JPH03111856A - Heat fixing method and toner for heat fixing - Google Patents

Heat fixing method and toner for heat fixing

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JPH03111856A
JPH03111856A JP1249060A JP24906089A JPH03111856A JP H03111856 A JPH03111856 A JP H03111856A JP 1249060 A JP1249060 A JP 1249060A JP 24906089 A JP24906089 A JP 24906089A JP H03111856 A JPH03111856 A JP H03111856A
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JP
Japan
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toner
fixing
heating body
recording material
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP1249060A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yusuke Karami
唐見 雄介
Masuo Yamazaki
益夫 山崎
Hiroaki Kawakami
宏明 川上
Takashige Kasuya
貴重 粕谷
Yasuhide Goseki
康秀 後関
Shinji Doi
信治 土井
Satoshi Matsunaga
聡 松永
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To shorten the wait time in heat fixing and to reduce electric power consumption as well as to prevent offsetting by supporting a developed image formed by the specific suspension polymerized toner on a recording material and bringing the images into adherence with a heating body via a film. CONSTITUTION:The suspension polymerized toner formed by suspending a monomer compsn. in the toner grains in an aq. medium and polymerizing the same is used in the heat fixing method. Polyolefin which has 1 to 250cps melt viscosity at 160 deg.C and is graft denaturalized with an arom. vinyl monomer (e.g.: styrene) and unsatd. fatty acid (ester) (e.g.: ethyl acrylate) is incorporated at 0.1 to 20wt.% into the toner. The sensible images 20 formed by the toner are disposed to face the heating body 11 formed and fixed onto the recording material 19 and are brought into adherence therewith via the film 15 (e.g.: a polyimide film provided with a releasing layer formed by adding a conductive material to PTFE on the surface in contact with the material 19), by which the images are thermally fixed.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、電子写真、静電印刷、磁気記録などにおける
トナーで形成された顕画像を記録材に定着させる定着方
法及び該定着方法に用いられるトナーに関する。
Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention relates to a fixing method for fixing a visual image formed with toner in electrophotography, electrostatic printing, magnetic recording, etc. to a recording material, and a fixing method used in the fixing method. related to toner.

[従来の技術] 従来、トナーの顕画像を記録材に定着する方法としでは
、所定の温度に維持された加熱ローラーと弾性層を有し
て該加熱ローラーに圧接する加圧ローラーとによって、
未定着のトナー顕画像を保持した記録材を挟持搬送しつ
つ加熱する熱ロール定着方式が多用されている。
[Prior Art] Conventionally, a method for fixing a toner image on a recording material involves using a heating roller maintained at a predetermined temperature and a pressure roller having an elastic layer that presses against the heating roller.
A hot roll fixing method is often used in which a recording material holding an unfixed toner image is heated while being nipped and conveyed.

又、tlsP 3,578,797号記載のベルト定着
方式が知られている。
Furthermore, a belt fixing method described in tlsP No. 3,578,797 is known.

[発明が解決しようとする課題] しかしながら、上述の従来多用されてきた熱ロール定着
では、 (1)熱ローラーが所定温度に達するまでの画像形成作
動禁止の時間、所謂ウェイト時間がある。
[Problems to be Solved by the Invention] However, in the above-mentioned hot roll fixing which has been frequently used in the past, (1) there is a so-called wait time, which is a period during which the image forming operation is prohibited until the hot roller reaches a predetermined temperature.

(2)記録材の通過或は他の外的要因で加熱ローラーの
温度が変動することによる定着不良及び及び加熱ローラ
ーへのトナーの転移所謂オフセット現象を防止するため
に加熱ローラーを最適な温度に維持する必要があり、こ
のためには加熱ローラー或は加熱体の熱容量を大きくし
なければならず、これには大きな電力を要するとともに
画像形成装置内の機内昇温の原因ともなる。
(2) Set the heating roller to the optimum temperature in order to prevent fixing failure and toner transfer to the heating roller due to fluctuations in the temperature of the heating roller due to passage of the recording material or other external factors. For this purpose, the heat capacity of the heating roller or heating body must be increased, which requires a large amount of electric power and also causes an increase in temperature inside the image forming apparatus.

(3)ローラーが定温度であるため、記録材が加熱ロー
ラーを通過排出される際は、記録材及び記録材上のトナ
ーが緩慢に冷却されるため、トナーの粘着性が高い状態
となり、ローラーの曲率とも相まって、オフセット或は
記録材を巻き込むことによる紙づまりを生ずることがあ
る。
(3) Since the roller is at a constant temperature, when the recording material passes through the heating roller and is discharged, the recording material and the toner on the recording material are slowly cooled, resulting in a highly sticky state and the roller Coupled with the curvature of the recording material, paper jams may occur due to offset or entrainment of the recording material.

(4)高温の加熱ローラーが直接手に触れる構成となり
安全性に問題があったり、保護部材が必要であったりす
る。
(4) The high-temperature heating roller is directly touched by the hands, which may pose a safety problem or require a protective member.

又、USP 3,578,797号記載のベルト定着方
式においても前述の熱ロール定着の問題点(1)、 (
2)は根本的に解決されていない。
Also, in the belt fixing method described in USP 3,578,797, the above-mentioned problem (1) of heat roll fixing, (
2) has not been fundamentally resolved.

本出願人の先の提案においては、パルス状に通電発熱さ
せた低熱容量の発熱体によって移動する耐熱性シートを
介してトナー顕画像を加熱し、記録材へ定着させる定着
装置によってウェイト時間が短く低消費電力の画像形成
装置が提案されている。又、同様に本出願人の先の提案
においては、トナーの顕画像を耐熱性シートを介して記
録材へ加熱定着する定着装置において、該耐熱性シート
が耐熱層と離型層或は低抵抗層を有することで、オフセ
ット現象を有効に防止する定着装置が提案されている。
In the applicant's previous proposal, the wait time is shortened by a fixing device that heats the toner image via a moving heat-resistant sheet using a low-heat-capacity heating element that generates electricity in a pulsed manner and fixes it onto the recording material. Image forming apparatuses with low power consumption have been proposed. Similarly, in a previous proposal by the present applicant, in a fixing device that heats and fixes a toner image to a recording material via a heat-resistant sheet, the heat-resistant sheet has a heat-resistant layer and a release layer or a low-resistance layer. A fixing device that has a layer to effectively prevent the offset phenomenon has been proposed.

しかしながら、優れたトナー顕画像の記録材への定着性
、オフセットの防止等を達成しつつ、ウェイト時間が短
く低消費電力である定着方法を実現するためには、上述
の如き定着装置に加えて、トナーの特性に負うところが
大きい。
However, in order to realize a fixing method that achieves excellent fixation of toner images on recording materials, prevents offset, etc., and has a short wait time and low power consumption, it is necessary to use in addition to the above-mentioned fixing device. This is largely due to the characteristics of the toner.

本発明の目的は上述の如き問題点を解決し、ウェイト時
間が実質的にない、或は極めて短時間であり、かつ低消
費電力でオフセット現象が発生せず記録材へのトナー画
像の定着も良好である新規な加熱定着方法を提供するも
のである。
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and to provide virtually no or very short wait time, low power consumption, no offset phenomenon, and fixation of toner images on recording materials. The present invention provides a novel heat fixing method that is favorable.

又、本発明の目的は、本発明中で提供される加熱定着方
法において好ましく用いられる加熱定着用トナーを提供
するものである。
Another object of the present invention is to provide a toner for heat fixing that is preferably used in the heat fixing method provided in the present invention.

更に本発明の別の目的は、高温の回転ローラーを使用し
ないことで、耐熱性特殊軸受けを必要としない加熱定着
方法を提供するものである。
Still another object of the present invention is to provide a heat fixing method that does not require a special heat-resistant bearing because it does not use a high-temperature rotating roller.

更に本発明の別の目的は、高温体に直接手を触れること
のない定着装置構成を有することで、安全性に優れた或
は保護部材を必要としない加熱定着方法を提供するもの
である。
Still another object of the present invention is to provide a heat fixing method that has a fixing device configuration that does not require direct hand contact with a high-temperature body, and is highly safe or does not require a protective member.

[課題を解決するための手段及び作用]本発明は、記録
材にトナーの顕画像を加熱定着する方法において、該ト
ナーは水性媒体中でモノマー組成物をトナー粒径に懸濁
し、重合生成した懸濁重合トナーであり、 該トナー中に160℃における溶融粘度が1〜250c
psの範囲である、芳香族ビニルモノマー及び不飽和脂
肪酸又は不飽和脂肪酸エステルによりグラフト変性され
たポリオレフィンを、全トナーに対し、0.1〜20重
量%含有し、 上記トナーの顕画像を記録材に固定支持された加熱体と
該加熱体に対向圧接し、かつフィルムを介して該記録材
を該加熱体に密着させる加圧部材とにより加熱定着する
ことを特徴とする加熱定着方法に関する。
[Means and effects for solving the problems] The present invention provides a method for heating and fixing a toner image on a recording material, in which the toner is produced by suspending a monomer composition to the toner particle size in an aqueous medium and polymerizing the monomer composition. It is a suspension polymerization toner, and the toner has a melt viscosity of 1 to 250c at 160°C.
ps range, and contains 0.1 to 20% by weight of polyolefin graft-modified with an aromatic vinyl monomer and an unsaturated fatty acid or an unsaturated fatty acid ester based on the total toner. The present invention relates to a heat fixing method characterized in that heat fixing is carried out using a heating body fixedly supported by a heating body and a pressure member that is in opposing pressure contact with the heating body and brings the recording material into close contact with the heating body through a film.

更に本発明は、記録材にトナーの顕画像を固定支持され
た加熱体と、該加熱体に対向圧接し、かつフィルムを介
して該記録材を該加熱体に密着させる加圧部材とにより
加熱定着する定着方法に使用されるトナーにおいて、該
トナーは水性媒体中でモノマー組成物をトナー粒径に懸
濁し、重合生成した懸濁重合トナーであり、 該トナー中に、160℃における溶融粘度が1〜250
cpsの範囲である、芳香族ビニルモノマー及び不飽和
脂肪酸又は不飽和脂肪酸エステルによりグラフト変性さ
れたポリオレフィンを、全トナーに対し、0.1〜20
重量%含有することを特徴とする加熱定着用トナーに関
するものである。
Furthermore, the present invention provides heating using a heating body that fixes and supports a toner image on a recording material, and a pressure member that is in pressure contact with the heating body and brings the recording material into close contact with the heating body through a film. In the toner used in the fixing method, the toner is a suspension polymerized toner produced by suspending a monomer composition to the toner particle size in an aqueous medium and polymerizing the toner, and the toner has a melt viscosity at 160°C. 1-250
cps range of polyolefin graft-modified with an aromatic vinyl monomer and an unsaturated fatty acid or an unsaturated fatty acid ester, to the total toner.
The present invention relates to a heat fixing toner characterized by containing % by weight.

本発明の加熱定着方法の構成上の1つの特徴は、用いら
れるトナー中に、離型性成分として、芳香族ビニルモノ
マー及び不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸エステルにより
グラフト変性された、11i0℃における溶融粘度が、
1〜250cpsである変性ポリオレフィンを全トナー
中に、0.1〜20重量%含有することである。
One of the structural features of the heat fixing method of the present invention is that the toner used is graft-modified with an aromatic vinyl monomer and an unsaturated fatty acid or an unsaturated fatty acid ester as a releasing component. The viscosity is
The content of modified polyolefin of 1 to 250 cps is 0.1 to 20% by weight in the total toner.

前記ポリオレフィンはエチレン、プロピレン、1−ブテ
ン、1−ヘキセン、1−デセン、4−メチル−ニーペン
テンなどのα−オレフィンの単独重合体又は2種以上の
α−オレフィンの共重合体である。更にはポリオレフィ
ンの酸化物も含まれる。
The polyolefin is a homopolymer of α-olefin such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-decene, 4-methyl-neepentene, or a copolymer of two or more α-olefins. Furthermore, oxides of polyolefins are also included.

グラフト変性ポリオレフィンを合成するために使用され
る不飽和脂肪酸或いは不飽和脂肪酸エステルとしては、
メタクリル酸及びメチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、プロピルメタクリレート、n−ブチルメタク
リレート、イソブチルメタクリレート、n−オクチルメ
タクリレート、2−エチルへキシルメタクリレート、ラ
ウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ド
デシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチ
ルメタクリレート、メタクリル酸−2−ヒドロキシエチ
ル、2,2.2−トリフルオロエチルメタクリレート、
メタクリル酸グリシジル等のメタクリレート類、アクリ
ル酸及びメチルアクリレート、エチルアクリレート、プ
ロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イソブ
チルアクリレート、n−オクチルアクリレート、ラウリ
ルアクリレート、ステアリルアクリレート、ドデシルア
クリレート、2−エチルへキシルアクリレート、フェニ
ルアクリレート、2−クロルエチルアクリレート、アク
リル酸−2−ヒドロキシエチル、シクロへキシルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチル
アミノエチルアクリレート、ジブチルアミノエチルアク
リレート、2エトキシアクリレート、l、4−ブタンジ
オールジアクリレートなどのアクリレート類、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸及びモノエチ
ルマレート、ジエチルマレート、モノプロピルマレート
、ジプロピルマレート、モノブチルマレート、ジブチル
マレート、ジ−2エチルへキシルマレート、モノエチル
フマレート、ジエチルフマレート、ジブチルフマレート
、ジ−2エチルへキシルフマレート、モノエチルイタコ
ネート、ジエチルイタコネート、モノエチルシトラコネ
ート、ジエチルシトラコネートなどの不飽和二塩基酸エ
ステルなどをあげることができ、これらの1種或は2種
以上を同時に用いることができる。
The unsaturated fatty acids or unsaturated fatty acid esters used to synthesize graft-modified polyolefins include:
Methacrylic acid and methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, dodecyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylamino Ethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2,2.2-trifluoroethyl methacrylate,
Methacrylates such as glycidyl methacrylate, acrylic acid and methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, phenyl Acrylates such as acrylate, 2-chloroethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, dibutylaminoethyl acrylate, 2-ethoxy acrylate, l,4-butanediol diacrylate maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid and monoethyl maleate, diethyl maleate, monopropyl maleate, dipropyl maleate, monobutyl maleate, dibutyl maleate, di-2-ethylhexyl maleate, mono Unsaturated dibasic acid esters such as ethyl fumarate, diethyl fumarate, dibutyl fumarate, di-2-ethylhexyl fumarate, monoethyl itaconate, diethyl itaconate, monoethyl citraconate, diethyl citraconate, etc. can be used, and one or more of these can be used simultaneously.

又芳香族ビニルモノマーとしてはスチレン、0−メチル
スチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、
α−メチルスチレン、2.4ジメチルスチレン、p−エ
チルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−jert
−ブチルスチレン、!’−n−ドデシルスチレン、p−
フェニルスチレン、p−クロルスチレン等を挙げること
ができ、これらの1種または2f!!以上を同時に用い
ることができる。
Further, aromatic vinyl monomers include styrene, 0-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene,
α-methylstyrene, 2.4 dimethylstyrene, p-ethylstyrene, p-n-butylstyrene, p-jert
-Butylstyrene! '-n-dodecylstyrene, p-
Examples include phenylstyrene and p-chlorostyrene, and one of these or 2f! ! The above can be used simultaneously.

グラフト変性する方法としては、従来公知の方法を用い
ることができる。例えば前記ポリオレフィンと、芳香族
ビニルモノマー及び不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸エス
テルを溶液状態或は溶融状態で大気下、必要に応じ加圧
下でラジカル開始剤の存在下で加熱して反応させること
によりグラフト変性ポリオレフィンが得られる。芳香族
ビニルモノマー及び不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸エス
テルによるグラフト化は、両者を同時に行なうことも良
く、個々に行なうことも良い。
As a method for graft modification, conventionally known methods can be used. For example, grafting can be achieved by heating and reacting the polyolefin with an aromatic vinyl monomer and an unsaturated fatty acid or an unsaturated fatty acid ester in a solution or molten state in the atmosphere in the presence of a radical initiator under pressure if necessary. A modified polyolefin is obtained. Grafting with an aromatic vinyl monomer and an unsaturated fatty acid or an unsaturated fatty acid ester may be carried out simultaneously or individually.

グラフト化反応に用いる開始剤としては、例えばベンゾ
イルパーオキサイド、ジクロルベンゾイルパーオキサイ
ド、ジーtert−ブチルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、tert−ブチルパーフェニルアセテ
ート、クミンパーピバレート、アゾビス−イソブチロニ
トリル、ジメチルアゾイソブチレート、ジクミルパーオ
キサイド等を挙げることができる。
Examples of initiators used in the grafting reaction include benzoyl peroxide, dichlorobenzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, lauroyl peroxide, tert-butyl perphenylacetate, cumin perpivalate, azobis-isobutyronitrile. , dimethyl azoisobutyrate, dicumyl peroxide and the like.

ポリオレフィンに対するグラフト化剤の割合は、ポリオ
レフィン100重量部に対し0.1〜100重量部が好
ましく、より好ましくは1〜50重量部である。1重量
部以下ではグラフト化の効果がほとんど発揮されず、ま
た100重量部以上になるとポリオレフィンが本来持ち
あわせている有利な性質を失うことになる。
The ratio of the grafting agent to the polyolefin is preferably 0.1 to 100 parts by weight, more preferably 1 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin. If the amount is less than 1 part by weight, the grafting effect will hardly be exhibited, and if it is more than 100 parts by weight, the advantageous properties originally possessed by the polyolefin will be lost.

また芳香族ビニルモノマーと不飽和脂肪酸又は不飽和脂
肪酸エステルとの重量比としては95:5〜5:95が
好ましく、より好ましくは、80:20〜20:80で
ある。不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸エステルが多い場
合は、ポリオレフィンの持つ離型効果が減少する傾向に
あり、芳香族ビニルモノマーが多い場合には、ポリオレ
フィンのトナー中への分散性があまり向上しない。
The weight ratio of aromatic vinyl monomer to unsaturated fatty acid or unsaturated fatty acid ester is preferably 95:5 to 5:95, more preferably 80:20 to 20:80. When there is a large amount of unsaturated fatty acids or unsaturated fatty acid esters, the mold release effect of the polyolefin tends to decrease, and when there is a large amount of aromatic vinyl monomers, the dispersibility of the polyolefin in the toner does not improve much.

本発明に使用されるグラフト変性ポリオレフィンの添加
量としては、結着樹脂100重量部に対し、0.1〜2
0重量部が好ましく、より好ましくは0.5〜lO重量
部である。0.1重量部より少ない場合には十分な離型
効果は発揮し得す、又20重量部より多い場合にはトナ
ーのブロッキング性が低下し易い。
The amount of the graft-modified polyolefin used in the present invention is 0.1 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin.
It is preferably 0 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight. When the amount is less than 0.1 parts by weight, a sufficient mold release effect may not be exhibited, and when it is more than 20 parts by weight, the blocking properties of the toner tend to deteriorate.

又本発明に使用されるグラフト変性ポリオレフィンは、
160℃における溶融粘度が1〜250cpsの範囲に
あることが好ましい。1 cps以下の場合にはトナー
のブロッキングが発生し易くなり、250cps以上で
はトナー中からの変性ポリオレフィンの浸み出しが起こ
りにくくなり、離型効果が発揮されにくい。本発明の定
着方法においては一般的には低い定着設定温度にする時
程低い溶融粘度の離型性成分を用いることが好ましい。
In addition, the graft-modified polyolefin used in the present invention is
It is preferable that the melt viscosity at 160°C is in the range of 1 to 250 cps. If it is less than 1 cps, toner blocking tends to occur, and if it is more than 250 cps, it becomes difficult for the modified polyolefin to ooze out from the toner, making it difficult to exhibit the mold release effect. In the fixing method of the present invention, it is generally preferable to use a release component having a lower melt viscosity as the fixing temperature is lower.

本発明で言うところの溶融粘度は、B型回転粘度計によ
る測定値を用いている。
The melt viscosity referred to in the present invention is a value measured by a B-type rotational viscometer.

本発明に使用されるトナー粒子は例えば下記に示す方法
により得られる。即ち重合性子ツマー着色剤、重合開始
剤さらに必要に応じて架橋剤、荷電制御剤、極性ポリマ
ー、その他添加剤を均一に溶解又は分散せしめた単量体
系を懸濁安定剤を含有する水相(即ち連続相)中に投入
し、攪拌下に造粒重合する。その後懸濁安定剤を取り除
き、炉別し乾燥することにより得られる。
The toner particles used in the present invention can be obtained, for example, by the method shown below. That is, a monomer system in which a polymerizable colorant, a polymerization initiator, and, if necessary, a crosslinking agent, a charge control agent, a polar polymer, and other additives are uniformly dissolved or dispersed, is added to an aqueous phase containing a suspension stabilizer ( (that is, a continuous phase), and granulation polymerization is carried out under stirring. Thereafter, the suspension stabilizer is removed, and the product is separated from the oven and dried.

後述する懸濁重合方法によりトナーを得るのが粒度分布
がシャープであるので特に好ましい。
It is particularly preferable to obtain the toner by the suspension polymerization method described below because the particle size distribution is sharp.

トナー粒子を形成するために適用出来る重合性単量体は
、反応基としてCH2−C<基を有する七ツマ−であり
、スチレン、0−メチルスチレン、m−メチルスチレン
、p−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、p−エ
チルスチレン等のスチレン及びその誘導体ニアクリル酸
、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸ハーフエステ
ル:メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル
酸イソブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル
酸ドデシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エス
テル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸ドデシル
、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル
などのアクリル酸エステル類:アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸もし
くはメタクリル酸話導体などのビニル基の如き反応性の
二重結合を有する単量体がある。
Polymerizable monomers that can be applied to form the toner particles are heptamers having a CH2-C< group as a reactive group, such as styrene, 0-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methylstyrene, and p-methylstyrene. - Styrene and its derivatives such as methoxystyrene and p-ethylstyrene Niacrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic acid half esters: methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, α-Methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate; acrylic acid Methyl, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, etc. Acrylic acid esters: There are monomers having a reactive double bond such as a vinyl group, such as acrylic acid or methacrylic acid conductors such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and acrylamide.

これらを単独或は二種以上用いても良い。必要に応じて
、架橋剤を使用しても良い。架橋剤として、ジビニルベ
ンゼン、ジビニルナフタレン、ジエチレングリコールジ
メタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート
等を例示し得る。架橋剤の添加量は、通常重合性単量体
100重量部に対して0.1〜5重量部使用される。又
、これらの重合性単量体の重合体を単量体組成物中に少
量添加しても良い。
These may be used alone or in combination. A crosslinking agent may be used if necessary. Examples of the crosslinking agent include divinylbenzene, divinylnaphthalene, diethylene glycol dimethacrylate, and ethylene glycol dimethacrylate. The amount of the crosslinking agent added is usually 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the polymerizable monomer. Further, a small amount of a polymer of these polymerizable monomers may be added to the monomer composition.

上記した単量体の中で、スチレン及び/又はアルキル基
の、ハロゲン基で置換されたスチレン系モノマーと、エ
チルアクリレート、ブチルメタクリレートなどのアクリ
ル系モノマーの混合が、本発明の場合特に好ましい。こ
れは、本発明の構成上の特徴である、芳香族ビニルモノ
マーと、不飽和脂肪酸或は、不飽和脂肪酸エステルによ
り、グラフト変性されたポリオレフィンと、懸濁重合ト
ナーの原料構成成分である。スチレン系モノマー及び、
アクリル系モノマーとの、千ツマ一種の近似或は同一に
より、懸濁重合生成時のグラフト変性ポリオレフィンの
分散性及び一部溶解性が増すことにより、現像剤トナー
としての現像性、耐オフセット性、耐久性をも、向上す
るものと考えられる。
Among the above monomers, a mixture of a styrene monomer in which styrene and/or an alkyl group is substituted with a halogen group, and an acrylic monomer such as ethyl acrylate or butyl methacrylate is particularly preferred in the present invention. This is a structural feature of the present invention, which is an aromatic vinyl monomer, a polyolefin graft-modified with an unsaturated fatty acid or an unsaturated fatty acid ester, and raw material components of a suspension polymerized toner. styrenic monomer and
Due to the close approximation or identity with the acrylic monomer, the dispersibility and partial solubility of the graft-modified polyolefin during suspension polymerization increase, resulting in improved developability, offset resistance, and offset resistance as a developer toner. It is thought that durability is also improved.

従って、本発明における懸濁重合トナーのモノマー組成
は、金子ツマ−に対して、80重量%以上が、スチレン
系モノマー及びアクリル系モノマーであり、更に、現像
特性、耐ブロッキング性をも考慮すると、スチレン系モ
ノマーとアクリル系モノマーの重量比が、95:5〜6
0 : 40であることが好ましい。
Therefore, the monomer composition of the suspension polymerized toner in the present invention is such that 80% by weight or more of the styrene monomer and acrylic monomer based on Kaneko Tsuma, and further considering the development characteristics and blocking resistance, The weight ratio of styrene monomer and acrylic monomer is 95:5 to 6.
The ratio is preferably 0:40.

又、単量体の重合時に添加剤として極性基を有する極性
重合体、極性共重合体又は環化ゴムを添加して重合性単
量体を重合すると好ましい重合トナーを得ることができ
る。極性重合体、極性共重合体又は環化ゴムは、重合性
単量体100重量部に対して0.5〜501i量部、好
ましくは1〜40重量部を添加するのが良い。0.5重
量部未満では、充分な擬似カプセル構造をとることが難
しく、50重量部を超えると、重合性単量体の量が不足
して重合トナーとしての特性が低下する傾向が強くなる
Further, a preferable polymerized toner can be obtained by adding a polar polymer, a polar copolymer, or a cyclized rubber having a polar group as an additive during polymerization of the monomer to polymerize the polymerizable monomer. The polar polymer, polar copolymer or cyclized rubber is preferably added in an amount of 0.5 to 501 parts by weight, preferably 1 to 40 parts by weight, per 100 parts by weight of the polymerizable monomer. If it is less than 0.5 parts by weight, it is difficult to obtain a sufficient pseudocapsule structure, and if it exceeds 50 parts by weight, the amount of polymerizable monomer becomes insufficient and the properties as a polymerized toner tend to deteriorate.

極性重合体、極性共重合体又は環化ゴムを加えた重合性
単量体組成物を該極性重合体と逆荷電性の分散剤を分散
せしめた水性媒体の水相中に懸濁させ、重合させること
が好ましい、即ち、重合性単量体組成物中に含まれるカ
チオン性又はアニオン性重合体、カチオン性又はアニオ
ン性共重合体又はアニオン性環化ゴムは、水性媒体中に
分散している逆荷電性のアニオン性又はカチオン性分散
剤とトナーとなる粒子表面で静電気的に引き合い、粒子
表面を分散剤が覆うことにより粒子同志の合一を防ぎ、
安定化せしめると共に、添加した極性重合体、極性共重
合体又は環化ゴムがトナーとなる粒子表層部に集まる為
、一種の殻のような形態となり、得られた粒子は擬似的
なカプセルとなる。そして、粒子表層部に集まった比較
的高分子量の極性重合体、極性共重合体又は環化ゴムは
多量の低軟化点化合物をトナー粒子内部に内包するので
、本発明の重合粒子にブロッキング性、現像性、耐摩耗
性の優れた性質を付与する。本発明に使用し得る極性重
合体(極性共重合体及び環化ゴムを包含する)及び逆荷
重性分散剤を以下に例示する。尚、極性重合体はGPC
で測定した重量平均分子量が5.00θ〜50G、(1
00のものが重合性単量体に良好に溶解し、耐久性も有
するので好ましく使用される。
A polymerizable monomer composition containing a polar polymer, a polar copolymer, or a cyclized rubber is suspended in an aqueous phase of an aqueous medium in which a dispersant having an opposite charge to the polar polymer is dispersed, and polymerization is carried out. That is, the cationic or anionic polymer, cationic or anionic copolymer, or anionic cyclized rubber contained in the polymerizable monomer composition is preferably dispersed in an aqueous medium. The oppositely charged anionic or cationic dispersant is electrostatically attracted to the surface of the toner particles, and the dispersant covers the particle surface to prevent the particles from coalescing.
In addition to stabilizing the toner, the added polar polymer, polar copolymer, or cyclized rubber gathers on the surface layer of the toner particles, forming a kind of shell-like form, and the resulting particles become pseudo-capsules. . Since the relatively high molecular weight polar polymer, polar copolymer, or cyclized rubber gathered on the surface layer of the particles encapsulates a large amount of low softening point compounds inside the toner particles, the polymer particles of the present invention have blocking properties. Provides excellent developability and abrasion resistance. Examples of polar polymers (including polar copolymers and cyclized rubbers) and counterloadable dispersants that can be used in the present invention are shown below. In addition, the polar polymer is GPC
The weight average molecular weight measured at 5.00θ~50G, (1
00 is preferably used because it dissolves well in the polymerizable monomer and has durability.

(i)カチオン性重合体としては、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート
等含窒素単量体の重合体、スチレンと該含窒素単量体と
の共重合体もしくはスチレン、不飽和カルボン酸エステ
ル等と該含窒素単量体との共重合体がある。
(i) Examples of the cationic polymer include polymers of nitrogen-containing monomers such as dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl acrylate, copolymers of styrene and the nitrogen-containing monomers, styrene, unsaturated carboxylic acid esters, etc. There is also a copolymer of the nitrogen-containing monomer and the nitrogen-containing monomer.

(ii )アニオン性重合体としてはアクリロニトリル
等のニトリル系単量体の重合体、塩化ビニル等の含ハロ
ゲン系単量体の重合体、アクリル酸等の不飽和カルボン
酸の重合体、不飽和二塩基酸の重合体、不飽和二塩基酸
の無水物の重合体又はスチレンと該単量体との共重合体
がある。
(ii) Examples of anionic polymers include polymers of nitrile monomers such as acrylonitrile, polymers of halogen-containing monomers such as vinyl chloride, polymers of unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, and polymers of unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid. There are polymers of basic acids, polymers of anhydrides of unsaturated dibasic acids, and copolymers of styrene and the monomer.

分散剤としては、水性媒体中で単量体組成物粒子を分散
安定化する能力を有し、水に難溶性の無機微粉末が好ま
しい。水性媒体中への分散剤の添加量は水を基準として
0.1〜50!II量%(好ましくは1〜201i量%
)添加するのが良い。
The dispersant is preferably an inorganic fine powder that has the ability to stabilize the dispersion of the monomer composition particles in an aqueous medium and is sparingly soluble in water. The amount of dispersant added to the aqueous medium is 0.1 to 50% based on water! II amount% (preferably 1 to 201i amount%)
) should be added.

(ii+ )アニオン性分散剤としては、アエロジル#
200.1300 (日本アエロジル社製)等のコロイ
ダルシリカがある。
(ii+) As the anionic dispersant, Aerosil #
There are colloidal silicas such as 200.1300 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.).

(iν)カチオン性分散剤としては酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、カップリング剤処理によるアミノ
アルキル変性コロイダルシリカ等の親水性正帯電性シリ
カ微粉末等がある。
(iν) As a cationic dispersant, aluminum oxide,
Examples include magnesium hydroxide and hydrophilic positively charged silica fine powder such as aminoalkyl-modified colloidal silica treated with a coupling agent.

上述の極性重合体又は共重合体のかわりにアニオン性を
有する環化ゴムを使用しても良い。
An anionic cyclized rubber may be used instead of the above-mentioned polar polymer or copolymer.

磁性トナー粒子を生成するには、単量体組成物に磁性粒
子を添加する。この場合、磁性粒子は着色剤の役割をも
かねている。本発明に用い得る磁性粒子としては、磁場
の中に置かれて磁化される物質が用いられ、例えば鉄、
コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末もしくはマ
グネタイト、フェライトなどの合金や化合物の粉末が挙
げられる。粒径が0.05〜5μm1好ましくは0.1
〜1μmμである磁性微粒子が用いられる。この磁性粒
子の含有量はトナー重量に対し、10〜60重量%、好
ましくは20〜50重量%が良い。又、これら磁性微粒
子はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の
処理剤或は適当な反応性の樹脂等で処理されていても良
い、この場合磁性微粒子の表面積、表面に存在する水酸
基の密度にもよるが、5重量%以下(好ましくは0.1
〜3重量%)の処理量で十分な重合性単量体及び低軟化
点化合物への分散性が得られトナー粒子物性に対しても
悪影響を及ぼさない。懸濁重合トナー粒子は着色剤を含
有しており、着色剤としては従来より知られている染料
、カーボンブラック、カーボンブラックの表面を樹脂で
被覆しているグラフト化カーボンブラックの如き顔料が
使用可能である。着色剤は、重合体及び変性ポリオレフ
ィンを含む懸濁重合トナー全体を基準にして0.5〜3
0重量%含有される。トナー中には必要に応じて荷電制
御剤、流動性改質剤を添加しても良い。
To produce magnetic toner particles, magnetic particles are added to the monomer composition. In this case, the magnetic particles also serve as a coloring agent. The magnetic particles that can be used in the present invention include substances that are magnetized when placed in a magnetic field, such as iron,
Examples include powders of ferromagnetic metals such as cobalt and nickel, and powders of alloys and compounds such as magnetite and ferrite. Particle size is 0.05 to 5 μm, preferably 0.1
Magnetic fine particles having a diameter of ~1 μmμ are used. The content of the magnetic particles is preferably 10 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight, based on the weight of the toner. In addition, these magnetic fine particles may be treated with a treatment agent such as a silane coupling agent, a titanium coupling agent, or an appropriate reactive resin. In this case, the surface area of the magnetic fine particles and the density of hydroxyl groups present on the surface Although it depends on the
A treatment amount of ~3% by weight) provides sufficient dispersibility in the polymerizable monomer and low softening point compound, and does not adversely affect the physical properties of the toner particles. Suspension-polymerized toner particles contain a colorant, and pigments such as conventionally known dyes, carbon black, and grafted carbon black, in which the surface of carbon black is coated with a resin, can be used. It is. The colorant is 0.5-3 based on the entire suspension polymerized toner containing the polymer and modified polyolefin.
Contains 0% by weight. A charge control agent and a fluidity modifier may be added to the toner as necessary.

懸濁重合法は単量体(モノマー)及び、上記述べたよう
に、必要に応じて添加された着色剤、荷電制御剤、重合
体などの添加剤と、本発明にかかる変性ポリオレフィン
を、均一に、溶解分散せしめた単量体組成物を、 (i)特開昭62−295073号公報に記載されてい
る如く、変性ポリオレフィンの融点以上に加熱し、次い
で、融点以下に冷却して、該変性ポリオレフィンの粒子
を析出し、後に述べる重合工程を経て、懸濁重合トナー
を生成する方法と、(ii )このような析出工程な経
ずに、単量体組成物を、懸濁重合する方法がある。
In the suspension polymerization method, monomers and, as mentioned above, additives such as colorants, charge control agents, and polymers added as necessary, and the modified polyolefin according to the present invention are uniformly added. (i) As described in JP-A No. 62-295073, the monomer composition dissolved and dispersed is heated above the melting point of the modified polyolefin, and then cooled below the melting point to obtain the monomer composition. A method of precipitating modified polyolefin particles and performing a polymerization step described later to produce a suspension polymerized toner; and (ii) a method of suspension polymerizing a monomer composition without going through such a precipitation step. There is.

後者(11)の方法は、変性ポリオレフィンの融点が、
懸濁重合時の温度よりも低い場合、主に用いられるが、
本発明の場合、変性ポリオレフィン及び他の単量体組成
物の性状、及び重合温度などを、考慮して、上記(i)
、(ii)のいずれの方法を用いてもよい。
In the latter method (11), the melting point of the modified polyolefin is
It is mainly used when the temperature is lower than that during suspension polymerization, but
In the case of the present invention, the above (i)
, (ii) may be used.

重合方法は、上記単量体組成物を、0.1〜50重量%
の懸濁安定剤(例えば、難溶性無機分散剤)を含有する
水性媒体(例えば重合温度よりも5℃以上、好ましくは
lO℃〜30℃以上の温度に加温されている)中に通常
の攪拌機又はホモミキサー、ホモジナイザ等により分散
せしめる。好ましくは、溶融又は軟化された単量体組成
物の粒子が所望のトナー粒子のサイズ、一般に30μ以
下(例えば体積平均粒径0.1〜20μm)の大きさを
有する様に攪拌速度、時間及び水性媒体の温度を調整す
る。その後、分散安定剤の作用によりほぼその状態が維
持される様、攪拌を粒子の沈降が防止される程度に行い
ながら、水性媒体の液温を重合温度まで下げる0重合温
度は50℃以上、好ましくは55〜80℃、特に好まし
くは60〜75℃の温度に設定し、攪拌しながら実質的
に非水溶性の重合開始剤を添加し重合を行う。反応終了
後、生成したトナー粒子を洗浄、分散安定剤の除去、濾
過、デカンテーション、遠心等の如き適当な方法により
回収し乾燥することにより本発明に使用し得るトナー粒
子が得られる。懸濁重合法においては、通常重合性単量
体及び低軟化点化合物100重量部に対し水200〜3
,000重量部を水性分散媒として使用する。
In the polymerization method, the above monomer composition is added in an amount of 0.1 to 50% by weight.
A suspension stabilizer (e.g., a poorly soluble inorganic dispersant) is added to an aqueous medium (e.g., heated to a temperature of 5° C. or higher, preferably 10° C. to 30° C. or higher than the polymerization temperature). Disperse using a stirrer, homomixer, homogenizer, etc. Preferably, the agitation speed, time and setting are such that the particles of the molten or softened monomer composition have the desired toner particle size, generally less than 30 micrometers (e.g., a volume average particle size of 0.1 to 20 micrometers). Adjust the temperature of the aqueous medium. Thereafter, the temperature of the aqueous medium is lowered to the polymerization temperature while stirring to an extent that prevents sedimentation of the particles so that the state is almost maintained by the action of the dispersion stabilizer.The polymerization temperature is preferably 50°C or higher. is set at a temperature of 55 to 80°C, particularly preferably 60 to 75°C, and a substantially water-insoluble polymerization initiator is added while stirring to carry out polymerization. After the reaction is completed, the produced toner particles are collected by an appropriate method such as washing, removal of the dispersion stabilizer, filtration, decantation, centrifugation, etc., and dried to obtain toner particles that can be used in the present invention. In the suspension polymerization method, 200 to 3 parts of water is usually added to 100 parts by weight of the polymerizable monomer and low softening point compound.
,000 parts by weight are used as the aqueous dispersion medium.

更に本発明においては、トナーとしての溶融粘度が、1
20〜150℃のいずれかの範囲で10’〜106ポイ
ズ(poise)であり、かつ120℃〜150℃の範
囲での溶融粘度η′の対数(innη′)を温度に対し
てプロットした際に、そのグラフの傾きの絶対値が0.
50I2n(poise)/’e以下である物性を有す
るものであることが、定着性及び耐オフセット性のため
に好ましい。
Furthermore, in the present invention, the melt viscosity of the toner is 1
10' to 106 poise in any range of 20 to 150°C, and when the logarithm (innη') of melt viscosity η' in the range of 120°C to 150°C is plotted against temperature. , the absolute value of the slope of the graph is 0.
It is preferable that the toner has physical properties of 50 I2n (poise)/'e or less in terms of fixing properties and anti-offset properties.

ここで溶融粘度の測定は第1図に示す高架式フローテス
ター(島津フローテスター(:FT−500形)を用い
、まず加圧成形器を用いて成型した約1.5 gの試料
103を一定温度下でプランジャー101により10k
g−fの荷重をかけ直径1 mm、長さ1mmのノズル
104より押し出すようにし、これによりフローテスタ
ーのプランジャー降下量(流出速度)を測定した。この
流出速度を各温度(120〜150℃の温度範囲を5℃
間隔)で測定し、この値より見掛粘度η′を次式により
求めることができる。
Here, the melt viscosity was measured using an elevated flow tester (Shimadzu flow tester (FT-500 type)) shown in Figure 1. 10k by plunger 101 under temperature
A load of g-f was applied and the sample was extruded from a nozzle 104 having a diameter of 1 mm and a length of 1 mm, thereby measuring the plunger descent amount (outflow velocity) of the flow tester. This outflow rate was measured at each temperature (5°C in the temperature range of 120 to 150°C).
The apparent viscosity η' can be determined from this value using the following formula.

但し、 η′二見掛けの粘度(poise) TW’:管壁の見掛はズリ反応(dyne/cm2)D
W’:管壁の見掛はズリ速度(17sec)Q:流出速
度(cm37sec= mi)/5ec)P:押出圧力
(dyne/cm2) [10kg−f−980XlO
’dyne]R:ノズルの半径 (cm) L:ノズルの長さ (cm) 本発明の加熱定着方法において、トナーの“粘度”及び
“傾き”は各々のトナーに特有のものであり、トナーの
温度に対する感応性を示すもので、定着画像形成時にお
ける結着性やトナー粒子変形に関与する。特にフィルム
を用いた定着法においては、定着プロセスとの相関性が
大である。
However, η′2 Apparent viscosity (poise) TW′: The apparent viscosity of the tube wall is shear reaction (dyne/cm2)D
W': Apparent shearing velocity of the tube wall (17 sec) Q: Outflow velocity (cm37 sec = mi)/5 ec) P: Extrusion pressure (dyne/cm2) [10 kg-f-980XlO
'dyne] R: Nozzle radius (cm) L: Nozzle length (cm) In the heat fixing method of the present invention, the "viscosity" and "inclination" of the toner are unique to each toner, and the toner's It shows sensitivity to temperature and is involved in binding properties and toner particle deformation during fixed image formation. Especially in a fixing method using a film, there is a strong correlation with the fixing process.

120℃〜150℃での溶融粘度がlO’poiseを
越える場合は加熱定着時の粒子変形が起きにくく結着性
も増大しないため定着不良の原因となり、これを補うた
めには多大なエネルギーが必要となる。また逆に10’
poiseを下回る場合は、転写紙上でのにじみ或は転
写紙中への浸み込みが発生し易い、又°°傾きの絶対値
が0.50j!n (poise) /’C”より大き
くなると、粒子が温度に感応し急激な粘度変化を示すた
め、定着温度のラチチュードを十分にとることができず
定着不良や浸み込みが発生し易い。更には定着処理速度
(mm/5ec)に対する依存性が大きくなる。又この
“傾ぎ”は定着時における粒子溶融後の冷却時の粘度変
化にも関与するものであり、“傾きの絶対値が0.50
11n (poise) /’e”より大きくなると、
フィルムへのオフセット現象が増大し、定着画像に顕著
な光沢が生じ画像品質を低下させる等の不都合がある。
If the melt viscosity at 120°C to 150°C exceeds 1O'poise, particle deformation during heat fixing is difficult to occur and binding property does not increase, causing poor fixing, and a large amount of energy is required to compensate for this. becomes. On the other hand, 10'
If it is less than poise, bleeding on the transfer paper or seepage into the transfer paper is likely to occur, and the absolute value of the °° inclination is 0.50j! If it is larger than n (poise)/'C'', the particles will be sensitive to temperature and show a rapid change in viscosity, making it impossible to maintain sufficient latitude in the fixing temperature, resulting in poor fixing and seepage. has a large dependence on the fixing processing speed (mm/5ec).This "slope" is also related to the viscosity change during cooling after particle melting during fixing, and "the absolute value of the slope is 0". .50
When it becomes larger than 11n (poise) /'e'',
There are disadvantages such as an increase in the offset phenomenon to the film, a noticeable gloss on the fixed image, and a deterioration in image quality.

本発明において粘度の“傾き”は第2図に示されるよう
に、グラフ中のt1℃における測定点と、tb℃におけ
る測定点を直線で結び、 により“傾き1を算出した値であり、これをスロープの
“傾き”として近似して用いている。
In the present invention, the "slope" of viscosity is the value obtained by connecting the measurement point at t1°C and the measurement point at tb°C in the graph with a straight line, and calculating the "slope 1" by the following, as shown in Figure 2. is approximated and used as the “inclination” of the slope.

(ただし、jnη1′はt1℃における粘度の自然対数
をとった値を示し、jnηb′はtb℃における値を示
す、) 本発明の加熱定着方法において、使用される懸濁重合ト
ナーは、熱示差分析装置DSCを用い10℃から200
℃迄の測定範囲で測定した結果、最初に現われる吸熱ピ
ークの極大値が40℃から120℃を示すトナーが好ま
しく、特に55℃から100℃の特性を示すトナーがよ
り好ましい。
(However, jnη1' represents the value obtained by taking the natural logarithm of the viscosity at t1°C, and jnηb' represents the value at tb°C.) In the heat fixing method of the present invention, the suspension polymerized toner used has a thermal differential From 10℃ to 200℃ using the analyzer DSC
As a result of measurement in the measurement range up to .degree. C., toners exhibiting a maximum value of the first endothermic peak of 40.degree. C. to 120.degree. C. are preferable, and toners exhibiting characteristics of 55.degree. C. to 100.degree. C. are particularly preferable.

更に、フィルムをトナ一定着面より剥離する時の温度が
前記吸熱温度よりも高い温度であることが好ましく、更
に好ましくは、前記吸熱温度よりも30℃以上(より好
ましくは40〜150℃)高い条件すなわち、トナーを
溶融状態で剥離させることが好ましい。
Further, it is preferable that the temperature at which the film is peeled off from the surface to which the toner is fixed is higher than the endothermic temperature, more preferably 30°C or more (more preferably 40 to 150°C) higher than the endothermic temperature. In other words, it is preferable to peel off the toner in a molten state.

本発明での吸熱ピークの極大値を測定する方法としては
、ASTM D−3418−,82に準拠し算出する。
The method for measuring the maximum value of the endothermic peak in the present invention is calculated in accordance with ASTM D-3418-82.

具体的には、トナーを10〜15mg採取し窒素雰囲気
下で室温から200℃迄昇温速度10℃/minで加熱
せしめた後、200℃に10分間保持せしめ、次に急冷
することで、予めトナーの前処理を行った後、再び10
℃に10分間保持せしめ10t/minの昇温速度で2
00℃迄加熱し測定する。一般的には第3図に示すデー
ターが得られ、最初に現われる吸熱ピークの極大値を本
発明において吸熱温度TDと定義する。
Specifically, 10 to 15 mg of toner is collected, heated in a nitrogen atmosphere from room temperature to 200°C at a temperature increase rate of 10°C/min, held at 200°C for 10 minutes, and then rapidly cooled. After pre-treating the toner, repeat the 10
℃ for 10 minutes and a heating rate of 10t/min.
Heat to 00℃ and measure. Generally, the data shown in FIG. 3 is obtained, and the maximum value of the endothermic peak that appears first is defined as the endothermic temperature TD in the present invention.

本発明において加熱体は従来の熱ロールに比べてその熱
容量が小さく、線状の加熱部を有するもので、加熱部の
最高温度は100〜300 ’Cであることが好ましい
In the present invention, the heating body has a smaller heat capacity than a conventional heating roll and has a linear heating section, and the maximum temperature of the heating section is preferably 100 to 300'C.

又、加熱体と加圧部材との間に位置するフィルムは、厚
さ1〜100μmの耐熱性のシートであることが好まし
く、これら耐熱性シートとしては、耐熱性の高い、ポリ
エステル、PET  (ポリエチレンテレフタレート)
、PFA(テトラフルオロエチレン−パーフルオロアル
キルビニルエーテル共重合体) 、PTFE (ポリテ
トラフルオロエチレン)、ポリイミド、ポリアミドなど
のポリマーシートの他、アルミニウムなどの金属シート
及び、金属シートとポリマーシートから構成されたラミ
ネートシートが用いられる。
The film located between the heating body and the pressure member is preferably a heat-resistant sheet with a thickness of 1 to 100 μm, and these heat-resistant sheets include highly heat-resistant polyester, PET (polyethylene), etc. terephthalate)
, PFA (tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer), PTFE (polytetrafluoroethylene), polyimide, polyamide, and other polymer sheets, as well as metal sheets such as aluminum, and metal sheets and polymer sheets. A laminate sheet is used.

より好ましいフィルムの構成としては、これら耐熱性シ
ートが離型層及び/又は低抵抗層を有していることであ
る。
A more preferable film configuration is that these heat-resistant sheets have a release layer and/or a low resistance layer.

[実施例] 以下、添付図面に基づいて本発明の好ましい実施態様を
説明するが、これは本発明をなんら限定するものではな
い。
[Example] Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described based on the accompanying drawings, but this is not intended to limit the present invention in any way.

第5a図に本発明の定着装置の構造図を示す。FIG. 5a shows a structural diagram of the fixing device of the present invention.

11は装置に固定支持された低熱容量線状加熱体であっ
て、−例として厚み1.0mm 、巾10mm、長手長
240mmのアルミナ基板12に抵抗材料13を巾1.
0mmに塗工したもので長手方向両端より通電される。
Reference numeral 11 denotes a low heat capacity linear heating element that is fixedly supported on the device. For example, a resistance material 13 is coated on an alumina substrate 12 having a thickness of 1.0 mm, a width of 10 mm, and a longitudinal length of 240 mm.
It is coated to a thickness of 0 mm and is energized from both ends in the longitudinal direction.

通電はDClooVの周期20m5ecのパルス状波形
で検温素子14によりコントロールされた所望の温度、
エネルギー放出量に応じたパルスをそのパルス巾を変化
させて与える。略パルス巾は0.5m5ec〜5 m5
ecとなる。この様にエネルギー、温度制御された加熱
体11に当接して、図中矢印方向に定着フィルム15は
移動する。この定着フィルムの一例として厚み20μm
の耐熱フィルム、例えばポリイミド、ポリエーテルイミ
ド、 PES、 PFAに少なくとも画像当接面側にP
TFE、 PAF等のフッ素樹脂に導電材を添加した離
型層を10μmコートしたエンドレスフィルムである。
The current is supplied with a DClooV pulse-like waveform with a period of 20 m5 ec to a desired temperature controlled by the thermometer 14.
A pulse is given by changing the pulse width depending on the amount of energy released. Approximate pulse width is 0.5m5ec~5m5
It becomes ec. The fixing film 15 moves in the direction of the arrow in the figure while coming into contact with the heating body 11 whose energy and temperature are controlled in this way. As an example of this fixing film, the thickness is 20 μm.
heat-resistant film, such as polyimide, polyetherimide, PES, PFA, with P at least on the image contact side.
It is an endless film coated with a release layer of 10 μm, which is made by adding a conductive material to a fluororesin such as TFE or PAF.

一般的には総厚100μより好ましくは40μ未満。フ
ィルム駆動は駆動ローラー16と従動ローラー17によ
る駆動とテンションにより矢印方向にシワなく8勤する
Generally the total thickness is less than 100μ, preferably less than 40μ. The film is driven eight times in the direction of the arrow without wrinkles by the driving and tension of the driving roller 16 and the driven roller 17.

18はシリコンゴム等の離型性の良いゴム弾性層を有す
る加圧ローラーで総圧4〜20kgでフィルムを介して
加熱体を加圧しフィルムと圧接回転する。転写材19上
の未定着トナー20は、人口ガイド21により定着部に
導かれ、上述の加熱により定着像を得るものである。
Reference numeral 18 denotes a pressure roller having a rubber elastic layer with good mold releasability such as silicone rubber, which presses the heating body through the film with a total pressure of 4 to 20 kg and rotates in pressure contact with the film. The unfixed toner 20 on the transfer material 19 is guided to a fixing section by a population guide 21, and a fixed image is obtained by the above-mentioned heating.

以上はエンドレスベルトで説明したが第5b図の如く、
シート送り出し軸24及び巻取り軸27を使用し、定着
フィルムは有端のフィルムであフても良い。
The above was explained using an endless belt, but as shown in Figure 5b,
The sheet feeding shaft 24 and the winding shaft 27 may be used, and the fixing film may be a film with ends.

又画像形成装置としては複写機、プリンターFax等の
トナーを用いて画像を形成する装置全ての定着装置に適
応するものである。
Further, as an image forming apparatus, the present invention is applicable to all the fixing devices of apparatuses that form images using toner, such as copying machines, printers, and fax machines.

低熱容量線状加熱体11において検温素子14で検出さ
れた温度がT、の場合、抵抗材料13に対向するフィル
ム15の表面温度T2はT1とほぼ等しい。又フィルム
15がトナ一定着面より剥離する部分におけるフィルム
表面温度T、は前記温度TI及びT2とほぼ等しい温度
である。
When the temperature detected by the temperature measuring element 14 in the low heat capacity linear heating element 11 is T, the surface temperature T2 of the film 15 facing the resistance material 13 is approximately equal to T1. Further, the film surface temperature T at the portion where the film 15 is peeled off from the toner fixed surface is approximately equal to the temperatures TI and T2.

本発明の加熱定着方法に係る懸濁重合トナーの製造例と
、加熱定着法の実施例を以下に示す。
An example of manufacturing a suspension polymerized toner according to the heat fixing method of the present invention and an example of the heat fixing method are shown below.

上記成分を混合後、該混合物にジーtert−ブチルパ
ーオキサイド1重量部を加え、千ツマ−(単量体)組成
物を調製した。該モノマー組成物をアエロシール#20
0 (日本アエロジル社製)10重量部含有する加温さ
れたイオン交換水2000重量部の水性媒体へTKホモ
ミキサーの攪拌下に投入し、投入後25分間10,0O
Or、p、m、で攪拌して、分散造粒した。
After mixing the above components, 1 part by weight of di-tert-butyl peroxide was added to the mixture to prepare a monomer composition. The monomer composition was added to Aeroseal #20.
0 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added to an aqueous medium containing 2,000 parts by weight of heated ion-exchanged water with 10 parts by weight under stirring using a TK homo mixer, and heated at 10,00 O for 25 minutes after addition.
The mixture was dispersed and granulated by stirring with Or, p, and m.

更に、攪拌をパドル刃攪拌に変えて、加温下、20時間
攪拌し、重合を完結させた。その後、冷却し、水酸化ナ
トリウム溶液で洗浄して、シリカを溶解除去し、水洗、
脱水、乾燥して分級し、体積平均粒径12μの懸濁重合
トナー粒子を生成した。
Furthermore, the stirring was changed to paddle blade stirring, and the mixture was stirred for 20 hours under heating to complete the polymerization. After that, it is cooled, washed with sodium hydroxide solution to dissolve and remove the silica, washed with water,
It was dehydrated, dried, and classified to produce suspension polymerized toner particles having a volume average particle size of 12 μm.

該トナーの溶融粘度と温度の関係を第4図に示す。FIG. 4 shows the relationship between the melt viscosity and temperature of the toner.

又、このトナーのToは63℃であった。Further, To of this toner was 63°C.

旦土二翌l」ユ 上記成分を混合後、該混合物にクメンヒドロパーオキサ
イド0.8重量部を加え、モノマー組成物を調製した。
After mixing the above components, 0.8 parts by weight of cumene hydroperoxide was added to the mixture to prepare a monomer composition.

該モノマー組成物により、トナー製造例1とほぼ同様な
方法で懸濁重合トナーを生成した。
A suspension polymerized toner was produced using the monomer composition in substantially the same manner as in Toner Production Example 1.

生成されたトナーの粘度と温度の関係を第4図中の(b
)に示す。
The relationship between the viscosity and temperature of the produced toner is shown in (b) in Figure 4.
).

又、このトナーのTDは66℃であった。Further, the TD of this toner was 66°C.

1j二二製j目糺旦 上記成分を混合後、該混合物を、密閉下、150℃に加
温し、変性ポリオレフィンを溶解させた。次いで、これ
を撹拌下、70℃まで冷却し、変性ポリオレフィン粒子
を析出させた。
1j Item 1j Made by Niji Co., Ltd. After mixing the above components, the mixture was heated to 150° C. under closed conditions to dissolve the modified polyolefin. Next, this was cooled to 70° C. while stirring to precipitate modified polyolefin particles.

こうして得られた単量体組成物に、重合開始剤として、
アゾビスイソニトリルを添加し、トナー製造例1とほぼ
同様な方法で、懸濁重合トナーを生成した。
In the monomer composition thus obtained, as a polymerization initiator,
A suspension polymerized toner was produced in substantially the same manner as in Toner Production Example 1 by adding azobisisonitrile.

該生成されたトナーの粘度と温度の関係を第4図中の(
c)に示す。
The relationship between the viscosity and temperature of the produced toner is shown in FIG.
Shown in c).

又、このトナーのToは68℃であった。Further, To of this toner was 68°C.

実施例1 製造例1の懸濁重合トナー2重量部と、キャリア100
重量部を混合し、現像剤を得た。
Example 1 2 parts by weight of the suspension polymerized toner of Production Example 1 and 100 parts by weight of carrier
Parts by weight were mixed to obtain a developer.

この現像剤を市販の複写機キャノン(Canon)NP
−1215(キャノン社製)改造機に適用し、トナーの
未定着画像が形成された記録材を取り出し、これを第5
a図にある定着装置に適用した。
This developer is used in a commercially available copier (Canon NP).
-1215 (manufactured by Canon), the recording material on which the toner unfixed image was formed was taken out, and this was applied to the fifth
This was applied to the fixing device shown in Figure a.

この定着装置において、加熱体の検温素子表面温度T、
は200℃、加熱部の抵抗材料の消費電力は150W、
加圧ローラーの総圧は15kg、加圧ローラーとフィル
ムのニップは3 mm、定着処理速度は100mm/s
ecに設定し、耐熱シートとしては記録材との接触面に
PTFHに導電性物質を添加した低抵抗の離型層を有す
る厚さ20μmのポリイミドフィルムを使用した。この
時、加熱体の検温素子表面温度T、が180℃に達する
までに要した時間は約2秒であった。更にこのときの温
度T2は177℃、温度T。
In this fixing device, the temperature measuring element surface temperature T of the heating body,
is 200℃, the power consumption of the resistance material of the heating part is 150W,
The total pressure of the pressure roller is 15 kg, the nip between the pressure roller and the film is 3 mm, and the fixing speed is 100 mm/s.
ec, and as the heat-resistant sheet, a 20 μm thick polyimide film having a low-resistance release layer made of PTFH with a conductive substance added thereto was used on the contact surface with the recording material. At this time, the time required for the surface temperature T of the temperature measuring element of the heating body to reach 180° C. was about 2 seconds. Furthermore, the temperature T2 at this time is 177°C.

は176℃であった。記録材としては市販の複写機用紙
、キャノンニュードライベーパー(キャノン販売社54
g/m2)を用いた。
The temperature was 176°C. As recording materials, commercially available copier paper, Canon New Dry Vapor (Canon Sales Co., Ltd. 54)
g/m2) was used.

得られた画像は紙へのトナーの浸み込み、実務りがなく
、定着性も良好で5000枚耐久後フィルムへのオフセ
ットもない良好な画像が得られた。
The obtained image was free from toner penetration into the paper, which is a practical matter, had good fixing properties, and had no offset on the film after being used for 5,000 sheets.

実施例2 製造例2のトナー2重量部と、キャリア100重量を混
合し、現像剤を得た。
Example 2 2 parts by weight of the toner of Production Example 2 and 100 parts by weight of carrier were mixed to obtain a developer.

この現像剤を用いて実施例1と同様に評価を行ったとこ
ろ、5000枚耐久後オフセット現象を生じず、定着性
の優れた更には、トナーの記録紙への浸み込み・裏移り
、画像のにじみのない良好な画像が得られた。
When this developer was evaluated in the same manner as in Example 1, it was found that there was no offset phenomenon after 5,000 sheets, and it had excellent fixing properties. Good images with no bleeding were obtained.

又、加熱体の検温素子表面温度T1が180℃に達する
までの時間及び温度T2. T3は実施例1とほぼ同等
であった。
Also, the time and temperature T2 until the surface temperature T1 of the temperature measuring element of the heating body reaches 180°C. T3 was almost equivalent to Example 1.

実施例3 製造例3の懸濁重合トナー2重量部と、キャリア100
重量を混合し、現像剤を得た。
Example 3 2 parts by weight of the suspension polymerized toner of Production Example 3 and 100 parts by weight of carrier
The weights were mixed to obtain a developer.

この現像剤を市販の複写機キャノン(Canon)NP
−3225(キャノン社製)改造機に適用して、トナー
の未定着画像を取り出し、これを実施例1と同様に第5
a図にある定着装置によって定着を行い得られた画像を
評価した。
This developer is used in a commercially available copier (Canon NP).
-3225 (manufactured by Canon) was applied to the modified machine, the unfixed image of the toner was taken out, and this was applied to the fifth
The image obtained by fixing was performed using the fixing device shown in Fig. a and was evaluated.

得られた画像は、鮮明でトナーの記録紙への浸み込み・
実務りがなく定着性も良好であった。又5000枚耐久
後フィルムのトナーのオフセット現象を観察されなかっ
た。
The images obtained are clear and the toner does not penetrate into the recording paper.
It was easy to apply and had good fixing properties. Furthermore, no toner offset phenomenon was observed in the film after 5,000 sheets of durability.

又、加熱体の検温素子表面温度T1が200℃に達する
までの時間及び温度T2. T3は実施例1とほぼ同等
であった。
Also, the time and temperature T2 until the surface temperature T1 of the temperature measuring element of the heating body reaches 200°C. T3 was almost equivalent to Example 1.

比較例1 製造例3において、グラフト変性ポリオレフィンの代わ
りに、市販の未変性ポリエチレンワックス(160℃に
おける溶融粘度ηが300cps)を用いた以外、製造
例3とほぼ同様にして、トナーEを製造した。
Comparative Example 1 Toner E was produced in substantially the same manner as in Production Example 3, except that a commercially available unmodified polyethylene wax (melt viscosity η at 160° C. was 300 cps) was used instead of the graft-modified polyolefin. .

これを、実施例3と同様にして、第5図(a)に示す定
着装置によって、定着試験を行なった。定着性は、実用
的には使用可能であったが、実施例3と比較すると、若
干劣っていた。
A fixing test was conducted in the same manner as in Example 3 using the fixing device shown in FIG. 5(a). The fixing property was usable for practical use, but compared to Example 3, it was slightly inferior.

又、耐オフセット性は、5000枚通紙後、定着フィル
ム15と、加圧ローラー18を、観察したところ、若干
トナーの付着が見られ、実施例3よりは、劣っていた。
Further, the offset resistance was inferior to that of Example 3, as some toner adhesion was observed when the fixing film 15 and pressure roller 18 were observed after 5,000 sheets had been passed.

[発明の効果] 以上のように本発明によると、トナーの加熱定着を速や
かにかつ確実に行い、高品質の画像を提供することがで
きる。
[Effects of the Invention] As described above, according to the present invention, toner can be heat-fixed quickly and reliably, and high-quality images can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

添付図面中、第1図は、トナーまたは結着樹脂の溶融粘
度を測定するための高架式フローテスターの概略的断面
図を示す。 第2図は、トナーまたは結着樹脂の粘度の自然対数の温
度に対する傾きに関するグラフを示す図である。 第3図は、トナーの吸熱ピークを示すグラフである。 第4図は本発明に用いられる懸濁重合トナーの120℃
〜150℃における溶融粘度特性を示すグラフの例であ
る。 第5a図は、本発明の定着方法を実施するための定着装
置の概略的断面図を示し、第5b図は、本発明の別な態
様の定着方法を実施するための定着装置の概略的断面図
を示す。 11・・・加熱体    12・・・アルミナ基板13
・・・抵抗材料   14・・・検温素子15・・・定
着フィルム 16・・・駆動ローラー17・・・従動ロ
ーラー 18・・・加圧ローラー19・・・記録材  
  20・・・未定着トナー顕画像21・・・入口ガイ
In the accompanying drawings, FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of an elevated flow tester for measuring the melt viscosity of toner or binder resin. FIG. 2 is a graph showing the slope of the natural logarithm of the viscosity of toner or binder resin with respect to temperature. FIG. 3 is a graph showing the endothermic peak of toner. Figure 4 shows the suspension polymerization toner used in the present invention at 120°C.
It is an example of a graph showing melt viscosity characteristics at ~150°C. FIG. 5a shows a schematic cross-sectional view of a fixing device for implementing the fixing method of the present invention, and FIG. 5b shows a schematic cross-sectional view of the fixing device for implementing the fixing method of another aspect of the present invention. Show the diagram. 11... Heating body 12... Alumina substrate 13
... Resistance material 14 ... Temperature measuring element 15 ... Fixing film 16 ... Drive roller 17 ... Followed roller 18 ... Pressure roller 19 ... Recording material
20... Unfixed toner visible image 21... Entrance guide

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)記録材にトナーの顕画像を加熱定着する方法にお
いて、該トナーは水性媒体中でモノマー組成物をトナー
粒径に懸濁し、重合生成した懸濁重合トナーであり、 該トナー中に、160℃における溶融粘度が1〜250
cpsの範囲である、芳香族ビニルモノマー及び不飽和
脂肪酸又は不飽和脂肪酸エステルによりグラフト変性さ
れたポリオレフィンを、全トナーに対し、0.1〜20
重量%含有し、 上記トナーの顕画像を記録材に固定支持された加熱体と
該加熱体に対向圧接し、かつフィルムを介して該記録材
を該加熱体に密着させる加圧部材とにより加熱定着する
ことを特徴とする加熱定着方法。
(1) In a method of heating and fixing a toner image on a recording material, the toner is a suspension polymerized toner produced by suspending a monomer composition to a toner particle size in an aqueous medium and polymerizing it, and in the toner, Melt viscosity at 160°C is 1-250
cps range of polyolefin graft-modified with an aromatic vinyl monomer and an unsaturated fatty acid or an unsaturated fatty acid ester, to the total toner.
% by weight, and heats a visible image of the toner by a heating body fixedly supported on a recording material and a pressure member that is in opposing pressure contact with the heating body and brings the recording material into close contact with the heating body through a film. A heating fixing method characterized by fixing.
(2)記録材にトナーの顕画像を固定支持された加熱体
と該加熱体に対向圧接し、かつフィルムを介して該記録
材を、該加熱体に密着させる加圧部材とにより加熱定着
する定着方法に使用されるトナーにおいて、 該トナーは水性媒体中でモノマー組成物をトナー粒径に
懸濁し、重合生成した懸濁重合トナーであり、該トナー
中に160℃における溶融粘度が1〜250cpsの範
囲である、芳香族ビニルモノマー及び不飽和脂肪酸又は
不飽和脂肪酸エステルによりグラフト変性されたポリオ
レフィンを、全トナーに対し、0.1〜20重量%含有
することを特徴とする加熱定着用トナー。
(2) A toner image is heated and fixed on the recording material by a heating body that is fixedly supported and a pressure member that is in pressure contact with the heating body and brings the recording material into close contact with the heating body through a film. In the toner used in the fixing method, the toner is a suspension polymerized toner produced by suspending a monomer composition to a toner particle size in an aqueous medium and polymerizing it, and the toner has a melt viscosity of 1 to 250 cps at 160°C. A toner for heat fixing, characterized in that it contains 0.1 to 20% by weight of a polyolefin graft-modified with an aromatic vinyl monomer and an unsaturated fatty acid or an unsaturated fatty acid ester, based on the total toner.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH049067A (en) * 1990-04-26 1992-01-13 Sanyo Chem Ind Ltd Releasing agent for electrophotographic toner and composition therefor

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH049067A (en) * 1990-04-26 1992-01-13 Sanyo Chem Ind Ltd Releasing agent for electrophotographic toner and composition therefor

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