだされたオキサゾロン化合物は、増感剤とし
てのスチリル化合物との組み合わせによって、他の開始
剤にくらべて格段の光反応開始効果を示した。
As an initiator used in the photosensitive resin composition, 2.2-
Dimethoxy-2-phenyl-acetophenone, l-hydroxy-hexyl-phenyl ketone, 2-methyl-14-(methylthio)phenyl 1-2-morpholino-1-propane, 3.3',4.4'-tetra (t
-butylperoxycarbonyl)penzophenone, benzyl, penzoin-isopropyl ether, penzoin-isobutyl ether, 4,4'-dimethoxybenzyl, 1,4-dibenzoylbenzene, 4-penzoylbiphenyl, 2-penzoylnaphthalene, methyl- O-penzoylbenzoate, 2.2'-bis(0-chlorophenyl)-4.4', 5.5'-tetraphenyl-1,
2'-biimidazole, l-butyl-2-chloroacridone, ethyl-4-dimethylaminobenzoate, dibenzoylmethane, 2,4-diethylthioxanthone,
3,3-dimethyl-4-methoxypenzophenone, 2
-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1
-one, 2-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-(4-dodecylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-phenyl -1,2-butanedione-2-(O-methoxycarbonyl)oxime, l-phenylpropanebutanedione-2=(0-benzoyl)oxime, 1,2-diphenylethanedione-1-(O
-benzoyl)oxime, 1,3-diphenylpropanetrione-2-(O-benzoyl)oxime, l-phenyl-3-ethoxypropanetrione-2-(o-
(bezoyl) oxime, etc., but the oxazolone compound discovered in the present invention, in combination with a styryl compound as a sensitizer, showed a remarkable photoreaction initiation effect compared to other initiators.

この驚くべき効果がいかにして発現されるのかその理由
は現在のところ明確ではない。
The reason for how this surprising effect is expressed is currently not clear.

なお、オキサゾロン化合物の配合量は、ポリアミック酸
100重量部に対して1〜20重量部を必須とし、オキ
サゾロン化合物以外の開始剤もこれと併用しても差し支
えない。
The amount of the oxazolone compound to be blended is essentially 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the polyamic acid, and initiators other than the oxazolone compound may also be used in combination.

開始剤としてのオキサゾロン化合物が1重量部未満であ
ると光感度が充分でなく、好ましくない。
If the amount of the oxazolone compound used as an initiator is less than 1 part by weight, the photosensitivity will be insufficient, which is not preferable.

また、20重量部を越えると、熱処理硬化後の皮膜特性
が低下する。
Moreover, if it exceeds 20 parts by weight, the film properties after heat treatment and curing will deteriorate.

以下実施例により本発明を具体的に説明する。The present invention will be specifically explained below using Examples.

実施例1 ピロメリット酸二無水物65.5g (0.30モル)
と3.3′,4.4’−ベンゾフェノンテトラカルボン
酸二無水91 225.5g (0.70モル)とを、
2−ヒドロキシエチルメタクリレ−1− 270.7g
 (2.08モル)でエステル化したあと、4.4′−
ジアミノジフェニルエーテル170.2g (0.85
モル)と下記式で示されるシリコーンジアミン 128.7g (0.10モル、ポリアミツク酸中15
重量%)とでアミド化し、重合物を{j}た。
Example 1 Pyromellitic dianhydride 65.5g (0.30 mol)
and 225.5 g (0.70 mol) of 3.3',4.4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride 91,
2-hydroxyethyl methacrylate-1- 270.7g
After esterification with (2.08 mol), 4.4′-
Diaminodiphenyl ether 170.2g (0.85
128.7 g (0.10 mol, 15 mol) of silicone diamine represented by the following formula in polyamic acid
% by weight) to obtain a polymer.

次に、重合物100重量部(固形分)に、増感剤として
2−(p−ジメチルアミノスチリル)ペンゾオキサゾー
ル3重量部と、開始剤として3−フエニルー5−イソオ
キサゾロン6重量部の他、テトラエチレングリコールジ
アクリレート 15重量部、1−フエニル−5−メルカ
プト−IH−テトラゾール1重量部、3−メタクリ口キ
シブ口ピルトリメトキシシラン21部、p一ターシャワ
ープチルカテコール0.1重量部を添加し、室温でN−
メチールピロリドンに溶解した。
Next, to 100 parts by weight (solid content) of the polymer, 3 parts by weight of 2-(p-dimethylaminostyryl)penzoxazole as a sensitizer, 6 parts by weight of 3-phenyl-5-isoxazolone as an initiator, etc. , 15 parts by weight of tetraethylene glycol diacrylate, 1 part by weight of 1-phenyl-5-mercapto-IH-tetrazole, 21 parts of 3-methacrylate-trimethoxysilane, 0.1 part by weight of p-tertiary abutylcatechol. Add N- at room temperature
Dissolved in methylpyrrolidone.

得られた溶液をアルミ板上にスビンナーで塗布し、乾燥
機により80゜Cで1時間乾燥した。
The obtained solution was applied onto an aluminum plate using a swinner and dried at 80°C for 1 hour using a drier.

このフイルムにコダック社製フォトグラフィックステッ
プタブレットNo2. 21ステップ(本グレースケー
ルでは、段数が一段増加するごとに透過光量が前段の1
/f2に減少するので現像後の残存段階が大きいものほ
ど感度が良い)を重ね、500mj/ca+2の紫外線
を照射し、N−メチルビロリドン60重量%、キシレン
40重量%の現像液を用いスプレーで現像、さらにイソ
プロビルアルコールでリンスをしたところ14段までパ
ターンが残存し、高感度であることが判った。
Kodak Photographic Step Tablet No. 2 was attached to this film. 21 steps (In this gray scale, each time the number of steps increases, the amount of transmitted light increases by one step from the previous step.)
/ f2, so the larger the residual stage after development, the better the sensitivity), irradiated with 500 mj/ca+2 ultraviolet rays, and developed with a spray using a developer containing 60% by weight of N-methylpyrrolidone and 40% by weight of xylene. When the pattern was further rinsed with isopropyl alcohol, the pattern remained up to 14 steps, indicating high sensitivity.

次に、前述と同様な方法でシリコーンウェハー上に塗布
し全面露光し、現像、リンスの各工程を行い、さらに1
50、250、350、400℃で各々30分間窒素中
で加熱硬化した。
Next, the coating was applied onto a silicone wafer in the same manner as described above, the entire surface was exposed, development and rinsing steps were performed, and then
Heat curing was carried out in nitrogen at 50, 250, 350 and 400°C for 30 minutes each.

密着力試験のため1mm角に100個カットし、セロテ
ープで引き剥がそうとしたが、1個も剥がれず、高密着
性であることが判った。
For the adhesion test, 100 pieces were cut into 1 mm square pieces and an attempt was made to peel them off using cellophane tape, but none of them came off, indicating that they had high adhesion.

また、別途アルミ板上に塗布し、全面露光、現像、リン
ス、熱硬化したあとアルミ板をエッチングで除去し、フ
イルムを得た。
Separately, it was coated on an aluminum plate, exposed to light over the entire surface, developed, rinsed, and cured with heat, and then the aluminum plate was removed by etching to obtain a film.

得られたフイルムの引張弾性率(JIS K−6760
)は110Kg/+no+2と小さく、熱分解開始温度
は440゜Cと高かった。
Tensile modulus of the obtained film (JIS K-6760
) was as low as 110Kg/+no+2, and the thermal decomposition onset temperature was as high as 440°C.

この様に高感度であり、かつ高密着、低弾性率、高耐熱
という非常に優れた効果が同時に得られた。
In this way, the extremely excellent effects of high sensitivity, high adhesion, low elastic modulus, and high heat resistance were simultaneously obtained.

比較例1〜■0 実施例1の方法に従いシリコーンジアミンのシロキサン
結合数と添加量、増感剤、開始剤の種類と添加量をそれ
ぞれかえ、同様の実験を行い第1表の結果を得た。
Comparative Examples 1 to ■0 Following the method of Example 1, the number of siloxane bonds in silicone diamine and the amount added, the type and amount of sensitizer and initiator added were changed, and similar experiments were conducted to obtain the results shown in Table 1. .

比較例1は、開始剤の添加量を0.6重量部にしたもの
で、光感度が著しく低くなってしまった。
In Comparative Example 1, the amount of initiator added was 0.6 parts by weight, and the photosensitivity was extremely low.

比較例2は、比較例1とは逆に36重量部にしたもので
、この場合フイルム中に開始剤が残留し、このため熱分
解開始温度が低くなってしまった。
In Comparative Example 2, the amount was 36 parts by weight, contrary to Comparative Example 1, and in this case, the initiator remained in the film, resulting in a low thermal decomposition initiation temperature.

比較例3は、本発明以外の開始剤を使用したもので、光
感度が低く、実用的ではなかった。
Comparative Example 3 used an initiator other than the one according to the invention, had low photosensitivity, and was not practical.

.比較例4は、増感剤の添加量を0.3重量部にしたも
ので、この場合光感度が著しく低く、架橋も不充分であ
った。
.. In Comparative Example 4, the amount of sensitizer added was 0.3 parts by weight, and in this case, the photosensitivity was extremely low and the crosslinking was insufficient.

比較例5は、増感剤量を33重量部としたもので、この
場合深部への光透過量が不足し、深部の硬化が不充分で
ボイドを発生し、均一なフイルムにはならなかった。
In Comparative Example 5, the amount of sensitizer was 33 parts by weight, and in this case, the amount of light transmitted to the deep part was insufficient, curing in the deep part was insufficient, voids were generated, and a uniform film was not obtained. .

比較例6は、本発明以外の増感剤を使用した場合で光感
度が低く、実用的ではなかった。
Comparative Example 6 used a sensitizer other than the one of the present invention and had low photosensitivity, making it impractical.

比較例7は、シリコーンジアミンの添加量を0.2重量
%にしたものであり、この場合、弾性率を低下させるこ
とができなかった。
In Comparative Example 7, the amount of silicone diamine added was 0.2% by weight, and in this case, the elastic modulus could not be lowered.

比較例8は、シリコーンジアミンの添加量を38重量%
にしたもので、この場合フイルムが脆くなってしまった
In Comparative Example 8, the amount of silicone diamine added was 38% by weight.
In this case, the film became brittle.

比較例9は、シリコーンジアミンのシロキサン結合数を
n=0としたもので、この場合柔軟性に欠けるためフィ
ルム化時点でクラックが発生した。
In Comparative Example 9, the number of siloxane bonds in the silicone diamine was n=0, and in this case, cracks occurred during film formation due to lack of flexibility.

比較例lOは、シロキサンジアミンのシロキサン結合数
をn = tooとしたもので、この場合反応性が低く
、フィルム化時点で未反応シリコーンが浮き出し、感度
も上がらなかった。
In Comparative Example IO, the number of siloxane bonds in the siloxane diamine was n = too, and in this case, the reactivity was low, unreacted silicone was exposed at the time of film formation, and the sensitivity was not increased.

実施例及び比較例において得られた結果の性能を第1表
に示す。
Table 1 shows the performance results obtained in the Examples and Comparative Examples.

[発明の効果] ポリイミド樹脂の主鎖構造中にシロキサン結合を導入し
、密着性の向上や、弾性率の低下を図る試みは、これま
でもなされてきた。
[Effects of the Invention] Attempts have been made to improve adhesion and reduce elastic modulus by introducing siloxane bonds into the main chain structure of polyimide resins.

しかしながら、従来の感光性化技術では、シリコーン変
性したポリイミド樹脂の光感度を向上させる適当な増感
剤、開始剤がなく、良好なパターンを得ることができな
かった。
However, with conventional photosensitization techniques, it has not been possible to obtain a good pattern because there is no suitable sensitizer or initiator to improve the photosensitivity of silicone-modified polyimide resin.

しかるに、本発明では、極めて光感度の高い特殊な増感
剤と開始剤との組合せを採用することで、少ない照射量
で良好なパターンを得ることができるようになった。さ
らに、耐熱性が優れ、また、シリコーン変性してあるの
で低弾性率で、しかも高密着性であるという非常に優れ
た効果が同時に得られた。
However, in the present invention, by employing a combination of a special sensitizer with extremely high photosensitivity and an initiator, it has become possible to obtain a good pattern with a small amount of irradiation. Furthermore, it has excellent heat resistance, and since it is modified with silicone, it has a low elastic modulus and high adhesion, which are extremely excellent effects.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)下記式〔 I 〕で示されるシリコーン系ジアミン ▲数式、化学式、表等があります▼‥‥〔I〕 (式中n:1〜50) を0.5〜25重量%共重合した、下記式〔II〕で示さ
れるポリアミック酸(A) ▲数式、化学式、表等があります▼‥‥〔II〕 (式中R_1:3価または4価の有機基、 R_2:2価の有機基、 R_3:炭素−炭素二重結合を有する基、 m:1〜2) 下記式〔III〕で示されるスチリル化合物(B)▲数式
、化学式、表等があります▼‥‥〔III〕 (式中R_4:−H、−CH_3、−C_2H_5、−
C_6H_5、R_5:▲数式、化学式、表等がありま
す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
ます▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼(R:H、CH_3、C_2H_5)
下記式〔IV〕で示されるオキサゾロン化合物(C) ▲数式、化学式、表等があります▼‥‥…〔IV〕 (式中R_6:▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼R_7:−H、−CH
_3、−C_2H_5、−C_3H_7、−C_4H_
9、−C_6H_5、−OH、−OCH_3、−OC_
2H_5、−OC_3H_7、−OC_4H_9、−O
C_6H_5、−CH_2C_6H_5、−CH_2C
H_2C_6H_5、−CH_2OH、−CH_2CH
_2OH、−CH_2CH_3、−CH(CH_3)_
2、−C(CH_3)_3、−COCH_3、−COC
_2H_5、−OCOCH_3、−OCOC_2H_5
、−CH_2NH_2、−CH_2CH_2NH_2、
−CONH_2、−CONHCH_3、−CON(CH
_3)_2、−CONHC_2H_5、−CON(C_
2H_5)_2、−NHCH_3、−N(CH_3)_
2、−N(C_2H_5)_2)を必須成分とし、(A
)100重量部に対して(B)1〜10重量部、(C)
1〜20重量部を配してなる感光性樹脂組成物。
(1) Silicone diamine represented by the following formula [I] ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. Polyamic acid (A) represented by the following formula [II] ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available▼‥‥[II] (In the formula, R_1: trivalent or tetravalent organic group, R_2: divalent organic group, R_3: group having a carbon-carbon double bond, m: 1-2) Styryl compound (B) represented by the following formula [III] ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available▼‥‥[III] :-H, -CH_3, -C_2H_5, -
C_6H_5, R_5: ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ▲ Mathematical formulas, There are chemical formulas, tables, etc.▼,▲mathematical formulas, chemical formulas,
There are tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼
, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ , ▲ Mathematical formulas, chemical formulas,
There are tables etc.▼(R:H, CH_3, C_2H_5)
Oxazolone compound (C) represented by the following formula [IV] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼‥‥…[IV] (R_6 in the formula: ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼,▲
There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼R_7: -H, -CH
_3, -C_2H_5, -C_3H_7, -C_4H_
9, -C_6H_5, -OH, -OCH_3, -OC_
2H_5, -OC_3H_7, -OC_4H_9, -O
C_6H_5, -CH_2C_6H_5, -CH_2C
H_2C_6H_5, -CH_2OH, -CH_2CH
_2OH, -CH_2CH_3, -CH(CH_3)_
2, -C(CH_3)_3, -COCH_3, -COC
_2H_5, -OCOCH_3, -OCOC_2H_5
, -CH_2NH_2, -CH_2CH_2NH_2,
-CONH_2, -CONHCH_3, -CON(CH
_3)_2, -CONHC_2H_5, -CON(C_
2H_5)_2, -NHCH_3, -N(CH_3)_
2, -N(C_2H_5)_2) is an essential component, and (A
) (B) 1 to 10 parts by weight, (C) per 100 parts by weight
A photosensitive resin composition comprising 1 to 20 parts by weight.
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