JPH0467045A - Toner for electrostatic charge development and its fixing method - Google Patents

Toner for electrostatic charge development and its fixing method

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Publication number
JPH0467045A
JPH0467045A JP2176241A JP17624190A JPH0467045A JP H0467045 A JPH0467045 A JP H0467045A JP 2176241 A JP2176241 A JP 2176241A JP 17624190 A JP17624190 A JP 17624190A JP H0467045 A JPH0467045 A JP H0467045A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
fixing
heat
temperature
release agent
Prior art date
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Pending
Application number
JP2176241A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiromi Mori
森 裕美
Tatsuya Nakamura
達哉 中村
Takayuki Nagatsuka
貴幸 永塚
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Filing date
Publication date
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Priority to JP2176241A priority Critical patent/JPH0467045A/en
Publication of JPH0467045A publication Critical patent/JPH0467045A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To improve low-temperature fixing performance and low-temperature offsetting resistance by suing such toner that a heat absorption peak by a binding resin component and a heat absorption peak by releasing agent component do not overlap each other. CONSTITUTION:Toner is formed by suspending and polymerizing a polymerizing monomer system which contains at least a releasing agent and a coloring agent in water-based medium and the contact angle of pellets, formed by compacting the toner, to water is 80 - 100 deg.; and the molecular weight distribution obtained by the gel permeation chromatography of a THF-soluble component has >=peak below 2,000 and above 10,000 respectively, and the heat absorption peak by the binding agent component and the heat absorption peak by the releasing agent component do not overlap with each other in the differential scanning heating quantity measurement of components corresponding to the respective peaks. Consequently, the offsetting resistance and low-temperature fixing performance are both improved.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は静電荷像現像用トナー及び、トナー像を記録材
に定着させる定着方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a toner for developing an electrostatic image and a fixing method for fixing a toner image to a recording material.

[従来の技術〕 従来、熱定着法に用いられる定着装置は、所定の温度に
維持された加熱ローラと、弾性層を有して該加熱ローラ
に圧接する加圧ローラとによって、未定着のトナー画像
が形成された転写材を挟持搬送しつつ加熱するローラ定
着方式が多用されている。
[Prior Art] Conventionally, a fixing device used in a thermal fixing method uses a heating roller maintained at a predetermined temperature and a pressure roller having an elastic layer that presses against the heating roller to remove unfixed toner. A roller fixing method is often used in which a transfer material on which an image is formed is heated while being nipped and conveyed.

この種の装置にあっては、転写材上の未定着トナーが、
該トナーを加熱してこれを転写材に融着せしめるべき定
着ローラ側に付着し、これが次の転写材に転写されてし
まう、いわゆるオフセット現象という問題がある。特に
、フルカラーの装置にあっては、単にトナーを軟化して
これを加圧粘着させる単色の場合と異なり、複数種のト
ナーが溶融に近い状態で混色される高温定着がなされる
ために、この傾向がより強い。
In this type of device, unfixed toner on the transfer material
There is a problem called an offset phenomenon in which the toner adheres to the fixing roller side that is supposed to heat the toner and fuse it to the transfer material, and is transferred to the next transfer material. In particular, full-color devices use high-temperature fixing, in which multiple types of toner are mixed in a state close to melting, unlike the case of single-color fixing, which simply softens the toner and pressurizes it to stick. The trend is stronger.

オフセットを防止する手段として、トナーに架橋成分を
存在させることが一般的に行なわれるが、この方法では
、耐オフセット性は付与されるが、逆にトナーの熱熔融
特性の悪化が見られる。
As a means to prevent offset, it is common practice to include a crosslinking component in the toner; however, although this method imparts anti-offset properties, it conversely deteriorates the thermal melting properties of the toner.

即ち、中間色の再現の為、複数種のトナーの溶融・混合
が必要なカラートナーにおいては、架橋成分の存在は好
ましくない。その為、カラー系の熱ローラ定着方法にお
いては、ローラ側にシリコンオイル等の離型性物質を塗
布することで高温オフセットを防止している。
That is, the presence of a crosslinking component is not preferable in color toners that require melting and mixing of multiple types of toners in order to reproduce intermediate colors. Therefore, in color heat roller fixing methods, high-temperature offset is prevented by applying a release material such as silicone oil to the roller side.

かかる問題を解決する方法として、tl、s、P。As a method to solve this problem, tl, s, P.

3.578,797号に開示されているように、トナー
像を加熱体でその融点まで加熱、溶融し、そのトナーを
冷却して比較的高い粘性状態とし、トナーの付着する傾
向を弱めた状態で加熱ウェブから剥離することによって
、オフセットを生ぜずに定着する方法が知られている。
As disclosed in No. 3,578,797, a toner image is heated and melted by a heating element to its melting point, and the toner is cooled to a relatively high viscosity state to reduce the tendency of the toner to stick. A method is known in which fixing is performed without causing offset by peeling off from a heated web.

tl、s、P、 3,578,797号ではこれに加え
て、加熱体に対してトナー像及び転写材を加圧圧接する
ことなしに加熱する方式をとっているので、転写材を加
熱する必要カーなく、他の方法に比べてはるかに少ない
エネルギーでトナーを溶融できるとしている。しかしな
がら、高知の如く、加圧圧接することなく加熱体に接触
した場合には、熱伝達効果が低下し、トナーの加熱溶融
に比較的長時間を要する。特にフルカラーの画像におい
ては、各色のトナーが溶融に近い状態で混色することが
必要となる為、かかる定着方法はカラー系には適してい
ない、それに対し、特公昭51−29825号公報では
、公知の加圧・圧接技術を付加して熱伝達効率の向上を
図り、トナーの加熱溶融を短時間でしかも充分に行なう
ことを提案している。この方法によれば、加圧・圧接を
行なっているのでトナーを充分加熱・溶融することが可
能となり、特にカラー画像における混色に関しても問題
はない。しかし、加熱・溶融時に加圧されているので、
加熱体とトナー間の接着力は強くなり、冷却後において
もその剥離性が問題となる。
In addition to this, tl, s, P, No. 3,578,797 uses a method of heating the toner image and transfer material without pressurizing the toner image and the transfer material against the heating body, so there is no need to heat the transfer material. The company claims that it can fuse toner without any carbon and requires far less energy than other methods. However, when the toner is brought into contact with a heating body without pressure welding, as in Kochi, the heat transfer effect is reduced and it takes a relatively long time to heat and melt the toner. In particular, for full-color images, it is necessary to mix the toners of each color in a state close to melting, so this fixing method is not suitable for color systems. We are proposing to improve heat transfer efficiency by adding pressure/pressure welding technology to heat and melt toner in a short time and sufficiently. According to this method, since pressure and pressure are applied, it is possible to sufficiently heat and melt the toner, and there is no problem particularly with respect to color mixing in color images. However, since pressure is applied during heating and melting,
The adhesive force between the heating element and the toner becomes strong, and its releasability becomes a problem even after cooling.

本出願人が先に提案した特願昭62−14’78g 4
号においては、パルス上に通電発熱させた低熱容量の発
熱体によって移動する耐熱性シートを介してトナー顕画
像を加熱し、記録材へ定着させる定着装置によってウェ
イト時間が短く低消費電力の画像形成装置が提案されて
いる。また、同様に本出願人が先に提案した特願昭53
−12069号においては、トナーの顕画像を耐熱性シ
ートを介して記録材へ加熱定着する定着装置において、
該耐熱性シートが耐熱層と離型層あるいは低抵抗層を有
することで、オフセット現象を有効に防止する定着装置
が提案されている。
Patent application 1986-14'78g 4 proposed by the present applicant
In this issue, a fixing device that heats a toner image via a moving heat-resistant sheet using a low-heat-capacity heating element that generates heat by energizing pulses and fixes it onto a recording material enables image formation with short wait time and low power consumption. A device has been proposed. Similarly, the patent application filed in 1983, which was previously proposed by the present applicant,
No. 12069 discloses that in a fixing device that heats and fixes a toner image onto a recording material via a heat-resistant sheet,
A fixing device has been proposed in which the heat-resistant sheet has a heat-resistant layer and a release layer or a low-resistance layer to effectively prevent the offset phenomenon.

しかしながら、優れたトナー顕画像の記録材への定着性
、オフセットの防止等を達成しつつ、ウェイト時間が短
く低消費電力である定着方法を実現するためには、上述
の如き定着装置に加えて、トナーの特性に負うところか
大きい。
However, in order to realize a fixing method that achieves excellent fixation of toner images on recording materials, prevents offset, etc., and has a short wait time and low power consumption, it is necessary to use in addition to the above-mentioned fixing device. This is largely due to the characteristics of the toner.

一般にトナーを製造する方法としては、熱可塑性樹脂中
に染・顔料等の着色剤、荷電制御剤・離型剤等の添加剤
を溶融混合し、均一に分散した後、微粉砕装置1分級機
により所望の粒径を有するトナーを製造する方法が知ら
れている。
Generally, toner is manufactured by melt-mixing coloring agents such as dyes and pigments, additives such as charge control agents and mold release agents in a thermoplastic resin, and then uniformly dispersing the mixture. A method for producing toner having a desired particle size is known.

これら粉砕法によるトナーにおいて、低温定着化を図る
為には低軟化点を有する熱可塑性樹脂を用いることが必
要になるが、その結果、高温オフセット現象が発生し易
くなり、離型剤の添加が必須となる。しかしながら、過
剰の離型剤の添加は、トナーの製造上必要な充分な溶融
混合を不可能にし、また量的に調整を行っても低温定着
性を維持しつつ高温オフセットの防止と混練性、さらに
カラートナーとして用いたときの透明性の全ての要求性
能をトナーに付与することは実際上困難であった。
In order to achieve low-temperature fixing, it is necessary to use a thermoplastic resin with a low softening point in toner produced by these pulverization methods, but as a result, high-temperature offset phenomenon tends to occur, and it is difficult to add a release agent. Required. However, the addition of an excessive amount of release agent makes it impossible to perform sufficient melt mixing necessary for toner production, and even if the amount is adjusted, low-temperature fixability is maintained, high-temperature offset is prevented, and kneadability is improved. Furthermore, it has been practically difficult to provide toners with all the required transparency properties when used as color toners.

これら粉砕法トナーに対し、重合トナーが提案されてい
る0例えば特開昭56−87051号公報において、オ
フセット防止剤存在下に重合を行う重合トナーの製造方
法が、又、特開昭59−2184[i0号公報において
、炭化水素化合物含有重合トナーが、さらに、特開昭6
1−46955号公報において、重合カラートナーが開
示されている。これら重合法によるトナーは、一般に水
系媒体中で重合性単量体系を懸濁重合することにより得
られ、粉砕工程を経ない為、ワックスのような低軟化点
物質を多量に添加することができ、更に、ワックスのよ
うな非極性物質は粒子表面には存在し得す内包化される
為、ブロッキング性に影響を及ぼす事も殆ど無い。この
ようにして得られた重合トナーは、ワックスが添加され
ている為、耐高温オフセット性は付与されているが、低
温定着性・耐低温オフセット性については未だ充分なも
のではなかった。
In contrast to these pulverized toners, polymerized toners have been proposed. [In the i0 publication, a hydrocarbon compound-containing polymerized toner is further disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 6
No. 1-46955 discloses polymerized color toners. Toners produced by these polymerization methods are generally obtained by suspension polymerizing a polymerizable monomer system in an aqueous medium, and because they do not undergo a pulverization process, large amounts of low softening point substances such as wax can be added. Furthermore, since a non-polar substance such as wax may exist on the particle surface and is encapsulated, it hardly affects the blocking property. The polymerized toner thus obtained has high-temperature offset resistance due to the addition of wax, but low-temperature fixability and low-temperature offset resistance are still insufficient.

[発明が解決しようとする課題] 本発明の目的は、上述の如き問題点を解決したトナーを
提供することにある。
[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide a toner that solves the above-mentioned problems.

本発明の目的は、本発明で提供される定着方法において
、低温定着性・耐低温オフセット性に優れ非オフセット
領域の広いトナーを提供することにある。
An object of the present invention is to provide a toner having excellent low-temperature fixability and low-temperature offset resistance and a wide non-offset area in the fixing method provided by the present invention.

本発明の目的は、本発明で提供される定着方法において
、混色性、色再現性に優れ、更に透明性に優れたトナー
を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a toner having excellent color mixing properties, color reproducibility, and further excellent transparency in the fixing method provided by the present invention.

本発明の目的は、本発明で提供されるトナーにおいて、
好ましく用いられる定着方法を提供するものである。
An object of the present invention is to provide a toner provided by the present invention,
The present invention provides a fixing method that is preferably used.

[i!題を解決するための手段及び作用]本発明の課題
は、^) トナーとして、■少なくとも離型剤と着色剤
を含有する重合性単量体系を水系媒体中で懸濁重合して
得られるトナーであり、■該トナーを成形して得たペレ
ットの水に対する接触角が80〜110度であり、[3
]THF可溶分のゲルバーミエーシ日ンクロマトグラフ
ィーによる分子量分布が2000以下とtoooo以上
にそれぞれ1以上のピークを有し、■各ピークに対応す
る成分の示差走査熱量測定において、結着樹脂成分によ
る吸熱ピークと離型剤成分による吸熱ピークが互いに重
複しないことを特徴とするトナーを用い、 B)定着装置として、固定支持された加熱体と、該加熱
体に対向圧接した加圧部材からなり、該加圧部材がフィ
ルムを介して記録材を該加熱体に密着させる加熱定着装
置を用いることによフて解決される。
[i! [Means and effects for solving the problem] The problem of the present invention is to provide a toner that is obtained by suspension polymerizing a polymerizable monomer system containing at least a release agent and a colorant in an aqueous medium. and (2) the contact angle of the pellets obtained by molding the toner with water is 80 to 110 degrees, and [3
] The molecular weight distribution of the THF-soluble component by gel vermiacetic solar chromatography has one or more peaks below 2000 and one or more peaks above toooo, and ■ In differential scanning calorimetry of the components corresponding to each peak, heat absorption by the binder resin component was observed. A toner characterized in that the peak and the endothermic peak due to the release agent component do not overlap with each other is used; This problem can be solved by using a heat fixing device in which a pressure member brings the recording material into close contact with the heating body through a film.

以下本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明者らは鋭意検討の結果、トナー中の離型剤は主と
して高温オフセット防止に寄与し、トナーの低温定着化
に対しては、結晶樹脂のガラス転移温度(Tg)が支配
的な因子になっていることを見いだした。定着時に離型
剤が高温オフセット防止として充分機能する為には、定
着時に離型剤が融解していることが好ましい、しかしな
がら、離型剤は融解する直前に結晶化に起因する吸熱が
起こることが一般的であり、本発明者らの検討の結果、
結晶化による吸熱ピークを有する場合、低温定着を阻害
することが判明した。本発明者らはこの理由について以
下のように推測している。先にも述べたが、低温定着化
に対しては、結晶樹脂のTgを低下させることが必要と
なる。
As a result of intensive studies, the present inventors found that the release agent in the toner mainly contributes to preventing high-temperature offset, and that the glass transition temperature (Tg) of the crystalline resin is the dominant factor in low-temperature fixing of the toner. I found that it is. In order for the release agent to sufficiently function as a high-temperature offset prevention agent during fixing, it is preferable that the release agent is melted during fixing. However, heat absorption due to crystallization occurs in the release agent immediately before melting. is common, and as a result of the inventors' study,
It has been found that low-temperature fixing is inhibited when an endothermic peak due to crystallization is present. The inventors of the present invention conjecture the reason for this as follows. As mentioned earlier, for low temperature fixing, it is necessary to lower the Tg of the crystal resin.

一方、いたずらに結着樹脂のTgを低下させると、トナ
ーのブロッキングが起こり易くなる為、一般には、結着
樹脂のTgを50〜70℃に設定している。定着時の加
熱時間は、本発明に用いる定着装置の場合、0.03〜
0.1秒と瞬間的であり、又、熱ローラーと異り定着部
分の熱容量も小さい為、特に定着温度が低温サイドにお
けるトナーに伝わる熱量は非常に微量である。このわず
かな熱を定着に有効に使う為には、結着樹脂のTg付近
に吸熱ピークを有する物質を添加しないことが必要とな
る。しかしながら、離型性物質の添加は高温オフセット
防止に対して有効である為、除外することは実質的に不
可能である。本発明者らはこれらの問題を解決すべく、
鋭意検討を重ねた結果、本発明を得るに至フた。
On the other hand, if the Tg of the binder resin is lowered unnecessarily, toner blocking tends to occur, so the Tg of the binder resin is generally set at 50 to 70°C. In the case of the fixing device used in the present invention, the heating time during fixing is 0.03~
It is instantaneous at 0.1 seconds, and unlike a heat roller, the heat capacity of the fixing portion is small, so the amount of heat transferred to the toner is extremely small, especially when the fixing temperature is on the low side. In order to effectively use this small amount of heat for fixing, it is necessary not to add a substance having an endothermic peak near the Tg of the binder resin. However, since the addition of a mold-releasing substance is effective in preventing high-temperature offset, it is virtually impossible to exclude it. In order to solve these problems, the present inventors
As a result of extensive research, we have finally arrived at the present invention.

一般に離型性物質の示差走査熱量測定においては、結晶
化による吸熱ピークと融解に伴う吸熱ピークの二つの吸
熱ピークが観測される。このうち、融解は結晶性物質を
用いる以上避は得ない吸熱であるので、本発明者らは結
晶化に伴う吸熱ピークを押さえるよう離型性物質の検討
を行い、低温定着性の改良を行った。
Generally, in differential scanning calorimetry of a releasing substance, two endothermic peaks are observed: one due to crystallization and the other due to melting. Of these, melting is an unavoidable endothermic process when using a crystalline substance, so the present inventors investigated a releasing substance to suppress the endothermic peak associated with crystallization, and improved low-temperature fixing properties. Ta.

本発明では、トナーを成形したペレットと水との接触角
が80〜110度となるようにトナー材質を選び、定着
装置のフィルム表面の材質をフッ素含有物質とすること
が好ましい。
In the present invention, the toner material is preferably selected so that the contact angle between the toner pellets and water is 80 to 110 degrees, and the material for the film surface of the fixing device is preferably a fluorine-containing substance.

定着フィルム表面のフッ素含有物質は、表面エネルギー
が小さく、離型性に優れた物質である。
The fluorine-containing substance on the surface of the fixing film has low surface energy and excellent mold releasability.

このようなフィルムの特徴をより効果的にするために、
トナーとしても、トナーを成形したペレットの水に対す
る接触角が80〜110度となるような材質とする。こ
れにより、定着時に、トナー・フィルム間の引力を弱め
ることができ、耐オフセット性が向上する。
To make these film features more effective,
The material used for the toner is such that the contact angle of the toner pellets with water is 80 to 110 degrees. As a result, the attractive force between the toner and the film can be weakened during fixing, and offset resistance can be improved.

トナーを成形したペレットの水に対する接触角を制御す
るには、水に対する接触角か80〜110度の物質を多
く含有させるのがよい。たとえば、ポリエチレンが94
度、ポリプロピレンが95度、パラフィンが105〜1
06度などである。
In order to control the contact angle of the toner pellets with respect to water, it is preferable to include a large amount of a substance having a contact angle of 80 to 110 degrees with respect to water. For example, polyethylene is 94
degree, polypropylene is 95 degrees, paraffin is 105 to 1
06 degrees etc.

トナーのペレットの水に対する接触角が、80〜110
度であっても、表面かフッ素含有物質のフィルムでない
と、トナーの特徴が必ずしも十分発揮されない。たとえ
は、離型性を付与する目的でシリコンオイルを塗布した
、ポリイミド系のフィルムは、耐オフセット性は得られ
るものの、本発明のトナーと組み合せても、表面フッ素
系のフィルムに比べて良い結果は得られない。しかも、
シリコンオイルを多く消費する分だけランニングコスト
がかかるので、必ずしも良い組み合せとはいえない。
The contact angle of toner pellets with water is 80 to 110.
Even at high temperatures, unless the surface is a film of fluorine-containing material, the characteristics of the toner will not necessarily be fully demonstrated. For example, a polyimide film coated with silicone oil for the purpose of imparting release properties can provide anti-offset properties, but even when combined with the toner of the present invention, results are better than those with a fluorine-based film on the surface. cannot be obtained. Moreover,
This is not necessarily a good combination because it consumes a lot of silicone oil, which increases running costs.

本発明において用いられる離型剤としては次のようなも
のがあげられる。
Examples of the mold release agent used in the present invention include the following.

(1)結晶転移に伴う吸熱ピークを持たない離型剤を使
用する。
(1) Use a mold release agent that does not have an endothermic peak associated with crystal transition.

長分子鎖長の離型剤は結晶転移に伴う吸熱ピークを持た
ないことが知られている。このような離型剤の中で、適
当な融点を有するものを選択することにより、定着性と
耐オフセット性の両立がはかられる。
It is known that a mold release agent with a long molecular chain does not have an endothermic peak associated with crystal transition. By selecting a release agent having an appropriate melting point among such release agents, both fixing properties and anti-offset properties can be achieved.

(2)トナー製造工程中に離型剤の結晶化工程を入れる
(2) A step of crystallizing the release agent is included in the toner manufacturing process.

トナー製造工程中に離型剤の融点付近若しくは融点以上
に加熱する工程とその後徐冷する工程を入れ、含有して
いる離型剤の結晶化をトナー製造中に行い、トナー化後
の結晶化を押さえる。
During the toner production process, a step of heating near or above the melting point of the release agent is included, followed by a slow cooling step, and the contained release agent is crystallized during toner production, resulting in crystallization after tonerization. Hold down.

これら離型剤について具体的に例示する。Specific examples of these mold release agents will be given below.

■高融点パラフィンワックス:パラフィンの精製を高度
に行い、高純度の高分子量成分のみを取り出す。このよ
うにして得られたパラフィンワックスは融点が約75℃
以上で、分子の鎖長が長いことにより、結晶転移に伴う
吸熱が起こらない。
■High-melting paraffin wax: Paraffin is highly purified to extract only high-purity, high-molecular-weight components. The paraffin wax obtained in this way has a melting point of approximately 75°C.
As described above, due to the long chain length of the molecule, endotherm accompanying crystal transition does not occur.

■グラフト化パラフィンワックス:パラフィンワックス
に側鎖を導入し、再配列を阻害する。例えばパラフィン
ワックスに空気酸化により水酸基を導入し、さらに該水
酸基を修飾することにより結晶化による吸熱ピークを持
たず、且つ融点の比較的高いワックスを得る。
■Grafted paraffin wax: Side chains are introduced into paraffin wax to inhibit rearrangement. For example, by introducing hydroxyl groups into paraffin wax by air oxidation and then modifying the hydroxyl groups, a wax that does not have an endothermic peak due to crystallization and has a relatively high melting point can be obtained.

これら離型剤の添加量は、単量体100重量部に対し2
〜40重量部、好ましくは4〜20重量部の範囲で用い
るのが好ましい。
The amount of these mold release agents added is 2 parts by weight per 100 parts by weight of monomer.
It is preferable to use it in a range of 40 parts by weight, preferably 4 to 20 parts by weight.

本発明においては上記のような離型剤を用いることによ
り定着性の改良が達成され、さらにカラー複写において
必要な混色性、OHP用シート上の画像の透明性につい
ても改良されている。特にOHP用シート上の画像の透
明性に関していえば、オーバーヘッドプロジェクタ−の
小型・軽量化が図られるにつれ、従来あった透過式から
反射式が主流となり、より高い透明性が要求されてきて
いる。即ち、透過式では光の画像通過は1回だけなのに
対し、反射式では2回通通する為、透過式において透明
性良好と判断できる光透過率が約40%であフたのに対
し、反射式ではその%乗の約60%の光透過率が画像に
おいて必要となっている。このような点から、画像の透
明性はカラー複写において、重要な性能となっている。
In the present invention, by using the above-described release agent, fixing properties are improved, and color mixing properties necessary for color copying and transparency of images on OHP sheets are also improved. In particular, with regard to the transparency of images on OHP sheets, as overhead projectors become smaller and lighter, the conventional transmissive type has become mainstream, and reflective types have become mainstream, and higher transparency has been required. In other words, in the transmission type, the light passes through the image only once, but in the reflection type, it passes twice, so the light transmittance that can be judged as good transparency in the transmission type is around 40%, whereas in the reflection type, the light transmittance is about 40%. According to the formula, a light transmittance of approximately 60% of the % power is required in the image. From this point of view, image transparency has become an important performance in color copying.

本発明で用いられる着色剤としては、公知のものが使用
でき、例えば、カーボンブラック、鉄黒の他、C,1,
ダイレクトレッド1、C,1,ダイレクトレッド4、C
,1,アシッドレッド1、C,1,ベーシックレッド1
、C,1,モーダントレッド30、c、r、ダイレクト
ブルー1、C,1,ダイレクトブルー2、C,1,アシ
ッドブルー9、C,1,アシッドブルー15、c、r、
ベーシックブルー3、C,1,ベーシックブルー5、C
,1,モーダンドブルーア、C,1,ダイレクトグリー
ン6、(、,1,ベーシックグリーン4、c、i、ベー
シックグリーン6等の染料、黄鉛、カドミウムイエロー
 ミネラルファストイエローネーブルイエロー ナフト
ールイエローS1バンザイエロー01パーマネントイエ
ローNCG。
As the colorant used in the present invention, known colorants can be used, such as carbon black, iron black, C, 1,
Direct Red 1, C, 1, Direct Red 4, C
,1, Acid Red 1, C,1, Basic Red 1
, C,1, Modern Tread 30, c, r, Direct Blue 1, C,1, Direct Blue 2, C,1, Acid Blue 9, C,1, Acid Blue 15, c, r,
Basic Blue 3, C, 1, Basic Blue 5, C
, 1, Mordand Blue, C, 1, Direct Green 6, (, 1, Basic Green 4, C, i, Basic Green 6 dyes, yellow lead, cadmium yellow Mineral Fast Yellow Navel Yellow Naphthol Yellow S1 Banza Yellow 01 Permanent Yellow NCG.

タートラジンレーキ、モリブデンオレンジ、パーマネン
トオレンジGTR,ベンジジンオレンジG1カドミウム
レッド、パーマネントレッド4R1ウオッチングレッド
カルシウム塩、ブリリアントカージン3B、フアストバ
イオレツトB1メチルバイオレツトレーキ、紺青、コバ
ルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルー
レーキ、キナクリドン、ローダミンB1フタロシアニン
ブルー ファーストスカイブルー ピグメントグリーン
B1マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグ
リーンG等の顔料がある。
Tartrazine Lake, Molybdenum Orange, Permanent Orange GTR, Benzidine Orange G1 Cadmium Red, Permanent Red 4R1 Watching Red Calcium Salt, Brilliant Cardine 3B, Fast Violet B1 Methyl Violet Lake, Deep Blue, Cobalt Blue, Alkaline Blue Lake, Victoria Pigments include Blue Lake, Quinacridone, Rhodamine B1 Phthalocyanine Blue, Fast Sky Blue Pigment Green B1 Malachite Green Lake, and Final Yellow Green G.

本発明においては重合法を用いてトナーを得る為、着色
剤の持つ重合阻害性や水相8行性に注意を払う必要があ
り、好ましくは、表面改質、例えは、重合阻害のない物
質による疎水化処理を施しておいたほうが良い。特に、
染料系やカーボンブラックは、重合阻害性を有している
ものが多いので使用の際に注意を要する。染料系を表面
処理する好ましい方法としては、あらかじめこれら染料
の存在下に重合性単量体を重合せしめる方法が挙げられ
、得られた着色重合体を単量体系に添加する。又、カー
ボンブラックについては、上記染料と同様の処理の他、
カーボンブラックの表面官能基と反応する物質、例えば
、ポリオルガノシロキサン等でグラフト処理を行っても
良い。
In the present invention, since the toner is obtained using a polymerization method, it is necessary to pay attention to the polymerization inhibiting property of the colorant and the water phase octagonism, and it is preferable to use a surface-modified substance, for example, a substance that does not inhibit polymerization. It is better to perform hydrophobization treatment using especially,
Many dyes and carbon blacks have polymerization inhibiting properties, so care must be taken when using them. A preferred method for surface treating the dye system is a method in which polymerizable monomers are prepolymerized in the presence of these dyes, and the resulting colored polymer is added to the monomer system. In addition, for carbon black, in addition to the same treatment as the dye above,
Grafting treatment may be performed with a substance that reacts with the surface functional groups of carbon black, such as polyorganosiloxane.

これら着色剤は単量体ioo重量部に対し、0.5〜2
0重量部が用いられ、好ましくは、1〜10重量部が用
いられる。
These colorants are 0.5 to 2 parts by weight of the monomer.
0 parts by weight are used, preferably 1 to 10 parts by weight are used.

上記重合トナーに使用できる重合性単量体としては、ス
チレン・0−メチルスチレン・m−メチルスチレン・p
−メチルスチレン・p−メトキシスチレン・p−エチル
スチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸メチル・ア
クリル酸エチル・アクリル酸n−ブチル・アクリル酸イ
ソブチル・アクリル酸n−プロピル・アクリル酸n−オ
クチル・アクリル酸ドデシル・アクリル酸2−エチルヘ
キシル・アクリル酸ステアリル・アクリル酸2−クロル
エチル・アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類
・メタクリル酸メチル・メタクリル酸エチル・メタクリ
ル酸n−プロピル・メタクリル酸n−ブチル・メタクリ
ル酸イソブチル・メタクリル酸n−オクチル・メタクリ
ル酸ドデシル・メタクリルM2−エチルヘキシル・メタ
クリル酸ステアリル・メタクリル酸フェニル・メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチル・メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチル等のメタクリル酸エステル類その他アクリロニ
トリル・メタクリロニトリル・アクリルアミド等の単量
体が挙げられる。
Examples of polymerizable monomers that can be used in the above polymerized toner include styrene, 0-methylstyrene, m-methylstyrene, and p-methylstyrene.
- Styrenic monomers such as methylstyrene, p-methoxystyrene, p-ethylstyrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-propyl acrylate, n-octyl acrylate・Acrylic acid esters such as dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate・Methacrylic acid esters such as isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, M2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, etc. Other acrylonitrile and methacrylonitrile - Monomers such as acrylamide may be mentioned.

これらの単量体は単独、又は混合して使用し得る。上述
の単量体の中でも、スチレン又はスチレン誘導体を単独
で、又はほかの単量体と混合して使用することがトナー
の現像性及び耐久性の点から好ましい。
These monomers may be used alone or in combination. Among the above-mentioned monomers, it is preferable to use styrene or styrene derivatives alone or in combination with other monomers from the viewpoint of toner developability and durability.

上記トナーのTHF可溶分のGPCによる分子量分布は
2000以下と10000以上にそれぞれ1以上のピー
クを有することが必要である。これは、THF可溶分の
分子量io、ooo以上の成分が主に耐オフセット性、
耐まきつき性に効果があり、THF可溶分の分子量2,
000以下の成分が定着ローラーとの離型性に効果があ
ることに基づ(ものである。
The molecular weight distribution of the THF-soluble portion of the toner by GPC must have one or more peaks at 2,000 or less and at 10,000 or more, respectively. This is due to the fact that the THF-soluble components with a molecular weight of io, ooo or higher mainly have offset resistance,
It is effective for sticking resistance, and has a THF-soluble component with a molecular weight of 2,
This is based on the fact that components of 000 or less are effective in releasability from the fixing roller.

本発明においては、トナーの帯電性を制御する目的でト
ナー材料中に荷電制御剤を添加しておくことが望ましい
。これら荷電制御剤としては、公知のもののうち、重合
阻害性・水相移行性の殆ど無いものが用いられ、例えば
正荷電制御剤としてニグロシン系染料・トリフェニルメ
タン系染料・四級アンモニウム塩・アミン系及びポリア
ミン系化合物等が挙げられ、負荷電制御剤としては、含
金属サリチル酸系化合物・含金属モノアゾ染料系化合物
・スチレン−アクリル酸共重合体・スチレン−メタクリ
ル酸共重合体等が挙げられる。
In the present invention, it is desirable to add a charge control agent to the toner material for the purpose of controlling the chargeability of the toner. As these charge control agents, among the known ones, those having almost no polymerization inhibiting property or water phase migration property are used. For example, positive charge control agents include nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, quaternary ammonium salts, and amines. Examples of the negative charge control agent include metal-containing salicylic acid compounds, metal-containing monoazo dye compounds, styrene-acrylic acid copolymers, and styrene-methacrylic acid copolymers.

これら荷電制御剤は単量体100重量部に対し、0.1
〜30重量部が用いられ、好ましくは、1〜15重量部
が用いられる。
These charge control agents are 0.1 parts by weight per 100 parts by weight of the monomer.
~30 parts by weight are used, preferably 1 to 15 parts by weight are used.

本発明において用いられる分散媒は、いずれ適当な安定
化剤、例えばポリビニルアルコール・ゼラチン・メチル
セルロース・メチルヒドロキシプロピルセルロース・エ
チルセルロース・カルボキシメチルセルロースのナトリ
ウム塩・ポリアクリル酸及びその塩・デンプン・リン酸
三カルシウム・水酸化アルミニウム・水酸化マグネシウ
ム・メタケイ酸カルシウム・硫酸バリウム・ベントナイ
ト等を水相に分散させて使用できる。この安定化剤は、
重合性単量体100部に対して、0.2〜20重量部を
使用することが好ましい。
The dispersion medium used in the present invention may include any suitable stabilizer, such as polyvinyl alcohol, gelatin, methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, ethylcellulose, sodium salt of carboxymethylcellulose, polyacrylic acid and its salts, starch, tricalcium phosphate, etc. -Aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium metasilicate, barium sulfate, bentonite, etc. can be used by dispersing them in the water phase. This stabilizer is
It is preferable to use 0.2 to 20 parts by weight based on 100 parts of the polymerizable monomer.

又、これら安定化剤の微細な分散の為に、0.001〜
0.1重量部の界面活性剤を使用してもよい。これは上
記分散安定化剤の所期の作用を促進する為のものであり
、その具体例としては、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウ
ム・テトラデシル硫酸ナトリウム・ペンタデシル硫酸ナ
トリウム・オクチル硫酸ナトリウム・オレイン酸ナトリ
ウム・ラウリル酸ナトリウム・ステアリン酸カリウム・
オレイン酸カルシウム等が挙げられる。
In addition, due to the fine dispersion of these stabilizers, the
0.1 parts by weight of surfactant may be used. This is to promote the intended action of the above-mentioned dispersion stabilizers, and specific examples include sodium dodecylbenzene sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, sodium oleate, and lauric acid. Sodium/potassium stearate/
Examples include calcium oleate.

単量体系には、添加剤として極性基を有する重合体・共
重合体を添加して重合することがより好ましい。更に、
本発明においては、極性基を有する重合体・共重合体又
は環化ゴムを添加した単量体系を、該極性重合体と逆荷
電性の分散剤を分散せしめた水相中に懸濁させ重合する
ことが好ましい。即ち、単量体系中に含まれるカチオン
性、又はアニオン性重合体・共重合体、又は環化ゴムは
水相中に分散している逆荷電性のアニオン性、又はカチ
オン性分散剤と重合進行中のトナーとなる粒子表面で静
電気的に引き合い、粒子表面を分散剤が覆うことにより
粒子同士の合一を防ぎ安定化せしめると共に、重合時に
添加した極性重合体がトナーとなる粒子表層部に集まる
為、一種の殻のような形態となり、得られた粒子は擬似
的なカプセルとなる。比較的高分子量の極性重合体・共
重合体又は環化ゴムを用い、トナー粒子にブロッキング
性、現像体摩耗性の優れた性質を付与する一方で、内部
では比較的低分子量で定着特性向上に寄与するように重
合を行うことにより、定着性とブロッキング性という相
反する要求を満足するトナーを得ることができる。本発
明に使用できる極性重合体・共重合体及び逆荷重性分散
剤を以下に例示する。
It is more preferable to add and polymerize a polymer/copolymer having a polar group as an additive to the monomer system. Furthermore,
In the present invention, a monomer system containing a polar group-containing polymer/copolymer or cyclized rubber is suspended in an aqueous phase in which a dispersant having an opposite charge to the polar polymer is dispersed, and polymerization is carried out. It is preferable to do so. That is, the cationic or anionic polymer/copolymer or cyclized rubber contained in the monomer system is polymerized with the oppositely charged anionic or cationic dispersant dispersed in the aqueous phase. The particles are electrostatically attracted to each other on the surface of the particles that become the toner, and the dispersant covers the particle surface to prevent the particles from coalescing and stabilize them, and the polar polymer added during polymerization gathers on the surface of the particles that become the toner. Therefore, it takes on a kind of shell-like shape, and the resulting particles become pseudo-capsules. A relatively high molecular weight polar polymer/copolymer or cyclized rubber is used to give toner particles excellent blocking properties and developer abrasion resistance, while a relatively low molecular weight internal material improves fixing properties. By carrying out polymerization in such a way that it contributes to the fixing properties, it is possible to obtain a toner that satisfies the contradictory requirements of fixing properties and blocking properties. Examples of polar polymers/copolymers and counterloading dispersants that can be used in the present invention are shown below.

(1)カチオン性重合体としては、メタクリル酸ジメチ
ルアミンエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルな
ど含窒素単量体の重合体もしくはスチレン・不飽和カル
ボン酸エステル等との共重合体が挙げられる。
(1) Examples of the cationic polymer include polymers of nitrogen-containing monomers such as dimethylamine ethyl methacrylate and diethylaminoethyl methacrylate, or copolymers with styrene and unsaturated carboxylic acid esters.

(2)アニオン性重合体としては、アクリロニトリル等
のニトリル系単量体、塩化ビニル等の含ハロゲン系単量
体、アクリル酸・メタクリル酸等の不飽和カルボン酸、
その他年飽和二塩基酸・不飽和二塩基酸無水物、ニトロ
系単量体等の重合体もしくはスチレン系単量体等との共
重合体が挙げられる。又、これら極性重合体のかわりに
環化ゴムを使用しても良い。
(2) Examples of anionic polymers include nitrile monomers such as acrylonitrile, halogen-containing monomers such as vinyl chloride, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid,
Other examples include saturated dibasic acids, unsaturated dibasic acid anhydrides, polymers of nitro monomers, and copolymers with styrene monomers. Furthermore, cyclized rubber may be used instead of these polar polymers.

(3)アニオン性分散剤としては、シリカ微粉末が好ま
しく用いられ、特に、BET比表面積が20Or//g
以上のコロイダルシリカが適している。
(3) As the anionic dispersant, silica fine powder is preferably used, especially with a BET specific surface area of 20 Or//g
The above colloidal silicas are suitable.

(4)カチオン性分散剤としては、アミノアルキル変性
コロイダルシリカ(好ましくは、BET比表面積が20
0rrr/g以上)等の親水性正帯電性シリカ微粉末、
水酸化アルミニウム等が挙げられる。
(4) As the cationic dispersant, aminoalkyl-modified colloidal silica (preferably has a BET specific surface area of 20
Hydrophilic positively chargeable silica fine powder such as 0rrr/g or more),
Examples include aluminum hydroxide.

このような分散剤は、重合性単量体100重量部に対し
て、0.2〜20重量部を使用することが好ましい。更
に好ましくは、0.3〜15重量部である。
It is preferable to use such a dispersant in an amount of 0.2 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer. More preferably, it is 0.3 to 15 parts by weight.

重合開始剤としては、いずれか適当な重合開始剤、例え
ば、2.2′−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニ
トリル) 、2.2’−アゾビスイソブチロニトリル、
1,1′−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニト
リル) 、 2.2’−アゾビス−4−メトキシ−2,
4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニト
リル等のアゾ系又はジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルペ
ルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソ
プロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオ
キシド、2.4−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラ
ウロイルペルオキシド等の過酸化物系重合開始剤が挙げ
られる。これら重合開始剤は一般には、重合性単量体の
0.5〜10重量%の添加量で充分である。
As the polymerization initiator, any suitable polymerization initiator such as 2,2'-azobis-(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile,
1,1'-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis-4-methoxy-2,
Azo or diazo polymerization initiators such as 4-dimethylvaleronitrile, azobisisobutyronitrile, etc.; Examples include oxide polymerization initiators. Generally, it is sufficient for these polymerization initiators to be added in an amount of 0.5 to 10% by weight of the polymerizable monomer.

本発明で用いられる重合トナーは以下の如き方法にて得
られる。即ち、重合性単量体中に離型剤・着色剤・荷電
制御剤・重合開始剤その他の添加剤を加え、ホモジナイ
ザー・超音波分散機等によって均一に溶解又は分散せし
めた単量体系を、分散安定剤を含有する水相中に通常の
撹拌機またはホモミキサー・ホモジナイザー等により分
散せしめる。好ましくは単量体液滴が所望のトナー粒子
のサイズ、一般に30μm以下の粒径を有するように撹
拌速度・時間を調整し、その後は分散安定剤の作用によ
り、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される
程度の撹拌を行えば良い。
The polymerized toner used in the present invention can be obtained by the following method. That is, a monomer system in which release agents, colorants, charge control agents, polymerization initiators, and other additives are added to polymerizable monomers and uniformly dissolved or dispersed using a homogenizer, ultrasonic disperser, etc. It is dispersed in an aqueous phase containing a dispersion stabilizer using a conventional stirrer, homomixer, homogenizer, etc. Preferably, the stirring speed and time are adjusted so that the monomer droplets have the desired toner particle size, generally 30 μm or less, and after that, the particle state is maintained by the action of a dispersion stabilizer, and the particle size is It is sufficient to perform stirring to an extent that sedimentation is prevented.

重合温度は40℃以上、一般的には50〜90℃の温度
に設定して重合を行う。反応終了後、生成したトナー粒
子を洗浄・濾過により回収し、乾燥する。懸濁重合法に
おいては、通常単量体系100重量部にたいして水30
0〜3000重量部を分散媒として使用するのが好まし
い。
The polymerization temperature is set at 40°C or higher, generally from 50 to 90°C. After the reaction is completed, the generated toner particles are collected by washing and filtration, and then dried. In the suspension polymerization method, 30 parts by weight of water is usually added to 100 parts by weight of the monomer system.
Preferably, 0 to 3000 parts by weight are used as dispersion medium.

本発明によるトナーは実質的に球形で且つ表面に微小凹
凸を有することが好ましい。このようなトナーを得る方
法としては、球形粒子の表面にいずれかの方法で微粒子
を融着させるか、球形粒子を作る段階でその表面の凹凸
化を図ることが挙げられる。本発明による表面に凹凸を
有するトナーを得る方法としては、例えば以下のような
方法が挙げられる。
It is preferable that the toner according to the present invention has a substantially spherical shape and has minute irregularities on the surface. Methods for obtaining such a toner include fusing fine particles to the surface of spherical particles by any method, or making the surface uneven at the stage of producing the spherical particles. Examples of methods for obtaining the toner having an uneven surface according to the present invention include the following methods.

l)メカノケミカル法二球形化トナー粒子と樹脂微粒子
を混合後、メカノケミカル手法によりトナー粒子の表面
に樹脂微粒子を融着させる。
l) Mechanochemical method After mixing the bispherical toner particles and fine resin particles, the fine resin particles are fused to the surface of the toner particles by a mechanochemical method.

2)乾式加熱処理法:球形化トナー粒子と樹脂微粒子を
混合後、流動加熱層中にて混合加熱を行いトナー粒子の
表面に樹脂微粒子を融着させる。
2) Dry heat treatment method: After mixing spherical toner particles and fine resin particles, the mixture is heated in a fluidized heating bed to fuse the fine resin particles to the surface of the toner particles.

3)湿式加熱処理法:液体若しくは気体中にて、球形化
トナー粒子と樹脂微粒子を混合後、液体中にて加熱処理
を行いトナー粒子の表面に樹脂微粒子を融着させる。
3) Wet heat treatment method: After mixing spherical toner particles and fine resin particles in a liquid or gas, heat treatment is performed in the liquid to fuse the fine resin particles to the surface of the toner particles.

4)トナー粒子重合時、樹脂微粒子添加法:重合法によ
りトナー粒子を得る場合、あら力)じめ樹月旨微粒子を
モノマー中に添加してお(か、又は重合過程に樹脂微粒
子を添加し、樹脂微粒子や分散系の物性をコントロール
することにより、樹脂微粒子をトナー表面に移行させ、
重合を完結させる。
4) Method of adding fine resin particles during toner particle polymerization: When obtaining toner particles by polymerization, it is necessary to add fine particles to the monomer (or add fine resin particles during the polymerization process). By controlling the physical properties of the resin particles and dispersion system, the resin particles are transferred to the toner surface.
Complete polymerization.

5)膨潤後乾燥法:トナー粒子をいったん溶剤に浸漬し
膨潤させた後、加熱気流中若しくは減圧下に乾燥する。
5) Drying method after swelling: Toner particles are once immersed in a solvent and swelled, and then dried in a heated air stream or under reduced pressure.

このとき併せて球形化処理を行っても良い。At this time, spheroidization processing may also be performed.

本発明で凹凸付与に用いる樹脂微粒子としては、その粒
径が球形化トナー粒子の1/200〜1/lO1好まし
くは1/100〜1/10の範囲に含まれ、その材質は
、例えばスチレン系樹脂、スチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体
、スチレンと他のビニル系単量体(例えば、アクリロニ
トリル、ブタジェン等)との共重合体、ボリエステル系
樹脂、エポキシ樹脂の中から適当なものが用いられる。
The fine resin particles used for providing unevenness in the present invention have a particle size in the range of 1/200 to 1/1O1, preferably 1/100 to 1/10, of the spherical toner particles, and the material thereof is, for example, styrene-based. Resins, styrene-acrylic ester copolymers, styrene-methacrylic ester copolymers, copolymers of styrene and other vinyl monomers (e.g. acrylonitrile, butadiene, etc.), polyester resins, epoxy resins. An appropriate one is used.

これら樹脂のうち、特にビニル系樹脂が乳化重合等によ
り樹脂微粒子を容易に得られる為、好ましく用いられる
Among these resins, vinyl resins are particularly preferably used because resin fine particles can be easily obtained by emulsion polymerization or the like.

本発明で用いられる各種特性付与を目的とした添加剤は
、トナーに添加した時の耐久性の点から、トナー粒子の
体積平均径の1/10以下の粒径であることが好ましい
。この添加剤の粒径とは、電子顕微鏡におけるトナー粒
子の表面観察により求めたその平均粒径を意味する。こ
れら特性付与を目的とした添加剤としては、たとえば、
以下のようなものが用いられる。
The additives used in the present invention for imparting various properties preferably have a particle size of 1/10 or less of the volume average diameter of the toner particles from the viewpoint of durability when added to the toner. The particle size of the additive means the average particle size determined by observing the surface of toner particles using an electron microscope. Examples of additives aimed at imparting these properties include:
The following are used:

1)流動性付与剤:金属酸化物(酸化ケイ素、酸化アル
ミニウム、酸化チタンなど)・カーボンブラック・フッ
化カーボンなど。それぞれ、疎水化処理を行ったものが
、より好ましい。
1) Fluidity imparting agent: metal oxides (silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, etc.), carbon black, carbon fluoride, etc. Each of them is more preferably subjected to hydrophobization treatment.

2)研磨剤:金属酸化物(チタン酸ストロンチウム、酸
化セリウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸
化クロムなど)・窒化物(窒化ケイ素など)・炭化物(
炭化ケイ素など)金属塩(硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウムなど)など。
2) Abrasives: Metal oxides (strontium titanate, cerium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, chromium oxide, etc.), nitrides (silicon nitride, etc.), carbides (
silicon carbide, etc.) metal salts (calcium sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, etc.), etc.

3)滑 剤:フッ素系樹脂粉末(フッ化ビニリデン、ポ
リテトラフルオロエチレンなど)・脂肪酸金属塩(ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなど)など。
3) Lubricant: Fluorine resin powder (vinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, etc.), fatty acid metal salts (zinc stearate, calcium stearate, etc.), etc.

4)荷電制御性粒子:金属酸化物(酸化錫、酸化チタン
、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化アルミニウムなど)・カ
ーボンブラックなど。
4) Charge controllable particles: metal oxides (tin oxide, titanium oxide, zinc oxide, silicon oxide, aluminum oxide, etc.), carbon black, etc.

これら添加剤は、トナー粒子100重量部に対し、0.
1〜10重量部が用いられ、好ましくは、0.1〜5重
量部が用いられる。これら添加剤は、単独で用いても、
又、複数併用しても良い。
These additives are added in an amount of 0.00 parts by weight per 100 parts by weight of toner particles.
1 to 10 parts by weight are used, preferably 0.1 to 5 parts by weight. Even if these additives are used alone,
Also, a plurality of them may be used together.

本発明における粒度分布測定について述べる。Particle size distribution measurement in the present invention will be described.

測定装置としてはコールタ−カウンターTAU型(コー
ルタ−社製)を用い、個数平均分布体積平均分布を出力
するインターフェイス(日科機製)及びCX−1パーソ
ナルコンピユータ(キャノン製)を接続し電解液は1級
塩化ナトリウムを用いて1%NaCl2水溶液を調製す
る。
A Coulter counter TAU model (manufactured by Coulter) was used as the measuring device, and an interface (manufactured by Nikkaki) that outputs the number average distribution and volume average distribution was connected to the CX-1 personal computer (manufactured by Canon). Prepare a 1% NaCl2 aqueous solution using grade sodium chloride.

測定法としては前記電解水溶液100−150mβ中に
分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼン
スルホン酸塩を0.1〜5rr+42加え、さらに測定
試料を0.5〜50mg加える。
As a measuring method, 0.1 to 5 rr+42 of a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is added as a dispersant to 100 to 150 mβ of the electrolytic aqueous solution, and 0.5 to 50 mg of the measurement sample is added.

試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約1〜3分間分
散処理を行い、前記コールタ−カウンターTA−II型
により、アパチャーとして100μmアパチャーを用い
て2〜40μmの粒子の粒度分布を測定して体積平均分
布、個数平均分布を求める。
The electrolytic solution in which the sample was suspended was subjected to a dispersion treatment for about 1 to 3 minutes using an ultrasonic disperser, and the particle size distribution of particles of 2 to 40 μm was measured using a 100 μm aperture as an aperture using the Coulter Counter TA-II model. to find the volume average distribution and number average distribution.

これら求めた体積平均分布、個数平均分布より、体積平
均粒径な得る。
From these determined volume average distribution and number average distribution, the volume average particle diameter can be obtained.

本発明における示差走査熱量測定(DSC)は、DSC
−7(パーキンエルマー製)を用いて昇温速度10℃/
 m i nで行う。又、ワックス成分のDSCカーブ
において、最大の吸熱を示すピークの頂点の温度を、ワ
ックスの融点とする。
Differential scanning calorimetry (DSC) in the present invention is DSC
-7 (manufactured by PerkinElmer) at a heating rate of 10℃/
Do it in min. Further, in the DSC curve of the wax component, the temperature at the top of the peak showing the maximum endotherm is defined as the melting point of the wax.

本発明における接触角の測定について述べる。The measurement of contact angle in the present invention will be described.

トナーを錠剤成形器を用いてペレットとする。The toner is made into pellets using a tablet press.

このとき、成形器には鏡面仕上げのものを用い、十分な
圧力をかけて、平滑面が得られるようにする。得られた
ペレットの23℃の水に対する接触角を、接触角計(協
和科学CA−DS型)を用いて測定した。
At this time, use a molding machine with a mirror finish and apply sufficient pressure to obtain a smooth surface. The contact angle of the obtained pellet with water at 23° C. was measured using a contact angle meter (Kyowa Scientific CA-DS model).

本発明のトナーの分子量分布は以下の様に測定した。The molecular weight distribution of the toner of the present invention was measured as follows.

1 サンプル調製 (i)標準試料 標準試料として次に示した市販の標準ポリスチレンを用
いる。
1 Sample Preparation (i) Standard Sample The commercially available standard polystyrene shown below is used as the standard sample.

分子量    メーカー 8.42X10’  東洋ツーダニ業■(以下、Tと略
す) 2 、 7  X 10 ’  Waters As5
ociates(以下、Wと略す) 1.2  Xl06   W 7、 75X10’       T 4.7   XIO’      W 2、OXIO’      W 3.5   XIO’      W l、5   XIO’      W l、02X10’       T 3.6   XIO”      W 2.35X10”      W 5、OXIO”      T 上記標準ポリスチレン約3mgを30m12のテトラヒ
ドロフラン(THF)に溶解して標準試料とする。
Molecular weight Manufacturer 8.42X10' Toyo Tsudani Gyo ■ (hereinafter abbreviated as T) 2,7 X 10' Waters As5
ociates (hereinafter abbreviated as W) 1.2 Xl06 W 7, 75X10' T 4.7 XIO' W 2, OXIO' W 3.5 XIO' W l, 5 XIO' W l, 02X10' T 3.6 XIO "W 2.35X10" W 5, OXIO" T About 3 mg of the above standard polystyrene is dissolved in 30 ml of tetrahydrofuran (THF) to prepare a standard sample.

(ii)未知試料 未知試料(トナー)60mgを75mgのTHFで抽出
し遠沈後濾過を行ない未知試料とする。
(ii) Unknown sample 60 mg of unknown sample (toner) is extracted with 75 mg of THF, centrifuged and filtered to obtain an unknown sample.

2 測定条件 装置としてWATERS社 150CALC/GPCを
用い、以下の条件で測定した。
2 Measurement Conditions Measurement was carried out under the following conditions using WATERS 150CALC/GPC as an apparatus.

溶 媒:THF(キシダ化学製 特級)カラム:ショー
デックスKF−801,802゜803.804,80
5,806゜ 807(昭和電工製) 温 度= 40℃ 流 速:  1.Omi!、/min 注入量:O,1mρ 検出器:RI 3 データ処理 上記の測定条件にて標準試料のピーク時の保持時間をよ
みとり検量線を作成し、その検量線から未知試料の分子
量を算出する。
Solvent: THF (Kishida Chemical special grade) Column: Shodex KF-801,802゜803.804,80
5,806°807 (manufactured by Showa Denko) Temperature = 40°C Flow rate: 1. Omi! ,/min Injection amount: O, 1 mρ Detector: RI 3 Data processing Under the above measurement conditions, read the retention time at the peak of the standard sample to create a calibration curve, and calculate the molecular weight of the unknown sample from the calibration curve.

本発明によるトナーにおける実質的なゲル分の定量は以
下のようにして行った。
The substantial gel content in the toner according to the present invention was determined as follows.

内容量100mI2.の遠沈管にトナー1gをとり、ト
ルエンを50mg加え、50℃に加熱下、超音波浴に浸
漬し、20分間樹脂分の抽出を行った。遠沈管を遠心分
離器に設置し、10,000rpmで30分間分離を行
い、上ずみを除去した。さらにトルエン50mβを加え
同様の操作を行い、上ずみを除去した。この操作をさら
に3回繰り返した後、不溶成分を取り出し、乾燥させた
。得られた不溶成分量が初期トナー量の8%以下である
とき、該トナーの実質的なゲル分はないと判断した。
Contents: 100mI2. 1 g of toner was placed in a centrifuge tube, 50 mg of toluene was added, and the mixture was heated to 50° C. and immersed in an ultrasonic bath to extract the resin component for 20 minutes. The centrifuge tube was placed in a centrifuge, and separation was performed at 10,000 rpm for 30 minutes to remove the supernatant. Further, 50 mβ of toluene was added and the same operation was performed to remove the upper layer. After repeating this operation three more times, the insoluble components were taken out and dried. When the amount of insoluble components obtained was 8% or less of the initial amount of toner, it was determined that there was no substantial gel content in the toner.

一方、本発明において加熱体は従来の熱ロールに比べて
その熱容量が小さ(、線状の加熱部を有するもので、加
熱部の最高温度は100〜300℃であることが好まし
い。
On the other hand, in the present invention, the heating body has a smaller heat capacity than a conventional heating roll (it has a linear heating section, and the maximum temperature of the heating section is preferably 100 to 300°C).

また、加熱体と加圧部材の間に位置するフィルムは、厚
さ1〜100μmの耐熱性のシートであることが好まし
く、これら耐熱性シートとしては、耐熱性の高い、ポリ
エステル、PET (ポリエチレンテレフタレート)、
PFA (テトラフルオロエチレン−パーフルオロアル
キルビニルエーテル共重合体)、PTFE(ポリテトラ
フルオロエチレン)、ポリイミド、ポリアミドなどのポ
リマーシートの他、アルミニウムなどの金属シート及び
、金属シートとポリマーシートから構成されたラミネー
トシートが用いられる。
Further, the film located between the heating body and the pressure member is preferably a heat-resistant sheet with a thickness of 1 to 100 μm, and these heat-resistant sheets are made of highly heat-resistant polyester, PET (polyethylene terephthalate), etc. ),
In addition to polymer sheets such as PFA (tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer), PTFE (polytetrafluoroethylene), polyimide, and polyamide, metal sheets such as aluminum, and laminates composed of metal sheets and polymer sheets. A sheet is used.

本発明におけるフィルムの構成としては、これら耐熱性
シートが離型層及び又は低抵抗層を有していることであ
る。
The structure of the film in the present invention is that these heat-resistant sheets have a release layer and/or a low resistance layer.

本発明のフィルムの記録材に圧接する面の表面特性とし
ては、30 d y n / c m以下の臨界表面張
力を有しかつ1010Ω/ c rrr以下の表面電気
抵抗を有することである。
The surface characteristics of the surface of the film of the present invention that comes into pressure contact with the recording material are that it has a critical surface tension of 30 dyn/cm or less and a surface electrical resistance of 1010 Ω/crrr or less.

本発明に適用されるフィルムとしては、ポリイミド、ポ
リエーテルイミド、PES、PFA等の対熱材料を加熱
体圧接面として、少なくとも面像当接面側にPTFE、
等の臨界表面張力30d3’n/cm以下の結着樹脂中
に、導電材を添加分散させ、表面電気抵抗として101
0Ω/cm以下の値を有する低抵抗離型層を有してなる
多層コートフィルムがより好ましく使用される。本発明
で好ましく使用される表面電気抵抗を制御する導電材料
としてはカーボンブラック、グラファイト、無機酸化物
等がある。
The film to be applied to the present invention is made of a heat-resistant material such as polyimide, polyetherimide, PES, or PFA as the heating body pressure contact surface, and at least the surface image contacting surface is made of PTFE,
A conductive material is added and dispersed in a binder resin with a critical surface tension of 30 d3'n/cm or less, and the surface electrical resistance is 101
A multilayer coated film having a low resistance release layer having a value of 0 Ω/cm or less is more preferably used. Conductive materials for controlling surface electrical resistance that are preferably used in the present invention include carbon black, graphite, and inorganic oxides.

本発明の加熱定着方法に用いるフィルムの記録材に圧接
する面の臨界表面張力が30dyn/cmを上回る場合
、トナーがフィルム面に付着するいわゆるオフセット現
象が顕著となる。
When the critical surface tension of the surface of the film used in the heat fixing method of the present invention that comes into pressure contact with the recording material exceeds 30 dyn/cm, the so-called offset phenomenon in which toner adheres to the film surface becomes noticeable.

また、表面電気抵抗が10I0Ω/cmを上回る場合、
フィルム面に静電的にトナーが付着してしまういわゆる
静電オフセット現象が顕著となる。
In addition, when the surface electrical resistance exceeds 10I0Ω/cm,
The so-called electrostatic offset phenomenon, in which toner electrostatically adheres to the film surface, becomes noticeable.

本発明における表面電気抵抗の測定方法は、JIS規格
に6911に準する。
The method for measuring surface electrical resistance in the present invention conforms to JIS standard 6911.

本発明における記録材に圧接する面の臨界表面は、表面
張力γの異なる種々の有機液体(炭化水素系その他)が
フィルム表面で示す接触角θを測定し、Z i sma
nプロットを行うことにより求めた。
In the present invention, the critical surface of the surface that comes into pressure contact with the recording material is determined by measuring the contact angle θ exhibited by various organic liquids (hydrocarbons and others) with different surface tensions γ on the film surface, and Z i sma
It was determined by performing n plot.

以下、添付図面に基づいて本発明の好ましい実施態様を
説明するが、これは本発明をなんら限定するものではな
い。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described based on the accompanying drawings, but this is not intended to limit the present invention in any way.

第5(a)図に、本実施例の定着装置の構造図を示す。FIG. 5(a) shows a structural diagram of the fixing device of this embodiment.

11は装置に固定支持された低熱容量線状加熱体であっ
て一例として厚み1 、0 m m +巾10mm、長
手長240mmのアルミナ基板12に抵抗材料13を巾
1.0mmに塗工したもので長手方向両端より通電され
る。通電はDClooVの周期20m5ecのパルス状
波形で検温素子14によりコントロールされた所望の温
度、エネルギー放出量に応じたパルスをそのパルス巾を
変化させて与える。略パルス巾は0.5m5ec〜5m
5eCとなる。この様にエネルギー、温度制御された加
熱体11に当接して、図中矢印方向に定着フィルム15
は移動する。この定着フィルムの一例として厚み20μ
mの耐熱フィルム、例えば加熱体当接面側にポリイミド
、イミド、画像当接面側にPTFE、に導電材としてカ
ーボンブラックを添加した離型層を10μmコートした
エンドレスフィルムである。
Reference numeral 11 denotes a low heat capacity linear heating element fixedly supported on the device, and as an example, a resistive material 13 is coated on an alumina substrate 12 having a thickness of 1.0 mm + width of 10 mm and a length of 240 mm to a width of 1.0 mm. energized from both ends in the longitudinal direction. The current is applied in a pulse-like waveform of DClooV with a period of 20 m5 ec, and pulses are given by varying the pulse width in accordance with the desired temperature and energy release amount controlled by the temperature measuring element 14. Approximate pulse width is 0.5m5ec~5m
It becomes 5eC. The fixing film 15 is brought into contact with the heating body 11 whose energy and temperature are controlled in this way, and the fixing film 15 is moved in the direction of the arrow in the figure.
moves. As an example of this fixing film, the thickness is 20 μm.
It is an endless film coated with a release layer of 10 μm in which carbon black is added as a conductive material to polyimide, imide on the side in contact with the heating element, PTFE on the side in contact with the image, and carbon black as a conductive material.

このフィルムの記録材に圧接する面の臨界表面張力は、
20dyn/crtrであり、表面電気抵抗は、106
Ω/cITIl+であった。
The critical surface tension of the surface of this film that comes into pressure contact with the recording material is
20 dyn/crtr, and the surface electrical resistance is 106
Ω/cITIl+.

一般的には総厚100μより好ましくは40μ未満フィ
ルム駆動は駆動ローラー16と従動ローラー17による
駆動とテンションにより矢印方向にシワなく移動する。
Generally, the total thickness is less than 100 μm, preferably less than 40 μm. The film is driven by the drive roller 16 and the driven roller 17 and is tensioned to move the film in the direction of the arrow without wrinkles.

18はシリコンゴム等の離型性の良いゴム弾性層を有す
る加圧ローラーで総圧4〜20Kgでフィルムを介して
加熱体を加圧しフィルムと圧接回転する。転写材19上
の未定着トナー20は入口ガイド21により定着部に導
かれ上述の加熱により定着像を得るものである。
Reference numeral 18 denotes a pressure roller having a rubber elastic layer with good mold releasability such as silicone rubber, which presses the heating body through the film with a total pressure of 4 to 20 kg and rotates in pressure contact with the film. The unfixed toner 20 on the transfer material 19 is guided to the fixing section by the entrance guide 21 and is heated as described above to obtain a fixed image.

以上はエンドレスベルトで説明したが第5(b)図の如
(、シート送り出し軸24及び巻取り軸27を使用し、
定着フィルムは有端のフィルムであっても良い。
The above explanation was made using an endless belt, but as shown in FIG. 5(b),
The fixing film may be an edged film.

また画像形成装置としては複写機、プリンター ファク
シミリ等のトナーを用いて画像を形成する装置全ての定
着装置に適応するものである。
Further, as image forming apparatuses, the present invention is applicable to all types of fixing apparatuses that form images using toner, such as copying machines, printers, and facsimiles.

低熱容量線状加熱体11において検温素子14で検出さ
れた温度がT1の場合、抵抗材料13に対向するフィル
ム15の表面温度T2はT1よりも約10〜30℃低い
。またフィルム15がトナ一定着面より剥離する部分に
おけるフィルム表面温度T3は前記温度T2とほぼ等し
い温度である。
When the temperature detected by the temperature detection element 14 in the low heat capacity linear heating element 11 is T1, the surface temperature T2 of the film 15 facing the resistance material 13 is about 10 to 30 degrees Celsius lower than T1. Further, the film surface temperature T3 at a portion where the film 15 is peeled off from the toner fixed surface is approximately equal to the temperature T2.

[実施例] 以下、実施例に基づき、本発明の詳細な説明する。なお
、部数はすべて重量部である。
[Examples] Hereinafter, the present invention will be described in detail based on Examples. Note that all parts are parts by weight.

夫り困ユ イオン交換水1200mI2にγ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン0.25gを加久、さらに親水性コロイ
ダルシリカ(BET比表面積200d/g)5gを加え
、80℃に加温し、TK式ホモミキサーM型(特殊機化
工業製)を用いて10.OOOrpmで15分間分散さ
せた。
Add 0.25 g of γ-aminopropyltrimethoxysilane to 1200 mI2 of ion-exchanged water, then add 5 g of hydrophilic colloidal silica (BET specific surface area 200 d/g), heat to 80°C, and use a TK homomixer. 10. Using M type (manufactured by Tokushu Kika Kogyo). Dispersion was performed for 15 minutes at OOOrpm.

さらに1/10N−HCn水溶液を加え、系内pHを6
とした。
Furthermore, 1/10N-HCn aqueous solution was added to adjust the system pH to 6.
And so.

上記処方を容器中で80℃に加温し、TK式ホモミキサ
ーを用いて溶解・分散して単量体混合物とした。さらに
80℃に保持しながら、開始剤ジメチル2.2′−アゾ
ビスイソブチレート10部を加えて溶解し、単量体組成
物を調製した。前記で得た分散媒を入れた2βのフラス
コ中に、上記単量体組成物を投入し、窒素雰囲気下80
℃でTK式ホモミキサーを用い、12.OOOrpmで
60分間撹拌し、単量体組成物を造粒した。その後、パ
ドル撹拌翼で攪拌しつつ、80℃で20時間重合した。
The above formulation was heated to 80° C. in a container, and dissolved and dispersed using a TK homomixer to obtain a monomer mixture. Further, while maintaining the temperature at 80°C, 10 parts of dimethyl 2,2'-azobisisobutyrate as an initiator was added and dissolved to prepare a monomer composition. The above monomer composition was put into a 2β flask containing the dispersion medium obtained above, and the mixture was heated for 80 minutes under a nitrogen atmosphere.
12. Using a TK homomixer at ℃. The monomer composition was granulated by stirring at OOO rpm for 60 minutes. Thereafter, polymerization was carried out at 80° C. for 20 hours while stirring with a paddle stirring blade.

重合反応終了後、反応生成物を冷却し、NaOH水溶液
を加え、分散剤を溶解し、濾過、水洗、乾燥することに
より、球形粒子を得た。
After the polymerization reaction was completed, the reaction product was cooled, an aqueous NaOH solution was added to dissolve the dispersant, and spherical particles were obtained by filtration, washing with water, and drying.

得られた球形粒子の粒径なコールタ−カウンター(アパ
ーチャー径101004zで測定したところ、体積平均
径6.8μmでシャープな粒度分布を有していた。
When the particle size of the obtained spherical particles was measured using a Coulter counter (aperture size 101004z), the volume average diameter was 6.8 μm and a sharp particle size distribution was found.

別途、反応容器中にイオン交換水150部を入れ、80
℃に加熱し、さらに撹拌下、スチレン/n−ブチルメタ
クリレート=90/10(部7部)の単量体系1部と1
0重量%過硫酸アンモニウム水溶液10部を加え、さら
に上記単量体系99部を3時間かけて滴下し、種ラテツ
クスを得、次いでメタクリル酸10部を滴下した後、3
時間重合を継続した。重合終了後、冷却し、水洗、濾過
、乾燥を行ない、コールタ−N4による体積平均径が0
.6μmの球形樹脂微粒子を得た。
Separately, put 150 parts of ion-exchanged water into a reaction container, and add 80 parts of ion-exchanged water.
℃, and with further stirring, 1 part of a monomer system of styrene/n-butyl methacrylate = 90/10 (7 parts) and 1 part
10 parts of a 0% by weight ammonium persulfate aqueous solution was added, and 99 parts of the above monomer system were added dropwise over 3 hours to obtain a seed latex, then 10 parts of methacrylic acid was added dropwise, and 3
Polymerization was continued for hours. After the polymerization is completed, it is cooled, washed with water, filtered, and dried until the volume average diameter is 0 by Coulter N4.
.. Spherical fine resin particles of 6 μm were obtained.

先に得た球形粒子50部に上記樹脂微粒子5部を加え、
ヘンシェルミキサーにより、分散・混合せしめた。別途
、イオン交換水1200mρにγ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン0.25gを加え、さらに親木性コロイ
ダルシリカ(BET比表面積200rrl’/g)を加
え、TK式ホモミキサーM型(特殊機化工業製)を用い
て10、OOOrpmで15分間分散後、1/1ON−
HCβ水溶液を加え、系内pHを6とした。
Add 5 parts of the above resin fine particles to 50 parts of the previously obtained spherical particles,
The mixture was dispersed and mixed using a Henschel mixer. Separately, add 0.25 g of γ-aminopropyltrimethoxysilane to 1200 mρ of ion-exchanged water, add wood-loving colloidal silica (BET specific surface area 200 rrl'/g), and add TK type homomixer M type (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.). ) for 15 minutes at OOOrpm, then 1/1ON-
An aqueous HCβ solution was added to adjust the system pH to 6.

これをオートクレーブ中に入れ、先の混合粒子を加え、
110℃/ l 、 2 k g/crrrに加熱攪拌
下、30分間固定化処理を行なった。処理後分散系を冷
却し、さらにアルカリを用いて分散剤の除去を行った後
、水洗・濾過・乾燥を行ない、凹凸付与球形粒子を得た
Place this in an autoclave, add the mixed particles from above,
Immobilization treatment was performed for 30 minutes under heating and stirring at 110° C./l and 2 kg/crrr. After the treatment, the dispersion system was cooled, and the dispersant was removed using an alkali, followed by washing with water, filtration, and drying to obtain textured spherical particles.

得られた粒子のコールタ−カウンター(アパーチャー径
10100uによる体積平均径は7.9μmであった。
The volume average diameter of the obtained particles was 7.9 μm according to a Coulter counter (aperture diameter 10100 μm).

この凹凸付与球形粒子のトルエン溶解法、にょる不溶分
測定の結果、不溶分中の顔料含有率が98重量%で、実
質的なゲル分は存在していないことが判明した。さらに
該球形粒子のTHF可溶分のGPCによる分子量分布測
定の結果、分子量が、2.0XIO’及び1゜2X10
”にピークを有していた。得られたGPCチャートを第
3図に示す。GPCを用い各ピークの半値巾に相当する
溶出時間でそれぞれの成分を分取した後、各成分につい
てDSCによる吸熱ピークを確認したところ、第1図に
示すように樹脂成分の吸熱ピーク(62,2℃)と離型
剤成分による吸熱ピーク(79,6℃)は重複していな
いことが確認できた。
As a result of the toluene dissolution method and the measurement of the insoluble content of the uneven spherical particles, it was found that the pigment content in the insoluble content was 98% by weight, and there was no substantial gel content. Furthermore, as a result of molecular weight distribution measurement by GPC of the THF-soluble portion of the spherical particles, the molecular weight was 2.0XIO' and 1°2X10
The resulting GPC chart is shown in Figure 3. Using GPC, each component was fractionated at an elution time corresponding to the half-width of each peak. When the peaks were confirmed, it was confirmed that the endothermic peak (62.2°C) of the resin component and the endothermic peak (79.6°C) due to the mold release agent component did not overlap, as shown in FIG.

このトナーを成形したペレットの水に対する接触角は1
00度であった。
The contact angle of the pellets formed from this toner with water is 1
It was 00 degrees.

この凹凸付与球形粒子100部に対し、BET法による
比表面積が200rrl’/gであり、ヘキサメチルジ
シラザンで疎水化処理したシリカ微粉体0.6部を外添
しトナーとした。このトナー10部に対し、スチレン−
アクリル系樹脂被覆フェライトキャリア90部を混合し
、現像剤とした。
To 100 parts of the unevenness-imparting spherical particles, 0.6 part of fine silica powder having a specific surface area of 200 rrl'/g by the BET method and hydrophobized with hexamethyldisilazane was externally added to prepare a toner. For 10 parts of this toner, styrene-
90 parts of acrylic resin-coated ferrite carrier was mixed to prepare a developer.

この現像剤及び外添トナーを用いて、キャノン社製フル
カラー複写機CLC−500で未定着画像を得た。
Using this developer and externally added toner, an unfixed image was obtained using a full color copying machine CLC-500 manufactured by Canon.

この未定着画像を第5(a)図に示す熱定着器を使用し
て、定着試験を行った。
A fixing test was conducted on this unfixed image using a heat fixing device shown in FIG. 5(a).

第5(a)図に示す加熱定着器において、加熱部の抵抗
材料13の消費電力は150W、加熱体11と加圧ロー
ラー18間の総圧は5kg、加圧ローラー18とフィル
ム15のニップは3mm、定着速度は25mm/sec
に設定した。
In the heat fixing device shown in FIG. 5(a), the power consumption of the resistance material 13 in the heating section is 150 W, the total pressure between the heating body 11 and the pressure roller 18 is 5 kg, and the nip between the pressure roller 18 and the film 15 is 3mm, fixing speed 25mm/sec
It was set to

定着フィルム15としてはトナー20を有するトナー担
持体19との接触面にPTFHに導電性物質(カーボン
ブラック)を分散させた低抵抗の離型層を有する厚さ2
0μmのポリイミドフィルムを使用した。定着試験に際
しては、加熱体11の検温素子14により温度制卸を行
い、90〜200℃まで10℃おきに定着試験を行った
The fixing film 15 has a thickness of 2 and has a low-resistance release layer made of PTFH with a conductive substance (carbon black) dispersed thereon on the contact surface with the toner carrier 19 having the toner 20.
A 0 μm polyimide film was used. During the fixing test, the temperature was controlled by the temperature measuring element 14 of the heating body 11, and the fixing test was conducted at every 10°C from 90 to 200°C.

評価法としては、得られた定着画像を50g/crrr
の荷重をかけたシルボン紙で摺擦し、摺擦前後の画像濃
度低下率が5%以下となる温度を定着開始温度とした。
As an evaluation method, the obtained fixed image was rated at 50g/crrr.
The fixing start temperature was set as the temperature at which the image density reduction rate before and after rubbing was 5% or less.

またオフセットの評価は、画像の観察により行った。さ
らに○HPシートの透明性の評価は140℃で定着させ
、その光透過スペクトルを分光光度計U−3400(日
立製作断裂)で測定した。なお未定着画像上のトナー量
は0.55±0.05mg/cnfとした。その結果、
定着開始温度は110℃と低く、非オフセット領域は1
10℃〜160℃となり、低温定着化が達成された。定
着画像の彩度は73.2で、又、140℃定着時の透過
式オーバーヘッドプロジェクタ−を用いたOHPシート
上の画像の透明性は良好で、560部mの分光透過率は
50%であった。結果を表−1に示す。
Further, offset evaluation was performed by observing images. Furthermore, the transparency of the HP sheet was evaluated by fixing it at 140 DEG C. and measuring its light transmission spectrum using a spectrophotometer U-3400 (manufactured by Hitachi). The amount of toner on the unfixed image was 0.55±0.05 mg/cnf. the result,
The fixing start temperature is as low as 110°C, and the non-offset area is 1
The temperature was 10°C to 160°C, and low-temperature fixing was achieved. The chroma of the fixed image was 73.2, and the transparency of the image on the OHP sheet using a transmissive overhead projector when fixed at 140°C was good, and the spectral transmittance at 560 parts m was 50%. Ta. The results are shown in Table-1.

マタ、30,000枚のランニングテストを行なったと
ころ、画像濃度は1.4以上で、カブリもなく、解像力
・階調性共に非常に優れ、トナーのクリーニング不良も
発生せず、複写機内のトナー飛散も目立たなかった。又
耐久前後のトナーを電子顕微鏡にて観察したところ、外
添シリカ粒子の劣化は見られなかった。
After a running test of 30,000 sheets, the image density was 1.4 or higher, there was no fog, the resolution and gradation were both excellent, and there was no toner cleaning failure, and the toner inside the copying machine There was no noticeable scattering. Further, when the toner before and after durability was observed under an electron microscope, no deterioration of the externally added silica particles was observed.

K立■ユ イオン交換水650mffに0.1M三リン酸ナトリウ
ム水溶液480部加え、80℃に加温し、高速攪拌下、
IM塩化カルシウム水溶液72部を滴下した。
Add 480 parts of 0.1 M sodium triphosphate aqueous solution to 650 mff of ion-exchanged water, heat to 80°C, and stir at high speed.
72 parts of IM calcium chloride aqueous solution was added dropwise.

上記処方を容器中で80℃に加温し、TK式ホモミキサ
ーを用いて溶解・分散して単量体混合物とした。さらに
80”Cに保持しながら、開始剤ジメチル2,2′−ア
ゾビスイソブチシー810部を加えて溶解し、単量体組
成物を調製した。前記で得た分散媒を入れた2I2のフ
ラスコ中に、上記単量体組成物を投入し、窒素雰囲気下
で80℃でTK式ホモミキサーを用い、9000rpm
で60分間攪拌し、単量体組成物を造粒した。その後、
パドル撹拌翼で撹拌しつつ、80℃で20時間重合した
。重合反応終了後、反応生成物を冷却し、HCJ2水溶
液を加え、分散剤を溶解し、濾過・水洗・乾燥すること
により、球形粒子を得た。
The above formulation was heated to 80° C. in a container, and dissolved and dispersed using a TK homomixer to obtain a monomer mixture. Further, while maintaining the temperature at 80"C, 810 parts of dimethyl 2,2'-azobisisobutycean initiator was added and dissolved to prepare a monomer composition. The above monomer composition was placed in a flask and heated at 80°C under a nitrogen atmosphere at 9000 rpm using a TK homomixer.
The mixture was stirred for 60 minutes to granulate the monomer composition. after that,
Polymerization was carried out at 80° C. for 20 hours while stirring with a paddle stirring blade. After the polymerization reaction was completed, the reaction product was cooled, an aqueous HCJ2 solution was added to dissolve the dispersant, and spherical particles were obtained by filtration, washing with water, and drying.

得られた粒子のコールタ−カウンター(アパーチャー径
100μm)による体積平均径は8.4μmであった。
The volume average diameter of the obtained particles was 8.4 μm as measured by a Coulter counter (aperture diameter: 100 μm).

実施例1と同様に球形粒子のトルエン不溶分を測定した
結果、不溶分中の顔料含有率が99.5重量%で、実質
的なゲル分は存在しないことが判明した。さらに実施例
1と同様にして分子量分布を測定した結果、1.9X1
0’及び1.3XlO”にピークを有していた。又、各
成分を実施例1と同様にして分取後、DSCを測定した
ところ、樹脂成分の吸熱ピーク(55,6℃)と離型剤
成分の吸熱ピーク(76,2℃)は重複していないこと
が確認できた。
As a result of measuring the toluene insoluble content of the spherical particles in the same manner as in Example 1, it was found that the pigment content in the insoluble content was 99.5% by weight and there was no substantial gel content. Furthermore, as a result of measuring the molecular weight distribution in the same manner as in Example 1, the result was 1.9X1
It had peaks at 0' and 1.3 It was confirmed that the endothermic peaks (76.2°C) of the mold agent components did not overlap.

また、このトナーを成形したペレットの水に対する接触
角は、95度であった。
Further, the contact angle of the pellets formed from this toner with water was 95 degrees.

この球形粒子100部に対し、BET法による比表面積
が200rrr/gであり、ヘキサメチルジシラザンで
疎水化処理したシリカ微粉体0.6部を外添し、トナー
とした。このトナー10部に対し、スチレン−アクリル
系樹脂被覆フェライトキャリア90部を混合し、現像剤
とした。
To 100 parts of the spherical particles, 0.6 parts of fine silica powder having a specific surface area of 200 rrr/g by the BET method and hydrophobized with hexamethyldisilazane was externally added to prepare a toner. 90 parts of styrene-acrylic resin-coated ferrite carrier was mixed with 10 parts of this toner to prepare a developer.

このようにして得られた現像剤を用い、キャノン社製C
LC−500を用いて未定着画像を得、さらに実施例1
と同様にして定着試験を行った。
Using the developer thus obtained, Canon C.
An unfixed image was obtained using LC-500, and Example 1
A fixation test was conducted in the same manner.

実施例1と同様の評価を行ったところ、定着開始温度は
110℃と低(、非オフセット領域は110〜160℃
となり、低温定着化が達成された。定着画像の彩度は4
4.0で、又140℃定着時の透過式オーバーヘッドプ
ロジェクタ−を用いたOHPシート上の画像の透明性は
特に良好で、460部mの分光透過率は48%であった
When the same evaluation as in Example 1 was performed, the fixing start temperature was as low as 110°C (the non-offset area was 110 to 160°C).
As a result, low-temperature fixing was achieved. The saturation of the fixed image is 4
4.0, and the transparency of the image on an OHP sheet using a transmission type overhead projector during fixing at 140 DEG C. was particularly good, with a spectral transmittance of 48% at 460 parts.

結果を表−1に示す。The results are shown in Table-1.

見立上ユ 実施例2と同様にして分散媒を調製した。Mitatejoyu A dispersion medium was prepared in the same manner as in Example 2.

上記処方を実施例2と同様にして造粒を行なった。さら
にパドル撹拌翼で撹拌しつつ80℃で20時間重合を行
なった。さらにオートクレーブに移し、30分間150
℃/ 2 k g / cイに加熱撹拌した後、10℃
/ m i nの割合で室温まで冷却した。さらにHC
ρ水溶液を加え、分散剤を溶解し、濾過・水洗・乾燥す
ることにより、球形粒子を得た。
Granulation was carried out using the same formulation as in Example 2. Further, polymerization was carried out at 80° C. for 20 hours while stirring with a paddle stirring blade. Further, transfer to an autoclave and heat at 150°C for 30 minutes.
After heating and stirring to ℃/2 kg/c, 10℃
/min to room temperature. Furthermore, H.C.
A ρ aqueous solution was added to dissolve the dispersant, followed by filtration, washing with water, and drying to obtain spherical particles.

得られた粒子のコールタ−カウンター(アパーチャー径
100μm)による体積平均径は8. 0μmであった
。実施例1と同様に球形粒子のトルエン不溶分を測定し
た結果、不溶分中の顔料含有率が99.9重量%で、実
質的なゲル分は存在しないことが判明した。さらに実施
例1と同様にして分子量分布を測定した結果、2.lX
l0’及び1.lXl0”にピークを有していた。又、
各成分を実施例1と同様にして分取後、DSCを測定し
たところ、樹脂成分の吸熱ピーク(56,7”C)と離
型剤成分の吸熱ピーク(74,9℃)は重複していない
ことが確認できた。
The volume average diameter of the obtained particles measured by Coulter counter (aperture diameter 100 μm) was 8. It was 0 μm. As a result of measuring the toluene insoluble content of the spherical particles in the same manner as in Example 1, it was found that the pigment content in the insoluble content was 99.9% by weight and there was no substantial gel content. Furthermore, as a result of measuring the molecular weight distribution in the same manner as in Example 1, 2. lX
l0' and 1. It had a peak at 1X10''.
After separating each component in the same manner as in Example 1, DSC measurements revealed that the endothermic peak of the resin component (56.7"C) and the endothermic peak of the release agent component (74.9"C) overlapped. I was able to confirm that there was no such thing.

このトナーを成形したペレットの水に対する接触角は1
02度であった。
The contact angle of the pellets formed from this toner with water is 1
It was 02 degrees.

この凹凸付与球形粒子100部に対し、BET法による
比表面積が200rrr/gであり、ヘキサメチルジシ
ラザンで疎水化処理したシリカ微粉体0.6部を外添し
トナーとした。このトナー10部に対し、スチレン−ア
クリル系樹脂被覆フェライトキャリア90部を混合し、
現像剤とした。
To 100 parts of the unevenness-imparting spherical particles, 0.6 part of fine silica powder having a specific surface area of 200 rrr/g by the BET method and hydrophobized with hexamethyldisilazane was externally added to prepare a toner. 90 parts of styrene-acrylic resin coated ferrite carrier are mixed with 10 parts of this toner,
It was used as a developer.

この現像剤及び外添トナーを用いて、キャノン社製フル
カラー複写機CLC−500で未定着画像を得た。実施
例1と同様の定着試験機を用いて定着試験を行った。
Using this developer and externally added toner, an unfixed image was obtained using a full color copying machine CLC-500 manufactured by Canon. A fixing test was conducted using the same fixing tester as in Example 1.

実施例1と同様の評価を行ったところ、定着開始温度は
110℃と低く、非オフセット領域は110〜160℃
となり低温定着化が達成された。定着画像の彩度は62
.5で、また140°C定着時の透過式オーバーヘッド
プロジェクタ−を用いたOHPシート上の画像の透明性
は良好で、660部mの分光透過率は46%であった。
When the same evaluation as in Example 1 was performed, the fixing start temperature was as low as 110°C, and the non-offset area was 110 to 160°C.
As a result, low temperature fixing was achieved. The saturation of the fixed image is 62
.. 5, and the transparency of the image on the OHP sheet using a transmissive overhead projector during fixing at 140 DEG C. was good, with a spectral transmittance of 46% at 660 parts.

結果を表−1に示す。The results are shown in Table-1.

11A 実施例1〜3で得た現像剤を用い、キャノン社製CLC
−500を用い、3色フルカラーの未定着画像を得、実
施例1と同様の定着試験を行った。
11A Using the developer obtained in Examples 1 to 3, CLC manufactured by Canon Co., Ltd.
-500, a three-color full-color unfixed image was obtained, and the same fixing test as in Example 1 was conducted.

特に、フルカラー画像として混色部の彩度、OHPシー
トの透明性について評価を行った。その結果、定着開始
温度はレッド、グリーン、ブルーの各画像部共、110
℃で、非オフセット領域は110〜160℃となり、フ
ルカラー画像においても低温定着化が達成された。また
150℃におけるレッド、グリーン、ブルーの各画像部
の彩度はそれぞれ51.2,43.5,46.8と混色
しており、さらに、透過式のオーバーヘッドプロジェク
タ−を用いた140℃定着時のOHPシート上の画像の
透明性は特に良好で、レッド部(660部m)、グリー
ン部(’560nm)、ブル一部(460nm)の各波
長の分光透過率はそれぞれ、41%(660部m)、4
4%(560部m)、42%(460部m)であった。
In particular, as a full-color image, the saturation of the mixed color portion and the transparency of the OHP sheet were evaluated. As a result, the fixing start temperature was 110 for each red, green, and blue image area.
℃, the non-offset area was 110 to 160°C, and low-temperature fixing was achieved even in full color images. In addition, the saturation of the red, green, and blue image areas at 150°C was 51.2, 43.5, and 46.8, respectively. The transparency of the image on the OHP sheet is particularly good, and the spectral transmittance of each wavelength in the red part (660 parts), green part ('560 nm), and blue part (460 nm) is 41% (660 parts). m), 4
4% (560 parts m) and 42% (460 parts m).

結果を表−1に示す。The results are shown in Table-1.

L較±] 実施例1における処方を以下の如(かえた以外は実施例
1と同様にしてコールタ−カウンター(アパーチャー径
1001.Lm)による体積平均径が8.1μmの凹凸
付与球形粒子を得た。
L comparison ±] In the same manner as in Example 1 except that the formulation in Example 1 was changed as follows (aperture diameter: 1001.Lm), unevenness-imparting spherical particles with a volume average diameter of 8.1 μm as measured by a Coulter counter (aperture diameter: 1001.Lm) were obtained. Ta.

(処方) この凹凸付与球形粒子のトルエン溶解法による不溶分測
定の結果、不溶分中の顔料含有量が98重量%で、実質
的なゲル分は存在しないことが判明した。さらに実施例
1と同様にして分子量分布を測定した結果、2.0XI
O’及び1.0×103にピークを有していた。得られ
たGPCチャートを第4図に示す。又、各成分を実施例
1と同様にして分取後、DSCを測定したところ、樹脂
成分の吸熱ピーク(62,0℃)と離型剤成分の吸熱ピ
ーク(主ピーク値70.0℃、他に結晶化に伴う吸熱ピ
ーク有り)は重複していることが確認できた。
(Formulation) As a result of measuring the insoluble content of the textured spherical particles by a toluene dissolution method, it was found that the pigment content in the insoluble content was 98% by weight, and there was no substantial gel content. Furthermore, as a result of measuring the molecular weight distribution in the same manner as in Example 1, it was found that 2.0XI
It had peaks at O' and 1.0x103. The obtained GPC chart is shown in FIG. In addition, after each component was separated in the same manner as in Example 1, DSC was measured, and the endothermic peak of the resin component (62.0°C) and the endothermic peak of the mold release agent component (main peak value 70.0°C, It was confirmed that the other endothermic peaks associated with crystallization overlapped.

このトナーを成形したペレットの水に対する接触角は1
06度であった。
The contact angle of the pellets formed from this toner with water is 1
It was 0.6 degrees.

この凹凸付与球形粒子に対し、実施例1と同様にして現
像剤の調製を行い、定着性の評価を行った。
A developer was prepared using the uneven spherical particles in the same manner as in Example 1, and the fixability was evaluated.

その結果、定着開始温度は120℃で、非オフセット領
域は120〜140°Cであった。定着画像の彩度は6
0.2で、又、透過式オーバーヘッドプロジェクタ−を
用いた140°C定着時のOHPシート上の画像の透明
性は実質上問題はないが、やや透明性に欠は黒味を帯び
、560nmの分光透過率は36%であった。又、30
.000枚のランニングテストの結果は実施例1同様良
好であった。
As a result, the fixing start temperature was 120°C, and the non-offset area was 120 to 140°C. The saturation of the fixed image is 6
0.2, there is virtually no problem with the transparency of the image on the OHP sheet when fixed at 140°C using a transmission type overhead projector, but the transparency is slightly lacking and the image has a blackish tinge. The spectral transmittance was 36%. Also, 30
.. The results of the 000-sheet running test were as good as in Example 1.

厩較土l 実施例2におけるグラフト化パラフィンワックスを融点
70℃のパラフィンワックスにかえた他は実施例2と同
様にしてシアン系現像剤を得た。
Stable Comparison A cyan developer was obtained in the same manner as in Example 2, except that the grafted paraffin wax in Example 2 was replaced with paraffin wax having a melting point of 70°C.

又、実施例3におけるトナー処方において、高融点パラ
フィンワックス(融点75℃)のかわりに融点70℃の
パラフィンワックスを用い、実施例2と同様にしてマゼ
ンタ系現像剤を得た。これらトナーをペレットに成形後
、水に対する接触角を測定したところ、シアントナーで
103度、マゼンタトナーで100度であった。
Further, in the toner formulation in Example 3, a magenta developer was obtained in the same manner as in Example 2 except that paraffin wax with a melting point of 70° C. was used instead of high melting point paraffin wax (melting point 75° C.). After forming these toners into pellets, the contact angle with water was measured, and the contact angle with water was 103 degrees for the cyan toner and 100 degrees for the magenta toner.

比較例1で得たイエロー系現像剤と上記シアン系及びマ
ゼンタ系現像剤を用い、実施例4と同様にして3色フル
カラー画像の評価を行なった。その結果、定着開始温度
はレッド、グリーン、ブルーの各画像部共、120℃で
、非オフセット領域は120〜140℃であった。また
140℃におけるレッド、グリーン、ブルーの各画像部
の彩度はそれぞれ、43.2,36.5,40.3で色
再現性に劣り、さらに反射式オーバーヘッドプロジェク
タ−を用いた140℃定着時のOHPシート上の画像は
色の認識はできるものの透明性に欠は黒味を帯び、レッ
ド部(660nm)グリーン部(560nm) 、ブル
一部(460nm)の各波長の分光透過率はそれぞれ、
33%(660nm)、30%(560nm)、34%
(460nm)であった。
Using the yellow developer obtained in Comparative Example 1 and the cyan and magenta developers described above, a three-color full-color image was evaluated in the same manner as in Example 4. As a result, the fixing start temperature was 120°C in each of the red, green, and blue image areas, and was 120 to 140°C in the non-offset area. Furthermore, the saturation of the red, green, and blue image areas at 140°C was 43.2, 36.5, and 40.3, respectively, indicating poor color reproducibility, and when fixed at 140°C using a reflective overhead projector. Although the image on the OHP sheet can be recognized in color, it lacks transparency and has a blackish tinge, and the spectral transmittance of each wavelength for the red part (660 nm), green part (560 nm), and blue part (460 nm) is as follows.
33% (660nm), 30% (560nm), 34%
(460 nm).

結果を表−1に示す。The results are shown in Table-1.

をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行った後、
3本ロールミルで少な(とも2回以上溶融混練し、冷却
後ハンマーミルを用いて粒径1〜2mm程度に粗粉砕し
た。次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕
した。さらに得られた微粉砕物を分級して体積平均径1
2,0μmのトナーを得た。このトナーを成形したペレ
ットの水に対する接触角は69度であった。
After thoroughly premixing with a Henschel mixer,
The mixture was melt-kneaded twice or more in a three-roll mill, and after cooling, it was coarsely pulverized using a hammer mill to a particle size of about 1 to 2 mm.Then, it was finely pulverized using an air jet type pulverizer. Classify the crushed material to obtain a volume average diameter of 1
A toner of 2.0 μm was obtained. The contact angle of the pellets formed from this toner with water was 69 degrees.

このトナーを実施例1と同様に外添して、現像剤とした
後、定着試験を行った。
This toner was added externally to form a developer in the same manner as in Example 1, and then a fixing test was conducted.

その結果、150℃で定着はするものの、非オフセット
領域は存在せず、低温オフセットから、高温オフセット
に移行し、実用に適さなかった。
As a result, although fixation was achieved at 150° C., there was no non-offset region, and the offset shifted from low temperature to high temperature, making it unsuitable for practical use.

(以下余白) [発明の効果] 本発明によれば、特定の加熱定着装置に用いられるトナ
ーの素材を検討して、離型剤成分の吸熱ピーク及びトナ
ーを成形して得たペレットの水に対する接触角を規定す
ることによって、とりわけ耐オフセット性と低温定着性
の双方に優れたトナーを提供することを可能にしたもの
である。
(The following is a blank space) [Effects of the Invention] According to the present invention, the material of the toner used in a specific heat fixing device is studied, and the endothermic peak of the release agent component and the water resistance of the pellets obtained by molding the toner are determined. By regulating the contact angle, it is possible to provide a toner that is particularly excellent in both anti-offset properties and low-temperature fixing properties.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は実施例1のDSCによる吸熱ピークを示す図で
あり、第2図は比較例1のDSCによる吸熱ピークを示
す図である。第3図は実施例1のGPCチャートを示す
図であり、第4図は比較例1のGPCチャートを示す図
である。第5(a)図は、本発明の定着方法を実施する
ための定着装置の概略的断面図を示し、第5(b)図は
、本発明の別な態様の定着方法を実施するための定着装
置の概略的断面図を示す。 11・・・加熱体     12・・・アルミナ基板1
3・・・抵抗材料    14・・・検温素子15・・
・定着フィルム  16・・・駆動ローラー7・・・従
動ローラー  18・・・加圧ローラー9・・・記録材 0・・・記録材に担持された未定着トナー顕画像1・・
・定着装置入りロガイド 4・・・シート送り出し軸 7・・・巻取り軸
FIG. 1 is a diagram showing the endothermic peak measured by DSC of Example 1, and FIG. 2 is a diagram showing the endothermic peak measured by DSC of Comparative Example 1. FIG. 3 is a diagram showing a GPC chart of Example 1, and FIG. 4 is a diagram showing a GPC chart of Comparative Example 1. FIG. 5(a) shows a schematic sectional view of a fixing device for implementing the fixing method of the present invention, and FIG. 5(b) shows a schematic cross-sectional view of a fixing device for implementing the fixing method of another aspect of the present invention. A schematic cross-sectional view of a fixing device is shown. 11... Heating body 12... Alumina substrate 1
3... Resistance material 14... Temperature measuring element 15...
・Fixing film 16... Drive roller 7... Followed roller 18... Pressure roller 9... Recording material 0... Unfixed toner image 1 supported on recording material...
・Log guide with fixing device 4... Sheet feed shaft 7... Winding shaft

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)固定支持された加熱体と、該加熱体に対向圧接し
た加圧部材からなり、該加圧部材がフィルムを介して記
録材を該加熱体に密着させるものである加熱定着装置に
用いられる静電荷現像用トナーにおいて、 [1]少なくとも離型剤と着色剤を含有する重合性単量
体系を水系媒体中で懸濁重合して得られるトナーであり
、 [2]該トナーを成形して得たペレットの水に対する接
触角が80〜110度であり、 [3]THF可溶分のゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーによる分子量分布が2000以下と10000
以上にそれぞれ1以上のピークを有し、 [4]各ピークに対応する成分の示差走査熱量測定にお
いて、結着樹脂成分による吸熱ピークと離型剤成分によ
る吸熱ピークが互いに重複しないことを特徴とする静電
荷像現像用トナー。
(1) Used in a heat fixing device consisting of a fixedly supported heating body and a pressure member pressed against the heating body, the pressure member bringing the recording material into close contact with the heating body through a film. [1] A toner obtained by suspension polymerizing a polymerizable monomer system containing at least a release agent and a colorant in an aqueous medium; [2] Molding the toner. The contact angle of the pellets obtained with water is 80 to 110 degrees, and [3] The molecular weight distribution of THF-soluble components measured by gel permeation chromatography is 2000 or less and 10000.
Each of the above has one or more peaks, and [4] In differential scanning calorimetry of the components corresponding to each peak, the endothermic peak due to the binder resin component and the endothermic peak due to the release agent component do not overlap with each other. Toner for developing electrostatic images.
(2)記録材にトナー像を加熱定着装置にて加熱定着す
る方法において、 A)該トナー像を形成するトナーが、 [1]少なくとも離型剤と着色剤を含有する重合性単量
体系を水系媒体中で懸濁重合して得られるトナーであり
、 [2]該トナーを成形して得たペレットの水に対する接
触角が80〜110度であり、 [3]THF可溶分のゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーによる分子量分布が2000以下と10000
以上にそれぞれ1以上のピークを有し、 [4]各ピークに対応する成分の示差走査熱量測定にお
いて、結着樹脂成分による吸熱ピークと離型剤成分によ
る吸熱ピークが互いに重複しないことを特徴とするトナ
ーであって、 B)該加熱定着装置として、固定支持された加熱体と、
該加熱体に対向圧接した加圧部材からなり、該加圧部材
がフィルムを介して記録材を該加熱体に密着させる加熱
定着装置を用いることを特徴とする定着方法。
(2) A method of heat-fixing a toner image on a recording material using a heat-fixing device, in which: A) the toner forming the toner image contains a polymerizable monomer system containing at least a release agent and a colorant; It is a toner obtained by suspension polymerization in an aqueous medium, [2] the contact angle of pellets obtained by molding the toner with water is 80 to 110 degrees, and [3] gel permeable with THF soluble content. Molecular weight distribution by cation chromatography is below 2000 and 10000
Each of the above has one or more peaks, and [4] In differential scanning calorimetry of the components corresponding to each peak, the endothermic peak due to the binder resin component and the endothermic peak due to the release agent component do not overlap with each other. B) a fixedly supported heating body as the heat fixing device;
A fixing method characterized by using a heat fixing device comprising a pressure member that is in pressure contact with the heating member in opposition to the heating member, and the pressure member brings the recording material into close contact with the heating member via a film.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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