JPH0268112A - Load control method for membrane separation system - Google Patents

Load control method for membrane separation system

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JPH0268112A
JPH0268112A JP20280888A JP20280888A JPH0268112A JP H0268112 A JPH0268112 A JP H0268112A JP 20280888 A JP20280888 A JP 20280888A JP 20280888 A JP20280888 A JP 20280888A JP H0268112 A JPH0268112 A JP H0268112A
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membrane
permeate
demand
product
driving force
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Michael J Campbell
マイケル・ジョゼフ・キャムベル
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Union Carbide Corp
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  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

PURPOSE: To efficiently use the total separation capacity of an installed membrane system even under the condition of a decreasing demand for a product by utilizing a turndown control method by which a supply flow rate and partial driving force across a membrane are reduced when the demand decreases. CONSTITUTION: a) The supply flow rate and the partial driving force across the membrane are maintained so that an obtd. penetrating material and non- penetrating material are kept at the design quantity and purity level and that the installed membrane surface area of the membrane system is completely used. Next, b) the product flow is recovered from the membrane system in a desired adjusted quantity and/or quality during the period of demand decreasing by reducing the supply flow rate and the driving force across the membrane while maintaining the complete use of the installed membrane surface area of the membrane system during the period of demand decreasing for the quantity of the product flow and/or purity of either of the penetrating material or the non-penetrating material. During these stages a), b), the quantity of the supply liq. and the driving force across the membrane are adjusted.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、透過膜システムに関するものであり、特には
変動し得る需要条件下でのそうしたシステムの有効使用
方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to permeable membrane systems and, more particularly, to methods for effectively using such systems under variable demand conditions.

l豆立且1 透過膜プロセス及びシステムが斯界で良く知られており
、広く様々の気体及び液体分離のために現在使用されて
おりまたその使用が考慮されつつある。そうした操作に
おいては、供給流れが膜の表面と接触状態に持ちきたさ
れそして供給流れ中の透過の容易な成分が透過物流れと
して回収される。透過が容易ではない成分は膜システム
から非透過物、即ち残留物流れとして取り出される。
Permeable membrane processes and systems are well known in the art and are currently being used or being considered for a wide variety of gas and liquid separations. In such operations, a feed stream is brought into contact with the surface of the membrane and the readily permeable components of the feed stream are recovered as a permeate stream. Components that do not readily permeate are removed from the membrane system as a non-permeate, or retentate stream.

そうした流体分離操作の固有の簡易性が誘因となって、
斯界では、実際の工業操作において膜の使用が拡大して
いる。もちろん、膜システムの選択性及び透過性に関し
ての特性が与えられた用途の全体的製造要件と適合する
ことが必要である一斯界で遭遇する操業条件の下で膜シ
ステムを使用する実施能力を一段と向上せしめるために
は、膜システムの効率が絶えず改善されることもまた必
要である。
The inherent simplicity of such fluid separation operations has led to
The industry is expanding the use of membranes in practical industrial operations. Of course, it is necessary that the selectivity and permeability properties of the membrane system be compatible with the overall manufacturing requirements of a given application, further enhancing the practical ability to use the membrane system under the operating conditions encountered in the industry. It is also necessary for the efficiency of membrane systems to be continually improved.

膜システムの設計及び全体効率における重要な因子は、
所定の分離に対して必要とされる全膜表面積と、所望の
生成物の量及び品質、即ち透過性及び選択性あるいは分
離係数を得るのに必要とされる膜を横切っての分圧差と
である。実用上の膜システムの設計に当たっては、膜表
面積と膜を横切っての分圧差との間の釣合の最適化が必
要とされる。つまり、膜を横切ってのドライビングフォ
ースである分圧差が大きい程、所要の分離に必要とされ
る膜表面積は小さくて済む。これは−層高価なポンプ給
送設備の使用及び−層高いポンプ運転コストを必要とす
るが、膜設備コストを比較的低く押えることを可能なら
しめる。他方、低いドライビングフォースが使用される
程、−層大きな膜面積が必要とされ、そしてシステム及
び操業全体の様々な面の相対コストは相応に変化するこ
とになる。
Important factors in membrane system design and overall efficiency are:
The total membrane surface area required for a given separation and the partial pressure difference across the membrane required to obtain the desired product quantity and quality, i.e. permeability and selectivity or separation factor. be. The design of practical membrane systems requires optimization of the balance between membrane surface area and partial pressure difference across the membrane. That is, the greater the driving force, or partial pressure difference, across the membrane, the less membrane surface area is required for the desired separation. Although this requires the use of more expensive pumping equipment and - more expensive pump operating costs, it makes it possible to keep the membrane equipment costs relatively low. On the other hand, the lower the driving force used, the larger the membrane area required, and the relative costs of various aspects of the system and overall operation will change accordingly.

従m術 膜システムは通常、全容量定常流れ条件即ち設計条件に
対して設計されそして最適化されているが、但し実施に
おいて常にその能力が100%利用されているわけでは
ない。設計条件以外の運転条件の下では、最適操作条件
の別の組合わせが膜面積対分圧差に関して有利となろう
。膜システムを所望する流体分離用途は代表的に、定常
流れ条件下で運転されていない。膜システムからの需要
は、生成物の量及び/或いは品質に関してしばしば変動
する。例えば、空気分離膜システムからの生成物として
の窒素ガスに対する需要は必要とされる窒素流量及び/
或いは純度に関して24時間の間に著しく変動しうる。
Although conventional membrane systems are typically designed and optimized for full volume steady flow conditions or design conditions, they are not always utilized to 100% of their capacity in practice. Under operating conditions other than design conditions, other combinations of optimal operating conditions may be advantageous in terms of membrane area versus partial pressure difference. Fluid separation applications that desire membrane systems typically are not operated under steady flow conditions. Demand from membrane systems often varies in terms of product quantity and/or quality. For example, the demand for nitrogen gas as a product from an air separation membrane system depends on the required nitrogen flow rate and/or
Alternatively, purity may vary significantly over a 24 hour period.

設計条件から(低めに)外れた、所謂ターンダウン条件
と呼ばれる負荷調整条件中、膜システムは代表的に3つ
のモードの何れかで運転される。
During load adjustment conditions that deviate (lower) from design conditions, so-called turndown conditions, the membrane system is typically operated in one of three modes.

一つの方式において、製品需要における減少に対処する
ためそれに対応する低減化操作(ターンダウン)はもた
らされない。この場合、供給流量及び分圧差は一定のま
まに保持される。その結果、生成物品質は設計水準以上
に増大し、他方所要動力は設計水準−杯のままに留まる
。従って、この方式は、動力削減が実現されずそして生
成物が必要以上の品質水準で得られる点で不利である。
In one approach, no corresponding turndown is effected to address the decrease in product demand. In this case, the feed flow rate and the partial pressure difference remain constant. As a result, product quality increases above the design level, while power requirements remain at the design level. This approach is therefore disadvantageous in that no power savings are realized and the product is obtained at a higher quality level than required.

また別の方式においては、分離に使用される膜面積が変
更される。需要減少条件下では、膜面積の一部が使用を
休止される。これは需要減少に応じるために処理される
供給流れ量を減じる。この方式の欠点は、利用可能な膜
表面積を一部使用しないことに関連する非効率性である
。この方式では、設計から外れた負荷低減条件中膜表面
積と分圧差との間の釣合が最適化されないことは確実で
ある。
In yet another approach, the membrane area used for separation is varied. Under conditions of reduced demand, a portion of the membrane area is taken out of service. This reduces the amount of supply flow processed to meet the reduced demand. A disadvantage of this approach is the inefficiency associated with not using some of the available membrane surface area. This approach certainly does not optimize the balance between membrane surface area and partial pressure difference during off-design load reduction conditions.

需要低減条件に対する第3の方式においては、膜システ
ムは運転時設計条件において運転され、そして変動需要
要件に対処するのにサージタンクが使用される。サージ
タンクが満杯のとき、膜システムは、エネルギー節約の
ためアンロード状態(即ち給送ポンプがアイドリング状
態)か或いは休止されるかいずれかである。この方式も
また、需要減少及び設備のアイドリンク或いは休止期間
中ずつと設置膜面積が完全には乃至全熱利用されないか
ら、膜面積を充分に利用しないという不利益を有する。
In a third approach to reduced demand conditions, the membrane system is operated at operating design conditions and a surge tank is used to handle fluctuating demand requirements. When the surge tank is full, the membrane system is either unloaded (ie, the feed pump is idle) or shut down to save energy. This approach also has the disadvantage of underutilizing the membrane area, since the installed membrane area is not fully or fully utilized during periods of reduced demand and equipment idle or downtime.

更に、こうした始動/停止操作を頻繁に行なうことはま
た、関連する機器部品の摩耗を増大するという重大な欠
点も呈する。
Moreover, such frequent start/stop operations also present the significant disadvantage of increased wear on the associated equipment parts.

が      よ   と   る 従って、斯界では、負荷調整(ターンダウン)条件下で
設置膜面積の分離能力を完全に且つ効率的に利用する方
法の確立が切望されている。そうした方法が開発された
なら、設置膜システムが終始最適効率において運転され
ることが可能となりそして上述したような始動/停止操
作方式よりもはるかに信頼性のある操業が実現されるは
ずである。
Therefore, there is a strong need in the art for a method to fully and efficiently utilize the separation capacity of the installed membrane area under load control (turndown) conditions. If such a method were developed, it would be possible for the installed membrane system to operate at optimum efficiency throughout and would provide much more reliable operation than the start/stop operation schemes described above.

及旦Aとl恕 本発明の目的は、ターンダウン条件下で透過膜システム
を運転するための改善方法を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an improved method for operating a permeable membrane system under turndown conditions.

本発明のまた別の目的は、設置膜システムの全分離能力
が生成物需要低減条件下でも効率的に使用されることを
可能ならしめる方法を提供することである。
Another object of the present invention is to provide a method that allows the full separation capacity of an installed membrane system to be used efficiently even under conditions of reduced product demand.

l豆ΩJ基 本発明者等は、改善されたターンダウンコントロールを
需要低減化条件において供給流れ流量及び分圧ドライビ
ングフォースを減少し、すべての運転条件下で設置膜表
面積を完全に利用することにより実現することに成功し
た。こうして、所望の量及び品質の生成物が、ターンダ
ウン条件下での設備負荷の軽減及び変動需要条件下で、
始動/停止型操作に関連する機器部品摩耗増大の回避に
より膜設備の信頼性を向上して、効率的に実現される。
The inventors achieved improved turndown control by reducing the supply flow rate and partial pressure driving force under reduced demand conditions and by fully utilizing the installed membrane surface area under all operating conditions. succeeded in doing so. In this way, the desired quantity and quality of product can be obtained under reduced equipment loads under turndown conditions and under fluctuating demand conditions.
Membrane equipment reliability is improved and efficiently achieved by avoiding increased equipment component wear associated with start/stop type operations.

斯(して、本発明は、設計運転条件下で容易透過性成分
及び非容易透過性成分を有する流体供給流れを、所望の
供給流量及び圧力で容易透過性成分を選択的に透過する
ことの出来る所定の設置膜表面積を有する透過膜システ
ムの供給側と接触状態に通し、そして所望量の非容易透
過性成分を非透過物として実質上設計供給流れ圧力水準
で取り出し同時に所望量の容易透過性成分が透過物とし
てもっと低い圧力水準で取り出し、そして膜、を横切っ
ての供給流れ成分の分圧が透過膜分離の為のドライビン
グフォースを与える膜透過方法において、 (a)供給流れ流量及び膜を横切っての分圧ドライビン
グフォースを、得られる透過物及び非透過物が設計量及
び純度水準にあり、しかも膜システムの設置膜表面積が
完全に使用されているようように維持する段階と、 (b)透過物或いは非透過物いずれかの生成物流れの量
及び/或いは純度に対する需要低減の期間中、膜システ
ムの設置膜表面積の完全使用を維持しつつ供給流量及び
膜を横切ってのドライビングフォースを減少し、以って
生成物流れを需要低減の期間中所望の調整された量及び
/或いは品質において膜システムから回収する段階と、
(c)透過物或いは非透過物いずれかの生成物流れを、
設計量及び純度水準において得られる設計需要条件に対
する段階(a)の設計条件と、生成物流れを該設計水準
より低い量及び/或いは純度水準で回収するもっと低い
需要条件に対する段階(b)中の低減された供給流量及
びドライビングフォース条件との間で、供給流量及び膜
を横切ってのドライビングフォースを調整する段階と を包含し、それにより膜分離プロセスの効率が変動需要
条件下で利用可能な膜表面積の完全利用により向上せし
められることを特徴とする膜透過方法に対する調整制御
方法を提供する。
Thus, the present invention provides a method for selectively permeating easily permeable components at a desired feed flow rate and pressure for a fluid feed stream having readily permeable and less easily permeable components under design operating conditions. A desired amount of the less easily permeable component is removed as non-permeate at substantially the design feed flow pressure level while at the same time a desired amount of the easily permeable component is passed into contact with the feed side of a permeable membrane system having a predetermined installed membrane surface area capable of being removed. In a membrane permeation process in which the components are withdrawn as permeate at a lower pressure level and the partial pressure of the feed stream components across the membrane provides the driving force for the membrane separation, (a) the feed stream flow rate and the membrane maintaining a partial pressure driving force across the membrane such that the resulting permeate and non-permeate are at the designed amount and purity level, yet the installed membrane surface area of the membrane system is fully utilized; (b) ) during periods of reduced demands on the quantity and/or purity of product streams, either permeate or non-permeate, to reduce the feed flow rate and driving force across the membrane while maintaining full utilization of the installed membrane surface area of the membrane system. reducing and thus recovering the product stream from the membrane system in a desired controlled quantity and/or quality during the period of demand reduction;
(c) the product stream, either permeate or non-permeate;
The design conditions in step (a) for a design demand condition obtained at a design amount and purity level and in step (b) for a lower demand condition where the product stream is recovered at a lower amount and/or purity level than the design level. adjusting the feed flow rate and driving force across the membrane between the reduced feed flow rate and driving force conditions, thereby increasing the efficiency of the membrane separation process by reducing the available membrane capacity under fluctuating demand conditions. A method for regulating and controlling a membrane permeation method is provided, characterized in that it is improved by full utilization of surface area.

良1皿Ω旦j 本発明の目的は、需要減少に際して、供給流量及び膜を
横切っての分圧ドライビングフォースを減じるターンダ
ウンコントロール法を使用することにより達成される0
分圧ドライビングフォースは供給流れ及び透過流れの成
分の分圧の関数である。そうしたエネルギー低減操業は
、設計条件下のみならず、需要減少操業条件下でも設置
膜表面積を完全に利用しつつ実施される。その結果とし
てのターンダウン条件時の負荷減少の下での設備機器の
定常運転でもって、−層効率的な操業が実現しえ、そし
て始動/停止運転に伴う機器部品の摩耗増大が回避され
うる。
The objects of the present invention are achieved by using a turndown control method that reduces the supply flow rate and the partial pressure driving force across the membrane in the event of a decrease in demand.
The partial pressure driving force is a function of the partial pressures of the components of the feed and permeate streams. Such energy-reduced operations are performed not only under design conditions, but also under reduced demand operating conditions while fully utilizing the installed membrane surface area. The resulting steady-state operation of equipment under reduced loads during turndown conditions can provide more efficient operation and avoid increased wear on equipment parts associated with start-up/shutdown operations. .

本発明方法は、設計から外れた条件が必要であることを
示すデマンド信号により開始される。この信号は、例え
ば設計基準以下の流量を示す生成物流量測定値或いは設
計基準以下条件が必要であることを同じく示す純度入力
でありうる。膜システムは、従来から、膜を横切っての
運転圧力比をシステムにおいて得られる膜表面積の完全
利用に基づいての新たな最適条件に減少するべくプログ
ラム化されたプロセスコンビエータを組み込むよう設計
されている。所望の圧力比の減少は、ターンダウン信号
をポンプ系統設備即ち圧縮機、真空ポンプ、液体ポンプ
等に送ることにより達成される。
The method is initiated by a demand signal indicating that an off-design condition is required. This signal can be, for example, a product flow rate measurement indicating a below-design flow rate or a purity input that also indicates that a below-design condition is required. Membrane systems have traditionally been designed to incorporate process combinators programmed to reduce the operating pressure ratio across the membrane to a new optimum based on full utilization of the membrane surface area available in the system. There is. The desired pressure ratio reduction is accomplished by sending turndown signals to pump system equipment, such as compressors, vacuum pumps, liquid pumps, etc.

ここで、本発明の制御法を実施するための好ましいシス
テム例を示す図面を参照すると、入口管路1が供給気体
を圧縮機2に給送するのに使用され、そこから加圧され
た供給気体が管路3において透過膜ユニット4に送られ
る。所望の生成物或いは製品流れ(透過気体或いは非透
過気体いずれか)が生成物流れ管路5を通して放出され
る。透過膜ユニットから取り出される他方の流れ(図示
なし)は廃棄されるか或いは何らかの所望目的に使用さ
れる。標準的な流量計6が管路5内に位置づけられ、そ
してこの流量計は、そこに関連しそしてプロセスコンピ
ュータ/コントローラ9に番号8により示される入力信
号を送るようになっている、従来型式の生成流れ信号伝
送器7を装備している。即ち、流量計6は生成物流量を
検知するのに使用され、他方信号伝送器7はプロセス変
動信号、即ち生成物流量に比例する信号をプロセスコン
ピュータに送るのに使用される。操業の生成物純度要求
に依存して変更されつる、番号1oにより表わされる純
度設定点もまたプロセスコンピュータへの入力として使
用される。
Referring now to the drawings illustrating a preferred system example for implementing the control method of the present invention, an inlet line 1 is used to deliver feed gas to a compressor 2, from which a pressurized supply Gas is sent to the permeable membrane unit 4 in the conduit 3. The desired product or product stream (either permeate gas or non-permeate gas) is discharged through product flow line 5. The other stream (not shown) removed from the membrane unit is either discarded or used for some desired purpose. A standard flow meter 6 is located within line 5 and has a conventional flow meter associated therewith and adapted to send an input signal designated by numeral 8 to a process computer/controller 9. It is equipped with a generation flow signal transmitter 7. That is, the flow meter 6 is used to sense the product flow rate, while the signal transmitter 7 is used to send a process variation signal, ie a signal proportional to the product flow rate, to the process computer. A purity set point, represented by number 1o, which is varied depending on the product purity requirements of the operation, is also used as an input to the process computer.

プロセスコンピュータ9は、番号11により表わされる
出力信号を容量制御装置12に送るようプログラム化さ
れる。容量制御装置12は、番号13により表わされる
機械的或いは電気的接続手段により、指定された需要条
件に対して適正な圧力及び流量条件に適当なリサイクル
弁、吸引弁、変速モータ等の調整により圧縮機2を低減
(ターンダウン)するのに使用される。本発明方法は、
プロセス用途の差異、膜性能の改善等の結果として設計
条件が変化すると、プロセスコンピュータが新しい設計
条件に合うよう容易に且つ即座に再プログラムされうる
点で高度に融通性がある。
Process computer 9 is programmed to send an output signal represented by number 11 to capacity controller 12 . Capacity control device 12, by mechanical or electrical connection means represented by numeral 13, controls compression by adjusting appropriate recycle valves, suction valves, variable speed motors, etc. to appropriate pressure and flow conditions for specified demand conditions. Used to turn down aircraft 2. The method of the present invention includes
It is highly flexible in that as design conditions change as a result of different process applications, improvements in membrane performance, etc., the process computer can be easily and quickly reprogrammed to meet the new design conditions.

プロセス処理の別の例において、生成物純度水準が膜シ
ステム調整制御を開始せしめるプロセス変数として使用
されつる。この場合は、生成物流量ではなく生成物純度
が検知されそして生成物純度に比例する信号がプロセス
コンピュータ/コントローラ9に送られる。この場合、
コンピュータは所望の純度を維持するよう圧縮機容量及
び圧力を調整するべくプログラム化される。
In another example of processing, product purity level is used as a process variable to initiate membrane system regulation control. In this case, product purity rather than product flow rate is sensed and a signal proportional to product purity is sent to process computer/controller 9. in this case,
The computer is programmed to adjust compressor capacity and pressure to maintain the desired purity.

当業者は、所望の生成物純度がしばしば制御されている
膜システムにおいて生成されつつある生成物気体或いは
液体に対する下流操作からの可変人力であり得ることを
理解しよう。生成物流量が削減されるにつれ、生成物純
度は上昇し始め、そしてプロセスコンピュータはこの上
昇を関知しそして圧縮機負荷を削減する。しかし、主測
定対象としての生成物純度の使用は、生成物の収集と純
度分析に関与する固有の時間遅れの結果として、幾つか
の場合、成る種の不安定要素をもたらしうろことを銘記
すべきである。これとは対照的に、生成物流量変化につ
いてはその瞬時的検知を達成することが容易に可能であ
る。
Those skilled in the art will appreciate that the desired product purity can often be a variable input from downstream operations to the product gas or liquid being produced in a controlled membrane system. As the product flow rate is reduced, the product purity begins to increase and the process computer takes note of this increase and reduces the compressor load. However, it should be noted that the use of product purity as the primary metric may in some cases introduce an element of instability as a result of the inherent time delays involved in product collection and purity analysis. Should. In contrast, it is easily possible to achieve instantaneous detection of product flow rate changes.

本発明を、透過膜を空気分離に使用して窒素生成物ガス
を生成する具体例に言及して更に詳しく説明する。
The invention will be described in more detail with reference to a specific example in which a permeable membrane is used for air separation to produce nitrogen product gas.

膜材料が空気の容易透過性成分として酸素を分離しつる
代表的膜システムを使用して、所望される窒素富化生成
物流れが非透過物即ち残留気体として回収されることが
理解されよう。酸素富化透過気体はこの場合廃棄流れを
構成する。供給空気は大気圧を超える圧力まで圧縮され
そして生成物窒素非透過流れは供給圧力より僅かに低い
圧力で膜システムから回収される。透過気体は代表的に
大気圧において抜出される。膜システムは、設計条件、
即ち一般に所望生成物流量及び純度、圧力水準並びに必
要とされる所望の分圧ドライビングフォース、例えば電
力コストのような公益費を勘案して最適化された望まし
い全容量操業を基礎として構成されそして使用される。
It will be appreciated that using typical membrane systems in which the membrane material separates oxygen as a readily permeable component of air, the desired nitrogen-enriched product stream is recovered as a non-permeate or residual gas. The oxygen-enriched permeate gas then constitutes the waste stream. The feed air is compressed to a pressure above atmospheric and the product nitrogen non-permeate stream is withdrawn from the membrane system at a pressure slightly below the feed pressure. Permeate gas is typically withdrawn at atmospheric pressure. Membrane systems are subject to design conditions,
That is, it is generally configured and used on the basis of the desired product flow rate and purity, the pressure level and the desired partial pressure driving force required, the desired full capacity operation being optimized taking into account utility costs such as, for example, electricity costs. be done.

膜を横切っての、成る与えられた圧力比に対して、気体
或いは他の流体分離操作は2つの鍵となる因子即ち面積
因子と圧縮機因子により特徴づけられる。面積因子は、
例示具体例では生成物窒素気体1 ncfh (標準状
態でのft”7時間)を生成するのに必要とされる膜表
面積の量である。圧縮機因子は、当該生成物1 ncf
hを生成するのに必要とされる供給気体の量である。ひ
とたび与えられた用途に対する生成物要件が確立される
と、膜を横切っての最適或いは所望の圧力比並びに相当
する面積因子及び圧縮機因子が決定されうる。
For a given pressure ratio across a membrane, gas or other fluid separation operations are characterized by two key factors: the area factor and the compressor factor. The area factor is
In the illustrated embodiment, it is the amount of membrane surface area required to produce 1 ncfh of product nitrogen gas (ft"7 hours under standard conditions). The compressor factor is
is the amount of feed gas required to produce h. Once the product requirements for a given application are established, the optimal or desired pressure ratio across the membrane and corresponding area and compressor factors can be determined.

これらプロセス変数の最適化は、圧力比が高くなる程高
くなる圧縮機コスト及び関連する動力所要量とそうした
高くされた圧力比において生成されつる生成物流量の増
加との間の釣合の最適化と係ることが理解されよう。空
気分離用途においては、透過物圧力が一般にそして都合
良(は大気圧に固定されるので、生成物流量の増大は供
給圧力の増加と関連する。
Optimization of these process variables optimizes the balance between the higher compressor costs and associated power requirements at higher pressure ratios and the increased product flow produced at such higher pressure ratios. It will be understood that this is related to In air separation applications, the permeate pressure is generally and conveniently fixed at atmospheric pressure, so increasing product flow is associated with increasing feed pressure.

上述したように、一定生成物純度、一定膜面積操作に対
しては、生成物流量は一般に、供給圧力が高くなると増
加し、またその逆も云える。同じ(、一定純度操作に対
しては、面積因子は、供給圧力が増加するにつれ一般に
減少する。加えて、一定生成物純度、一定膜面積操作に
対しては、供給流量即ち圧縮機流量は一般に供給圧力が
高い程増加しそしてその逆も云える。こうした関係が設
計条件即ち100%需要条件を決定するのに考慮されて
、特定の膜システム及び与えられた用途の製造要件に対
して最適化される設計条件を達成するように上記釣合い
を望ましくは最適にする。
As mentioned above, for constant product purity, constant membrane area operation, product flow rate generally increases as feed pressure increases, and vice versa. The same (for constant purity operation, the area factor generally decreases as the feed pressure increases; in addition, for constant product purity, constant membrane area operation, the feed flow rate or compressor flow rate generally decreases as the feed pressure increases. The higher the supply pressure, the greater the increase, and vice versa. These relationships are taken into account in determining the design conditions, or 100% demand conditions, to be optimized for the specific membrane system and manufacturing requirements of a given application. The above balance is preferably optimized to achieve the desired design conditions.

例示空気分離操業において、膜設鋼は、200psLg
の供給気体圧力において運転されそして非透過気体とし
て98%窒素を10,000ncfh生成するよう10
0%需要条件において最適化されろ。
In an exemplary air separation operation, the membrane installed steel is 200 psLg
10 to produce 10,000 ncfh of 98% nitrogen as non-permeate gas.
Be optimized under 0% demand conditions.

もし生成物需要が7.000 ncfhにまで減少する
ならば、本発明の実施においては、供給気体圧力を14
5 psigまで減少することにより利用可能な膜面積
の完全利用が維持しえ、しかも生成物純度は実質上設計
純度水準に維持される。供給気体圧力の減少に加えて、
7.000 ncfhの窒素生成物を生成するためには
供給気体流量もまた減少される。
If the product demand decreases to 7,000 ncfh, in the practice of this invention the feed gas pressure is reduced to 14
By reducing to 5 psig, full utilization of the available membrane area can be maintained while product purity is maintained substantially at the design purity level. In addition to the reduction in supply gas pressure,
The feed gas flow rate is also reduced to produce 7.000 ncfh of nitrogen product.

145 psigの低められた供給気体圧力において、
減少された量の気体しか膜を透過せず(残留生成物が増
加する)、従って所望の生成物削減を実現するには供給
気体の低減が必要とされる。所望の生成物が10,00
0ncfhから7.000 ncfhまで低減され且つ
供給気体圧力が200 psigから145psigに
減少される上記生成物削減例において、圧縮棲流量即ち
膜システムへの供給流量は100%設計流量の72%で
あることが見出された。斯(して、設計純度水準におい
ての生成物を製造しつ゛つ削減時に利用膜面積の完全利
用を維持するための条件は、設計供給流れ流量からの指
定された削減と組み合わせての、例えば供給気体圧力の
減少により膜を横切ってのドライビングフォースの指定
された減少から成る。
At a reduced feed gas pressure of 145 psig,
Only a reduced amount of gas passes through the membrane (increasing residual product) and therefore a reduction in feed gas is required to achieve the desired product reduction. The desired product is 10,00
In the product reduction example above where the feed gas pressure is reduced from 0 ncfh to 7.000 ncfh and the feed gas pressure is reduced from 200 psig to 145 psig, the compressed flow rate, i.e. the feed flow rate to the membrane system, is 72% of the 100% design flow rate. was discovered. (Thus, the conditions for maintaining full utilization of available membrane area during reduction while producing product at the design purity level are: Consists of a specified reduction in driving force across the membrane due to a reduction in pressure.

生成物削減に際して達成されるエネルギー節約量は、本
発明を実施するのに使用される圧縮設備の型式に依存し
よう。使用される圧縮設備の型式に依存して様々の容量
制御装置が斯界では入手しうる。可変速モータ、内部リ
サイクル弁、及び吸引弁負荷軽減装置が1本発明に従い
圧縮設備を絞るのに使用されつる装置の例である。
The amount of energy savings achieved in product reduction will depend on the type of compression equipment used to carry out the invention. A variety of capacity control devices are available in the art depending on the type of compression equipment used. A variable speed motor, an internal recycle valve, and a suction valve offloader are one example of a crane device used to throttle a compression equipment in accordance with the present invention.

吸引弁負荷軽減装置を有する往復動型圧縮機、吸引点に
戻してのリサイクルのための油浸型スクリュー圧縮機或
いは他の市販のそうした設備に代表される圧縮設備が削
減用信号を受は取るに際して、その供給流れの流量及び
膜を横切っての圧力比が減少され、これは動力使用量の
低減化をもたらす0本発明の自動化具体例において、上
記のプロセスコンピュータは圧縮設備及び絞り機構即ち
便負荷軽減装置、変速モータ等を与えられた需要信号即
ち流量或いは純度信号に対して最適の流量及び膜を横切
っての圧力比が使用されることを可能ならしめるよう自
動的に設定するようプログラム化されうる。
Compression equipment, such as a reciprocating compressor with suction valve offloading device, an oil-immersed screw compressor for recycling back to the point of suction, or other commercially available such equipment, receives and receives the abatement signal. In an automated embodiment of the present invention, the process computer described above is configured to reduce the flow rate of the feed stream and the pressure ratio across the membrane, which results in reduced power usage. Load relief devices, variable speed motors, etc. can be programmed to automatically set to allow the optimum flow rate and pressure ratio across the membrane to be used for a given demand signal, i.e., flow rate or purity signal. It can be done.

スクリュー型圧縮設備を内部リサイクル弁と共に使用す
る上記の例示具体例においては、窒素の10.000n
cfhから7. OOOncfhへの削減に対する動力
低減効果は設計値の77%である。145psigの減
少せる供給気体圧力においては、動力低減効果は設計値
の85%である。総動力使用量は両方の因子即ち供給気
体容積及び圧力の減少によって低減され、総動力使用量
が設計値の77%の85%即ち設計条件下での動力使用
量の65%であるよう膜を横切ってのドライビングフォ
ースの減少を生みだす。
In the above exemplary embodiment using a screw type compression equipment with an internal recycle valve, 10.000 n of nitrogen
cfh to 7. The power reduction effect for the reduction to OOOncfh is 77% of the design value. At a reduced supply gas pressure of 145 psig, the power reduction effect is 85% of the design value. The total power usage is reduced by both factors, i.e., the reduction in supply gas volume and pressure, such that the total power usage is 85% of 77% of the design value, or 65% of the power usage under design conditions. This creates a reduction in driving force across the road.

本発明の制御法は、生成物流量調整よりもむしろ生成物
純度調整が所望される具体例において有効に使用され得
ることを銘記すべきである。−主生成物流量において、
生成物純度の低減が必要とされるなら、供給圧力が低下
されて膜を横切っての分圧を減じ、同時に生成物流量は
設計条件水準に維持される。こうした具体例において、
利用可能な全膜表面積がこの調整中やはり完全に利用さ
れる。当業者は、上記プロセスコンビエータがまた生成
物純度及び生成物流量調整制御を同時にもたらすよう圧
縮設備操作を自動的に調整するよう容易にプログラム化
されうることを理解しよう。
It should be noted that the control method of the present invention can be effectively used in embodiments where product purity control rather than product flow control is desired. −In the main product flow rate,
If a reduction in product purity is required, the feed pressure is reduced to reduce the partial pressure across the membrane while maintaining the product flow rate at the design condition level. In these specific examples,
The total available membrane surface area is again fully utilized during this conditioning. Those skilled in the art will appreciate that the process combinator described above can also be easily programmed to automatically adjust compression equipment operations to simultaneously provide product purity and product flow regulation control.

この場合、膜を横切ってのドライビングフォースを生み
だす圧力差は、生成物純度及び流量両方の変化に応答し
て変更されそして与えられた気体或いは他の流体分離操
作に関係する操作条件及び全体的要件を勘案して最適化
されよう。
In this case, the pressure differential that creates the driving force across the membrane is varied in response to changes in both product purity and flow rate and the operating conditions and overall requirements associated with a given gas or other fluid separation operation. It will be optimized taking into account.

ターンダウン制御の効率は与えられた膜分離操作におい
て使用される圧縮設備設計並びに膜への供給流れ流量を
効率的に制御するその能力に依存することが理解されよ
う0本制御方法は与えられた用途の生成物圧力要件に左
右されることもまた銘記すべきである。上記窒素回収の
為の空気分離において、もしl OOpslgの最小生
成物圧力が必要とされるなら、その場合低減化の限界は
圧縮設備の最大生成物流量の45%であろう。しかし、
大半の場合、代表的には最適設計膜運転圧力は必要とさ
れる生成物圧力より著しく高いから、この因子は全体的
な低減化効率に影響を及ぼさないはずである。従って、
大半の用途に対しては、本発明の実施は、実施が容易で
且つ最も効率的な制御法となろう。当業者は、本発明方
法が制御されているプロセス全体における低減化操作の
重要性に見合う範囲で最適化されることが望まれよう。
It will be appreciated that the efficiency of turndown control depends on the compression equipment design used in a given membrane separation operation as well as its ability to efficiently control the feed flow rate to the membrane. It should also be noted that it depends on the product pressure requirements of the application. In the air separation for nitrogen recovery described above, if a minimum product pressure of 1 OOpslg is required, then the limit of reduction would be 45% of the maximum product flow rate of the compression equipment. but,
In most cases, this factor should not affect the overall reduction efficiency since the optimal design membrane operating pressure is typically significantly higher than the required product pressure. Therefore,
For most applications, implementation of the present invention will be the easiest to implement and most efficient control method. Those skilled in the art will desire that the method of the present invention be optimized to the extent commensurate with the importance of the reduction operation in the overall process being controlled.

圧縮機設備及び設計運転圧の選択が実際的な工業操作に
おいて低減化の効率と適用範囲を決定するに当たって重
要なパラメータである。
The selection of compressor equipment and design operating pressure are important parameters in determining the efficiency and scope of abatement in practical industrial operations.

本発明が設計条件からもつと低い一つの特定流量及びド
ライビングフォース条件設定水準への低減化調整(ター
ンダウン)に単に関係するのではなく、設計条件と様々
のもつと低い需要条件との間でのこれら条件の調整或い
は設計量及び/または純度より低い生成物回収が所望さ
れろ異なった低い需要条件間での調整にも関係するもの
であることを理解するべきである。従って、本発明の調
整とはこれらすべてを包括するものである。
The present invention is not simply concerned with turndowns to one particular flow rate and driving force condition set level that is lower than the design conditions, but rather between the design conditions and various lower demand conditions. It should be understood that adjusting these conditions or recovering less than the designed amount and/or purity of the product may also involve adjusting between different lower demand conditions, if desired. Therefore, the adjustment of the present invention encompasses all of these.

更には、設計条件は所望の生成物流量及び純度に関して
与えられた膜システムの全容量を表わすが、生成物純度
を若干犠牲にして設計量を越える量の生成物を生成する
ようまた生成物回収を若干犠牲にして設計純度を越える
生成物を生成するよう膜システムをその設計容量を越え
て運転することも一般に可能であることも明記すべきで
ある。
Furthermore, the design conditions represent the total capacity of a given membrane system in terms of the desired product flow rate and purity, but are designed to produce an amount of product in excess of the design amount at the expense of some product purity and product recovery. It should also be specified that it is generally possible to operate a membrane system beyond its design capacity to produce product above the design purity at some sacrifice of purity.

そうした設計条件を越えての操作は本発明に関しては実
質上設計条件を構成するものと理解されるべきである。
It is to be understood that operation beyond such design conditions constitutes substantially design conditions with respect to the present invention.

ここでの記載から、ターンダウン条件即ち低減化調整は
生成物流量或いは生成物純度要求、あるいはそれら両方
が与えられた膜システムに対して設計生成物流量及び純
度より実質上低いなら該当することが理解されよう。
From this discussion, turndown conditions or reduction adjustments are applicable if the product flow rate or product purity requirements, or both, are substantially lower than the design product flow rate and purity for a given membrane system. be understood.

ここで記載した方法を広く様々の流体分離操作において
実施することも本発明の範囲内である。
It is also within the scope of the invention to practice the methods described herein in a wide variety of fluid separation operations.

ここに言及した窒素製造の為の空気分離が低減化条件と
遭遇する一例である。そうした操作は、透過膜システム
が流体混合物から容易に透過しつる成分と容易には透過
しえない成分とを分離するのに有効に使用しつる任意の
ものを含む。こうした性質の代表的オフガスは、例えば
約45モル%水素、25モル%メタン、及びもつと少な
い量の他の炭化水素を含有している。膜システムは、上
記水素を例えば約90%の所望純度に精製するのに使用
され得る。アンモニアパージガスからの水素の回収並び
に二酸化炭素及びメタン分離が、本発明が適当な条件に
おいて適用しうる他の工業的流体分離操作の例である。
The air separation for nitrogen production mentioned here is one example where reducing conditions are encountered. Such operations include any in which a permeable membrane system is effectively used to separate readily permeable and less easily permeable components from a fluid mixture. A typical off-gas of this nature contains, for example, about 45 mole percent hydrogen, 25 mole percent methane, and lesser amounts of other hydrocarbons. Membrane systems can be used to purify the hydrogen to a desired purity of, for example, about 90%. Hydrogen recovery from ammonia purge gas and carbon dioxide and methane separation are examples of other industrial fluid separation operations to which the present invention may be applied under suitable conditions.

空気分離用途が大気圧における透過酸素流れの都合のよ
い放出について記載されたが、他の好ましい圧力条件も
本発明の他の具体例と関与することを銘記されたい。幾
つかの場合、低減化条件下で得られる供給圧力を利用し
、膜を横切ってのドライビングフォースの減少を供給気
体圧を増大せずに透過圧力を増大することにより達成す
ることが所望されよう。実現される生成物純度及び/或
いは回収量は、もちろん、与えられた膜分離操作の全体
要件に依存して幾分変動しよう。
Although air separation applications have been described with convenient discharge of the permeate oxygen stream at atmospheric pressure, it should be noted that other preferred pressure conditions are also involved with other embodiments of the invention. In some cases, it may be desirable to take advantage of the feed pressure available under reduced conditions and achieve a reduction in the driving force across the membrane by increasing the permeate pressure without increasing the feed gas pressure. . The product purity and/or recovery achieved will, of course, vary somewhat depending on the overall requirements of a given membrane separation operation.

本発明は、任意の等化膜システムを使用して実施出来る
。使用される膜材料は、気体或いは他の流体混合物から
1種以上の透過性成分を選択的に透過しうる任意の材料
でありえ、例えば酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース
等のようなセルロース誘導体;アリールポリアミド及び
アリールポリイミドを含むポリアミド及びポリイミド;
ポリスルフォン;ポリスチレン等である。任意の所望の
形態の透過膜を使用することも本発明の範囲内である。
The invention can be practiced using any equalizing membrane system. The membrane material used can be any material that is selectively permeable to one or more permeable components from a gas or other fluid mixture, e.g. cellulose derivatives such as cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, etc.; aryl polyamides; and polyamides and polyimides including aryl polyimides;
Polysulfone; polystyrene, etc. It is also within the scope of this invention to use any desired form of permeable membrane.

従って、透過膜は、多孔質支持体上に配置される膜の選
択性及び透過性特性を決定する分離層を具備する複合形
態のものであり得る。比較的高密度の表面領域が膜の選
択性及び透過性特性を決定しそしてもっと多孔質の領域
が支持を提供するする非対称形膜もまた使用しうる。他
の形態の膜、例えば高密度膿も特定の用途に有用である
Thus, the permeable membrane can be of composite form, comprising a separating layer that determines the selectivity and permeability properties of the membrane, which is placed on a porous support. Asymmetric membranes may also be used in which the relatively dense surface area determines the selectivity and permeability properties of the membrane and the more porous areas provide support. Other forms of membranes, such as dense pus, are also useful for certain applications.

本発明目的には、透過膜は、平坦シート、中空繊維、ス
パイラル巻きその他の任意の所望の形態であり得る。中
空繊維膜が好ましい。中空繊維或いは他の所望の形態の
膜材料は、一般に、供給入り口側及び透過出口側を具備
する、中空繊維束、折り重ね平坦シート膜組立体或いは
螺旋巻きカートリッジから成る膜モジュールに組み立て
られ、導管手段が供給流れの非等か部分の別個の取り出
し及びその透過部分の取り出しの為に設けられる。
For purposes of the present invention, the permeable membrane may be a flat sheet, hollow fiber, spiral wound, or any other desired form. Hollow fiber membranes are preferred. Hollow fibers or other desired forms of membrane material are generally assembled into membrane modules consisting of hollow fiber bundles, folded flat sheet membrane assemblies or spirally wound cartridges, with feed inlet sides and permeate outlet sides, and conduits. Means are provided for separate withdrawal of unequal portions of the feed stream and for withdrawal of the permeate portion thereof.

そうした膜システムのすべてが、本発明に従って有効に
負荷調整されそして設置膜表面積がすべての操作条件下
で完全に活用される。
All such membrane systems are effectively load balanced according to the present invention and the installed membrane surface area is fully utilized under all operating conditions.

l豆立工1 本発明は、非常に実用的で且つ効率的な、設計水準から
外れての負荷調整コントロール手段を提供する。膜シス
テムの設置容量が完全に使用されるだけでなく、需要変
動に応答しての始動/停止型操作の使用が回避される。
The present invention provides a very practical and efficient off-design load regulation control means. Not only is the installed capacity of the membrane system fully utilized, but the use of start/stop type operations in response to demand fluctuations is avoided.

その結果、膜システムは、低減条件下で生成物の所望の
量及び品質を実現するのに便宜に使用されそして膜シス
テムの信頼性は負荷減少条件下での設備の定常操作によ
り増大されつる。
As a result, the membrane system is conveniently used to achieve the desired quantity and quality of product under reduced conditions and the reliability of the membrane system is increased by steady operation of the equipment under reduced load conditions.

体側の膜システムの該略図である。FIG. 2 is a schematic representation of the lateral membrane system.

1:入口管路 2:圧縮器 4:透過膜ユニット 5:生成物流れ管路 6:流量計 7:伝送器 9:プロセスコンピュータ 12:容量制御装置1: Inlet pipe 2: Compressor 4: Permeable membrane unit 5: Product flow line 6: Flow meter 7: Transmitter 9: Process computer 12: Capacity control device

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図面は、本発明を実施するに適した好ましい具図面の浄
書(内容に変更なし)
The drawings are preferred illustrations of drawings suitable for carrying out the present invention (no changes in content).

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)設計運転条件下で容易透過性成分及び非容易透過性
成分を有する流体供給流れを、所望の供給流量及び圧力
で容易透過性成分を選択的に透過することの出来る所定
の設置膜表面積を有する透過膜システムの供給側と接触
状態に通し、そして所望量の非容易透過性成分を非透過
物として実質上設計供給流れ圧力水準で取り出し同時に
所望量の容易透過性成分が透過物としてもっと低い圧力
水準で取り出し、そして膜を横切っての供給流れ成分の
分圧が透過膜分離の為のドライビングフォースを与える
膜透過方法において、 (a)供給流れ流量及び膜を横切っての分圧ドライビン
グフォースを、得られる透過物及び非透過物が設計量及
び純度水準にあり、しかも膜システムの設置膜表面積が
完全に使用されているようように維持する段階と、 (b)透過物或いは非透過物いずれかの生成物流れの量
及び/或いは純度に対する需要低減の期間中、膜システ
ムの設置膜表面積の完全使用を維持しつつ供給流量及び
膜を横切ってのドライビングフォースを減少し、以って
生成物流れを需要低減の期間中所望の調整された量及び
/或いは品質において膜システムから回収する段階と、 (c)透過物或いは非透過物いずれかの生成物流れを、
設計量及び純度水準において得られる設計需要条件に対
する段階(a)の設計条件と、生成物流れを該設計水準
より低い量及び/或いは純度水準で回収するもっと低い
需要条件に対する段階(b)中の低減された供給流量及
びドライビングフォース条件との間で、供給流量及び膜
を横切ってのドライビングフォースを調整する段階と を包含し、それにより膜分離プロセスの効率が変動需要
条件下で利用可能な膜表面積の完全利用により向上せし
められることを特徴とする膜透過方法に対する調整制御
方法。 2)膜を横切ってのドライビングフォースが需要減少期
間中供給流れ圧力を減ずることにより段階(b)中低減
される特許請求の範囲第1項記載の方法。 3)透過物流れが所望の生成物流れである特許請求の範
囲第1項記載の方法。 4)非透過物流れが所望の生成物流れである特許請求の
範囲第1項記載の方法。 5)需要減少期間が設計量未満の生成物が設計純度水準
において供給されることを要する需要期間から成る特許
請求の範囲第1項記載の方法。 6)需要減少期間が設計純度未満の生成物が設計量水準
において供給されることを要する需要期間から成る特許
請求の範囲第1項記載の方法。 7)膜を横切ってのドライビングフォースが需要減少期
間中透過物流れ圧力を増大することにより段階(b)中
低減される特許請求の範囲第1項記載の方法。 8)供給流れが水素含有流れからなりそして生成透過物
流れが精製水素から成る特許請求の範囲第3項記載の方
法。 9)供給流れが空気からなりそして生成非透過物流れが
窒素富化流れから成る特許請求の範囲第4項記載の方法
。 10)膜を横切ってのドライビングフォースが需要減少
期間中透過膜圧力を増大することにより段階(b)中低
減される特許請求の範囲第8項記載の方法。 11)膜を横切ってのドライビングフォースが需要減少
期間中供給流れ圧力を減ずることにより段階(b)中低
減される特許請求の範囲第9項記載の方法。 12)透過膜システムが中空繊維膜を収蔵する膜モジュ
ールを備える特許請求の範囲第1項記載の方法。
[Scope of Claims] 1) A fluid feed stream having readily permeable components and non-easily permeable components under design operating conditions is capable of selectively permeating the easily permeable components at a desired feed flow rate and pressure. is passed into contact with the feed side of a permeable membrane system having a predetermined installed membrane surface area, and a desired amount of the less easily permeable component is removed as non-permeate at substantially the design feed flow pressure level while simultaneously removing the desired amount of the easily permeable component. In a membrane permeation process in which the permeate is withdrawn at a lower pressure level and the partial pressure of the feed stream components across the membrane provides the driving force for the permeate membrane separation, (a) the feed stream flow rate and across the membrane (b) maintaining the partial pressure driving force of the permeate such that the resulting permeate and non-permeate are at the designed amount and purity level and that the installed membrane surface area of the membrane system is fully utilized; During periods of reduced demands on the quantity and/or purity of product streams, either permeate or non-permeate, the feed flow rate and driving force across the membrane can be reduced while maintaining full utilization of the installed membrane surface area of the membrane system. (c) recovering the product stream, either permeate or non-permeate, from the membrane system in a desired controlled quantity and/or quality during a period of demand reduction;
The design conditions in step (a) for a design demand condition obtained at a design amount and purity level and in step (b) for a lower demand condition where the product stream is recovered at a lower amount and/or purity level than the design level. adjusting the feed flow rate and driving force across the membrane between the reduced feed flow rate and driving force conditions, thereby increasing the efficiency of the membrane separation process by reducing the available membrane capacity under fluctuating demand conditions. A method of regulating and controlling a membrane permeation method, characterized in that it is improved by full utilization of surface area. 2) The method of claim 1, wherein the driving force across the membrane is reduced during step (b) by reducing the supply flow pressure during periods of reduced demand. 3) The method of claim 1, wherein the permeate stream is the desired product stream. 4) The method of claim 1, wherein the retentate stream is the desired product stream. 5) The method of claim 1, wherein the demand reduction period comprises a demand period during which less than the designed amount of product is required to be supplied at the designed purity level. 6) The method of claim 1, wherein the demand reduction period comprises a demand period during which the product of less than the design purity is required to be supplied at the design quantity level. 7) The method of claim 1, wherein the driving force across the membrane is reduced during step (b) by increasing the permeate flow pressure during the period of reduced demand. 8) The process of claim 3, wherein the feed stream comprises a hydrogen-containing stream and the product permeate stream comprises purified hydrogen. 9) The method of claim 4, wherein the feed stream comprises air and the product retentate stream comprises a nitrogen-enriched stream. 10) The method of claim 8, wherein the driving force across the membrane is reduced during step (b) by increasing the permeate membrane pressure during periods of reduced demand. 11) The method of claim 9, wherein the driving force across the membrane is reduced during step (b) by reducing the supply flow pressure during the period of reduced demand. 12) The method of claim 1, wherein the permeable membrane system comprises a membrane module housing the hollow fiber membrane.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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