JPH03142441A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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JPH03142441A
JPH03142441A JP27974389A JP27974389A JPH03142441A JP H03142441 A JPH03142441 A JP H03142441A JP 27974389 A JP27974389 A JP 27974389A JP 27974389 A JP27974389 A JP 27974389A JP H03142441 A JPH03142441 A JP H03142441A
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JP
Japan
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silver halide
polymer
photographic
silver
development
Prior art date
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Pending
Application number
JP27974389A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Noriki Tachibana
範幾 立花
Masahito Nishizeki
雅人 西関
Nobuaki Kagawa
宣明 香川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPH03142441A publication Critical patent/JPH03142441A/en
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Abstract

PURPOSE:To sufficiently enhance the film strength of the photosensitive material, to reduce drying time after development, and to enable rapid processing by incorporating a polymer having a clouding point. CONSTITUTION:This photographic sensitive material is provided on a support at least one layer containing the polymer having a clouding point and repeating units each represented, for example, by formula I in which R1 is H or 1 - 6 C alkyl, and each of R2 and R3 is H or 1 - 10 C alkyl, aryl, or the like. This polymer can be embodied by the copolymer of formula II and the like, and it can be used in combination with gelatin and the like.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention] 【産業上の利用分野】[Industrial application field]

本発明は、写真特性を損なうことなく、迅速処理性が改
良された写真感光材料に関するものである。
The present invention relates to a photographic material with improved rapid processing properties without impairing photographic properties.

【発明の背景】[Background of the invention]

一般に、写真感光材料を製造する為に用いられる親水性
コロイド膜には、写真感光特性に悪影響を与えないこと
は勿論のこと、皮膜物性に関しても所定の強度が要求さ
れる。従って、支持体上にハロゲン化銀乳剤層、中間層
、保護層等の親水性コロイド層を塗設する際、親水性コ
ロイド層中に従来から各種のモノマーを重合せしめた水
溶性ポリマーあるいはポリマーラテックスを含有させ、
形成される親水性コロイド膜の寸度安定性、引掻き強度
、柔軟性、耐圧性及び乾燥性等の皮膜物性を改良する各
種の試みが行われている。 このような観点から、特開昭61−69061号公報、
特開昭61−151527号公報においてアクリルアミ
ド誘導体を用いることが、又、米国特許第2,376.
005号においてビニルアセテートのポリマーラテック
スを用いることが、又、米国特許第3,325,286
号においてアルキルアクリレートのポリマーラテックス
を用いることが、又、特公昭45−5331号公報にお
いてn−ブチルアクリレート、エチルアクリレート、ス
チレン、ブタジェン、酢酸ビニル、アクリロニトリル等
のポリマーラテックスを用いることが、又、特公昭46
−22506号公報においてアルキルアクリレート、ア
クリル酸、スルホアルキルアクリレートのポリマーラテ
ックスを用いることが、又、特開昭51−130217
号公報において2−アクリルアミド−2,メチルプロパ
ンスルホン酸のポリマーラテックス等を用いることが提
案されている。 ところで、近年、写真感光材料の迅速処理化が進み、膜
物性に対する要求も大きくなっている。 この迅速処理は、主に、現像時間と乾燥時間の短縮によ
って可能になる。しかしながら、この乾燥時間の短縮化
は膜中のバインダー量を減らすことによって可能である
ものの、膜強度に悪影響を引き起こすことから、バイン
ダー量を少なくする手段には限界がある。 又、前記提案のポリマーあるいはポリマーラテックスを
バインダーとして用いても、乾燥時間をほとんど短くで
きない。 すなわち、これまでのバインダーでは、充分な膜強度を
もちながらも、現像処理後の乾燥時間を短くすることは
できなかった。
In general, hydrophilic colloid films used for producing photographic light-sensitive materials are required not only to have no adverse effect on photographic sensitivity characteristics but also to have a certain level of strength in terms of film physical properties. Therefore, when coating a hydrophilic colloid layer such as a silver halide emulsion layer, intermediate layer, or protective layer on a support, water-soluble polymers or polymer latexes in which various monomers are polymerized are conventionally used in the hydrophilic colloid layer. to contain,
Various attempts have been made to improve the physical properties of the hydrophilic colloid films formed, such as dimensional stability, scratch strength, flexibility, pressure resistance, and drying properties. From this point of view, Japanese Patent Application Laid-open No. 61-69061,
The use of acrylamide derivatives in JP-A No. 61-151527 and US Pat. No. 2,376.
The use of vinyl acetate polymer latex in US Pat. No. 3,325,286
In Japanese Patent Publication No. 45-5331, polymer latexes such as n-butyl acrylate, ethyl acrylate, styrene, butadiene, vinyl acetate, acrylonitrile, etc. are used. Kosho 46
JP-A-22506 discloses that a polymer latex of alkyl acrylate, acrylic acid, and sulfoalkyl acrylate is used.
In the publication, it is proposed to use a polymer latex of 2-acrylamide-2, methylpropanesulfonic acid, etc. Incidentally, in recent years, rapid processing of photographic materials has progressed, and demands on film properties have also increased. This rapid processing is primarily made possible by the reduction in development and drying times. However, although this drying time can be shortened by reducing the amount of binder in the film, there is a limit to the means to reduce the amount of binder because it causes an adverse effect on the film strength. Further, even if the above-mentioned proposed polymer or polymer latex is used as a binder, the drying time can hardly be shortened. That is, with conventional binders, although they have sufficient film strength, they have not been able to shorten the drying time after development.

【発明の開示】[Disclosure of the invention]

本発明の目的は、充分な膜強度をもちながらも、さらに
乾燥時間を短縮することのできるハロゲン化銀写真感光
材料を提供し、迅速処理を可能にすることにある。 本発明の上記目的は、支持体上の少なくとも一層に曇点
を有するポリマーを含有したハロゲン化銀写真感光材料
にまり達成される。 すなわち、現像処理後の乾燥時間の短縮が、曇点を有す
るポリマーを含有させることにより達成されたのである
。 尚、ポリマーの曇点は約80℃以下であることが、より
好ましくは20〜80°C5特に好ましくは20〜70
゛Cであることが望ましい。 そして、本発明に用いられる曇点を有するポリマーとし
ては、ポリアルキルビニルエーテル、ポリエチレンオキ
シド等があるが、下記一般式(■)で表わされる繰り返
し単位を持つポリマーが好ましい。 一般式(H 式中、R+は水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を
表し、Rつ、 R3はそれぞれ水素原子、炭素数1〜l
Oのアルキル基、アリール基、アラルキル基又はアルコ
キシ基を表わし、モしてRオとR8とは同じでも異って
いてもよい、但し、同時に水素原子になることはない、
又、R1とR1が結合して窒素原子と共に含窒素複素環
を形成してもよい。 一般式(1)で表わされる操り返し単位を構成するモノ
マーのうち好ましいものの具体例を以下に挙げる。 M−I   CutCut CONHCJt−z−0 M−2CutCut −ClC0NHCJ t−−CH2−CH C0NHCJs (以下余白) 1 CH。 CH1=C CONHCJs (以下余白) M−12 CH3 Ht−c CONHCdb−n 3 CI。 CH,、C C0NHCslb−r−0 −14 −15 CHlllC)1 C0N(CHICH□QC)Is)を 上記一般式(1)で表される繰り返し単位はポリマーと
して機能を発揮させる為に、2種類以上のモノマー単位
を含んでいても良い。 本発明におけるポリマーは上記一般式(1)で表される
七ツマ−を10%以上含むのが好ましく、例えば一般式
(n)で表されるポリマーである。 X、100〜10モル% Aは共重合可能なモノマー単位を表わす。尚、八として
2種類以上のモノマー単位を含んでいてもよい。又、A
が架橋基をもつ場合、いわゆる曇天は示しにくくなるが
、その場合(1)のモノマーは50モル%以上とする。 次に、本発明における好ましいポリマーの例を挙げる。 (以下余白) CONHCJS C0NHC3Ht−,1 P−20 (以下余白) 尚、上記ポリマーの曇天は10重量%水溶液にて曇りを
生した温度を測定したものである。 本発明において、上記ポリマーの好ましい分子lft軸
は3.000から500,000である。 そして、このポリマーの添加量は任意に選ぶことができ
るが、好ましくは全バインダーの5〜50重看%、特に
lO〜30重景%が望ましい。 本発明のポリマーは写真感光材料のあらゆる親水性コロ
イド層、例えばハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、
ハレーション防止層、バックコートi、下引層等に用い
ることができる。 本発明において上記ポリマーと共に用いられる親水性コ
ロイドには、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラ
チン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー
、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単
一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親
水性コロイドも用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処ゼラチン
、Bull、Soc、Sci 、Phot、Japan
+ N1116、第30頁(1966)に記載されたよ
うな酵素処理ゼラチンを用いてもよく、又、ゼラチンの
加水分解物や酵素分解物も用いることができる。 ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド
、酸無水物、イソシアネート類、ブロム酢酸、アルカン
サルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド
化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物
類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いられ
る。その具体例は、例えば米国特許第2.614,92
8号、同第3,132、945号、同第3,186.8
46号、同第3.312,553号、英国特許第861
.414号、同第1,033,189号、同第1.00
5,784号、特公昭42−26845号等に記載され
ている。 蛋白質としては、アルブミン、カゼイン等、セルロース
誘導体としては巳ドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、セルロースの硫酸エステル等、又
、11!誘導体としてはアルギン酸ソーダ、澱粉誘導体
が好ましい。 前記ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマーとしでは
ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエス
テル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレ
ンなどの如きビニル系モノマーの単一(ホモ゛〉又は共
重合体をグラフトさせたものを用いることができる。こ
とに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー、例え
ばアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、
ヒドロキンアルキルメタアクリレート等の重合体とのグ
ラフトポリマーが好ましい、これらの例は、米国特許第
2,763.625号、同第2.831,767号、同
第2.956,884号等に記載されている。 代表的な合成親水性高分子物質は、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポIJ−)
l−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリ
ル酸、ボリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、
ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体等であ
り、例えば西独特許出願(OLS)2,312,708
号、米国特許第3,620,751号、同第3.粥、2
05号、特公昭43−7561号に記載のものである。 尚、これらのポリマーは、本発明のボリマーよりもその
含有量を少なくするのが好ましい。 次に、本発明の写真感光材料の感光性ハロゲン化銀乳剤
層に用いられる粒子について述べる。 用いられる粒子の粒子サイズ分布は、単分散であっても
よい、ここで単分散とは、95%の粒子が数平均粒子サ
イズの±60%以内、好ましくは40%以内のサイズに
入る分散系である。又、数平均粒子サイズとは、ハロゲ
ン化銀粒子の投影面積径の数平均直径である。 又、粒子の直径がその厚みの5倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の50%以上を占めるような乳
剤からなるものでもよい。詳しくは、特開昭58−12
7921号公報、同58−113927号公報等に記載
されている。 本発明における感光性ハロゲン化銀乳剤層が含むハロゲ
ン化銀粒子は、ハロゲン化銀粒子の重量又は粒子数で少
なくとも80%が規則正しい構造又は形態の粒子である
ことが好ましい。 ここで、構造又は形態が規則正しいハロゲン化銀粒子と
は、双晶面等の異方的成長を含まず、全て等方的に成長
する粒子を意味し、例えば立方体、14面体、正八面体
、12面体、球型等の形状を有する。かかる規則正しい
ハロゲン化銀粒子の製法は、例えばジャーナル・オブ・
フォトグラフィック・サイエンス(J、Phot、Sc
i、)、5.332(1961)、ベリヒテ・デル・ブ
ンゼンゲス・フィジーク・ヘミ(Ber、Bunsen
ges、  Phys、  Chew、)  67、 
949(1963)、インターナショナル、コンブレス
・オブ・フォトグラフィック・サイエンス・オブ・トウ
キヨウ(Intern、Congress Phot、
 Set、 Tokyo(1967))等に記載されて
いる。 単分散乳剤及び/又は規則正しいハロゲン化銀粒子を有
する乳剤の製造にあたっては、特公昭4836890号
公報、同52−16364号公報、特開昭55−142
329号公報に記載の方法を好ましく用いることができ
る。 本発明の実施において、その感光性ハロゲン化銀乳剤層
に用いるハロゲン化銀粒子は、例えばT。 H,James著、ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグ
ラフィック・プロセス(The Theory of 
the Photo−graphic Process
)、第4版、Macmillan社刊(1977年) 
、P、GIfkides著、へξ−・工・フィシーク・
フォトグラフィック(Chimie et Physi
quePhotograph+que <PauI M
onte1社刊、1967年)、G、F、Duffin
著、フォトグラフィック・エマルジョン・ケミストリイ
、(Photographic EmulsionCh
e+m1stry)(The Focal Press
刊、1966年) 、V、L。 Zelikmanetal著、メイキング・アンド・コ
ーティング・フォトグラフィック・エマルジョン(Ma
kingand Coating Photograp
hic [!mulsion)、(TheFocal 
Press刊、1964年)などの文献に記載されてい
る方法を適用して製造することができる。 ハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコントロー
ルする為にハロゲン化銀溶剤として例えばアンモニア、
ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル化合物(例
えば米国特許第3,271.157号、同第3,574
,628号、同第3.704,130号、同第4.29
7,439号、同第4,276、374号等)、チオン
化合物(例えば特開昭53−144319号、同53−
82408号、同55−77737号等)、アミン化合
物(例えば特開昭54−100717号等〉等を用いる
ことができる。なかでもアンモニアが好ましい。 別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。 又、これらのハロゲン化銀粒子又はハロゲン化銀乳剤中
には、イリジウム、タリウム、パラジウム、ロジウム、
亜鉛、ニッケル、コバルト、ウラン、トリウム、ストロ
ンチウム、タングステン、プラテナの塩(可溶性塩)の
内、少なくとも一種類が含有されるのが好ましい、その
含有量は、好ましくは1モルPA、当り10−”〜10
− ’モルである。 特に好ましくは、タリウム、パラジウム、イリジウムの
塩の内の少なくとも一種類が含有されることである。こ
れらは単独でも混合しても用いられ、その添加位置(時
間)は任意である。これにより、閃光露光特性の改良、
圧力減感の防止、潜像退先の防止0、増感その他の効果
が期待される。 本発明の実施に際しては、少なくとも上記の如き化学増
感前の粒子成長中に、保護コロイドを含む母液の98g
が10.5以上である態様を好ましく採用できる。特に
好ましくは11.5以上の非常にブロムイオンが過剰な
雰囲気を一度でも通過させる。 このようにして(111)面を増加させて粒子を丸める
ことができる。このような粒子の(111)面は、その
全表面積に対する割合が5%以上であることが好ましい
。 この場合、(111)面の増加率(上記の10.5以上
のpAg雰囲気を通過させる前のものに対する増加率)
は、10%以上、より好ましくは10〜20%となるこ
とが好ましい。 ハロゲン化銀粒子外表面を(111)面もしくは(10
0)面のどちらかが覆っているか、あるいはその比率を
どのように測定するかについては、平田明による報告、
ブレチン・オブ・ザ・ソサイアティ・オブ・サイエンテ
ィフィック・フォトグラフィ・オブ・ジャパン8111
3.5〜15頁(1963)に記載されている。 この場合、上記9Agとする時期は、全添加銀量の約2
73を添加終了した後であって、脱塩工程前であること
が望ましい、これは、粒径分布の狭い単分散乳剤が得や
すいからである。 尚、pAgが10.5以上である雰囲気での熟成は、2
分以上行うことが好ましい。 本発明の好ましい態様として、感光性ハロゲン化銀乳剤
層が実質的に沃臭化銀からなり、多層構造を有するハロ
ゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真乳剤層であっ
て、該ハロゲン化銀粒子の任意の隣接するそれぞれ均質
なヨード分布を有する2層(被覆層間、又は内部核と被
覆層との間)の平均ヨード含有率の差が10モル%以上
であり、最表層の平均沃化銀含有率が10モル%以下で
あり、かつ該ハロゲン化銀粒子が化学増感されたハロゲ
ン化銀乳剤層である態様がある。 ここで多層構造を有する粒子は内部核の外側に任意のハ
ロゲンm*からなる被覆層を設けたものであり、この被
覆層は一層だけであってもよいし、2層以上、例えば3
N、4層と積層されていてもよい、好ましくは5層以下
である。 内部核及び被覆層のハロゲン化銀としては、臭化銀、沃
臭化銀、沃化銀が用いられるが、少量の塩化銀との混合
物であってもよい。 具体的には、塩化銀を100モル%程以下、好ましくは
5モル%程度以下に含有してもよい。 又、最表層は実質的に臭化銀もしくは実質的に沃臭化銀
(沃素含有率10モル%以下)であり、数モル%未満の
塩素原子を含んでいてもよい。 例えばX線感光材料等においては、沃化銀は現像抑制や
伝染現像等の問題を大きくすることがある為、実際的に
は沃化銀の含有率は一定程度以下にすることが好ましい
。 沃化銀含有率は粒子全体で10モル%以下が好ましく、
7モル%以下がより好ましく、0.1〜3モル%が最も
好ましい。 内部核が沃臭化銀からなる場合、均質な固溶相であるこ
とが好ましい、ここで均質であるとはより具体的には以
下のように説明できる。 すなわち、ハロゲン化銀粒子の粉末のX線回折分析を行
なった時、Cu−にβX線を用いて沃臭化銀の面指数(
200)のピークの半値巾Δ2・θが0.03(deg
)以下であることを意味する。尚、この時のデイフラク
トメーターの使用条件はゴニオメータ−の走査速度をω
(deg/5in) 、時定数をT(see) 、レシ
ービングスリット巾をr (va)とした時にωγ/r
≦10である。 内部核のハロゲン組成としては、沃素の平均含有率は好
ましくは40モル%以下であるが、より好ましくは0〜
20モル%である。 隣接する2層(任意の2層の被覆層もしくは被覆層と内
部核)の沃化銀含有率の差は10モル%以上であること
が好ましく、更に好ましくは20モル%以上であり、特
に好ましくは25モル%以上である。 又、景表被覆層以外の被覆層の沃化銀含有率としては、
好ましくは10−100モル%である。 ハロゲン化銀粒子が3層以上からなり、かつ被覆層が沃
臭化銀からなる場合、それらは必ずしもすべて均質であ
ることは必要でないが、すべての層が均質な沃臭化銀で
あることが好ましい。 このような沃化銀含有率の高い被覆層(又は内部核)は
ネガ型ハロゲン化銀乳剤の場合は、最表面以下に存在す
ることが好ましい、又、ポジ型ハロゲン化銀乳剤層の場
合は内部にあっても表面にあってもよい。 畳表被覆層の沃化銀含有率は10モル%以下であること
が好ましく、更に好ましくは0〜5モル%である。 ここで、本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ
るハロゲン化銀粒子の内部核及び被覆層の沃化銀含量に
ついては、例えばJ、I、ゴールドシュタイン(Gol
dstein) 、D、B、ウィリアムズ(WNla+
as)  rTEM/AT[+HにおけるX線分析」ス
キャンニング・エレクトロン・マイクロスコピイ(19
77) 、第1巻(I ITリサーチ・インスティテユ
ート)、第651頁(1977年3月)に記載された方
法によって求めることができる。 本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子
として、例えば2層からなる場合には、内部核の方が最
表層より高沃素となることが好ましく、3層からなる場
合には最表層以外の被覆層もしくは内部核の方が最表層
より高沃素となることが好ましい。 本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子
は、ポジ型であってもネガ型であってもよい。 化学増感の為には、例えばH,Fr1eser kmデ
イ−・グルンドラーゲン・デル・フォトグラフィッシェ
ン・ブロツエセ・ミツト・ジルベルハロゲニーデン(D
ie Grundlagen der Photogr
aphischenProzesse wit Sil
berhalogeniden) 、アカディミッシュ
・フェアラーゲセルシャフト(Akade++isch
eVeragasel 1schaf t) 1968
年、675〜734頁に記載の方法を用いることができ
る。 又、ハロゲン化銀粒子形成時から化学熟成時又は塗布ま
でにおける任意の時期に分光増感色素を添加してもよい
。 尚、この分光増感色素は、ハロゲン化銀粒子形成時にお
けるハロゲン化銀粒子の最終体積の60〜100%形戒
時から化形成成終了時までに添加するのが望ましい。 分光増感色素の具体的な例は、例えばベーグラフキデ(
P、Glafkides)著「ヘミ−ホトグラフィーク
J  (Chimie Photographigue
) J (第2版、1957年:ボウル モントル バ
リ(Paul MontelParis))の第35章
〜41章及びヘイ7−(P、M、Hamer)著「ザ 
シアニン アンド リレーテッドコンパウンズ(The
 Cyanine and Re1ated Comp
oundS)J(インターサイエンス<Interac
rence)> 、及び米国特許第2,503,776
号、同第3,459.553号、同第3.177、21
0号、リサーチ・ディスクロジャー(Research
 Disclosure)176巻19643 (19
78年12月発行)第23項■の1項等に記載されてい
る。 増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組み合わせ
を用いてもよい。 本発明で増感色素を用いる場合、通常のネガ型ハロゲン
化銀乳剤に用いられると同様の濃度で用いることができ
る。特に、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落と
さない程度の色素濃度で用いるのが有利である。ハロゲ
ン化Sl 1モル当り増感色素の約1.0X10−ラ〜
5.OxlO−’モル、特にハロゲン化銀1モル当り増
感色素の約4.OXl0−’〜2、OXl0−’モルの
濃度で用いることが好ましい。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチルベン化合物(
例えば米国特許第2゜933、390号、同第3,63
5.721号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアル
デヒド縮合物(例えば米国特許第3,743,510合
に記載のもの)、カドミウム塩、アザインデン化合物等
を含んでもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、前述した添加
剤以外にマット剤、安定剤、現像促進剤、硬膜剤、界面
活性剤、汚染防止剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、ホルマリ
ンスカヘンジャー、カラーカプラー、帯電防止剤、その
他写真感光材料に有用な各種の添加剤を用いることがで
きる。 本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
、写真感光材料に通常用いられている可撓性支持体の片
面又は両面に塗布されて具体化されることかできる。 支持体には、α−オレフィンポリマー(例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン/ブテン共重合体)等
をうξネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢
酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
イト、ポリアミド等の半合成または合成高分子からなる
フィルムや、これらのフィルムに反射層を設けた可撓性
支持体、ガラス、金属、セラミックスなどがある。 支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。 これらの支持体の表面は、一般に写真乳剤層等との接着
をよくする為に下塗処理される。支持体表面は下塗処理
の前後に、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
てもよい。詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー(
Research Disclosure)、第176
巻、25頁のr 5upports Jの項に記載のも
のが用いられる。 本発明が適用されるハロゲン化銀写真感光材料としては
、撮影用白黒感材、X線用白黒感材、印刷用白黒感材等
の白黒感材、カラーリバーサルフィルム、カラーネガフ
ィルム、カラーポジフィルム等の多層カラー感光材料等
を挙げることができる。 本発明の感光材料の現像処理には、例えばリサーチ9デ
イスクロージヤー(Research Disclos
ure)176号、第25−30頁(RD−IT 、 
643)に記載されているような種々の方法及び処理液
を用いることができる。この現像処理は、目的に応じて
、銀画像を形成する写真処理(黒白写真処理)、あるい
は色素像を形成する写真処理(カラー写真処理)のいず
れであってもよい。 処理温度は普通18°Cから50℃の間に選ばれるが、
ts’cより低い温度又は50’Cを越える温度として
もよい。 現像処理温度及び時間は相互に関係し、かつ全処理時間
との関係において決定される。本発明においては、好ま
しくは例えば30〜40°Cで10〜20秒である。 又、場合によっては、他の種々の現像方法(例えば熱現
像など)を用いることができる。 例えば、黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知ら
れている現像主薬を含むことができる。 現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類(例えばハ
イドロキノン)、3−ピラゾリドン11(例えば1−フ
ェニル−3−ピラゾリドン)、アミノフェノール類(例
えばN−メチル−p−アミノフェノール〉等を、単独も
しくは組合せていることができる。 現像液には一般にこの他種々の保恒剤、アルカリ剤、p
)I緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必要に応
じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤
、硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよい
。 現像処理の特殊な形成として、現像主薬を感光材料中、
例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中で
処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。現像主
薬のうち疎水性のものは、リサーチ・ディスクロージャ
ー第169号(RD−16928)、米国特許第2,7
39,890号、英国特許筒813,253号又は西独
国特許第1,547.763号等に記載の種々の方法で
乳剤層中に含ませることができる。このような現像処理
は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組合せても
よい。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液からなる。発色現像主薬は種々の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類(例えば4−
アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−
アξノーN、N−ジエチルアニリン、4−アミノ−N−
エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチ
ル−4−アミノ−N−エチル−N−βヒドロキシエチル
アニリン、3−メチル−4−ア藁ノーN−エチルーN−
βメタンスルホアミドエチルアニリン、4−アミノ−3
−メチル−N−エチル−N−〇−メトキシ、Iデルアニ
リンなど)を用いることができる。 この他し、F、A、Mason著、フォトグラフィック
・プロセシング・ケミストリ4 (Photograp
hic Processing Chemistry)
 、Focal Press刊、1966年のp226
〜229、米国特許第2,193.015号、同第2,
592.364号、特開昭48−64933号等に記載
のものを用いてもよい。 カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カプリ防止剤の如き現像抑制剤ない
しカブリ防止剤等を含むことができる。又、必要に応じ
て、硬水軟化剤、ヒドロキシア【ンの如き保恒剤、ベン
ジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤
、ポリエチレングリコール、第四級アンモニウム塩、ア
ごン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、l−フェ
ニル−3−ピラゾリドンの如き補助現像薬、粘性付与剤
、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防止剤等を含んで
もよい。 発色現像後の写真乳剤層は、通常漂白処理される。漂白
処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行
われてもよい。 漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(III)
 、クロム(IV) 、w4(II)などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いら
れる。 例えば、フェリシアン化合物、重クロム酸塩、鉄([1
)又はコバル) (III)の有at=塩、例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、13−ジアミ
ノ−2−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボン
酸類あるいはクエン酸、酒石酸1.リンゴ酸などの有機
酸の錯塩、過硫酸塩、過マンガン酸塩、ニトロソフェノ
ール等を用いることができる。これらのうちフェリシア
ン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄(III)ナトリ
ウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄(I[l)アンモニ
ウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄(I
[I)tW塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着
液においても有用である。 定着液としては、一般に用いられる組成のものを用いる
ことができる。定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシア
ン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機
硫黄化合物を用いることができる。定着液には、硬膜剤
として水f4液アルミニウム塩を含んでもよい。 本発明において、現像、定着された写真材料は水洗及び
乾燥される。 水洗は定着によって溶解した銀塩をほぼ完全に除くため
に行われ、例えば約20〜50°Cで5秒〜12秒が好
ましい。 乾燥は着点以上の温度で行われることが必要で、これに
より本発明の効果が発現する。尚、水分の蒸発熱量を考
えると約40゛C以上での乾燥が好ましい。例えば、乾
燥風量6〜14m’/win、ヒーター容12.0〜4
.0KW(200V) テ充分子l乾燥性カ得うレル。 (実施例) 以下、本発明を次の実施例により具体的に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例−1 3モル%の沃化銀を含む沃臭化銀ゼラチン乳剤に4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザイ
デン及び2.4−ジクロル−6−ヒドロキシ−S−)リ
アジンを添加した後、下引きしたポリエチレンテレフタ
レート支持体上に銀fi50mg/d−になるよ一!塗
布し、さらに保護層として、ポリメチルメタクリレート
粒子(粒径0.5 um )50mp、7m”、CIIF+ffSOJa5
tg/m” ゼラチン1.og/m”を積層し、基準試料とした。 上記基準試料に表1に示すポリマーをそれぞれ乳剤中の
ゼラチンに対し10wt%添加した以外は基準試料と同
様にして試料E1〜E4、比較試料A((−CH2CH
+の繰り返し単位を有するポリマー)CON11□ 及び比較試料B (+ CHICI+の繰り返し単位を
有0OCJs するポリマーラテックス)を得た。 尚、基準試料はEOとする。 上記各試料をウヱノジ露光して以下に示す現像処理を行
なった後、表1の温度で乾燥し、現像処理前後の重量変
化(乾燥度)、引掻き強度、失透性及び写真性能に及ぼ
す影響をみたので、その結果を表1に示す。 (処理工程) 工  程   温度(”C)  時間(秒)現  像 
    30     45定   着      2
5     35水   洗      15    
 35乾   燥              20〔
現像液&ll戒] フェニドン         0.4gメトール   
      5g ハイドロキノン       1g 無水亜硫酸ナトリウム   60  g炭酸ナトリウム
・H,Os4  g 5−ニトロイミダゾール   100 mg臭化カリウ
ム        2.58水を加えて1Nとし、PH
10,20に調整。 但し、表1に示した乾燥度(重量変化)、引掻き強度、
失透性、感度については以下のとおりである。 〔乾燥度〕 (重量変化) 巾35mm、長さ10100O+の試料の現像前重量W
+gW! 乾燥後重量Wzgを測定し、100 X−で乾燥W。 度を調べた。 〔引掻き強度〕 前記処理工程で現像、定着、水洗したのち、水洗水に浸
漬したまま重量をかけた金属針(φ;0.5 ミル)で
膜表面を引掻いて傷のつく最低重量(引掻き強度)を調
べた。 (失透性) A:現像処理後の透明度低下のないものB:極く僅かに
乳白色になるもの C:僅かに乳白色になるもの A、B、Cを目視で判断した。尚、失透性は、ポリマー
のゼラチン相溶性を表す。 〔感度] コニカ(株)製感光計KS−1型で測定。かぶり+0.
7の濃度で与える露光屡の逆数を感度とし、基準試料E
Oの感度を100とする比感度で示した。 手続補正 書 平成2年10月22日
An object of the present invention is to provide a silver halide photographic material that can further shorten drying time while having sufficient film strength, thereby enabling rapid processing. The above objects of the present invention are achieved by a silver halide photographic material containing a polymer having a cloud point in at least one layer on a support. In other words, the drying time after development was reduced by including a polymer having a cloud point. The cloud point of the polymer is preferably about 80°C or lower, more preferably 20 to 80°C, particularly preferably 20 to 70°C.
゛C is desirable. Examples of the polymer having a clouding point used in the present invention include polyalkyl vinyl ether and polyethylene oxide, but a polymer having a repeating unit represented by the following general formula (■) is preferred. General formula (H In the formula, R+ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R and R3 each represent a hydrogen atom, and 1 to 1 carbon atoms.
O represents an alkyl group, aryl group, aralkyl group or alkoxy group, and R and R may be the same or different, provided that they cannot be hydrogen atoms at the same time,
Furthermore, R1 and R1 may combine to form a nitrogen-containing heterocycle together with the nitrogen atom. Preferred examples of monomers constituting the repeating unit represented by general formula (1) are listed below. M-I CutCut CONHCJt-z-0 M-2CutCut -ClC0NHCJ t--CH2-CH C0NHCJs (blank below) 1 CH. CH1=C CONHCJs (blank below) M-12 CH3 Ht-c CONHCdb-n 3 CI. CH,,C C0NHCslb-r-0 -14 -15 CHllllC)1 C0N(CHICH□QC)Is) The repeating units represented by the above general formula (1) are of two or more types in order to function as a polymer. It may contain monomer units of. The polymer used in the present invention preferably contains 10% or more of the heptamer represented by the above general formula (1), and is, for example, a polymer represented by the general formula (n). X, 100 to 10 mol% A represents a copolymerizable monomer unit. In addition, as 8, two or more types of monomer units may be included. Also, A
When has a crosslinking group, so-called cloudy weather is less likely to occur, but in that case, the monomer (1) should be at least 50 mol%. Next, examples of preferred polymers in the present invention will be listed. (Hereinafter in the margin) CONHCJS C0NHC3Ht-, 1 P-20 (Hereinafter in the margin) The cloudiness of the above polymer was determined by measuring the temperature at which cloudiness occurred in a 10% by weight aqueous solution. In the present invention, the preferred molecular lft axis of the polymer is from 3.000 to 500,000. The amount of this polymer added can be arbitrarily selected, but it is preferably 5 to 50% by weight, particularly 10 to 30% by weight of the total binder. The polymer of the present invention can be used in all hydrophilic colloid layers of photographic materials, such as silver halide emulsion layers, interlayers, protective layers,
It can be used for antihalation layers, back coats, subbing layers, etc. In the present invention, it is advantageous to use gelatin as the hydrophilic colloid used together with the polymer, but gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, other proteins, sugar derivatives, cellulose derivatives, single Alternatively, hydrophilic colloids such as synthetic hydrophilic polymeric substances such as copolymers can also be used. Examples of gelatin include lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, Bull, Soc, Sci, Phot, and Japan.
Enzyme-treated gelatin as described in +N1116, page 30 (1966) may be used, and gelatin hydrolysates and enzymatically decomposed products may also be used. Gelatin derivatives can be obtained by reacting gelatin with various compounds such as acid halides, acid anhydrides, isocyanates, bromoacetic acids, alkanesultones, vinyl sulfonamides, maleimide compounds, polyalkylene oxides, and epoxy compounds. The one obtained by doing so is used. Specific examples thereof include, for example, U.S. Patent No. 2.614,92.
No. 8, No. 3,132, 945, No. 3,186.8
No. 46, No. 3.312,553, British Patent No. 861
.. No. 414, No. 1,033,189, No. 1.00
No. 5,784, Japanese Patent Publication No. 42-26845, etc. Examples of proteins include albumin, casein, etc.; examples of cellulose derivatives include droxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose sulfate, and 11! Preferred derivatives include sodium alginate and starch derivatives. Examples of graft polymers of gelatin and other polymers include gelatin and derivatives such as acrylic acid, methacrylic acid, their esters and amides, and single (homo) or copolymers of vinyl monomers such as acrylonitrile and styrene. In particular, polymers having some degree of compatibility with gelatin, such as acrylic acid, acrylamide, methacrylamide, etc., can be used.
Graft polymers with polymers such as hydroquine alkyl methacrylate are preferred; examples of these are described in U.S. Pat. Are listed. Typical synthetic hydrophilic polymer substances include polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, and poly(IJ-)
l-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole,
Single or copolymers such as polyvinyl pyrazole, etc., for example, West German Patent Application (OLS) 2,312,708
No. 3,620,751, U.S. Patent No. 3. Porridge, 2
No. 05, as described in Japanese Patent Publication No. 43-7561. Note that the content of these polymers is preferably lower than that of the polymer of the present invention. Next, grains used in the light-sensitive silver halide emulsion layer of the photographic material of the present invention will be described. The particle size distribution of the particles used may be monodisperse, where monodisperse means a dispersion in which 95% of the particles fall within ±60%, preferably within 40%, of the number average particle size. It is. Further, the number average grain size is the number average diameter of the projected area diameter of silver halide grains. Alternatively, the emulsion may be made of an emulsion in which ultratabular silver halide grains having a grain diameter of 5 times or more the grain thickness occupy 50% or more of the total projected area. For details, see JP-A-58-12
It is described in Publication No. 7921, Publication No. 58-113927, etc. It is preferable that at least 80% of the silver halide grains contained in the photosensitive silver halide emulsion layer in the present invention have a regular structure or shape in terms of weight or number of silver halide grains. Here, the term "silver halide grains with a regular structure or morphology" means grains that grow isotropically without including anisotropic growth such as twin planes, such as cubic, tetradecahedral, regular octahedral, It has a shape such as a facepiece or a sphere. The method for producing such regular silver halide grains is described, for example, in the Journal of
Photographic Science (J, Photo, Sc
i, ), 5.332 (1961), Ber, Bunsen
ges, Phys, Chew,) 67,
949 (1963), International Congress of Photographic Science of Tokyo.
Set, Tokyo (1967)). In the production of monodispersed emulsions and/or emulsions having regular silver halide grains, Japanese Patent Publications No. 4836890, Japanese Patent Publication No. 52-16364, and Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 1983-142 are recommended.
The method described in Japanese Patent No. 329 can be preferably used. In the practice of the present invention, the silver halide grains used in the photosensitive silver halide emulsion layer are, for example, T. The Theory of the Photographic Process, by James H.
the Photo-graphic Process
), 4th edition, published by Macmillan (1977)
, P, GIfkides, ξ−・ENG・FISHIK・
Photographic (Chimie et Physi
quePhotograph+que <PauI M
onte1, 1967), G, F, Duffin
Author, Photographic Emulsion Chemistry, (Photographic EmulsionCh
e+m1stry) (The Focal Press
(Pub., 1966), V.L. Making and Coating Photographic Emulsions by Zelikmanetal
Kingand Coating Photograp
hic [! mulsion), (The Focal
It can be manufactured by applying the method described in literature such as (Published by Press, 1964). When forming silver halide grains, ammonia, for example, is used as a silver halide solvent to control grain growth.
Rhodankali, Rhodanammon, thioether compounds (e.g. U.S. Pat. No. 3,271.157, U.S. Pat. No. 3,574)
, No. 628, No. 3.704, 130, No. 4.29
7,439, 4,276, 374, etc.), thione compounds (e.g., JP-A-53-144319, JP-A-53-144319, JP-A-53-144319, JP-A-53-144319, JP-A-53-144319, etc.)
No. 82408, No. 55-77737, etc.), amine compounds (for example, JP-A-54-100717, etc.), etc. Among them, ammonia is preferable. Two or more types of silver halide emulsions formed separately can be used. These silver halide grains or silver halide emulsions may contain iridium, thallium, palladium, rhodium,
It is preferable that at least one salt (soluble salt) of zinc, nickel, cobalt, uranium, thorium, strontium, tungsten, and platena is contained, and the content thereof is preferably 10-'' per mol PA. ~10
− 'Mole. Particularly preferably, at least one of thallium, palladium, and iridium salts is contained. These may be used alone or in combination, and the addition position (time) is arbitrary. This improves flash exposure characteristics,
It is expected to have effects such as prevention of pressure desensitization, prevention of latent image regression, and sensitization. In the practice of the present invention, at least 98 g of a mother liquor containing protective colloid is used during particle growth prior to chemical sensitization as described above.
An embodiment in which the is 10.5 or more can be preferably adopted. Particularly preferably, an atmosphere with a very high bromine ion excess of 11.5 or more is passed through at least once. In this way, the number of (111) planes can be increased and the particles can be rounded. The (111) plane of such particles preferably accounts for 5% or more of the total surface area. In this case, the increase rate of the (111) plane (the increase rate with respect to that before passing through the above pAg atmosphere of 10.5 or more)
is preferably 10% or more, more preferably 10 to 20%. The outer surface of the silver halide grain is the (111) plane or the (10
0) How to measure whether one side is covered or the ratio thereof is reported by Akira Hirata,
Bulletin of the Society of Scientific Photography of Japan 8111
3.5-15 (1963). In this case, the timing for setting the above 9Ag is approximately 2 of the total amount of added silver.
It is desirable to do this after the addition of No. 73 is completed and before the desalting step, since it is easy to obtain a monodisperse emulsion with a narrow particle size distribution. In addition, aging in an atmosphere where pAg is 10.5 or more is 2
It is preferable to do this for at least 1 minute. A preferred embodiment of the present invention is a silver halide photographic emulsion layer in which the photosensitive silver halide emulsion layer consists essentially of silver iodobromide and contains silver halide grains having a multilayer structure, the silver halide emulsion layer containing silver halide grains having a multilayer structure, The difference in the average iodine content of any two adjacent layers (between the coating layers or between the inner core and the coating layer) each having a homogeneous iodine distribution of the particle is 10 mol% or more, and the average iodide content of the outermost layer is 10 mol% or more. There is an embodiment in which the silver content is 10 mol % or less and the silver halide grains are a chemically sensitized silver halide emulsion layer. Here, a particle having a multilayer structure has a coating layer made of an arbitrary halogen m* provided on the outside of the inner core, and this coating layer may be only one layer, or may have two or more layers, for example, three layers.
N may be laminated with 4 layers, preferably 5 or less layers. As the silver halide for the inner core and the coating layer, silver bromide, silver iodobromide, and silver iodide are used, but a mixture with a small amount of silver chloride may be used. Specifically, silver chloride may be contained in an amount of about 100 mol% or less, preferably about 5 mol% or less. Further, the outermost layer is substantially silver bromide or substantially silver iodobromide (iodine content: 10 mol % or less), and may contain less than several mol % of chlorine atoms. For example, in X-ray photosensitive materials, silver iodide may increase problems such as inhibition of development and infectious development, so it is practically preferable to keep the content of silver iodide below a certain level. The silver iodide content is preferably 10 mol% or less in the entire grain,
It is more preferably 7 mol% or less, and most preferably 0.1 to 3 mol%. When the internal core is made of silver iodobromide, it is preferably a homogeneous solid solution phase. Here, homogeneous can be more specifically explained as follows. That is, when performing X-ray diffraction analysis of silver halide grain powder, the surface index of silver iodobromide (
The half width Δ2・θ of the peak of 200) is 0.03 (deg
) means the following. The conditions for using the diffractometer at this time are to set the scanning speed of the goniometer to ω.
(deg/5in), the time constant is T (see), and the receiving slit width is r (va), then ωγ/r
≦10. As for the halogen composition of the internal core, the average iodine content is preferably 40 mol% or less, more preferably 0 to 40% by mole.
It is 20 mol%. The difference in silver iodide content between two adjacent layers (any two coating layers or coating layer and inner core) is preferably 10 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, and particularly preferably is 25 mol% or more. In addition, the silver iodide content of the coating layer other than the surface coating layer is as follows:
Preferably it is 10-100 mol%. When a silver halide grain consists of three or more layers and the coating layer consists of silver iodobromide, it is not necessary that all of them be homogeneous, but it is possible that all the layers are made of homogeneous silver iodobromide. preferable. In the case of a negative-working silver halide emulsion, such a coating layer (or inner core) with a high silver iodide content is preferably present below the outermost surface, and in the case of a positive-working silver halide emulsion layer, it is preferable to exist below the outermost surface. It may be inside or on the surface. The silver iodide content of the tatami surface coating layer is preferably 10 mol% or less, more preferably 0 to 5 mol%. Here, regarding the silver iodide content of the inner core of the silver halide grains and the coating layer used in the photosensitive silver halide emulsion layer of the present invention, for example, J.
dstein), D.B. Williams (WNla+
as) rTEM/AT[+H X-ray analysis” Scanning Electron Microscopy (19
77), Volume 1 (I IT Research Institute), Page 651 (March 1977). When the silver halide grains in the photosensitive silver halide emulsion layer of the present invention are composed of two layers, for example, it is preferable that the inner core has a higher iodine content than the outermost layer, and when it has three layers, the inner core preferably has a higher iodine content than the outermost layer. It is preferable that the coating layer other than the surface layer or the inner core has a higher iodine content than the outermost layer. The silver halide grains in the photosensitive silver halide emulsion layer of the present invention may be of positive type or negative type. For chemical sensitization, for example H.
ie Grundlagen der Photogr
aphischenProzesse wit Sil
berhalogeniden), Akadimish Verlagesellschaft (Akade++isch)
eVeragasel 1schaft) 1968
The method described in 1996, pp. 675-734 can be used. Further, a spectral sensitizing dye may be added at any time from the time of silver halide grain formation to the time of chemical ripening or coating. The spectral sensitizing dye is preferably added from the time when the final volume of the silver halide grains reaches 60 to 100% during the formation of the silver halide grains to the time when the formation of the silver halide grains is completed. Specific examples of spectral sensitizing dyes include bag graphide (
"Chimie Photographigue J" by P. Glafkides
) J (2nd edition, 1957: Paul MontelParis), chapters 35-41 and Hay 7-(P, M, Hamer), The
Cyanine and Related Compounds (The
Cyanine and Re1ated Comp
oundS)J(Interscience<Interac
ence)>, and U.S. Patent No. 2,503,776
No. 3,459.553, No. 3.177, 21
No. 0, Research Disclosure
Disclosure) Volume 176 19643 (19
(Issued in December 1978) Section 23 (■), Section 1, etc. Sensitizing dyes may be used alone or in combination. When a sensitizing dye is used in the present invention, it can be used at the same concentration as used in a normal negative-working silver halide emulsion. In particular, it is advantageous to use the dye at a concentration that does not substantially reduce the inherent sensitivity of the silver halide emulsion. Approximately 1.0X10-L of sensitizing dye per mole of halogenated Sl
5. OxlO-' moles, especially about 4.0 moles of sensitizing dye per mole of silver halide. It is preferable to use a concentration of OXl0-' to 2, OXl0-' molar. Along with the sensitizing dye, it is a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect or a substance that does not substantially absorb visible light,
A substance exhibiting supersensitization may also be included in the emulsion. for example,
Aminostilbene compounds substituted with nitrogen-containing heterocyclic groups (
For example, U.S. Patent Nos. 2'933,390 and 3,63
5.721), aromatic organic acid formaldehyde condensates (such as those described in US Pat. No. 3,743,510), cadmium salts, azaindene compounds, and the like. In addition to the above-mentioned additives, the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention contains matting agents, stabilizers, development accelerators, hardeners, surfactants, anti-staining agents, lubricants, ultraviolet absorbers, and formalin skeletal agents. Various additives useful for photographic light-sensitive materials such as jars, color couplers, antistatic agents, and others can be used. In the photographic light-sensitive material of the present invention, the photographic emulsion layer and other layers can be embodied by being coated on one or both sides of a flexible support commonly used in photographic light-sensitive materials. Supports include paper coated with α-olefin polymers (e.g., polyethylene, polypropylene, ethylene/butene copolymers), flexible reflective supports such as synthetic paper, cellulose acetate, cellulose nitrate, polystyrene, polyester, etc. Examples include films made of semi-synthetic or synthetic polymers such as vinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyamide, flexible supports in which these films are provided with reflective layers, glass, metals, and ceramics. The support may be colored using dyes or pigments. The surface of these supports is generally treated with an undercoat to improve adhesion to photographic emulsion layers and the like. The surface of the support may be subjected to corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. before or after the undercoating treatment. For more information, please see Research Disclosure (
Research Disclosure), No. 176
Those described in the section of R5upports J, Vol. 25, page 25 are used. Examples of silver halide photographic materials to which the present invention is applied include black-and-white sensitive materials for photography, black-and-white sensitive materials for X-rays, black-and-white sensitive materials for printing, color reversal films, color negative films, color positive films, etc. Examples include multilayer color photosensitive materials. For the development process of the photosensitive material of the present invention, for example, a Research Disclosure (Research Disclosure) is used.
ure) No. 176, pp. 25-30 (RD-IT,
Various methods and processing solutions can be used, such as those described in 643). This development process may be either a photographic process for forming a silver image (black and white photographic process) or a photographic process for forming a dye image (color photographic process), depending on the purpose. The processing temperature is usually chosen between 18°C and 50°C,
The temperature may be lower than ts'c or higher than 50'C. Processing temperature and time are interrelated and determined in relation to the total processing time. In the present invention, the heating time is preferably 10 to 20 seconds at 30 to 40°C. Further, various other developing methods (for example, thermal development, etc.) may be used depending on the case. For example, developers used in black-and-white photographic processing can include known developing agents. As the developing agent, dihydroxybenzenes (e.g. hydroquinone), 3-pyrazolidone 11 (e.g. 1-phenyl-3-pyrazolidone), aminophenols (e.g. N-methyl-p-aminophenol), etc. are used alone or in combination. Developer solutions generally contain various preservatives, alkaline agents,
) Contains buffering agents, anti-fogging agents, etc., and may further contain solubilizing agents, color toning agents, development accelerators, surfactants, antifoaming agents, water softeners, hardening agents, viscosity imparting agents, etc. good. As a special form of development processing, the developing agent is added to the photosensitive material.
For example, a method may be used in which the photosensitive material is included in the emulsion layer and the photosensitive material is processed in an alkaline aqueous solution to perform development. Among the developing agents, hydrophobic ones are described in Research Disclosure No. 169 (RD-16928) and U.S. Patent Nos. 2 and 7.
39,890, British Patent No. 813,253, or West German Patent No. 1,547.763. Such development treatment may be combined with silver salt stabilization treatment with thiocyanate. Color developers generally consist of an alkaline aqueous solution containing a color developing agent. Color developing agents include various primary aromatic amine developers, such as phenylene diamines (e.g. 4-
Amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl-4-
AξNo N, N-diethylaniline, 4-amino-N-
Ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-
β-methanesulfamide ethylaniline, 4-amino-3
-methyl-N-ethyl-N-〇-methoxy, I delaniline, etc.) can be used. In addition, F.A. Mason, Photographic Processing Chemistry 4 (Photograph
hic Processing Chemistry)
, Focal Press, 1966 p226
~229, U.S. Patent No. 2,193.015, U.S. Patent No. 2,
592.364, JP-A No. 48-64933, etc. may be used. Color developers may also contain pH buffering agents such as alkali metal sulfites, carbonates, borates, and phosphates, development inhibitors or antifoggants such as bromides, iodides, and organic anti-capri agents. can be included. In addition, if necessary, water softeners, preservatives such as hydroxyamine, organic solvents such as benzyl alcohol and diethylene glycol, development accelerators such as polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, agones, and pigments may be added. It may also contain a forming coupler, an auxiliary developer such as l-phenyl-3-pyrazolidone, a tackifying agent, a polycarboxylic acid chelating agent, an antioxidant, and the like. After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process, or may be performed separately. Examples of bleaching agents include iron (■) and cobalt (III).
, chromium (IV), and polyvalent metal compounds such as w4 (II), peracids, quinones, nitroso compounds, etc. are used. For example, ferricyanide, dichromate, iron ([1
) or Kobal) (III), such as aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, 13-diamino-2-propatoltetraacetic acid, or citric acid, tartaric acid 1. Complex salts of organic acids such as malic acid, persulfates, permanganates, nitrosophenols, etc. can be used. Of these, potassium ferricyanide, sodium iron(III) ethylenediaminetetraacetate, and ammonium iron(I[l) ethylenediaminetetraacetate are particularly useful. Iron (I) ethylenediaminetetraacetate
[I) tW salts are useful both in stand-alone bleach solutions and in -bath bleach-fix solutions. As the fixer, one having a commonly used composition can be used. As the fixing agent, in addition to thiosulfates and thiocyanates, organic sulfur compounds known to be effective as fixing agents can be used. The fixing solution may contain a water f4 liquid aluminum salt as a hardening agent. In the present invention, the developed and fixed photographic material is washed with water and dried. Washing with water is carried out to almost completely remove the silver salt dissolved during fixing, and is preferably carried out at about 20 to 50°C for 5 to 12 seconds, for example. Drying must be carried out at a temperature higher than the drying point, in order to achieve the effects of the present invention. Note that, considering the amount of heat of evaporation of water, drying is preferably carried out at a temperature of about 40°C or higher. For example, drying air volume 6-14 m'/win, heater capacity 12.0-4
.. 0KW (200V) It is enough to obtain enough dryness. (Example) Hereinafter, the present invention will be specifically explained using the following example.
The present invention is not limited to these. Example-1 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-titrazyden and 2,4-dichloro-6-hydroxy-S- were added to a silver iodobromide gelatin emulsion containing 3 mol% silver iodide. ) After addition of riazine, the silver content will be 50 mg/d- on the subbed polyethylene terephthalate support! Coated, and further as a protective layer, polymethyl methacrylate particles (particle size 0.5 um) 50mp, 7m", CIIF+ffSOJa5
tg/m" gelatin 1.og/m" was laminated and used as a reference sample. Samples E1 to E4 and comparative sample A ((-CH2CH
CON11□ (polymer having + repeating unit) and comparative sample B (polymer latex having + CHICI+ repeating unit 0OCJs) were obtained. Note that the reference sample is EO. After each of the above samples was exposed to UV light and subjected to the development treatment shown below, it was dried at the temperature shown in Table 1, and the effects on weight change (dryness), scratch strength, devitrification, and photographic performance before and after the development treatment were evaluated. The results are shown in Table 1. (Processing process) Process Temperature (“C”) Time (seconds) Development
30 45 Fixed 2
5 35Water wash 15
35 drying 20 [
Developer & Precepts] Phenidone 0.4g Metol
5 g Hydroquinone 1 g Anhydrous sodium sulfite 60 g Sodium carbonate, H, Os4 g 5-nitroimidazole 100 mg Potassium bromide 2.58 Add water to make 1N, pH
Adjusted to 10,20. However, the dryness (weight change), scratch strength,
The devitrification property and sensitivity are as follows. [Dryness] (Weight change) Weight W before development of a sample with a width of 35 mm and a length of 10100 O+
+gW! After drying, measure the weight Wzg and dry at 100X-. I checked the degree. [Scratch strength] After developing, fixing, and rinsing in the above processing steps, the film surface is scratched with a weighted metal needle (φ: 0.5 mil) while immersed in the rinsing water. Strength) was investigated. (Devitrification property) A: No reduction in transparency after development B: Slightly milky white C: Slightly milky white A, B, and C were visually judged. Note that the devitrification property represents the compatibility of the polymer with gelatin. [Sensitivity] Measured using a sensitometer model KS-1 manufactured by Konica Corporation. Fogging +0.
The reciprocal of the number of exposures given at the density of 7 is the sensitivity, and the reference sample E
It is expressed as a specific sensitivity with the sensitivity of O as 100. Procedural amendment October 22, 1990

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上の少なくとも一層に曇点を有するポリマーを含
有したことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
A silver halide photographic material, characterized in that at least one layer on a support contains a polymer having a cloud point.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0519412A (en) * 1991-07-11 1993-01-29 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6169061A (en) * 1984-09-12 1986-04-09 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photosensitive material
JPS6375737A (en) * 1986-09-19 1988-04-06 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH01262532A (en) * 1988-04-13 1989-10-19 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6169061A (en) * 1984-09-12 1986-04-09 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photosensitive material
JPS6375737A (en) * 1986-09-19 1988-04-06 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH01262532A (en) * 1988-04-13 1989-10-19 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0519412A (en) * 1991-07-11 1993-01-29 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material

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