JPH03119079A - 新規粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は反応性乳化剤の存在下で乳化乳合されたエチレ
ン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体エマルジ
ョンで、特にプラスチック基材に対し優れた密着性を有
する粘着剤に関する。

（従来技術） 従来の合成樹脂エマルジョン系粘着剤はエマルジョンを
安定化させるために重合時に乳化剤が単独もしくは保護
コロイドと併用して使用される。

これらの乳化剤もしくは保護コロイドは粘着剤成分とし
ては不純物であり、各種基材に対する密着性や粘着性を
損なう傾向がある。

近年通常の紙・布以外に塩化ビニル樹脂、ポリエステル
樹脂などの合成樹脂、特にポリエチレンやポリプロピレ
ンの様なポリオレフィン系各種プラスチック材料に接着
良好な粘着剤が求められ種々の粘着剤が市販されている
。しかし、従来市場品はこれら被着体に対して接着力が
十分でなかった。

ポリオレフィン系樹脂基材に対する合成樹脂エマルジョ
ン系粘着剤としては例えば、特公昭５８−１８９３１号
公報に非イオン系分散剤の存在下で乳化重合したエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンが開示されている
。しかしながら、該エチレンー酢酸ビニル共重合体エマ
ルジョンは非イオン系分散剤、即ち明細書に例示されて
いるように、非イオン界面活性剤及び保護コロイドが使
用されており、粘着剤として使用した場合、被着体への
接着性が低下する要因となっている。

又、さらには、特公昭６０−４７３１５号公報にポリオ
レフィン系プラスチック基材用の粘着剤としてα−オレ
フィンービニルエステルー不飽和カルボン酸エステル共
重合体エマルジョンが開示されている。しかしながら該
エマルジョンも粘着剤として使用したとき、被着体への
接着力を低下させる乳化剤及び保護コロイドが使用され
ていることが明細書中に記述されている。

更に反応性乳化剤の使用例としては、特公昭６３−３６
３５８号公報に示されているが、この反応性乳化剤はフ
リル（メタ）基を含むマレイン酸又はフマール酸類と亜
硫酸塩と反応させたものであり ＣＨ−ＣＯＯ−（ＡＯ）ａ−ＣＨ，−Ｃ＝ＣＨＣＨ，Ｇ
ＯＯＲ で示されるものが記載されている。

（発明の解決しようとする課題） 本発明はこれら各種プラスチック基材に対する接着力を
向上させるために従来市販の合成樹脂エマルジョンに於
て、エマルジョンの安定化のために使用されている乳化
剤が、エマルジョンを塗布乾燥し粘着剤として使用する
場合には、被着体への接着力に対し阻害物質となること
に着目し、これら乳化剤の弊害を取り除くことを目的と
するものである。しかして本発明はこれらの阻害物質を
含まないエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル合
成樹脂エマルジョン系粘着剤を提供し、さらには、エチ
レンを共重合することにより、その親和性の良好さによ
り、特に極性の低いポリエチレンや、ポリプロピレン等
のポリオレフィン系のプラスチックに対して、従来のア
クリル系エマルジョンより良好な粘着力及び接着力を有
している粘着剤を提供するものである。

（課題を解決するための手段） すなわち本発明は ａ）次の一般式で表わされる反応性乳化剤を全モノマー
中０．１〜１０重量％ Ｒ１−ＯＣＨ，−ＣＨ−ＣＨ，−ＯＣＨ，−ＣＨ＝　Ｃ
Ｈ。

０（ＥＯ）ｎＲ。

Ｒ１は水素原子又はノニオン又はアニオン系の親水基 Ｒ２は水素原子又はスルホン酸塩又はリン酸塩 Ｅは炭素数２〜４のアルキレン基であり。

ｎは０〜１００の数 ｂ）エチレン１〜３０重量％ Ｃ）酢酸ビニル１０〜８０重量％ ｄ）　アルキル基の炭素数が２〜１２アクリル酸エステ
ルおよび（又は）メタクリル酸エステル２０〜９０重量
％ ｅ）不飽和カルボン酸アミド０．１〜５重量％を含有す
ることを特徴とする粘着剤組成物。

である。

（作用） 本発明で使用する反応性乳化剤は Ｒニー０ＣＲ２−ＣＨ−ＣＨ，−ＯＣＨ，−ＣＨ＝ＣＩ
（。

０（ＥＯ）ｎＲ。

（式中Ｒ１は水素原子又はノニオン又はアニオン系の親
水基、Ｒ２は水素原子又はスルホン酸塩、又はリン酸塩
、Ｅは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは０〜１
００の数）であり、この使用量は共重合エマルジョンを
安定に生成せしめるために必要な最少量にとどめるのが
好ましいが共重合体中０．１重量％以下では不安定であ
り、又１０重量％を超えると耐水性などが劣り好ましく
ない。

エチレンはプラスチック基材又はその他の一般に難接着
の接着させるのに極めて有効なモノマーであり、含有量
が１重量％以下では接着力が十分でなく、又、３０重量
％以上になると粘着剤として必要な凝集力が劣る様にな
り好ましくない。

アルキル基の炭素数が２〜１２のアクリル酸エステルお
よびメタクリル酸エステルの具体例としては、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２エチルヘキ
シルなどのアクリル酸エステル類や、メタクリルエチル
、メタクリル酸ブチル。

メタクリル酸２−エチルヘキシルなどのメタクリル酸エ
ステルが挙げられる。これら七ツマ−の最適使用量は２
０〜９０重量％である。

不飽和カルボン酸アミドにはアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。不
飽和カルボン酸アミドが存在しないとポリマーの凝集力
がなく、粘着性能としては保持力が小さい、又、多く存
在しすぎる凝集力が大きくなりすぎ、粘着力が小さくな
る。このモノマーの最適量は０．１〜５重量％である。

本発明の粘着剤は粘着テープ、粘着シート、粘着ラベル
等に広く適用出来、特にポリオレフィン系各種プラスチ
ックへの優れた接着力を利用してポリエチレンや、ポリ
プロピレンシートの粘着剤として有用である。

（実施例） 以下に本発明を実施例により説明する。

実施例１ 攪拌機、数個の供給口、冷却及び加熱装置、圧力計、温
度計を装備した加圧反応器に水３７９ｇ、アクリルアミ
ドの４０％水溶液Ｌｏｇ、反応性乳化剤 を１２ｇを仕込み、エチレンを５０ｋｇ／ｃｄ圧にする
。

次にアクリル酸２エチルヘキシル２６４ｇ、アクリル酸
５ｇと、酢酸ビニル１１３ｇの混合物、過酸化カリウム
の２％水溶液１５ｇをそれぞれ４時間で添加する。この
間温度を７８℃に保ち重合させる。その後さらに１．５
時開７８℃保ち、熟成を行なう。濃度５１％、粘度１８
０ｃｐの共重合エマルジョンの粘着剤を得た。

この得た共重合エマルジョン粘着剤を４ミルのアプリケ
ーターを用い、ポリエチレンテレフタレートフィルムに
均一に塗布した後、１００℃で１分間乾燥して粘着シー
トを得た。

この粘着シートの粘着性能はＪ、　Ｄｏｗのポールタッ
ク法に準じ３０度の傾斜板上に１００皿の粘着シートを
固定し、１００ｎｎの助走路を経て、粘着面に直径１７
３２インチから１インチまでの鋼球をころがし、粘着シ
ート上で完全に停止した際の鋼球の最大直径（ボールナ
ンバー）で表示した。

接着性能は清浄したステンレス板もしくはポリエチレン
板に長さ１５０ｍｍ、巾１インチの粘着シートを２）ｃ
ｇのローラーで５往復させ圧着する。圧着２０分後２０
℃、６５％ＲＨの条件下で３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で
１８０度剥離強度を測定した。保持力は、清浄したステ
ンレス板の一端に粘着シートを２５　Ｘ　２５ｍ”の面
積が接する様に張り、２）ｃｇのローラーで５往復させ
圧着させる。圧着２０分後、２０℃、６５％ＲＨの条件
下でステンレス板及び粘着シートが垂直になる様にして
、粘着テープの他端に１ｋｇの錘をかけ、粘着シートが
落下するまでの時間を測定した。

実施例２ 実施例１の反応性乳化剤 の代りに を用いて、実施例１と同様に重合を行ない、濃度５１％
の共重合エマルジョンの粘着剤を得、粘着性能テストを
行なった。

実施例３ 実施例１に於て、アクリル酸２エチルエキシルの代りに
、アクリル酸２エチルエキシルとアクリル酸ブチルの１
＝１の混合上ツマ−を用い、他は実施例１の通り行ない
濃度５１％共重合エマルジョンの粘着剤を得、粘着性能
テストを行なった。

実施例４ 実施例１に於てアクリル酸２エチルヘキシルの量を１５
１　ｇ、・酢酸ビニル２２６ｇに代えて、他は実施例１
の通り行ない濃度５２％のエマルジョンを得、粘着性能
テストを行なった。

実施例５ 実施例１に於て、アクリルアミド４０％水溶液Ｌｏｇを
５ｇに代えて、他は実施例１の通り行ない濃度５１％の
エマルジョンを得、粘着性能テストを行なった。

実施例６ 実施例４に於て、エチレン圧を７０　ｋｇ／ａ＃とし。

他は実施例４の通り行ない濃度５２％のエマルジョンを
得、粘着性能テストを行なった。

実施例７ 実施例１に於て、アクリルアミドをＮ−メチロールアク
リルアミド４ｇに代えて、他は実施例１の通り行ない、
濃度５１％エマルジョンを得、粘着性能テストを行なっ
た。

比較例１ 実施例１に於て、反応性乳化剤 の代りに、通常の乳化剤 を用いて、他は実施例１の通り行ない濃度５１％の共重
合エマルジョンの粘着剤を得、粘着性能テストを行なっ
た。

比較例２ 実施例１に於て、反応性乳化剤 の代りに特公昭６３−３６３５８号公報に使用されてい
る 反応性乳化剤 Ｈ，Ｃ−ＧＯＯＲ ＮａＯ，５−ＣＨ−ＣＯＯＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ，（ＪＳ　
−２、三洋化成製）を用いて、他は実施例１の通り行な
い濃度約５０％の共重合エマルジョンの粘着剤を得、粘
着性能テストを行なった。

比較例３ 実施例１に於て、エチレンを使用せずに、他は実施例１
の通り行ない、濃度４９％のエマルジョンを得、粘着性
能テストを行なった。

比較例４ 実施例１に於て、アクリルアミドを使用せずに。

他は実施例１の通り行ない、濃度５０％のエマルジョン
を得、粘着性能テストを行なった。

これらの結果を第１表に示した。

第１表かられかる様に実施例１〜７の反応性乳化剤使用
のエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステルー不飽和
カルボン酸アミド共重合粘着剤は比較例１〜４と比べて
バランスの優れた性能を有していることがわかる。本発
明に使用した反応性乳化剤は Ｒ１−ＯＣＨ，−ＣＨ−ＣＨｌ−ＯＣＨ，−ＣＨ＝ＣＨ
２０（ＥＯ）ｎＲ□ で示され特公昭６３−３６３５８号公報に使用されてい
る反応性乳化剤のようにマレイン酸等のジカルボン酸の
エステルを含むものとは化学構造が異なるものである。

記述する比較例２に示すごとく、本発明に使用した反応
性乳化剤の方が著しく強い接着力を示した。

又、該公報記載では被着体であるポリオレフィン系プラ
スチック基材と良好な親和性を付与するエチレンモノマ
ーも使用していないので基材に対する密着力が不十分で
ある。

（発明の効果） 本発明のエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル合
成樹脂エマルジョン系粘着剤は親和性が良好で、特に極
性の低いポリエチレンや、ポリプロピレン等のポリオレ
フィン系のプラスチックに対して、従来のアクリル系エ
マルジョンより良好な粘着力及び接着力を有している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）次の一般式で表わされる反応性乳化剤を全モノマ
   ー中０．１〜１０重量％ ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿１は水素原子又はノニオン又はアニオン系の親水基 Ｒ＿２は水素原子又はスルホン酸塩又はリン酸塩 Ｅは炭素数２〜４のアルキレン基であり、 ｎは０〜１００の数 （ｂ）エチレン１〜３０重量％ （ｃ）酢酸ビニル１０〜８０重量％ （ｄ）アルキル基の炭素数が２〜１２アクリル酸エステ
   ルおよび（又は）メタクリル酸エステル２０〜９０重量
   ％ （ｅ）不飽和カルボン酸アミド０．１〜５重量％を含有
   することを特徴とする粘着剤組成物。