JPH0312474A - Bonding coloring agent particles to fludrescent material particles - Google Patents

Bonding coloring agent particles to fludrescent material particles

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JPH0312474A
JPH0312474A JP14129289A JP14129289A JPH0312474A JP H0312474 A JPH0312474 A JP H0312474A JP 14129289 A JP14129289 A JP 14129289A JP 14129289 A JP14129289 A JP 14129289A JP H0312474 A JPH0312474 A JP H0312474A
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JP
Japan
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phosphor
particles
colorant
slurry
latex
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JP14129289A
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Japanese (ja)
Inventor
Robert W Wolfe
ロバート・ダブリュー・ウルフ
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Osram Sylvania Inc
Original Assignee
GTE Products Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To obtain a non-flocculent and freely flowable phosphor powder fitted with a coloring agent economically and easily by separating a solid from an aq. slurry consisting of phosphor particles, coloring agent particles and a binder to dry the same.
CONSTITUTION: Phosphor particles (A), coloring agent particles (B) and a binder (C) composed of a latex (co)polymer having glass transition temp. of about 20°C or higher are stirred and mixed to form an aq. slurry. A solid is separated from this slurry by decantation and dried at temp. equal to or higher than the min. film forming temp. (e.g. 130-150°C) of latex to obtain phosphor particles to which the coloring agent particles are bonded. As an example of a combination of the components A, B, a zinc sulfide phosphor and cobalt aluminate or a yttrium oxide sulfide and ferric oxide is designated.
COPYRIGHT: (C)1991,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、蛍光体粒子と着色剤粒子を水性懸濁状態とし
ながらラテックスとして被覆されるポリマーあるいはコ
ポリマーを使用して蛍光体粒子に着色剤粒子を結合する
方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for bonding colorant particles to phosphor particles using a polymer or copolymer coated as a latex, with the phosphor particles and colorant particles in an aqueous suspension. It is.

特には、結合剤は20℃を超えるガラス転移温度を有す
るラテックスポリマーである。これらポリマー結合剤は
、粘着性のない、非凝集(不粘着)性のそして自由流動
性の、着色剤付き蛍光体粉末を生成する。
In particular, the binder is a latex polymer with a glass transition temperature above 20°C. These polymeric binders produce colored phosphor powders that are tacky, non-agglomerated, and free-flowing.

1区ユl 蛍光体粒子に着色剤或いは顔料粒子(pigment)
を結合する多くの方法が文献に記載されている。
Section 1: Colorant or pigment particles on phosphor particles
Many methods of combining are described in the literature.

これら材料は主に、陰極線管において使用され、ここで
は着色剤或いは顔料は色純度及び放射光のコントラスト
を改善するためのフィルターとして作用する。有機系及
び無機系両方の着色剤用結合剤が斯界で使用されている
These materials are primarily used in cathode ray tubes, where the colorant or pigment acts as a filter to improve the color purity and contrast of the emitted light. Both organic and inorganic colorant binders are used in the art.

米国特許第4.473.・634号が結合剤として水ガ
ラス(珪酸カリウム)を使用する無機結合剤系を記載し
ている。米国特許第3.275.466号に記載される
ゼラチンや米国特許第4.049.845号に記載され
るようなラテックスとして被覆される様々の有機ポリマ
ーのような有機結合剤系もまた斯界では有用であること
が判明している。しかし、米国特許第4.049.84
5号に教示される方法は、室温よりかなり下のガラス転
移温度を示すラテックスポリマーを使用する。従って、
これらポリマーは、どちらかというと軟質でそして粘稠
質であり、自由流動性でなくそして容易に凝集する着色
剤付き蛍光体粉末しかもたらさない。
U.S. Patent No. 4.473. - No. 634 describes an inorganic binder system using water glass (potassium silicate) as the binder. Organic binder systems such as gelatin as described in U.S. Pat. No. 3,275,466 and various organic polymers coated as latexes as described in U.S. Pat. No. 4,049,845 are also used in the art. It has been found to be useful. However, U.S. Patent No. 4.049.84
The method taught in No. 5 uses latex polymers that exhibit glass transition temperatures well below room temperature. Therefore,
These polymers are rather soft and viscous, resulting only in colored phosphor powders that are not free-flowing and easily agglomerate.

が “ しよ とする課 その結果、これら粉末は、常法において着色剤付き蛍光
体粉末が解凝集されることを保証するのに使用される通
常の方法である乾式篩を通してのスクリーニング即ち分
篩がどちらかというと困難である。分篩段階は通常製品
製造の最終段階である。また、これら着色剤付き蛍光体
粉末は、ポリマー結合剤の粘着性に由り分篩後再凝集す
る傾向がある。米国特許第4.049.845号は、こ
の問題を論議しそして無機及び有機架橋剤の適用による
等の追加処理を含めて粘着性低減方法を論議している。
As a result, these powders cannot be screened through dry sieving, which is the usual method used to ensure that colorant phosphor powders are deagglomerated in conventional methods. The separation step is usually the final step in product manufacturing.Also, these colored phosphor powders tend to reagglomerate after separation due to the stickiness of the polymer binder. No. 4,049,845 discusses this problem and discusses tack reduction methods including additional treatments such as by the application of inorganic and organic crosslinkers.

こうした段階はプロセスに複雑性を付加しそして必ずし
も有効とはかぎらない。
These steps add complexity to the process and are not always effective.

米国特許第4.049.845号に従って調製された蛍
光体は、高程度の再凝集を生じるので、陰極線管フェー
スプレートへの被覆に先立って被覆スラリーにおけるこ
れら材料を充分に湿式ボールミル処理する必要がある。
Phosphors prepared according to U.S. Pat. No. 4,049,845 undergo a high degree of reagglomeration and require extensive wet ball milling of these materials in the coating slurry prior to coating onto cathode ray tube faceplates. be.

そうした解凝集段[皆が使用されないなら、蛍光体コー
ティングは粒状でざらざらして許容し得ないものとなる
。この方法はまた、蛍光体スラ1ノーを一旦ミリングの
ためにミルに送りそしてミルからそれを被覆作業まで貯
蔵する容器にポンプ給送せねばならなかったから余計な
労力と手間を必要とした。
If such a deagglomeration stage is not used, the phosphor coating becomes grainy and grainy and unacceptable. This method also required additional labor and effort since the phosphor slurry had to be sent to the mill for milling once and then pumped from the mill to a container where it was stored until the coating operation.

蛍光体を劣化する恐れがある余計な取り扱いを低減しそ
してコストを低減するためにも蛍光体被覆前の湿式ボー
ルミル処理段階を排除することが所望される。
It is desirable to eliminate the wet ball milling step prior to phosphor coating to reduce unnecessary handling that can degrade the phosphor and also to reduce cost.

従って、乾式分篩性に乏しいこと及び分篩後に再凝集し
易いことといった、粘稠なポリマー結合材と関連する問
題を排除するような蛍光体を着色材で被1する方法が開
発されれば、斯界に大きな寄与をすることになる。そう
した改善された蛍光体は被1のため使用前に蛍光体スラ
リーをミリングする必要性を排除しよう。
Therefore, it would be desirable to develop a method for coating phosphors with colorants that eliminates the problems associated with viscous polymeric binders, such as poor dry sieving properties and susceptibility to reagglomeration after sieving. , will make a major contribution to this field. Such an improved phosphor would eliminate the need to mill the phosphor slurry before use.

そうした蛍光体は、斯界では、「ミリング不要(no−
mil1) J或いは「非凝集性(stir−in) 
Jであるとして知られている。
Such phosphors are known in the industry as ``no-milling''.
mil1) J or “non-cohesive (stir-in)”
It is known as J.

免ユ立里1 本発明の一様相に従えば、蛍光体粒子に着色剤粒子を結
合するための方法が提供される。この方法は、蛍光体粒
子、着色剤粒子、及び20℃を超えるガラス転移温度を
有する結合剤(例えばラテックスポリマー或いはコポリ
マー)の水性スラリーを形成し、該スラリーを撹拌し、
生成液から固体分を分離し、そしてラテックスの最小皮
膜形成温度を超える温度で固体分を乾燥して、着色剤粒
子が結合した着色剤付き蛍光体粒子を生成することと関
与する。
According to one aspect of the present invention, a method for bonding colorant particles to phosphor particles is provided. The method includes forming an aqueous slurry of phosphor particles, colorant particles, and a binder (e.g., a latex polymer or copolymer) having a glass transition temperature greater than 20°C, stirring the slurry,
It involves separating the solids from the product liquid and drying the solids at a temperature above the minimum film forming temperature of the latex to produce colored phosphor particles with bound colorant particles.

1皿m幻函註朋 様々の組成の有機ポリマーラテックスが、室温を超える
ガラス転移温度を有する限り、蛍光体粒子に着色剤粒子
を付着するのに使用し得ることが見出された。そうした
ラテックスポリマーは、容易に且つ安価に被覆され、結
合剤の粘稠性を低減するための追加処理プロセスを必要
とせずそして「ミリング不要」或いは「非凝集性」着色
剤付き蛍光体を製造するのに適当である。
It has been found that organic polymer latexes of various compositions can be used to attach colorant particles to phosphor particles as long as they have glass transition temperatures above room temperature. Such latex polymers are easily and inexpensively coated, require no additional processing steps to reduce binder viscosity, and produce "no-milling" or "non-agglomerated" colored phosphors. It is appropriate for

本発明の実施に特に適当である幾つかの好ましい蛍光体
及び着色剤組合せの例としては、銀賦活硫化亜鉛蛍光体
のような硫化亜鉛蛍光体と青色着色剤としてのアルミン
酸コバルト並びにユーロピウム賦活酸(オキシ)硫化イ
ツトリウムのような酸硫化イツトリウム蛍光体と赤色着
色剤としての酸化第二鉄が挙げられる。
Examples of some preferred phosphor and colorant combinations that are particularly suitable for the practice of the present invention include zinc sulfide phosphors such as silver-activated zinc sulfide phosphors and cobalt aluminate as a blue colorant and europium-activated acid. Includes yttrium oxysulfide phosphors such as yttrium (oxy)sulfide and ferric oxide as a red colorant.

代表的には、着色剤は蛍光体の約0.1〜2.5重量%
を構成しそして結合剤は蛍光体の約0.05〜0.5重
量%を構成する1 平均蛍光体粒子寸法は約4〜15μm直径にあることが
好ましく、そして着色剤粒子の平均粒子寸法は約0.1
〜1.0μm直径にあることが好ましい。
Typically, the colorant is about 0.1-2.5% by weight of the phosphor.
and the binder comprises about 0.05-0.5% by weight of the phosphor.1 The average phosphor particle size is preferably about 4-15 μm in diameter, and the average particle size of the colorant particles is Approximately 0.1
Preferably, the diameter is ˜1.0 μm.

結合剤はラテックスポリマー或いはコポリマーである。The binder is a latex polymer or copolymer.

「ラテックス」はここでは有機ポリマー或いはコポリマ
ーの水性コロイド懸濁液として定義される。先に述べた
理由のために、結合剤が約20℃を超えるガラス転移温
度を持つことが重要である。「ガラス転移温度(Tg)
Jとは、その温度で非晶質ポリマー材料が局所的に分子
運動の停止と関連する性質の急激な変化を受けるような
温度を意味する。ガラス転移温度(Tg)以下では、ポ
リマー材料は固(、脆(そして剛性の固体として挙動す
る。ガラス転移温度(Tg)を超えると、非晶質ポリマ
ー材料は粘稠な可塑性の固体として挙動する。これら型
式の結合剤の例は、(1) 1(ycar 2600X
256の商品名でB、 F、 Goodrich社によ
り製造されているアクリルポリマー(これは+45℃の
Tgを有する) 、 (2) Tylac 68−15
7の商品名でRelchhold社により製造されてい
るポリスチレンラテックス(これは+100℃のTgを
有する)並びに(3)Synthemulの商品名でR
elchhold社により製造されているカルボキシ化
アクリレートアクリロニトリルコポリマー(これは+2
0℃のTgを有する)である。
"Latex" is defined herein as an aqueous colloidal suspension of an organic polymer or copolymer. For the reasons mentioned above, it is important that the binder has a glass transition temperature above about 20°C. "Glass transition temperature (Tg)
J means the temperature at which the amorphous polymeric material locally undergoes an abrupt change in properties associated with cessation of molecular motion. Below the glass transition temperature (Tg), polymeric materials behave as hard, brittle, and rigid solids. Above the glass transition temperature (Tg), amorphous polymeric materials behave as viscous, plastic solids. Examples of these types of binders are (1) 1(ycar 2600X
(2) Tylac 68-15, an acrylic polymer manufactured by Goodrich under the trade name B, F, 256 (which has a Tg of +45°C);
(3) Polystyrene latex manufactured by Relchhold under the trade name Synthemul (which has a Tg of +100°C) and (3) R under the trade name Synthemul.
Carboxylated acrylate acrylonitrile copolymer manufactured by Elchhold (which is +2
has a Tg of 0°C).

水性スラリーが、着色剤を付着されるべき蛍光体粒子、
着色剤粒子及び結合剤から形成される。
The aqueous slurry has phosphor particles to which a colorant is attached;
Formed from colorant particles and a binder.

これは好ましくは、先ず蛍光体と着色剤の水性スラリー
を形成することにより為される。通常のやり方は、蛍光
体のスラリーを形成し、着色剤を解凝集して着色剤のま
た別の水性スラリーを形成しそしてこれら2mのスラリ
ーを一つに混合することである。その後、ラテックスで
ある結合剤が添加される。コロイド粒子は、代表的に約
0.05〜2.0μm直径の粒寸を有する。生成する蛍
光体−着色剤一結合剤スラリーは、コロイド状ポリマー
或いはコポリマー粒子が着色剤粒子を蛍光体粒子に結合
するよう撹拌される。
This is preferably done by first forming an aqueous slurry of phosphor and colorant. The usual practice is to form a slurry of phosphor, deagglomerate the colorant to form another aqueous slurry of colorant, and mix these 2m slurries together. A binder, which is latex, is then added. Colloidal particles typically have a particle size of about 0.05-2.0 μm in diameter. The resulting phosphor-colorant-binder slurry is agitated so that the colloidal polymer or copolymer particles bind the colorant particles to the phosphor particles.

代表的に(絶対的ではないが)約172時間の撹拌後、
結合剤によって着色剤を付着せしめた蛍光体粒子である
生成固体分は、標準技術により生成液から分離される。
After typically (but not exclusively) about 172 hours of stirring,
The product solids, which are phosphor particles with colorant attached by a binder, are separated from the product liquid by standard techniques.

これは通常、固体分を沈殿せしめそして後液体をデカン
テーションによって排出することにより為される。
This is usually done by allowing the solids to settle out and then decanting the liquid.

ラテックスを安定化するの製造業者により添加されてい
る分散剤のような水溶性不純物を除去するために1回以
上脱イオン水で固体分を洗浄することが好ましい。
It is preferred to wash the solids one or more times with deionized water to remove water-soluble impurities such as dispersants added by the manufacturer to stabilize the latex.

固体はその後、ラテックスの最小皮膜形成温度(MFT
)を超える温度で例えば約8時間乾燥される。最小皮膜
形成温度(MFT)は、ラテックスが乾燥して連続した
無孔の皮膜を形成する最低温度である。乾燥は通常少な
くとも約110℃の温度で為される。最も代表的には、
乾燥温度は約130〜150℃である。
The solid is then heated to the minimum film forming temperature (MFT) of the latex.
) for about 8 hours. The minimum film forming temperature (MFT) is the lowest temperature at which the latex dries to form a continuous, non-porous film. Drying is usually done at a temperature of at least about 110°C. Most typically,
The drying temperature is approximately 130-150°C.

生成乾燥蛍光体が冷却された後、生成した蛍光体は規定
外寸法のものを除去するために分篩されつる。こうして
得られた蛍光体粉末は今やいつでも使用される状態にあ
る。
After the resulting dry phosphor is cooled, the resulting phosphor is sieved to remove oversized materials. The phosphor powder thus obtained is now ready for use.

叉1し1工 約1kgのZnS:Ag蛍光体を約412の脱イオン水
中でスラリー化した。蛍光体重量の約1.5重量%即ち
15gの青色着色剤CoAlaOnを超音波プローブを
使用して約250mβの脱イオン水中に分散せしめるこ
とにより解凝集した。着色剤スラリーを攪拌された蛍光
体分散液中に添加した。R後に、0.25重量%即ち約
2.5gのB、 F、 Goodrich社製造の市販
ラテックスを攪拌された蛍光体及び着色剤スラリーに添
加した。このラテックスは、1ycar2600X25
6アクリルコボリマーであり、+45℃のT、と約42
℃のMFTを有するものであった。生成蛍光体−着色剤
−結合剤コポリマースラリーを約10分間撹拌しそして
固体分を沈降せしめた。
Approximately 1 kg of ZnS:Ag phosphor was slurried in approximately 412 kg of deionized water per step. Approximately 1.5% by weight of the phosphor weight, or 15 g, of the blue colorant CoAlaOn was deagglomerated by dispersing it in approximately 250 mβ of deionized water using an ultrasound probe. A colorant slurry was added into the stirred phosphor dispersion. After R, 0.25% by weight or about 2.5 grams of a commercially available latex manufactured by B, F. Goodrich was added to the stirred phosphor and colorant slurry. This latex is 1ycar2600X25
6 acrylic cobolymer, with a T of +45°C, and approximately 42
It had an MFT of °C. The resulting phosphor-colorant-binder copolymer slurry was stirred for approximately 10 minutes and the solids allowed to settle.

2回の冷たい脱イオン水洗浄(各44)を、蛍光体を数
分間スラリー化し、固体分を沈降せしめそしてデカンテ
ーションすることにより行なった。
Two cold deionized water washes (44 each) were performed by slurrying the phosphor for several minutes, allowing the solids to settle and decanting.

固体分をトレイに移しそして約130℃で約8時間乾燥
した。冷却後、蛍光体を分篩した。生成蛍光体はいつで
も使用出来るものとなった。
The solids were transferred to a tray and dried at about 130° C. for about 8 hours. After cooling, the phosphor was sieved. The produced phosphor can now be used at any time.

叉10糺l 約1kgのYmO*S:εU陰極線管蛍光体を約412
の脱イオン水中でスラリー化した。蛍光体重量の約0.
15重量%即ち1.5gの赤色着色剤Fearsを超音
波プローブを使用して約250mI2の脱イオン水中に
分散せしめた。着色剤をその後蛍光体スラリーに添加し
そして約0.10重量%即ち約1.0gの、Relnh
old社製造の市販ラテックスを蛍光体及び着色剤スラ
リーに添加した。このラテックスは間品名Tylac6
g−157、ポリスチレンポリマーであり、+100℃
のT、と+40℃のMFTを有するものであった。生成
蛍光体−着色剤−結合剤ポリマースラリーを数分間攪拌
した後固体分を沈降せしめた0着色剤付き蛍光体を例1
にならって洗浄しそして約130℃で約16時間乾燥さ
れた。冷却後、蛍光体は目標寸法外の材料を除去する為
に分篩した。生成蛍光体はいつでも使用出来る状態とな
った。
Approximately 1 kg of YmO*S:εU cathode ray tube phosphor (approximately 412 kg)
slurried in deionized water. Approximately 0.0 of the fluorescent weight.
15% by weight or 1.5 g of the red colorant Fears was dispersed into approximately 250 mI2 of deionized water using an ultrasonic probe. A colorant is then added to the phosphor slurry and about 0.10% by weight or about 1.0 g of Relnh
A commercially available latex manufactured by Old Company was added to the phosphor and colorant slurry. This latex has a product name of Tylac6.
g-157, polystyrene polymer, +100°C
It had a T of +40°C and an MFT of +40°C. Example 1: A phosphor with zero colorant, in which the resulting phosphor-colorant-binder polymer slurry was stirred for several minutes and the solids were allowed to settle.
and dried at about 130° C. for about 16 hours. After cooling, the phosphor was sieved to remove material outside the target dimensions. The produced phosphor is now ready for use.

医」。``Medicine.''

約1kgのZnS :Ag陰極線管蛍光体と約1.5g
の青色着色剤CoAl*O+とを例1に従ってスラリー
化した。この時点で、0.20重量%即ち約2.0gの
、Relnhold社製造の市販ラテックスをこのスラ
リーに添加した。このラテックスは、5ynthe++
vl DL−0685、カルボキシル化アクリレートア
クリロニトリルコポリマーであった。このポリマーのT
1は、+20℃でありそしてMFTは+40℃であった
。例1の手順に従って、着色剤付き蛍光体を洗浄し、乾
燥しそして分篩した。生成蛍光体は、いつでも使用a来
る状態となった。
Approximately 1 kg of ZnS: Ag cathode ray tube phosphor and approximately 1.5 g
and the blue colorant CoAl*O+ were slurried according to Example 1. At this point, 0.20% by weight or approximately 2.0 grams of commercial latex manufactured by Relnhold was added to the slurry. This latex is 5ynthe++
vl DL-0685, a carboxylated acrylate acrylonitrile copolymer. This polymer T
1 was +20°C and MFT was +40°C. The colored phosphor was washed, dried and sieved according to the procedure of Example 1. The produced phosphor was now ready for use.

1豆立工1 蛍光体を劣化する恐れがある余計な取り扱いを低減しそ
してコストを低減するためにも蛍光体被覆前の湿式ボー
ルミル処理段階を排除することに成功した。分散能力を
保持した蛍光体の容易な製造を可能ならしめた。
1. We succeeded in eliminating the wet ball milling step prior to phosphor coating in order to reduce unnecessary handling that could degrade the phosphor and also to reduce costs. It has become possible to easily produce a phosphor that retains its dispersion ability.

以上、本発明の具体例について説明したが、本発明の範
囲内で多くの変更を為しうることを銘記されたい。
Although specific examples of the invention have been described above, it should be noted that many changes may be made within the scope of the invention.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)蛍光体粒子に着色剤粒子を結合する方法であって、 (a)蛍光体粒子、着色剤粒子及び約20℃を超えるガ
ラス転移温度を有しそしてラテックスポリマー及びコポ
リマーから成る群から選択される結合剤の水性スラリー
を形成し、そして該スラリーを撹拌する段階と、 (b)生成液から固体分を分離する段階と、 (c)ラテックスの最小皮膜形成温度を超える温度で固
体分を乾燥して着色剤粒子が結合した蛍光体粒子を生成
する段階と、 を包含する蛍光体粒子に着色剤粒子を結合する方法。
Claims: 1) A method of bonding colorant particles to phosphor particles, comprising: (a) phosphor particles, colorant particles and latex polymers and copolymers having a glass transition temperature greater than about 20°C; forming an aqueous slurry of a binder selected from the group consisting of and agitating the slurry; (b) separating solids from the product liquid; and (c) exceeding the minimum film forming temperature of the latex. drying the solid at a temperature to produce phosphor particles having bound colorant particles; and a method of binding colorant particles to the phosphor particles comprising:
JP14129289A 1989-06-05 1989-06-05 Bonding coloring agent particles to fludrescent material particles Pending JPH0312474A (en)

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