JPH03136903A - Pneumatic radial tire - Google Patents

Pneumatic radial tire

Info

Publication number
JPH03136903A
JPH03136903A JP1275079A JP27507989A JPH03136903A JP H03136903 A JPH03136903 A JP H03136903A JP 1275079 A JP1275079 A JP 1275079A JP 27507989 A JP27507989 A JP 27507989A JP H03136903 A JPH03136903 A JP H03136903A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyvinyl alcohol
fiber
pva
layer
fibers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP1275079A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shizuo Iwasaki
静雄 岩崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
Priority to JP1275079A priority Critical patent/JPH03136903A/en
Publication of JPH03136903A publication Critical patent/JPH03136903A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PURPOSE:To enhance the mechanical properties and heat resistance of a pneumatic tire having an organic fiber carcass layer and a belt layer by using a fiber made of the predetermined polymerization degree of polyvinyl alcohol and having the predetermined single yarn woven degree, tensile strength, initial elastic modulus and hot water resistance. CONSTITUTION:As an organic fiber constituting a carcass ply layer 1 and a belt layer 2, a polyvinyl alcohol fiber is used after preparation in such a way that the polyvinyl alcohol having the polymerization degree of 1,500 to 7,000 is dissolved in a solvent and 0.05 to 30wt.% of an organic peroxide selected from dialkyl peroxide generally expressed as R-O-O-R (R shows an alkyl group) and a peroxiketar having alkyl groups R, R1 and R2, and expressed by the formula I. Also, the single yarn woven degree of thereof is taken at 10 deniers or more, tensile strength at 10g/d or more, initial elastic modulus at 200g/d or more and hot water resistance at 120 deg.C, respectively. According to the aforesaid construction, the mechanical properties and heat resistance of a pneumatic tire can be enhanced.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明は、有機繊維よりなるカーカス層及び/又はベ
ルト層をそなえる空気入りラジアルタイヤ、特に機械的
物性及び耐熱性の改良されたポリビニルアルコール繊維
よりなるカーカス層及び/又はベルト層をそなえる空気
入りラジアルタイヤに関する。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to a pneumatic radial tire comprising a carcass layer and/or a belt layer made of organic fibers, particularly a pneumatic radial tire comprising polyvinyl alcohol fibers with improved mechanical properties and heat resistance. The present invention relates to a pneumatic radial tire comprising a carcass layer and/or a belt layer.

(従来の技術) 従来、ポリビニルアルコール系合成繊維(以下rPVA
IJ]、維」と略す)は、ゴム補強材料を主体に広〈産
業用繊維として使用されてきた。しかし、この繊維は、
耐疲労性が劣り、また元来水に可溶であるというポリマ
ー特性を有している為に、耐熱水性に劣るという欠点を
有している。したがって、この繊維は、屈曲歪を多く受
けるタイヤ補強用コードのうち、比較的入力歪の少ない
ラジアルタイヤのベルト材として一部用いられるに過ぎ
ない状況であった。
(Prior art) Conventionally, polyvinyl alcohol synthetic fiber (rPVA)
IJ], abbreviated as "IJ") have been widely used as industrial fibers, mainly as rubber reinforcing materials. However, this fiber
It has poor fatigue resistance, and because it has a polymer property of being inherently soluble in water, it has the disadvantage of poor hot water resistance. Therefore, among the tire reinforcing cords that are subjected to a large amount of bending strain, this fiber is only partially used as a belt material for radial tires that have relatively little input strain.

ところが、今日、特開昭59−130314号及び特開
昭59−100710号各公報に見られるように超高分
子量化(例えば、重合度10000以上)によってPV
Am維の高強力化が可能となった。しかし、かかる超高
分子量のPVAポリマーは、工業的に生産することが難
しく、また、製造面の困難さからコスト的にもポリエス
テルやナイロン等の一般のタイヤ用コードに供される繊
維に比して大幅に割高となり、商業的に競争力を持ち得
ないものであった。
However, today, as seen in JP-A-59-130314 and JP-A-59-100710, PV
It has become possible to increase the strength of Am fiber. However, such ultra-high molecular weight PVA polymers are difficult to produce industrially, and due to manufacturing difficulties, they are less expensive than fibers used in general tire cords such as polyester and nylon. This made the product significantly more expensive, making it commercially uncompetitive.

以上のような背景から、PVAポリマーを従来のPVA
繊維の分子量より若干大きい程度の分子量とすることで
、工業的にも比較的容易にかつ多量に「高強力PVA1
a維」を供給できる方法が見いだされ(例えば特開昭6
0−126311号及び同昭60−126312号各公
報)、タイヤコードとして工業的、商業的に用いること
の見通しがついた。このようにして供給された高強力P
VA繊維は、アラミド繊維には強力及び弾性率の面でと
もに及ばないものの、従来のナイロンやポリエステル等
の繊維より大幅に強度も向上し、−見、タイヤコードと
して十分使用可能なものと考えられた。また、かかる方
法で得られた高強力PVA繊維は、特開昭611087
13号公報にも記述されているように従来のPVAm維
に比し機械的な歪入力に対しても大幅に改善される為、
タイヤコードとしての耐疲労性も十分実用に耐えうるも
のと考えられた。
From the above background, PVA polymer has been replaced with conventional PVA.
By making the molecular weight slightly larger than the molecular weight of the fiber, it is relatively easy to produce high-strength PVA1 in large quantities industrially.
A method for supplying fibers was discovered (for example, in JP-A-Sho 6).
No. 0-126311 and No. 60-126312), the prospect of industrial and commercial use as tire cords has been established. High strength P supplied in this way
Although VA fibers are not comparable to aramid fibers in terms of strength and elastic modulus, they are significantly stronger than conventional fibers such as nylon and polyester, and are considered to be suitable for use as tire cords. Ta. In addition, the high strength PVA fiber obtained by this method is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 611087
As described in Publication No. 13, it is greatly improved against mechanical strain input compared to conventional PVAm fibers.
The fatigue resistance as a tire cord was also considered to be sufficient for practical use.

(発明が解決しようとする課題) しかしながら本発明者らは、上記方法により得られた高
強力PVAl1i維は、耐疲労性に関して重大な欠点を
有していることを明らかにした。すなわち、このままで
はこの繊維は、全くタイヤコードとしての耐疲労性が不
足し、通常の実地走行でもコード切れ(以下rcBU、
:コードブレーキングアップと呼ぶ)が発生し、タイヤ
安全上到底実用には適さないことを明らかに□した。以
下、この点につき更に詳細に説明する。
(Problems to be Solved by the Invention) However, the present inventors have revealed that the high-strength PVAl1i fiber obtained by the above method has a serious drawback in terms of fatigue resistance. In other words, as it is, this fiber lacks fatigue resistance as a tire cord, and even during normal driving, the fiber will break (hereinafter referred to as rcBU).
(referred to as code breaking up) occurred, and it was revealed that this was completely unsuitable for practical use in terms of tire safety. This point will be explained in more detail below.

下記の第1表に示す各種繊維材料を同表に示す条件下で
カーカスプライのコードとして用いてタイヤサイズ20
5/60 R15の乗用車用タイヤを試作し、これらタ
イヤにつき、カーカスプライのコードの強力保持率をド
ラム走行及び実地走行後に新品時のコード強力との対比
で評価した。得られた結果を第1表に併記する。なお、
カーカスプライコードの強力保持率の測定箇所は、第1
図に示すタイヤの×印(ビードベースライン上約3cm
の位置)の部分とした。
Various fiber materials shown in Table 1 below were used as carcass ply cords under the conditions shown in the same table to form tire size 20.
5/60 R15 passenger car tires were prototyped, and the cord strength retention rate of the carcass ply was evaluated by comparing with the cord strength when new after drum running and actual running. The obtained results are also listed in Table 1. In addition,
The strong retention rate of the carcass ply cord is measured at the first point.
The x mark on the tire shown in the diagram (approximately 3 cm above the bead baseline)
position).

第1表から明らかなように、高強力PVA繊維のドラム
走行後の強力保持率は、ポリエステル繊維とほぼ同等で
あったが、実地走行後のコード強力保持率はポリエステ
ル繊維が90%以上であるのに対して、高強力PVA繊
維では20〜40%にまで低下してしまい、また場合に
よってはCBUが発生し、タイヤパンクの寸前の状態で
あった。
As is clear from Table 1, the strength retention rate of high-strength PVA fibers after drum running was almost the same as that of polyester fibers, but the cord strength retention rate after actual running was 90% or more for polyester fibers. On the other hand, with high-strength PVA fibers, it decreased to 20 to 40%, and in some cases, CBU occurred, which was on the verge of tire puncture.

上記の実地走行試験は、通常の車輌に試験タイヤを取り
付け、内圧も通常内圧(通常は1.7 kg/cm2)
で試験を実施したものであるが、これはあくまでタイヤ
使用条件としては管理状態におかれたものであり、一般
市場では過剰積載や時として内圧1.0kg/cm2以
下という異常状態で使用されることもありうる為、管理
状態下で実地走行5万Km走行時のコード強力保持率が
20〜40%であったということは、一般市場での安全
性を全く保証できないと判断せざるを得ず、このままで
は側底実用には供し得ないと判断された。
In the above practical driving test, test tires were installed on a normal vehicle, and the internal pressure was normal (usually 1.7 kg/cm2).
However, this is only a controlled condition for tire use, and in the general market tires are often used under abnormal conditions such as overloading or internal pressure of less than 1.0 kg/cm2. Therefore, since the cord retention rate was 20-40% after 50,000 km of actual driving under controlled conditions, we have to judge that safety in the general market cannot be guaranteed at all. However, it was determined that this structure could not be put to practical use as a basolateral device.

本発明者らは前記実地走行後の高強力PVA繊維コード
の強力低下原因につき鋭意検討した結果、以下に示す知
見を得た。
The present inventors conducted extensive research into the cause of the decrease in strength of the high-strength PVA fiber cord after the actual running, and as a result, the following knowledge was obtained.

先ず、実地走行後タイヤから取り出したコードをエポキ
シ樹脂中に埋め込み、ミクロトームで切断し、該コード
横断面を観察したところ、上撚りと下撚りの交錯面近傍
のフィラメントが著しく変形し、グイラフ210本以上
が凝集東化していることが分かった。通常フィラメント
はコードにかかる・歪をフィラメント−本−本に分散す
る役割を有する為、フィラメントが凝集し歪を均一に分
散することができなくなれば、フィラメント又はコード
の強力低下が促進されてしまうことになる。
First, the cord taken out from the tire after actual driving was embedded in epoxy resin, cut with a microtome, and when the cross section of the cord was observed, the filaments near the intersecting plane of the first and second twists were significantly deformed. It was found that the above is agglomerated to the east. Normally, the filament has the role of dispersing the strain applied to the cord between the filament and the cord, so if the filament aggregates and the strain cannot be uniformly distributed, the strength of the filament or cord will be reduced. become.

次に、このようなフィラメント凝集体現象を更に明確化
する為に、上撚り、下撚りをほぐし、上撚りと下撚りが
接しているコード界面を顕微鏡で観察した。するとやは
りフィラメントは数本〜数十本単位であたかもプレスさ
れたようにフィルム状になっている形跡が認められ、フ
ィラメント元来の役割と考えられる歪入力の緩和を図る
ことは不可能であることが分かった。このようなフィラ
メント同士の凝集現象は、ポリエステル、アラミド繊維
には認められず、PVA繊維のみにみられる現象であっ
た。
Next, in order to further clarify such filament agglomeration phenomenon, the upper twist and lower twist were loosened, and the cord interface where the upper twist and the lower twist were in contact was observed under a microscope. As a result, it was found that the filaments were formed into a film-like shape in units of several to several tens of filaments, as if they had been pressed, and it was impossible to alleviate the strain input, which is thought to be the original role of filaments. I understand. Such a phenomenon of aggregation between filaments was not observed in polyester or aramid fibers, but was a phenomenon observed only in PVA fibers.

一方、ドラム走行したコード(2万Km走行、コード強
力保持率60%)では一部で上記フィラメント凝集現象
が若干認められるものの、その程度は極めて小さく、ド
ラム走行においてはフィラメント各1本ずつに歪入力が
まだ均一に分散されているものと考えられる。また、従
来のPVAl1ll維ではドラム走行でも5300Km
でCBUが発生してしまっているが、前記高強力PVA
繊維は、2万l(mでも残強力が60%であり、従来の
PVA繊維と較べ大幅に耐疲労性が改良されていること
が分かる。
On the other hand, although some of the above-mentioned filament aggregation phenomenon is observed in some parts of cords that have been run on drums (20,000km run, cord strength retention rate 60%), the extent of this is extremely small, and each filament is strained when running on drums. It is assumed that the input is still evenly distributed. In addition, the conventional PVAl 1ll fiber can travel 5300km on a drum.
CBU has occurred in the above-mentioned high-strength PVA.
The residual strength of the fiber is 60% even at 20,000 liters (m), which shows that the fatigue resistance is significantly improved compared to conventional PVA fiber.

しかし、このように改良された高強力PVAwa維でも
、実地走行後のコードで大きく強力が低下するという現
象は、従来の知見から側底予測することのできない現象
であった。
However, even with this improved high-strength PVAwa fiber, the phenomenon that the strength of the cord decreases significantly after actual running is a phenomenon that could not be predicted based on conventional knowledge.

そこで、本発明者らは、実地走行後とドラム走行後のコ
ード及びフィラメントを詳細に観察したところ、以下の
相違°を見いだした。すなわち、(1)実地走行におい
ては走行と停止をくり返す為、100℃〜常温までの不
規則な温度履歴を繰り返して受ける。
Therefore, the present inventors closely observed the cord and filament after actual running and after running on a drum, and found the following differences. That is, (1) during actual driving, the vehicle repeatedly runs and stops, so it is repeatedly subjected to an irregular temperature history ranging from 100° C. to room temperature.

(2)実地走行においては、コードの受ける歪入力も不
規則に変えず変化し、これに従い、フィラメント同士の
こすれ箇所、こすれ入力も変化することになる。
(2) During actual running, the strain input received by the cord also changes irregularly, and accordingly, the locations where the filaments rub against each other and the rubbing input also change.

(3)これに対してドラム走行におけるコードは、絶え
ず100℃以上の高温下にあり、フィラメント自体の軟
化によりフィラメント同士のこすれ入力が緩和されやす
い。
(3) On the other hand, the cord during drum running is constantly exposed to high temperatures of 100° C. or higher, and the rubbing force between the filaments is likely to be alleviated due to the softening of the filaments themselves.

上記知見は、ドラム走行後のコードのフィラメントでは
フィラメント同士のこずれがフィラメントの特定の一箇
所に集中することによるいわゆるバイアス状カット面が
見られるのに対し、実地走行後のコードのフィラメント
面には多数箇所でフィラメント同士のこすれ傷が見られ
、またバイアス状カット面に限ってもバイアス状カット
の中に数箇所のこすれ傷跡が見られることによっても支
持される。
The above findings indicate that the filament of the cord after running on a drum shows a so-called bias-cut surface due to the strain between the filaments concentrating on one specific part of the filament, whereas the filament surface of the cord after running on the drum shows a so-called bias cut surface. This is supported by the fact that rubbing scratches between the filaments are seen at many places, and even on the bias cut surface, there are several rubbing scratches within the bias cut.

以上説明した知見からフィラメント凝集束化によるフィ
ラメント入力集中を減少させ、高強力PVA繊維のコー
ドの耐疲労性を高める為には、フィラメント凝集を阻止
すれば良いという知見が得られ、この発明は、これに基
づき以下に示す考察の下になされたものである。
From the knowledge explained above, it was found that in order to reduce the concentration of filament input due to filament aggregation and bunching and increase the fatigue resistance of the cord of high-strength PVA fibers, it is sufficient to prevent filament aggregation. Based on this, the following considerations were made.

すなわち、PVAl1i維は、元来分子内に水素結合を
有している為、わずかな水の存在によっても水素結合が
水分子と親和性を持ち、このことがPVA繊維自体が凝
集し易いという欠点の原因となっていると考えられる。
In other words, since PVAl1i fibers originally have hydrogen bonds within their molecules, the hydrogen bonds have an affinity for water molecules even in the presence of a small amount of water, and this has the disadvantage that the PVA fibers themselves tend to aggregate. This is thought to be the cause.

また、水分子が、PVA繊維の非晶部に侵入し、PVA
繊維非晶部の膨潤を引き起こすことが、例えばガラス転
移点の低下等の起こる原因となっていると考えられる。
In addition, water molecules invade the amorphous part of PVA fibers, causing PVA
Swelling of the amorphous portion of the fiber is considered to be a cause of, for example, a decrease in the glass transition point.

なお、前記高強力PVA繊維では高強力発現の一手段と
して非晶部の緻密化や、高配向化により高強力を可能と
しており、特開昭61−108713号公報では、かか
る高強力PVA繊維では耐蒸圧性も向上することが報告
されているが、これだけではまだまだ実地走行後のコー
ドの耐疲労性を向上させることは不可能であることが前
述の結果から見て明らかであった。
In addition, in the above-mentioned high-strength PVA fiber, high strength is made possible by densification of the amorphous part and high orientation as a means of achieving high strength. Although it has been reported that the vapor pressure resistance is also improved, it is clear from the above results that it is still impossible to improve the fatigue resistance of the cord after actual running.

(課題を解決するための手段) 本発明者らは、フィラメントの圧縮、こすれによる強力
低下を防止し、耐疲労性にすぐれるPVA繊維を得るた
めに種々検討した結果、商業的に入手可能な重合度のポ
リビニルアルコールを原料とする架橋処理フィラメント
を用い、かつ単糸繊度を太くすることによって凝集性が
改良され、耐疲労性のすぐれたPVA繊維を得ることが
できることを確かめ、この発明を達成するに至った。
(Means for Solving the Problems) The present inventors have conducted various studies to obtain PVA fibers that prevent the strength from decreasing due to filament compression and rubbing and have excellent fatigue resistance. This invention was achieved by confirming that by using cross-linked filaments made from polyvinyl alcohol with a high degree of polymerization and increasing the single filament fineness, it was possible to improve cohesiveness and obtain PVA fibers with excellent fatigue resistance. I ended up doing it.

すなわち、この発明は、コードの実質上ラジアル配列に
なるカーカスプライ層と、このカーカスプライ層のクラ
ウン部外周を取り囲む1層以上のベルト層とをそなえ、
かつ該カーカスプライ層及びベルト層のうち少なくとも
1層が有機繊維よりなる空気入りラジアルタイヤにふい
て、前記有機繊維が重合度1500〜7000のポリビ
ニルアルコールからなり、単糸繊度が10デニール以上
、引張り強度が10g/d以上、初期弾性率が200g
/d以上であり、かつ、耐熱水性が120℃以上である
ポリビニルアルコール繊維である空気入りラジアルタイ
ヤである。
That is, the present invention includes a carcass ply layer in which the cords are arranged in a substantially radial arrangement, and one or more belt layers surrounding the outer periphery of the crown portion of the carcass ply layer,
and at least one layer of the carcass ply layer and the belt layer is made of organic fiber, and the organic fiber is made of polyvinyl alcohol with a degree of polymerization of 1500 to 7000, has a single fiber fineness of 10 denier or more, and has a tensile strength. Strength is 10g/d or more, initial elastic modulus is 200g
/d or more, and a pneumatic radial tire made of polyvinyl alcohol fibers having hot water resistance of 120° C. or more.

前記ポリビニルアルコール繊維は、重合度1500〜7
000のポリビニルアルコールを溶媒に溶解して調製し
た紡糸原液に、 (a)  一般式R−0−0−Rで示されるジアルキル
パーオキサイド及び (b)  一般式 %式% で示されるパーオキシケタール ((a)及び(b)の式中のR,R,、R,はアルキル
基を表す。) よりなる群の中から選ばれた少なくとも1種の有機過酸
化物をポリビニルアルコールに対して0.05〜30重
量%添加して乾・湿式紡糸し、得られた未延伸糸を熱延
伸することにより製造することができ、得られるポリビ
ニルアルコール繊維をこの発明の空気入りラジアルタイ
ヤに好適に使用することができる。
The polyvinyl alcohol fiber has a degree of polymerization of 1500 to 7.
(a) A dialkyl peroxide represented by the general formula R-0-0-R and (b) a peroxyketal represented by the general formula (R, R, , R, in the formulas (a) and (b) represent an alkyl group.) At least one organic peroxide selected from the group consisting of: It can be produced by adding 05 to 30% by weight, dry/wet spinning, and hot stretching the obtained undrawn yarn, and the obtained polyvinyl alcohol fiber is suitably used in the pneumatic radial tire of the present invention. be able to.

(作 用) この発明の空気入りラジアルタイヤは、前記特性を有す
るPVA繊維をカーカスプライ層の全層ないし1層に用
いることができ、また1層以上のベルト層の少なくとも
1層に用いることもでき、必要があれば前記仕方でカー
カス層とベルト層の両方に用いることもできる。ここで
ベルト層とは、通常のベルトの外にベルト最外層にベル
トを保護する目的で使用する保護層である「キャップレ
イヤー」及びタイヤ赤道方向とほぼ平行にコードを巻き
付けるベルトである「0度ベルト」を含む。
(Function) In the pneumatic radial tire of the present invention, PVA fibers having the above characteristics can be used in all or one of the carcass ply layers, and can also be used in at least one of the one or more belt layers. If necessary, the above method can be used for both the carcass layer and the belt layer. Here, the belt layer refers to a "cap layer" which is a protective layer used to protect the belt as the outermost layer of the belt in addition to a normal belt, and a "0 degree belt" which is a belt that wraps a cord approximately parallel to the tire equator direction. Including "belt".

この発明のタイヤの有機繊維を構成するPVAの重合度
は、1500〜7000であることが必要であり、好ま
しくは3000以上、更に好ましくは4500以上であ
る。ここで「重合度」というのは架橋処理を施す前のP
VAの重合度を意味する。重合度の上限としてはポリマ
ーコストの面から7000以下が要求される。重合度が
1500よりも小さいと、得られる繊維の強度が108
/dより小さくなり、この発明の目的を達成できない。
The degree of polymerization of PVA constituting the organic fiber of the tire of this invention needs to be 1,500 to 7,000, preferably 3,000 or more, and more preferably 4,500 or more. Here, "degree of polymerization" refers to P before crosslinking treatment.
It means the degree of polymerization of VA. The upper limit of the degree of polymerization is required to be 7000 or less from the viewpoint of polymer cost. When the degree of polymerization is less than 1500, the strength of the obtained fiber is 108
/d, and the object of this invention cannot be achieved.

また、PVAのケン化度は、99%以上のものが好まし
い。
Moreover, the degree of saponification of PVA is preferably 99% or more.

次に、この発明で用いるPVA繊維の単糸繊度が10デ
ニール未満では、これを用いた空気入りラジアルタイヤ
の実地走行での強力保持率が十分でなく、耐疲労性か劣
るため単糸繊度として10デニール以上が必要である。
Next, if the single yarn fineness of the PVA fiber used in this invention is less than 10 deniers, the pneumatic radial tire using the same will not have sufficient strength retention during actual running, and the fatigue resistance will be poor, so the single yarn fineness will not be sufficient. 10 denier or more is required.

また、この発明で用いるPVA繊維の引張り強度がLo
g/d以上、初期弾性率が200g/d以上、耐熱水性
が120を以上であることは、空気入りラジアルタイヤ
のカーカス層及びベルト層材料として使用するためにタ
イヤの使用条件上当然要求さ基準値である。
Furthermore, the tensile strength of the PVA fiber used in this invention is Lo
g/d or more, the initial elastic modulus is 200 g/d or more, and the hot water resistance is 120 or more, which are naturally required standards under the usage conditions of the tire for use as carcass layer and belt layer materials of pneumatic radial tires. It is a value.

このようなPVA繊維は、前記のような重合度を有する
PVAを溶媒に溶解して紡糸原液を調製し以下に述べる
ようにして製造することができる。
Such PVA fibers can be produced by dissolving PVA having the above-described degree of polymerization in a solvent to prepare a spinning stock solution as described below.

溶媒としてはグリセリン、エチレングリコール、プロピ
レングリコール等の飽和脂肪族多価アルコ−jぺ又はD
MSO、ジメチルホルムアミド、1゜3−ジメチル−2
−イミダゾリジノン、水等及びこれらの混合−物から選
択すればよく、その内でも特にDMSO,水又はこれら
の混合物が好適に用いられる。この発明にふいては、こ
の溶媒にPVAの耐熱剤、顔料等を適宜混入して用いて
もよい。
As a solvent, a saturated aliphatic polyhydric alcohol such as glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, etc.
MSO, dimethylformamide, 1゜3-dimethyl-2
It may be selected from -imidazolidinone, water, etc., and mixtures thereof, among which DMSO, water, or mixtures thereof are particularly preferably used. In the present invention, a PVA heat resistant agent, a pigment, etc. may be appropriately mixed into this solvent.

紡糸原液中のPVA濃度は、2〜35重量%の範囲に調
整するのが好ましい。濃度が2重量%未満になると曳糸
性が低下し、一方、35重量%を超えると、未延伸糸の
延伸性が低下する傾向を示すので好ましくない。
The PVA concentration in the spinning stock solution is preferably adjusted to a range of 2 to 35% by weight. If the concentration is less than 2% by weight, the spinnability will decrease, while if it exceeds 35% by weight, the drawability of the undrawn yarn will tend to decrease, which is not preferable.

紡糸原液への有機過酸化物の添加は、PVAを加熱溶解
する前、あるいは加熱溶解した後いずれの時期でもよい
が、次の理由からPVAを加熱溶解した後添加するのが
好ましい。
The organic peroxide may be added to the spinning solution either before or after heating and dissolving PVA, but it is preferably added after heating and dissolving PVA for the following reason.

すなわち、有機過酸化物は、ある−窓以上の熱を受ける
と分解してラジカルを生成するが、その際、ラジカルの
近傍にPVA分子が存在すると、PVA分子中の水酸基
以外の水素原子(プロトン)が引き抜かれてPVAラジ
カルとなり、このPVAラジカル同士が架橋結合する。
In other words, organic peroxide decomposes and generates radicals when it receives heat above a certain window. At that time, if a PVA molecule exists near the radical, hydrogen atoms (protons) other than the hydroxyl group in the PVA molecule ) is extracted to become PVA radicals, and these PVA radicals are cross-linked with each other.

したがって、有機過酸化物を添加した後で加熱溶解する
と、架橋結合が溶解と同時に生じ、紡糸が困難となる恐
れがあるからである。
Therefore, if the organic peroxide is added and then dissolved by heating, crosslinking will occur at the same time as the dissolution, which may make spinning difficult.

PVAを溶解後に有機過酸化物を添加する場合は、紡糸
原液が紡糸口金から吐出される以前に添加すればよく、
例えば、紡糸原液の調整(PVAの溶媒への加熱溶解)
を攪拌及び加熱の可能な溶解装置で行う場合には、紡糸
原液がこの溶解装置から紡糸口金まで移送される導管中
で添加すればよい。この場合、添加部以降の導管内に静
的攪拌装置を設けると、有機過酸化物の紡糸原液中への
均一な分散を促進することができる。
When adding an organic peroxide after dissolving PVA, it may be added before the spinning stock solution is discharged from the spinneret.
For example, preparation of spinning dope (heating and dissolving PVA in solvent)
When this is carried out using a dissolving device capable of stirring and heating, the spinning dope may be added in a conduit that is transported from the dissolving device to the spinneret. In this case, if a static stirring device is provided in the conduit after the addition section, uniform dispersion of the organic peroxide into the spinning dope can be promoted.

紡糸原液に添加する有機過酸化物としては、未延伸糸を
得るまでの工程中で有機過酸化物の受ける最高温度での
半減期が30分以上であり、かつ、延伸工程で有機過酸
化物の受ける最高温度での半減期が2分以下のものが好
ましい。具体的には、ジアルキルパーオキサイドとして
2.5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ
)ヘキシン−3や、α、α′−ビス(1−ブチルパーオ
キシ−m−イソプロピル)ベンゼン等を、また、パーオ
キシケタールとして2,2−ビス(ブチルパーオキシ)
オクテンや、2.2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブ
テン等を挙げることができるが、本発明はこれらの限定
されるものではない。
The organic peroxide to be added to the spinning dope must have a half-life of 30 minutes or more at the maximum temperature that the organic peroxide is exposed to during the process up to obtaining an undrawn yarn, and It is preferable that the half-life at the maximum temperature to which it is subjected is 2 minutes or less. Specifically, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexyne-3 and α,α′-bis(1-butylperoxy-m-isopropyl)benzene are used as dialkyl peroxides. etc., and 2,2-bis(butylperoxy) as a peroxyketal.
Examples include octene and 2,2-bis(t-butylperoxy)butene, but the present invention is not limited to these.

有機過酸化物の添加量は; PVAに対し0.05〜3
0重量%である必要があり、有機過酸化物の添加量がP
VAに対し0.05重量%よりも少ないと、生成するラ
ジカルが少なくなりすぎ、架橋結合反応が充分に起こら
ずPVAの見かけ重合度が上がらないため、耐熱水性の
向上が不十分である。一方、有機過酸化物の添加量がP
VAに対し30重量%よりも多いと、架橋結合反応が急
激に起こり延伸が困難となるばかりか、有機過酸化物の
コストが高くなるので好ましくない。
The amount of organic peroxide added is: 0.05 to 3 to PVA
It must be 0% by weight, and the amount of organic peroxide added must be P
If it is less than 0.05% by weight based on VA, too few radicals will be generated, and the crosslinking reaction will not occur sufficiently and the apparent degree of polymerization of PVA will not increase, resulting in insufficient improvement in hot water resistance. On the other hand, the amount of organic peroxide added is P
If the amount is more than 30% by weight based on VA, a crosslinking reaction occurs rapidly, making stretching difficult, and the cost of the organic peroxide increases, which is not preferable.

この発明においては、上記で有機過酸化物を添加した紡
糸原液を、単数、又は複数の吐出孔を有する紡糸口金を
用いて凝固浴又は冷却浴中に乾・湿式紡糸して糸条を形
成させ、次いで抽出浴で前記のPVAの溶媒を抽出して
未延伸糸を形成させる。
In this invention, the spinning dope to which the organic peroxide has been added is dry/wet-spun into a coagulation bath or cooling bath using a spinneret having one or more discharge holes to form yarn. Then, the solvent of the PVA is extracted in an extraction bath to form an undrawn yarn.

凝固浴及び抽出浴としては、PVAを溶解する溶媒に混
和性のあるメタノール、エタノール、プロパツール、ブ
タノール等のアルコール類、あるいはアセトン、メチル
エチルケトン、ジエチルケトン等のケトン類、又は、こ
れらとPVAの溶媒との混合溶媒等が用いられる。
As the coagulation bath and extraction bath, alcohols such as methanol, ethanol, propatool, butanol, etc., which are miscible with the solvent that dissolves PVA, or ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, or a solvent of these and PVA are used. A mixed solvent etc. with

また、溶媒と非混和性のデカリン、パラフィン油等から
なる冷却浴を用い、この冷却浴中で一旦冷却、ゲル化の
みを行い、次いで、前記の抽出浴で溶媒を抽出してもよ
い。
Alternatively, a cooling bath made of decalin, paraffin oil, etc. that is immiscible with the solvent may be used, and only cooling and gelation may be performed in this cooling bath, and then the solvent may be extracted in the above-mentioned extraction bath.

この発明においては、上記で得られた未延伸糸を一旦捲
取るか又は連続して延伸工程に供給し、延伸する。
In this invention, the undrawn yarn obtained above is wound up once or continuously supplied to a drawing step and drawn.

この発明においては、乾・湿式紡糸工程中又はこの工程
と延伸工程との間に、乾燥、油剤処理等、必要ならばそ
の他の工程を適宜導入してもよい。
In the present invention, other processes such as drying, oil treatment, etc. may be appropriately introduced during the dry/wet spinning process or between this process and the stretching process, if necessary.

延伸方法としては種々の方法を適用することができるが
、例えば、ヒートプレート等の加熱体にPVA繊維を接
触させながら延伸する方法、ヒートオーブン等の熱風浴
中で延伸する方法、熱媒中で延伸する方法、誘電加熱方
式で延伸する方法が挙げられる。
Various methods can be applied as the stretching method, for example, a method in which the PVA fiber is stretched while being in contact with a heating body such as a heat plate, a method in which the PVA fiber is stretched in a hot air bath such as a heat oven, and a method in which the PVA fiber is stretched in a hot air bath such as a heat oven. Examples include a method of stretching and a method of stretching using a dielectric heating method.

この発明においては、添加した有機過酸化物に熱を与え
てラジカルを生成させ、このラジカルによってPVA分
子鎖を架橋させるので、架橋反応が充分に起こるような
熱を与えるよう延伸温度、延伸速度及び延伸時間を設定
する必要があり、好ましくは250℃以上の温度、4〜
80m/分程度の延伸速度で、延伸時間が10秒〜2分
となるように設定するのがよい。
In this invention, heat is applied to the added organic peroxide to generate radicals, and the PVA molecular chains are crosslinked by these radicals, so the stretching temperature, stretching speed, and It is necessary to set the stretching time, preferably at a temperature of 250°C or higher, from 4 to
It is preferable to set the stretching time to 10 seconds to 2 minutes at a stretching speed of about 80 m/min.

また、未延伸糸を熱延伸するに際しては、1段又は2段
以上の多段で延伸することができるが、2段以上の多段
で延伸するのが好ましい。この場合、最終延伸時の延伸
温度、延伸速度、延伸時間が上記の値となるように設定
するのが好ましい。
Further, when hot-stretching the undrawn yarn, it can be drawn in one stage or in multiple stages of two or more stages, but it is preferable to stretch in multiple stages of two or more stages. In this case, it is preferable to set the stretching temperature, stretching speed, and stretching time at the final stretching to the above values.

さらに、多段延伸する場合は、第n段延伸と第(n+1
)段延伸(nは1以上の整数)との間で、水分付与、油
剤付与など行ってもよい。
Furthermore, in the case of multi-stage stretching, the n-th stage stretching and the (n+1
) Moisture application, oil agent application, etc. may be performed between stage stretching (n is an integer of 1 or more).

この発明の目的である強度、初期弾性率及び耐熱水性に
優れたPVA繊維を得るには、全延伸倍率を10倍以上
とするのが好ましく、さらに好ましくは15倍以上にす
るのがよい。
In order to obtain PVA fibers with excellent strength, initial elastic modulus, and hot water resistance, which are the objects of this invention, the total draw ratio is preferably 10 times or more, more preferably 15 times or more.

この発明によれば、商業的に入手可能な重合度が150
0以上、7000以下のPVAを用いて、高強度・高初
期弾性率及び高耐熱水性を有するPVA繊維を、低コス
トで生産性よく製造することが可能である。
According to this invention, the commercially available degree of polymerization is 150.
PVA fibers having high strength, high initial elastic modulus, and high hot water resistance can be manufactured with high productivity at low cost using PVA with a molecular weight of 0 or more and 7000 or less.

また、このようにして得られるこの発明のPVA繊維は
、10g/d以上の引張り強度と200g/d以上の初
期弾性率を有し、且つ、単糸繊度がlOデニール以上の
大繊度であるので、タイヤ補強用として使用した場合、
耐久性がすぐれている。
Furthermore, the PVA fiber of the present invention obtained in this manner has a tensile strength of 10 g/d or more and an initial elastic modulus of 200 g/d or more, and has a large single yarn fineness of 1O denier or more. , when used for tire reinforcement,
Excellent durability.

なお、前記PVA繊維をベルト層に使用する場合の埋設
ゴムの100%モジニラスの範囲としては、好ましくは
40〜70kg/cm2、更に好ましくは50〜60k
g/cm2が選ばれる。・40kg/cm2未満では1
層以上のベルト層(ベルト複合体層)の剛性が十分でな
く、操縦安定性が低下して好ましくない。また、7.O
k g/cm”を超えると硬すぎてきれつ成長、ベルト
端セパレーションの問題が生じて好ましくない。
In addition, when the PVA fiber is used in the belt layer, the range of 100% modinilas of the embedded rubber is preferably 40 to 70 kg/cm2, more preferably 50 to 60 kg/cm2.
g/cm2 is chosen.・1 for less than 40kg/cm2
The rigidity of the belt layer (belt composite layer) is not sufficient, and the steering stability is deteriorated, which is not preferable. Also, 7. O
If it exceeds "kg/cm", it is undesirable because it is too hard and causes problems of cracking growth and belt edge separation.

一方、このPVA繊維をカーカスプライ層補強剤として
用いる場合の埋設ゴムの100%モジュラスの範囲とし
ては、10kg/cm2以上40kg/co+2未満が
好ましく 、20〜30kg/cm2が更に好ましい。
On the other hand, when this PVA fiber is used as a carcass ply layer reinforcing agent, the range of 100% modulus of the embedded rubber is preferably 10 kg/cm2 or more and less than 40 kg/co+2, and more preferably 20 to 30 kg/cm2.

lQkg/cm2未満では走行耐久性に問題があり、4
0kg/cm2以上ではきれつ成長、セパレーションの
恐れがあるので好ましくない。
If it is less than lQkg/cm2, there is a problem in running durability, and 4
If it exceeds 0 kg/cm2, it is not preferable because there is a risk of cracking growth and separation.

PVA@維は、原料のPVAの重合度が高い程、得られ
る繊維の耐熱水性が高くなることが知られている。した
がって、重合度の高いPVAを用いれば耐熱水性の優れ
たP V A 繊維を得ることができ、フィラメントの
凝集東北を防ぎ、耐疲労性が向上し、タイヤ用コードに
使用することができるが前述のように超高重合度のPV
Aは商業的な人手が困難であるばかりか、溶媒への溶解
性が悪いために紡糸が困難であるという問題があった。
It is known that the higher the degree of polymerization of PVA as a raw material, the higher the hot water resistance of the resulting fiber. Therefore, if PVA with a high degree of polymerization is used, PVA fibers with excellent hot water resistance can be obtained, which prevents filament agglomeration and improves fatigue resistance, and can be used for tire cords. PV with ultra-high degree of polymerization such as
A has problems in that it is not only difficult to use commercially, but also difficult to spin due to its poor solubility in solvents.

この発明では、比較的低重合度のPVAを原料としなが
ら、延伸工程でPVA分子鎖を架橋させて見かけ重合度
を高めることにより、超高重合度のPVAを原料とした
繊維と同様の性能を付与することが可能となり、PVA
繊維の耐熱水性を高めることができるもである。
In this invention, while PVA with a relatively low degree of polymerization is used as a raw material, the PVA molecular chains are cross-linked in the drawing process to increase the apparent degree of polymerization, thereby achieving the same performance as fibers made from PVA with an ultra-high degree of polymerization. It is now possible to grant PVA
It can also improve the hot water resistance of fibers.

すなわち、紡糸原液に添加した有機過酸化物が、熱延伸
時に分解してラジカルを生成すると、PVAラジカルの
発生を誘発する。このため、発生したPVAラジカル同
士が架橋結合し、最終的に見かけ重合度のより高いPV
Aとなり、耐熱水性が向上したPVA繊維となるのであ
る。
That is, when the organic peroxide added to the spinning stock solution decomposes and generates radicals during hot stretching, it induces the generation of PVA radicals. For this reason, the generated PVA radicals cross-link with each other, resulting in PV with a higher apparent degree of polymerization.
A, resulting in a PVA fiber with improved hot water resistance.

なお、この発明における引張り強度及び初期弾性率の測
定は、JIS L−1013の方法に準じて行うもので
あり、また、耐熱水性の測定は次の方法により行うもの
である。長さ5mmに切断したサンプル100mgを、
水5mlと共に内径gmmのガラス管中に封管する。こ
のガラス管をシリコン油浴に浸漬し、シリコン油浴の温
度を5℃/分の速度で昇温させ、サンプルが完全に溶解
する温度をもって耐熱水性とする。
In addition, the tensile strength and initial elastic modulus in this invention are measured according to the method of JIS L-1013, and the hot water resistance is measured by the following method. 100 mg of sample cut into 5 mm length,
Seal it in a glass tube with an inner diameter of gmm along with 5 ml of water. This glass tube is immersed in a silicone oil bath, and the temperature of the silicone oil bath is raised at a rate of 5° C./min, and the temperature at which the sample is completely dissolved is defined as hot water resistance.

この発明の空気入りタイヤで用いるPVA繊維は、前記
のように、カーカスプライ層、ベルト層に使用すること
ができ、ベルト層の中にはキャップレイヤー層、0度ベ
ルトとして使用することも含まれ、いずれの場合も同様
の効果が認められた。
As mentioned above, the PVA fiber used in the pneumatic tire of the present invention can be used for the carcass ply layer and the belt layer, and the belt layer includes use as the cap layer layer and the 0 degree belt. Similar effects were observed in both cases.

(実施例) 次に、この発明を実施例及び比較例により説明する。(Example) Next, the present invention will be explained with reference to Examples and Comparative Examples.

実施例1に3、比較例1 第2表に示すように、重合度1300.1700.51
00及び7000のPVAのDMSO溶液を調製し、こ
の紡糸原液が紡糸口金まで移送される導管中で、2゜5
−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキ
シン−3をPVAに対し25重量%添加しつつ、紡糸原
液の出口側の内径が0.7mmのステンレス製。
3 in Example 1, Comparative Example 1 As shown in Table 2, the degree of polymerization was 1300.1700.51.
A DMSO solution of PVA of
- Made of stainless steel with 25% by weight of dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexyne-3 added to PVA and an inner diameter of 0.7 mm on the exit side of the spinning dope.

円筒状細管100本を紡糸口側から3mmの突起を形成
するように埋め込んだ紡糸口金を用いて、吐出線速度4
m/分、ドラフト5.0でメタノール中に乾・湿式紡糸
した後、メタノールでDMSOを抽出、乾燥して未延伸
糸を得た。
Using a spinneret in which 100 cylindrical thin tubes were embedded to form a 3 mm protrusion from the spinneret side, the discharge linear velocity was 4.
After dry/wet spinning in methanol at m/min and draft 5.0, DMSO was extracted with methanol and dried to obtain an undrawn yarn.

次いで、得られた未延伸糸を第1段延伸温度180℃、
第2段延伸温度255℃で延伸し、PVA繊維を得た。
Next, the obtained undrawn yarn was subjected to a first-stage drawing temperature of 180°C.
The PVA fibers were obtained by drawing at a second stage drawing temperature of 255°C.

第2表に製造条件及び得られたPVA繊維の特性を示す
Table 2 shows the manufacturing conditions and the properties of the obtained PVA fibers.

次に、コードを15006/2とし、上撚り、下撚りを
それぞれ31回/10cmかけ、通常のレゾルシン、ホ
ルマリン、ラテックス処理を行い、乾燥熱処理したもの
を第2図に示すようにタイヤのカーカスプライ1に使用
してタイヤを製造した。この試作タイヤを規定リムで組
んだ後、一般乗用車に取り付けて一般走行させ205/
60 R15サイズのタイヤで実地で約5万Km走行さ
せた後のコードをタイヤから取り出し、該コードのビー
ド部分をチャック間距離10cmでJIS 1017に
従い常温で引張り、破断時の強力を測定し、走行前の強
力を100として保持率を%で表示し、コードの耐疲労
性とした。測定位置は、第2図の×印(ビードベースラ
イン上約3cmの位置)の部分である。試験結果を第2
表に示す。実施例1〜3は、糸物性も良く、コード強力
保持率も高く良好な結果である。比較例1の走行後のコ
ード強力保持率は高いが、初期のコード強力が低くタイ
ヤの安全強度設計上好ましくない。
Next, the cord was set to 15006/2, the first twist and the second twist were applied 31 times/10cm each, and the resultant was subjected to the usual resorcinol, formalin, and latex treatments, and was then dry heat treated to form a tire carcass ply as shown in Figure 2. 1 was used to manufacture tires. After assembling this prototype tire with the specified rim, it was mounted on a general passenger car and driven for general use.205/
60 After running approximately 50,000 km on an R15 size tire, remove the cord from the tire, pull the bead part of the cord at room temperature with a distance between chucks of 10 cm according to JIS 1017, measure the strength at break, and then The retention rate was expressed in %, with the previous strength being 100, and was used as the fatigue resistance of the cord. The measurement position is the part marked with an x in FIG. 2 (a position approximately 3 cm above the bead baseline). Second test result
Shown in the table. Examples 1 to 3 have good yarn properties and high cord strength retention, giving good results. Although the cord strength retention rate after running in Comparative Example 1 is high, the initial cord strength is low, which is not preferable in terms of tire safety and strength design.

実施例4.比較例2 添加する有機過酸化物をα、α′−ビス(1−ブチルパ
ーオキシ−m−イソプロピル) ベンゼンに変える以外
は実施例2と同様にして紡糸及び延伸を行った。
Example 4. Comparative Example 2 Spinning and stretching were carried out in the same manner as in Example 2 except that the organic peroxide to be added was changed to α,α'-bis(1-butylperoxy-m-isopropyl)benzene.

また、比較例2としては、有機過酸化物を添加しない以
外は実施例4と同様にして紡糸及び延伸を行った。
Moreover, as Comparative Example 2, spinning and drawing were performed in the same manner as in Example 4 except that no organic peroxide was added.

得られたPVA繊維の糸質を第2表に示す。これらの繊
維をカーカスプライ層に用いて実施例1〜3と同様にし
てタイヤを製造し、試験した。結果を第2表に示す。実
施例4は、糸物性も良くコード強力保持率も充分である
が、比較例2は、有機過酸化物による架橋がなく、耐熱
水性が118℃と低いため耐疲労性が劣る。このため、
比較例2は、カード強力保持率が低く、タイヤ耐久上不
安がある。
Table 2 shows the yarn quality of the PVA fibers obtained. Tires were manufactured and tested in the same manner as in Examples 1 to 3 using these fibers in the carcass ply layer. The results are shown in Table 2. Example 4 has good yarn physical properties and sufficient cord strength retention, but Comparative Example 2 has poor fatigue resistance because there is no crosslinking with organic peroxide and hot water resistance is as low as 118°C. For this reason,
Comparative Example 2 had a low card strength retention rate, and there were concerns about tire durability.

比較例3 実施例2と同一の紡糸原液を使用し、2.5−ジメチル
−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)へキシン−3を
PVAに対し35重量%添加しつつ同様に紡糸して未延
伸糸を得た。
Comparative Example 3 Using the same spinning solution as in Example 2, spinning was carried out in the same manner while adding 35% by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexine-3 to PVA. An undrawn yarn was obtained.

得られた未延伸糸を実施例2と同様に延伸しようと試み
たが、延伸倍率は12倍にしかならなかった。
An attempt was made to draw the obtained undrawn yarn in the same manner as in Example 2, but the drawing ratio was only 12 times.

得られたPVA繊維の糸質を第2表に示すが、引張り強
度が比較例1と同程度低く、これもタイヤの安全強度設
計上好ましくないものであった。
The yarn quality of the obtained PVA fiber is shown in Table 2, and the tensile strength was as low as that of Comparative Example 1, which was also unfavorable from the standpoint of tire safety and strength design.

なお、タイヤは、この繊維をカーカスに適用したもであ
り、タイヤの製造及び試験方法は、実施例1〜3と同様
である。
Incidentally, the tire was made by applying this fiber to the carcass, and the tire manufacturing and testing methods were the same as in Examples 1 to 3.

比較例4 比較例3と同一の紡糸原液、有機過酸化物を使用したが
有機過酸化物添加量をPVAに対し25重量%としてP
VA繊維を製造した。この繊維は単糸繊度が約7.9デ
ニールであった。この繊維をカーカスプライ層に用いて
実施例1〜3と同様にタイヤを製造し試験した。コード
の耐疲労改良効果はあるものの保持率が60%と半分近
く低下していることを考えるとタイヤ用補強繊維として
不安がある。
Comparative Example 4 The same spinning dope and organic peroxide as in Comparative Example 3 were used, but the amount of organic peroxide added was 25% by weight based on PVA.
VA fibers were produced. This fiber had a single yarn fineness of about 7.9 denier. Using this fiber for the carcass ply layer, tires were manufactured and tested in the same manner as in Examples 1 to 3. Although it has the effect of improving the fatigue resistance of the cord, considering that the retention rate has decreased by almost half to 60%, there is concern as a reinforcing fiber for tires.

実施例5、比較例5 実施例5は実施例2と同じ原糸、比較例5は比較例2と
同じ原糸を用い撚数を変えて第3図に示すように乗用車
用タイヤのサイズ185/60 R14のフォールドベ
ルト3に適用して実施例1〜3に示すように実地耐久試
験と、試験後取り出したコードの耐疲労性測定とを行っ
た。測定位置は、第3図のX印で示すベルト折り返し部
分である。結果を第2表に示す。実施例5のコードは耐
久性があるが比較例5のコードは耐久性が著しく低い。
Example 5, Comparative Example 5 Example 5 uses the same raw yarn as Example 2, and Comparative Example 5 uses the same yarn as Comparative Example 2, and the number of twists is changed to make a passenger car tire size 185 as shown in FIG. /60 R14 fold belt 3 was subjected to a practical durability test as shown in Examples 1 to 3, and a fatigue resistance measurement of the cord taken out after the test was conducted. The measurement position is the folded part of the belt indicated by the X mark in FIG. The results are shown in Table 2. The cord of Example 5 has durability, but the cord of Comparative Example 5 has extremely low durability.

実施例6、比較例6 実施例6は実施例2と同じ原糸、比較例5は比較例2と
同じ原糸を用い撚数を変えて第4図に示すように185
/60 R14のキャップレイヤー層4に適用して前例
と同様に実地耐久試験と耐疲労性測定を行った。測定位
置は、第4図のX印で示すキャップレイヤー層のほぼ中
央部分である。結果を第2表に示す。実施例6のコード
は充分耐久性を有するが比較例6のコードは耐久性が著
しく劣る。
Example 6, Comparative Example 6 Example 6 uses the same yarn as Example 2, and Comparative Example 5 uses the same yarn as Comparative Example 2, and the number of twists is changed to 185 as shown in FIG.
/60 R14 was applied to cap layer 4, and a practical durability test and fatigue resistance measurement were conducted in the same manner as in the previous example. The measurement position was approximately at the center of the cap layer indicated by the X mark in FIG. The results are shown in Table 2. The cord of Example 6 has sufficient durability, but the cord of Comparative Example 6 has significantly inferior durability.

実施例7、比較例7 実施例7は実施例2と同じ原糸、比較例7は比較例2と
同じ原糸を用い、1500デニールの下撚コードを3本
撚り合わせて撚数を26回/10Cmとして第5図に示
すように自動二輪車用のサイズ170/60R18のタ
イヤ00度ベルト5に適用して実地耐久試験を行った。
Example 7, Comparative Example 7 Example 7 uses the same raw yarn as Example 2, and Comparative Example 7 uses the same raw yarn as Comparative Example 2, and three 1500 denier plied cords are twisted together and the number of twists is 26 times. /10 Cm, and a practical durability test was conducted by applying it to a tire 00 degree belt 5 of size 170/60R18 for motorcycles as shown in FIG.

コードの耐疲労性は、前記カーカスプライ層の場合と同
様の方法で行った。測定位置は、第5図のX印で示すタ
イヤのセンタ一部分で行った。結果は、第2表に示すよ
うにコードの耐久性が実施例7では充分あるのに対し比
較例7では著しく劣る。
The fatigue resistance of the cord was tested in the same manner as for the carcass ply layer. The measurement position was a part of the center of the tire indicated by the X mark in FIG. As shown in Table 2, the cord durability of Example 7 was sufficient, but that of Comparative Example 7 was significantly inferior.

(発明の効果) 上記実施例及び比較例の示すように、この発明は、重合
度1500〜7000のポリビニルアルコールからなり
、単糸繊度が10デニール以上で特定の引張り強度、初
期弾性率及び耐熱水性を有するPVA繊維をカーカスプ
ライ層又はベルト層に用いた空気入りラジアルタイヤを
提供し、これにより従来のこの程度の重合度のPVAI
a維を用いる空気入リラジアルタイヤに比べて著しく耐
疲労性を改良し、しかもこの発明に用いるPVA繊維は
、超高分子量PVA繊維より商業的生産がはるかに容易
であり、したがってコスト的に著しく有利である利点を
有する。
(Effects of the Invention) As shown in the above Examples and Comparative Examples, the present invention is made of polyvinyl alcohol with a degree of polymerization of 1500 to 7000, has a single yarn fineness of 10 deniers or more, has specific tensile strength, initial elastic modulus, and hot water resistance. The present invention provides a pneumatic radial tire using PVA fibers having a carcass ply layer or a belt layer, which enables the conventional PVAI fibers with a polymerization degree of this level to be used.
In addition, the PVA fibers used in this invention are much easier to commercially produce than ultra-high molecular weight PVA fibers, and are therefore significantly less costly than ultra-high molecular weight PVA fibers. has advantages that are advantageous.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、従来の空気入りラジアルタイヤの断面略図、 第2図は、この発明の実施例を示す空気入りラジアルタ
イヤの断面略図、 第3図は、この発明の実施例を示すフォールドベルトを
有する空気入りラジアルタイヤの断面略図、 第4図は、この発明の実施例を示すキャップレイヤー層
を有する空気入りラジアルタイヤの断面略図、 第5図は、この発明の実施例を示す0度ベルトを有する
空気入りラジアルタイヤの断面略図である。 1・・・カーカスプライ層 2・・・ベルト層 3・・・フォールドベルト層 4・・・キャップレイヤー層 5・・・0度ベルト層
Fig. 1 is a schematic cross-sectional view of a conventional pneumatic radial tire, Fig. 2 is a schematic cross-sectional view of a pneumatic radial tire showing an embodiment of the present invention, and Fig. 3 is a schematic cross-sectional view of a pneumatic radial tire showing an embodiment of the present invention. FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a pneumatic radial tire having a cap layer layer according to an embodiment of the present invention; FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a pneumatic radial tire having a pneumatic radial tire. 1...Carcass ply layer 2...Belt layer 3...Fold belt layer 4...Cap layer layer 5...0 degree belt layer

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、コードの実質上ラジアル配列になるカーカスプライ
層と、このカーカスプライ層のクラウン部外周を取り囲
む1層以上のベルト層とをそなえ、かつ該カーカスプラ
イ層及びベルト層のうち少なくとも1層が有機繊維より
なる空気入りラジアルタイヤにおいて、前記有機繊維が
重合度1500〜7000のポリビニルアルコールから
なり、単糸繊度が10デニール以上、引張り強度が10
g/d以上、初期弾性率が200g/d以上であり、か
つ、耐熱水性が120℃以上であるポリビニルアルコー
ル繊維であることを特徴とする空気入りラジアルタイヤ
。 2、前記ポリビニルアルコール繊維が重合度1500〜
7000のポリビニルアルコールを溶媒に溶解して調製
した紡糸原液に、 (a)一般式R−O−O−Rで示されるジアルキルパー
オキサイド及び (b)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるパーオキシケタール ((a)及び(b)の式中のR、R_1、R_2はアル
キル基を表す。) よりなる群の中から選ばれた少なくとも1種の有機過酸
化物をポリビニルアルコールに対して0.05〜30重
量%添加して乾・湿式紡糸し、得られた未延伸糸を熱延
伸することにより製造した耐熱水性にすぐれるポリビニ
ルアルコール繊維である請求項1記載の空気入りラジア
ルタイヤ。 3、カーカスプライ層のコードが有機繊維であり、その
埋設ゴムの100%モジュラスが10kg/cm^2以
上40kg/cm^2未満である請求項1又は請求項2
記載の空気入りラジアルタイヤ。 4、ベルト層のコードが有機繊維であり、その埋設ゴム
の100%モジュラスが40〜70kg/cm^2であ
る請求項1又は請求項2記載の空気入りラジアルタイヤ
[Claims] 1. A carcass ply layer in which the cords are arranged in a substantially radial manner, and one or more belt layers surrounding the outer periphery of the crown portion of the carcass ply layer, and the carcass ply layer and the belt layer A pneumatic radial tire in which at least one layer is made of organic fibers, wherein the organic fibers are made of polyvinyl alcohol with a degree of polymerization of 1500 to 7000, have a single fiber fineness of 10 denier or more, and have a tensile strength of 10
A pneumatic radial tire comprising polyvinyl alcohol fibers having an initial elastic modulus of 200 g/d or higher, and a hot water resistance of 120° C. or higher. 2. The polyvinyl alcohol fiber has a polymerization degree of 1500 to
The spinning stock solution prepared by dissolving 7000 polyvinyl alcohol in a solvent contains (a) dialkyl peroxide represented by the general formula R-O-O-R and (b) general formula▲mathematical formula, chemical formula, table, etc.▼ At least one organic peroxide selected from the group consisting of peroxyketal (R, R_1, R_2 in the formulas (a) and (b) represent an alkyl group) represented by polyvinyl alcohol 2. The air-filled polyvinyl alcohol fiber according to claim 1, which is a polyvinyl alcohol fiber with excellent hot water resistance, which is produced by adding 0.05 to 30% by weight of the polyvinyl alcohol fiber to the polyvinyl alcohol fiber, dry-spinning and hot-stretching the resulting undrawn yarn. radial tire. 3. The cord of the carcass ply layer is made of organic fiber, and the 100% modulus of the embedded rubber is 10 kg/cm^2 or more and less than 40 kg/cm^2.
Pneumatic radial tires listed. 4. The pneumatic radial tire according to claim 1 or 2, wherein the cords of the belt layer are made of organic fibers, and the embedded rubber has a 100% modulus of 40 to 70 kg/cm^2.
JP1275079A 1989-10-24 1989-10-24 Pneumatic radial tire Pending JPH03136903A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1275079A JPH03136903A (en) 1989-10-24 1989-10-24 Pneumatic radial tire

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1275079A JPH03136903A (en) 1989-10-24 1989-10-24 Pneumatic radial tire

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH03136903A true JPH03136903A (en) 1991-06-11

Family

ID=17550525

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1275079A Pending JPH03136903A (en) 1989-10-24 1989-10-24 Pneumatic radial tire

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH03136903A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3883510B2 (en) Polyketone fiber and method for producing the same
KR101403201B1 (en) Aramid Fiber Cord and Method for Manufacturing The Same
JP4342056B2 (en) Polyketone fiber and production method thereof
JPWO2004020707A1 (en) Polyketone fiber and method for producing the same
JPH0627366B2 (en) Polyvinyl alcohol fiber, tire cord made of the fiber, and methods for producing the same
CN101652255B (en) Run-flat tire
JP2004306657A (en) Pneumatic tire
EP2022651B1 (en) Run-flat pneumatic radial tire
JPH03136903A (en) Pneumatic radial tire
JP4974572B2 (en) Pneumatic tire
JP4434344B2 (en) Pneumatic radial tire for motorcycles
US4934427A (en) Pneumatic tires
JPH02249705A (en) Pneumatic tire
JPH06207338A (en) Polyvinyl alcohol cord and its production
EP2022649A1 (en) Pneumatic tire
JP4963874B2 (en) Pneumatic tire
EP1967388B1 (en) Pneumatic tire
KR101267948B1 (en) Cellulose based tire cord
JP2001164425A (en) Manufacturing method of polyketone fiber and polyketone fiber
JP2895489B2 (en) Pneumatic tire
JP2009067323A (en) Pneumatic tire
KR101595039B1 (en) Preparation method of tire cord and tire cord
KR101267950B1 (en) Cellulose based tire cord
JP2009067325A (en) Pneumatic tire
KR20070069525A (en) Radial tire of passenger car