JPH0311268B2 - - Google Patents

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JPH0311268B2
JPH0311268B2 JP58154655A JP15465583A JPH0311268B2 JP H0311268 B2 JPH0311268 B2 JP H0311268B2 JP 58154655 A JP58154655 A JP 58154655A JP 15465583 A JP15465583 A JP 15465583A JP H0311268 B2 JPH0311268 B2 JP H0311268B2
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JP
Japan
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polyethylene resin
water
sheet
parts
weight
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JP58154655A
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Japanese (ja)
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Toshimi Kotani
Takashi Moryama
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TSUTSUNAKA PURASUCHITSUKU KOGYO KK
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TSUTSUNAKA PURASUCHITSUKU KOGYO KK
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明は、水架橋性ポリエチレン樹脂を接着
剤とする金属複合シートの製造法に関するもので
ある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application This invention relates to a method for producing a metal composite sheet using a water-crosslinkable polyethylene resin as an adhesive.

なお、この明細書において、シートとは、本来
のシートの他に、フイルム、箔、および板を含ん
で意味するものとする。
Note that in this specification, the term "sheet" includes films, foils, and plates in addition to the original sheet.

従来の技術 従来、この種の金属複合シートの製造法として
は、水架橋性ポリエチレン樹脂をフイルム状に押
出し成形し、このフイルムをシラノール縮合触媒
の分散液に浸漬することにより、その一部が架橋
したポリエチレン樹脂フイルムをつくり、ついで
このフイルムを2枚の金属シート同志の間に介在
させて積み重ね、この積層物を加熱加圧すること
により、金属複合シートを製造する方法が知られ
ている(例えば実公昭55−5313号公報参照)。
Conventional technology The conventional method for manufacturing this type of metal composite sheet is to extrude a water-crosslinkable polyethylene resin into a film, and immerse the film in a dispersion of a silanol condensation catalyst to partially cross-link the film. There is a known method of manufacturing a metal composite sheet by first making a polyethylene resin film, then stacking this film between two metal sheets, and heating and pressurizing this laminate (for example, in practice). (See Publication No. 55-5313).

発明が解決しようとする課題 しかしながら、このような従来法によれば、水
架橋性ポリエチレン樹脂をフイルム状に押出し成
形する設備やフイルムの一部を予め架橋させるた
めの設備が必要であり、このため金属複合シート
の製造装置が大型化し、経済的でなかつた。また
接着性を向上させるために、水架橋性ポリエチレ
ン樹脂の架橋度を厳密にコントロールしなければ
ならず、金属複合シートの製造が面倒であつた。
そのうえ、従来の方法によれば、金属シート同志
の間に介在された水架橋性ポリエチレン樹脂フイ
ルムの接着性が不十分であり、このため金属複合
シートの剥離強度が小さいという問題があつた。
Problems to be Solved by the Invention However, such conventional methods require equipment for extruding water-crosslinkable polyethylene resin into a film and equipment for crosslinking a portion of the film in advance. The manufacturing equipment for metal composite sheets has become large and uneconomical. Furthermore, in order to improve adhesiveness, the degree of crosslinking of the water-crosslinkable polyethylene resin must be strictly controlled, making the production of metal composite sheets troublesome.
Moreover, according to the conventional method, the adhesion of the water-crosslinkable polyethylene resin film interposed between the metal sheets is insufficient, resulting in a problem that the peel strength of the metal composite sheet is low.

この発明の目的は、上記の従来技術の問題を解
決した金属複合シートの製造法を提供しようとす
るにある。
An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a metal composite sheet that solves the problems of the prior art described above.

課題を解決するための手段 この発明は、上記の目的を達成するために、ま
ず第1発明は、第1図に示す架橋ポリエチレン樹
脂層3を介して相互に結合された2枚の金属シー
ト1,2よりなる金属複合シートを製造する方法
であつて、加水分解可能な有機シランを含む水架
橋性ポリエチレン樹脂のペレツトを粉砕して、粒
径0.3〜0.8mmの水架橋性ポリエチレン樹脂粉末を
つくり、この水架橋性ポリエチレン樹脂粉末に、
該粉末100重量部に対して0.05〜10重量部のシラ
ノール縮合触媒と、2.5〜10重量部の水とを添加
して、粉状またはスラリー状の配合物をつくり、
金属シート1の表面に上記配合物を50〜1000g/
m2の割合で散布または塗布して、配合物の層を形
成したのち、この配合物の層の表面にいま1つの
金属シート2を重ね合わせ、これらの積層物を加
熱加圧することを特徴とするものである。
Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, the first invention first provides two metal sheets 1 bonded to each other via a crosslinked polyethylene resin layer 3 as shown in FIG. , 2 is a method for manufacturing a metal composite sheet consisting of a water-crosslinkable polyethylene resin powder containing a hydrolyzable organic silane by pulverizing a water-crosslinkable polyethylene resin powder with a particle size of 0.3 to 0.8 mm. , to this water-crosslinkable polyethylene resin powder,
Adding 0.05 to 10 parts by weight of a silanol condensation catalyst and 2.5 to 10 parts by weight of water to 100 parts by weight of the powder to create a powder or slurry formulation;
Apply 50 to 1000 g of the above compound on the surface of metal sheet 1.
After forming a layer of the compound by spraying or applying it at a ratio of m 2 , another metal sheet 2 is superimposed on the surface of this layer of the compound, and the laminate is heated and pressurized. It is something to do.

つぎに、第2発明は、第2図に示すように、第
1発明におけるいま1つの金属シートの代わりに
ポリエチレン樹脂シート4を用いた金属複合シー
トを製造する方法であつて、加水分解可能な有機
シランを含む水架橋性ポリエチレン樹脂のペレツ
トを粉砕して、粒径0.3〜0.8mmの水架橋性ポリエ
チレン樹脂粉末をつくり、この水架橋性ポリエチ
レン樹脂粉末に、該粉末100重量部に対して0.05
〜10重量部のシラノール縮合触媒と、2.5〜10重
量部の水とを添加して、粉状またはスラリー状の
配合物をつくり、金属シート1の表面に上記配合
物を50〜1000g/m2の割合で散布または塗布し
て、配合物の層を形成したのち、この配合物の層
の表面にポリエチレン樹脂シート4を重ね合わ
せ、これらの積層物を加熱加圧することを特徴と
するものである。
Next, as shown in FIG. 2, the second invention is a method of manufacturing a metal composite sheet using a polyethylene resin sheet 4 instead of the other metal sheet in the first invention, which Pellets of water-crosslinkable polyethylene resin containing organic silane are pulverized to produce water-crosslinkable polyethylene resin powder with a particle size of 0.3 to 0.8 mm.
~10 parts by weight of silanol condensation catalyst and 2.5 to 10 parts by weight of water are added to form a powder or slurry formulation, and 50 to 1000 g/m 2 of the above formulation is applied to the surface of the metal sheet 1. After forming a layer of the compound by spraying or coating it at a ratio of .

さらに、第3発明は、第3図に示すように、上
記第2発明における金属シート1に接合したポリ
エチレン樹脂シート4の表面に、架橋ポリエチレ
ン樹脂層3を介してさらにいま1つの金属シート
2を接合した金属複合シートを製造する方法であ
つて、加水分解可能な有機シランを含む水架橋性
ポリエチレン樹脂のペレツトを粉砕して、粒径
0.3〜0.8mmの水架橋性ポリエチレン樹脂粉末をつ
くり、この水架橋性ポリエチレン樹脂粉末に、該
粉末100重量部に対して0.05〜10重量部のシラノ
ール縮合触媒と、2.5〜10重量部の水とを添加し
て、粉状またはスラリー状の配合物をつくり、金
属シート1の表面に上記配合物を50〜1000g/m2
の割合で散布または塗布して、配合物の層を形成
したのち、この配合物の層の表面にポリエチレン
樹脂シート4を重ね合わせ、さらにこのポリエチ
レン樹脂シート4の表面に上記配合物の層の形成
したのち、この配合物の層の表面にいま1つの金
属シート2を重ね合わせ、これらの積層物を加熱
加圧することを特徴とするものである。
Furthermore, as shown in FIG. 3, a third invention further provides another metal sheet 2 on the surface of the polyethylene resin sheet 4 bonded to the metal sheet 1 in the second invention via a crosslinked polyethylene resin layer 3. A method for producing a bonded metal composite sheet, which involves crushing pellets of water-crosslinkable polyethylene resin containing hydrolyzable organic silane to determine particle size.
A 0.3 to 0.8 mm water-crosslinkable polyethylene resin powder is prepared, and to this water-crosslinkable polyethylene resin powder, 0.05 to 10 parts by weight of a silanol condensation catalyst and 2.5 to 10 parts by weight of water are added to the water-crosslinkable polyethylene resin powder. is added to make a powder or slurry mixture, and 50 to 1000 g/m 2 of the above mixture is applied to the surface of the metal sheet 1.
After forming a layer of the compound by spraying or coating at a ratio of After that, another metal sheet 2 is superimposed on the surface of this compound layer, and the laminate is heated and pressurized.

上記において、金属シート1,2としては、ア
ルミニウム、銅、鋼、ステンレス鋼、鉛などより
なるものであつて、例えば厚さ0.05〜1.0mmのも
のを使用する。
In the above, the metal sheets 1 and 2 are made of aluminum, copper, steel, stainless steel, lead, etc., and have a thickness of, for example, 0.05 to 1.0 mm.

またポリエチレン樹脂シート4としては、低密
度あるいは高密度ポリエチレンよりなるものであ
つて、例えば厚さ0.5〜10.0mmのものを使用する。
The polyethylene resin sheet 4 is made of low-density or high-density polyethylene, and has a thickness of, for example, 0.5 to 10.0 mm.

なお、これらの金属シート1,2とポリエチレ
ン樹脂シート4の厚みは、金属複合シートの用途
に応じて適宜決定し得るものである。
The thicknesses of these metal sheets 1 and 2 and the polyethylene resin sheet 4 can be determined as appropriate depending on the use of the metal composite sheet.

上記水架橋性ポリエチレン樹脂は、主鎖または
側鎖に加水分解可能なエチレン性不飽和有機シラ
ンが結合したポリエチレン樹脂よりなるものであ
つて、これは例えば特開昭56−151561号公報に記
載されている。
The above-mentioned water-crosslinkable polyethylene resin is made of a polyethylene resin in which a hydrolyzable ethylenically unsaturated organic silane is bonded to the main chain or side chain. ing.

ここで、エチレン性不飽和有機シランとして
は、一般式 RSiR′Y3-o で表わされるものを使用するのが好ましい。
Here, as the ethylenically unsaturated organic silane, it is preferable to use one represented by the general formula RSiR'Y 3-o .

上記式中、Rはエチレン性不飽和ヒドロカルビ
ル基またはヒドロカルビルオキシ基、R´は脂肪族
飽和ヒドロカルビル基、Yは加水分解可能な有機
基で、Yが複数の場合には相互に同じものでなく
てもよい。nは0、1または2を表わす。
In the above formula, R is an ethylenically unsaturated hydrocarbyl group or a hydrocarbyloxy group, R' is an aliphatic saturated hydrocarbyl group, and Y is a hydrolyzable organic group, and if there is a plurality of Y's, they must not be the same. Good too. n represents 0, 1 or 2.

エチレンと、上記加水分解可能な不飽和有機シ
ランとを共重合することにより、主鎖に有機シラ
ンを含む水架橋性ポリエチレン樹脂を得ことがで
きる。また予め重合したポリエチレンに対して上
記加水分解可能な不飽和有機シランをグラフト重
合することにより、側鎖に有機シランが結合した
水架橋性ポリエチレン樹脂を得ることができる。
By copolymerizing ethylene and the above-mentioned hydrolyzable unsaturated organic silane, a water-crosslinkable polyethylene resin containing an organic silane in the main chain can be obtained. Further, by graft polymerizing the hydrolyzable unsaturated organic silane to prepolymerized polyethylene, a water-crosslinkable polyethylene resin having organic silane bonded to the side chain can be obtained.

水架橋性ポリエチレン樹脂の不飽和有機シラン
含有量は、不飽和有機シランが主鎖に含まれてい
る場合は、例えば0.001〜5重量%、好ましくは
0.05〜2重量部%であり、また不飽和有機シラン
が側鎖に含まれている場合は、例えば0.01〜10重
量%、好ましくは0.05〜2重量%である。
When the unsaturated organic silane is contained in the main chain, the unsaturated organic silane content of the water-crosslinkable polyethylene resin is, for example, 0.001 to 5% by weight, preferably
The amount is 0.05 to 2 parts by weight, and when the unsaturated organic silane is included in the side chain, the amount is, for example, 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 2% by weight.

水架橋性ポリエチレン樹脂は、通常ペレツトの
形で市販されており、このペレツトを粉砕して水
架橋性ポリエチレン樹脂粉末をつくる。
Water-crosslinkable polyethylene resin is usually commercially available in the form of pellets, and the pellets are ground to produce water-crosslinkable polyethylene resin powder.

この樹脂粉末は、0.3〜0.8mmの粒径を有してい
る。
This resin powder has a particle size of 0.3 to 0.8 mm.

ここで、粉末の粒径が0.3mm未満では、粉砕の
ための価格が非常に高くなり、また0.8mmを越え
ると、シラノール縮合触媒との接触面積が小さく
なるため、充分な接着性が得られない。
If the particle size of the powder is less than 0.3 mm, the cost of pulverization becomes extremely high, and if it exceeds 0.8 mm, the contact area with the silanol condensation catalyst becomes small, making it difficult to obtain sufficient adhesion. do not have.

また、上記シラノール縮合触媒としては、一般
に、錫、亜鉛、鉄、鉛、コバルト等のカルボン酸
金属塩化合物、あるいは有機塩基、無機酸および
有機酸などを使用する。具体的には、例えばジブ
チル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、
ジブチル錫ジオクトエート、酢酸第1錫、カプリ
ル酸第1錫、ナフテン酸鉛、カプリル酸亜鉛、ナ
フテン酸コバルト、エチルアミン、ヘキシルアミ
ン、ピリジン、硫酸、塩酸、トルエンスルホン
酸、酢酸、ステアリン酸、マレイン酸等である。
Further, as the silanol condensation catalyst, generally used are carboxylic acid metal salt compounds such as tin, zinc, iron, lead, and cobalt, or organic bases, inorganic acids, and organic acids. Specifically, for example, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate,
Dibutyltin dioctoate, stannous acetate, stannous caprylate, lead naphthenate, zinc caprylate, cobalt naphthenate, ethylamine, hexylamine, pyridine, sulfuric acid, hydrochloric acid, toluenesulfonic acid, acetic acid, stearic acid, maleic acid, etc. It is.

上記シラノール縮合触媒は、水架橋性ポリエチ
レン樹脂粉末100重量部に対して0.05〜10重量部
使用する。
The above-mentioned silanol condensation catalyst is used in an amount of 0.05 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of water-crosslinkable polyethylene resin powder.

上記シラノール縮合触媒が0.05重量部未満で
は、架橋反応が充分進まず、また10重量部を越え
ると、架橋反応が早くなりすぎ、接着性を阻害す
る。
If the silanol condensation catalyst is less than 0.05 parts by weight, the crosslinking reaction will not proceed sufficiently, and if it exceeds 10 parts by weight, the crosslinking reaction will be too rapid, impeding adhesiveness.

シラノール縮合触媒は、ポリエチレン樹脂に所
要量混入してペレツトを形成し、これを前記水架
橋性ポリエチレン樹脂と同様に粉砕して使用する
か、あるいは水分散液として使用する。
The silanol condensation catalyst is mixed into a polyethylene resin in a required amount to form pellets, which are then ground and used in the same manner as the water-crosslinkable polyethylene resin, or used as an aqueous dispersion.

水架橋性ポリエチレン樹脂粉末をシラノール縮
合触媒の存在下に水と接触させることにより、架
橋反応が生じる。
A crosslinking reaction occurs by contacting water crosslinkable polyethylene resin powder with water in the presence of a silanol condensation catalyst.

水の添加量は、水架橋性ポリエチレン樹脂100
重量部に対して2.5〜10重量部である。
The amount of water added is 100% water-crosslinkable polyethylene resin.
It is 2.5 to 10 parts by weight.

ここで、水の添加量が2.5重量部未満では、充
分な架橋反応が起こらず、また10重量部を越える
と、架橋反応が早くなりすぎ、均一な接着強度が
得られない。
If the amount of water added is less than 2.5 parts by weight, sufficient crosslinking reaction will not occur, and if it exceeds 10 parts by weight, the crosslinking reaction will be too rapid and uniform adhesive strength will not be obtained.

上記水架橋性ポリエチレン樹脂の粉末と、シラ
ノール縮合触媒と、水とを所要量配合して、配合
物を調整し、この配合物を金属シート1あるいは
ポリエチレン樹脂シート4の表面に散布または塗
布し、配合物の均一な層を形成する。
A required amount of the water-crosslinkable polyethylene resin powder, a silanol condensation catalyst, and water are mixed to prepare a mixture, and this mixture is sprinkled or coated on the surface of the metal sheet 1 or the polyethylene resin sheet 4, Form a uniform layer of the formulation.

配合物は金属シート1あるいはポリエチレン樹
脂シート4に対して50〜1000g/m2の割合で散布
または塗布する。ここで、配合物が50g/m2未満
では、充分な接着強度が得られず、また1000g/
m2を越えると、経済的に不利である。
The compound is sprayed or applied to the metal sheet 1 or polyethylene resin sheet 4 at a rate of 50 to 1000 g/m 2 . Here, if the compound is less than 50 g/ m2 , sufficient adhesive strength cannot be obtained, and if the compound is less than 100 g/m2, sufficient adhesive strength cannot be obtained.
If it exceeds m2 , it is economically disadvantageous.

上記積層物を最後に加熱加圧するが、これは
150〜165℃の温度、および50〜60Kg/cm2の圧力条
件下に実施する。これは通常ポリエチレン樹脂を
成形するさいのプレス条件とほゞ同じでよい。
The above laminate is finally heated and pressurized, but this
It is carried out at a temperature of 150-165°C and a pressure of 50-60 Kg/ cm2 . This may be approximately the same as the pressing conditions normally used when molding polyethylene resin.

実施例 つぎに、この発明の実施例を説明する。Example Next, embodiments of the invention will be described.

実施例 1 水架橋性ポリエチレン樹脂ペレツト(商品名リ
ンクロン、三菱油化株式会社製)を粉砕して、平
均粒径0.5mmの粉末をつくつた。
Example 1 Water-crosslinkable polyethylene resin pellets (trade name: Linkron, manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.) were pulverized to produce powder with an average particle size of 0.5 mm.

一方、高密度ポリエチレン樹脂100重量部に、
シラノール縮合触媒としてジブチル錫ジラウレー
ト5重量部を添加し、これらを押出機にかけてペ
レツトとしたのち、上記の場合と同様に粉砕し
て、平均粒径0.5mmの粉末とした。
On the other hand, 100 parts by weight of high-density polyethylene resin,
5 parts by weight of dibutyltin dilaurate was added as a silanol condensation catalyst, and the pellets were made into pellets using an extruder, and then ground into powder having an average particle size of 0.5 mm in the same manner as in the above case.

そして、このシラノール縮合触媒を含む樹脂粉
末5重量部と、水5.5重量部と、水架橋性ポリエ
チレン樹脂の粉末100重量部とを混合し、配合物
を調整した。
Then, 5 parts by weight of resin powder containing this silanol condensation catalyst, 5.5 parts by weight of water, and 100 parts by weight of water-crosslinkable polyethylene resin powder were mixed to prepare a blend.

ついで、この配合物を厚さ0.1mmのステンレス
鋼シートの上に700g/m2の割合で散布し、さら
に、この配合物の層の表面に、厚さ0.1mmのステ
ンレス鋼のシートを重ねたのち、これらの積層物
を一対の熱板間において温度165℃および圧力50
Kg/cm2で加熱加圧し、架橋反応を生じさせて金属
複合シートを製造した。
This compound was then spread at a rate of 700 g/ m2 onto a 0.1 mm thick stainless steel sheet, and a 0.1 mm thick stainless steel sheet was then layered on top of the layer of this compound. Afterwards, these laminates were heated between a pair of hot plates at a temperature of 165°C and a pressure of 50°C.
A metal composite sheet was produced by heating and pressing at Kg/cm 2 to cause a crosslinking reaction.

得られた金属複合シートについて180℃で剥離
強度を測定したところ、11Kg/2cm幅であつた。
When the peel strength of the obtained metal composite sheet was measured at 180°C, it was 11 kg/2 cm width.

実施例 2 上記実施例1で調製した配合物を、厚さ2mmの
高密度ポリエチレンシートの上に500g/m2の割
合で散布し、さらに、この配合物の層の表面に厚
さ0.1mmのステンレス鋼シートを重ね合わせたの
ち、これらの積層物を一対の熱板間において温度
165℃および圧力50Kg/cm2で加熱加圧し、架橋反
応を生じさせて金属複合シートを製造した。
Example 2 The formulation prepared in Example 1 above was spread at a rate of 500 g/m 2 onto a 2 mm thick high-density polyethylene sheet, and a layer of 0.1 mm thick was further applied to the surface of the layer of this formulation. After stacking the stainless steel sheets, the laminate is heated between a pair of hot plates.
A metal composite sheet was produced by heating and pressurizing at 165° C. and a pressure of 50 Kg/cm 2 to cause a crosslinking reaction.

得られた金属複合シートについて同様に剥離強
度を測定したところ、14Kg/2cm幅であつた。
When the peel strength of the obtained metal composite sheet was similarly measured, it was found to be 14 kg/2 cm width.

実施例 3 水100重量部に対してシラノール縮合触媒であ
るジブチル錫ジラウレートを3重量部添加し、触
媒の水分散液を調製した。ついでこの水分散液5
重量部を、上記実施例1で粉砕により得られた水
架橋性ポリエチレン樹脂粉末100重量部に添加し
て均一に混合し、配合物を調製した。
Example 3 3 parts by weight of dibutyltin dilaurate, which is a silanol condensation catalyst, was added to 100 parts by weight of water to prepare an aqueous dispersion of the catalyst. Next, this aqueous dispersion 5
Parts by weight were added to 100 parts by weight of the water-crosslinkable polyethylene resin powder obtained by pulverization in Example 1 and mixed uniformly to prepare a blend.

ついで、この配合物を上記実施例2の場合と同
様に高密度ポリエチレン樹脂シートの表面に均一
に散布し、さらにこの配合物の層の表面にステン
レス鋼シートを積み重ね、加熱加圧することによ
り、金属複合シートを製造した。
Next, this compound is uniformly spread on the surface of a high-density polyethylene resin sheet in the same manner as in Example 2 above, and a stainless steel sheet is further stacked on the surface of the layer of this compound and heated and pressurized to form a metal. A composite sheet was manufactured.

得られた金属複合シートの剥離強度は、11Kg/
2cm幅であつた。
The peel strength of the obtained metal composite sheet was 11 kg/
It was 2cm wide.

なお、上記実施例2と3においては、ポリエチ
レン樹脂シートの表面に配合物を散布したのち、
これに金属シートを積み重ねているが、逆に金属
シートの表面に配合物を散布したのち、これによ
りポリエチレン樹脂シートを積み重ねても勿論、
よい。
In addition, in Examples 2 and 3 above, after spraying the compound on the surface of the polyethylene resin sheet,
Metal sheets are stacked on top of this, but of course, even if you spray the compound on the surface of the metal sheets and then stack polyethylene resin sheets,
good.

この発明の方法により製造された金属複合シー
トは、例えば建築資材、看板用面板等の各種の材
料に使用されるものである。
The metal composite sheet produced by the method of the present invention is used for various materials such as building materials and face plates for signboards.

発明の効果 この発明による金属複合シートの製造法は、上
述のように、まず第1発明は、架橋ポリエチレン
樹脂層を介して相互に結合された2枚の金属シー
トよりなる金属複合シートを製造する方法であつ
て、加水分解可能な有機シランを含む水架橋性ポ
リエチレン樹脂のペレツトを粉砕して、粒径0.3
〜0.8mmの水架橋性ポリエチレン樹脂粉末をつく
り、この水架橋性ポリエチレン樹脂粉末に、該粉
末100重量部に対して0.05〜10重量部のシラノー
ル縮合触媒と、2.5〜10重量部の水とを添加して、
粉状またはスラリー状の配合物をつくり、金属シ
ートの表面に上記配合物を50〜1000g/m2の割合
で散布または塗布して、配合物の層を形成したの
ち、この配合物の層の表面にいま1つの金属シー
トを重ね合わせ、これらの積層物を加熱加圧する
ことを特徴とするものである。
Effects of the Invention As described above, the method for manufacturing a metal composite sheet according to the present invention is as follows: First, the first invention manufactures a metal composite sheet consisting of two metal sheets bonded to each other via a crosslinked polyethylene resin layer. The method comprises crushing pellets of water-crosslinkable polyethylene resin containing hydrolyzable organosilane to obtain particles with a particle size of 0.3.
A water-crosslinkable polyethylene resin powder of ~0.8 mm is prepared, and 0.05-10 parts by weight of a silanol condensation catalyst and 2.5-10 parts by weight of water are added to the water-crosslinkable polyethylene resin powder based on 100 parts by weight of the powder. Add
A powder or slurry compound is prepared, and the above compound is sprayed or applied onto the surface of a metal sheet at a rate of 50 to 1000 g/ m2 to form a layer of the compound. This method is characterized by overlapping another metal sheet on the surface and heating and pressing the laminate.

つぎに第2発明は、架橋ポリエチレン樹脂層を
介して相互に結合された金属シートとポリエチレ
ン樹脂シートよりなる金属複合シートを製造する
方法であつて、上記第1の発明の場合と同様に、
加水分解可能な有機シランを含む水架橋性ポリエ
チレン樹脂のペレツトを粉砕して、粒径0.3〜0.8
mmの水架橋性ポリエチレン樹脂粉末をつくり、こ
の水架橋性ポリエチレン樹脂粉末に、該粉末100
重量部に対して0.05〜10重量部のシラノール縮合
触媒と、2.5〜10重量部の水とを添加して、粉状
またはスラリー状の配合物をつくり、金属シート
の表面に上記配合物を50〜1000g/m2の割合で散
布または塗布して、配合物の層を形成したのち、
この配合物の層の表面にポリエチレン樹脂シート
を重ね合わせ、これらの積層物を加熱加圧するこ
とを特徴とするものである。
Next, the second invention is a method for manufacturing a metal composite sheet consisting of a metal sheet and a polyethylene resin sheet that are bonded to each other via a crosslinked polyethylene resin layer, and as in the case of the first invention,
Pellets of water-crosslinkable polyethylene resin containing hydrolyzable organic silane are crushed to obtain particles with a particle size of 0.3 to 0.8.
A water-crosslinkable polyethylene resin powder of 100 mm is prepared, and 100 mm of the water-crosslinkable polyethylene resin powder is
Add 0.05 to 10 parts by weight of silanol condensation catalyst and 2.5 to 10 parts by weight of water to make a powder or slurry formulation, and apply 50 parts of the above formulation to the surface of a metal sheet. After forming a layer of the formulation by spraying or applying at a rate of ~1000 g/ m2 ,
The method is characterized in that a polyethylene resin sheet is superimposed on the surface of the layer of this compound, and the laminate is heated and pressurized.

さらに第3発明は、架橋ポリエチレン樹脂層を
それぞれ介して順次結合された金属シート、ポリ
エチレン樹脂シートおよび金属シートよりなる金
属複合シートを製造する方法であつて、上記第1
発明の場合と同様に、加水分解可能な有機シラン
を含む水架橋性ポリエチレン樹脂のペレツトを粉
砕して、粒径0.3〜0.8mmの水架橋性ポリエチレン
樹脂粉末をつくり、この水架橋性ポリエチレン樹
脂粉末に、該粉末100重量部に対して0.05〜10重
量部のシラノール縮合触媒と、2.5〜10重量部の
水とを添加して、粉状またはスラリー状の配合物
をつくり、金属シートの表面に上記配合物を50〜
1000g/m2の割合で散布または塗布して、配合物
の層を形成したのち、この配合物の層の表面にポ
リエチレン樹脂シートを重ね合わせ、さらにこの
ポリエチレン樹脂シートの表面に上記配合物の層
の形成したのち、この配合物の層の表面にいま1
つの金属シートを重ね合わせ、これらの積層物を
加熱加圧することを特徴とするものである。
Furthermore, a third invention is a method for manufacturing a metal composite sheet consisting of a metal sheet, a polyethylene resin sheet, and a metal sheet that are sequentially bonded via crosslinked polyethylene resin layers, the method comprising:
As in the case of the invention, pellets of water-crosslinkable polyethylene resin containing hydrolyzable organic silane are pulverized to produce water-crosslinkable polyethylene resin powder with a particle size of 0.3 to 0.8 mm, and this water-crosslinkable polyethylene resin powder is 0.05 to 10 parts by weight of silanol condensation catalyst and 2.5 to 10 parts by weight of water are added to 100 parts by weight of the powder to make a powder or slurry mixture, and the mixture is applied to the surface of the metal sheet. 50~
After spraying or coating at a rate of 1000 g/m 2 to form a layer of the compound, a polyethylene resin sheet is superimposed on the surface of the layer of this compound, and a layer of the above compound is further placed on the surface of this polyethylene resin sheet. After the formation of 1, on the surface of the layer of this formulation,
It is characterized by stacking two metal sheets on top of each other and heating and pressing the laminate.

そして、この発明の上記のいずれの方法によつ
ても、水架橋性ポリエチレン樹脂ペレツトの粉砕
機を使用するだけでよく、金属複合シートの製造
が非常に簡単で、従来のように水架橋性ポリエチ
レン樹脂をフイルムやパイプ状に押出し成形する
設備、並びにフイルムの一部を予め架橋させるた
めの設備が全く不要であり、従つて製造装置が簡
素化され、ひいては金属複合シートの製造コスト
が安すくつき、非常に経済的である。
According to any of the above-mentioned methods of the present invention, it is only necessary to use a crusher for water-crosslinkable polyethylene resin pellets, and the metal composite sheet can be manufactured very easily. There is no need for equipment to extrude the resin into a film or pipe shape, or equipment to crosslink part of the film in advance, which simplifies the manufacturing equipment and reduces the manufacturing cost of the metal composite sheet. , very economical.

しかもこの発明の方法によれば、得られた金属
複合シートは、その剥離強度が非常に大きく、従
つて耐久性にすぐれていて、各種の用途に有効に
使用し得るものであり、従来のように接着性を向
上させるために、予め製作した水架橋性ポリエチ
レン樹脂フイルムの架橋度を厳密にコントロール
したりする必要がなく、金属複合シートの製造が
簡単であるという効果を奏する。
Moreover, according to the method of the present invention, the obtained metal composite sheet has extremely high peel strength and is therefore highly durable, and can be effectively used for various purposes, unlike conventional sheets. There is no need to strictly control the degree of crosslinking of a pre-produced water-crosslinkable polyethylene resin film in order to improve adhesiveness, and the metal composite sheet can be manufactured easily.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図〜第3図はこの発明の方法により製造さ
れた金属複合シートを例示する部分拡大縦断面図
である。 1,2……金属シート、3……架橋ポリエチレ
ン樹脂層、4……ポリエチレン樹脂シート。
1 to 3 are partially enlarged vertical cross-sectional views illustrating a metal composite sheet produced by the method of the present invention. 1, 2...Metal sheet, 3...Crosslinked polyethylene resin layer, 4...Polyethylene resin sheet.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 架橋ポリエチレン樹脂層を介して相互に結合
された2枚の金属シートよりなる金属複合シート
を製造する方法であつて、加水分解可能な有機シ
ランを含む水架橋性ポリエチレン樹脂のペレツト
を粉砕して、粒径0.3〜0.8mmの水架橋性ポリエチ
レン樹脂粉末をつくり、この水架橋性ポリエチレ
ン樹脂粉末に、該粉末100重量部に対して0.05〜
10重量部のシラノール縮合触媒と、2.5〜10重量
部の水とを添加して、粉状またはスラリー状の配
合物をつくり、金属シートの表面に上記配合物を
50〜1000g/m2の割合で散布または塗布して、配
合物の層を形成したのち、この配合物の層の表面
にいま1つの金属シートを重ね合わせ、これらの
積層物を加熱加圧することを特徴とする、金属複
合シートの製造法。 2 架橋ポリエチレン樹脂層を介して相互に結合
された金属シートとポリエチレン樹脂シートより
なる金属複合シートを製造する方法であつて、加
水分解可能な有機シランを含む水架橋性ポリエチ
レン樹脂のペレツトを粉砕して、粒径0.3〜0.8mm
の水架橋性ポリエチレン樹脂粉末をつくり、この
水架橋性ポリエチレン樹脂粉末に、該粉末100重
量部に対して0.05〜10重量部のシラノール縮合触
媒と、2.5〜10重量部の水とを添加して、粉状ま
たはスラリー状の配合物をつくり、金属シートの
表面に上記配合物を50〜1000g/m2の割合で散布
または塗布して、配合物の層を形成したのち、こ
の配合物の層の表面にポリエチレン樹脂シートを
重ね合わせ、これらの積層物を加熱加圧すること
を特徴とする、金属複合シートの製造法。 3 架橋ポリエチレン樹脂層をそれぞれ介して順
次結合された金属シート、ポリエチレン樹脂シー
トおよび金属シートよりなる金属複合シートを製
造する方法であつて、加水分解可能な有機シラン
を含む水架橋性ポリエチレン樹脂のペレツトを粉
砕して、粒径0.3〜0.8mmの水架橋性ポリエチレン
樹脂粉末をつくり、この水架橋性ポリエチレン樹
脂粉末に、該粉末100重量部に対して0.05〜10重
量部のシラノール縮合触媒と、2.5〜10重量部の
水とを添加して、粉状またはスラリー状の配合物
をつくり、金属シートの表面に上記配合物を50〜
1000g/m2の割合で散布または塗布して、配合物
の層を形成したのち、この配合物の層の表面にポ
リエチレン樹脂シートを重ね合わせ、さらにこの
ポリエチレン樹脂シートの表面に上記配合物の層
を形成したのち、この配合物の層の表面にいま1
つの金属シートを重ね合わせ、これらの積層物を
加熱加圧することを特徴とする、金属複合シート
の製造法。
[Claims] 1. A method for producing a metal composite sheet consisting of two metal sheets mutually bonded via a crosslinked polyethylene resin layer, the method comprising: a water-crosslinkable polyethylene resin containing a hydrolyzable organic silane; A water-crosslinkable polyethylene resin powder with a particle size of 0.3 to 0.8 mm is made by crushing the pellets, and 0.05 to 0.05 parts by weight is added to this water-crosslinkable polyethylene resin powder per 100 parts by weight of the powder.
Add 10 parts by weight of silanol condensation catalyst and 2.5 to 10 parts by weight of water to make a powder or slurry formulation, and apply the above formulation to the surface of a metal sheet.
After forming a layer of the compound by spraying or coating at a rate of 50 to 1000 g/ m2 , another metal sheet is superimposed on the surface of this layer of the compound, and the laminate is heated and pressurized. A method for manufacturing a metal composite sheet, characterized by: 2. A method for producing a metal composite sheet consisting of a metal sheet and a polyethylene resin sheet that are bonded to each other via a crosslinked polyethylene resin layer, the method comprising pulverizing pellets of water-crosslinkable polyethylene resin containing hydrolyzable organic silane. , particle size 0.3~0.8mm
A water-crosslinkable polyethylene resin powder is prepared, and 0.05 to 10 parts by weight of a silanol condensation catalyst and 2.5 to 10 parts by weight of water are added to the water-crosslinkable polyethylene resin powder based on 100 parts by weight of the powder. , a powder or slurry formulation is prepared, and the above formulation is sprayed or applied onto the surface of a metal sheet at a rate of 50 to 1000 g/m 2 to form a layer of the formulation, and then a layer of this formulation is formed. A method for producing a metal composite sheet, which comprises laminating a polyethylene resin sheet on the surface of the metal composite sheet, and heating and pressing the laminate. 3. A method for producing a metal composite sheet consisting of a metal sheet, a polyethylene resin sheet, and a metal sheet sequentially bonded via crosslinked polyethylene resin layers, the method comprising: forming pellets of a water-crosslinkable polyethylene resin containing a hydrolyzable organic silane; is pulverized to produce a water-crosslinkable polyethylene resin powder with a particle size of 0.3 to 0.8 mm, and to this water-crosslinkable polyethylene resin powder, 0.05 to 10 parts by weight of a silanol condensation catalyst and 2.5 parts by weight per 100 parts by weight of the powder are added. ~10 parts by weight of water to make a powder or slurry formulation, and apply 50~10 parts of the above formulation on the surface of a metal sheet.
After spraying or coating at a rate of 1000 g/m 2 to form a layer of the compound, a polyethylene resin sheet is superimposed on the surface of the layer of this compound, and a layer of the above compound is further placed on the surface of this polyethylene resin sheet. After forming 1, on the surface of the layer of this formulation,
A method for producing a metal composite sheet, which is characterized by stacking two metal sheets on top of each other and heating and pressing the laminate.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5345378A (en) * 1976-10-04 1978-04-24 Sekisui Chemical Co Ltd Method of manufacture of steel pipe having polyolefine lining
JPS5452182A (en) * 1977-10-03 1979-04-24 Hitachi Cable Ltd Production of laminated composite material from closslinked polyolefin and metal
JPS5611246A (en) * 1979-07-11 1981-02-04 Mitsubishi Petrochemical Co Resinnmetal complex

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