JPH0267556A - Method for processing silver halide photosensitive material - Google Patents

Method for processing silver halide photosensitive material

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JPH0267556A
JPH0267556A JP21999488A JP21999488A JPH0267556A JP H0267556 A JPH0267556 A JP H0267556A JP 21999488 A JP21999488 A JP 21999488A JP 21999488 A JP21999488 A JP 21999488A JP H0267556 A JPH0267556 A JP H0267556A
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JP
Japan
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processing
photosensitive material
slit
silver halide
liquid
Prior art date
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Pending
Application number
JP21999488A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akira Abe
安倍 章
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obviate the deterioration of the components in a processing liquid and to prevent the generation of uneven development by executing processing in a slit- shaped processing path and supplying the processing liquid dividedly in the processing path along the progressing direction of the silver halide photosensitive material in the processing path. CONSTITUTION:The processing of the silver halide photosensitive material S by the processing including developing, desilvering, washing and/or stabilizing stages is executed in the slit-shaped processing path 15 at the time of the above-mentioned processing. Further, the processing liquid is supplied dividedly in the processing path along the progressing direction of the silver halide photosensitive material S in the processing path 15. The slit-shaped processing path 15 signifies that the section of the passage in a processing tank adapted to allow the passage of the photosensitive material S has a so-called slit shape of a small thickness with respect to the transverse width the transverse direction of the photosensitive material when the above-mentioned passage is cut perpendicular to the progressing direction of the photosensitive material S. The deterioration of the components in the processing liquid by air oxidation and the absorption of carbon dioxide is prevented in this way and the generation of the uneven development by the supply of a replenishing liquid is prevented.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、黒白フィルム、黒白ペーパー、カラーフィル
ム、カラーペーパーなどのハロゲン化銀感光材料をスリ
ット状の処理路内で処理する、いわゆるスリット現像処
理方法に関するものである。
[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention relates to so-called slit development, in which silver halide photosensitive materials such as black and white films, black and white papers, color films, and color papers are processed in a slit-shaped processing path. This relates to a processing method.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

一般にハロゲン化銀感光材料は、現像液、漂白液、定着
液、安定液などの処理液を収容した直方体状の処理槽を
次々に通して現像処理されている。
Generally, silver halide photosensitive materials are developed by passing them through rectangular parallelepiped processing tanks one after another containing processing solutions such as a developer, a bleaching solution, a fixing solution, and a stabilizing solution.

この際、ムラなく均一な仕上がり性能を得るために、多
量の処理液に感光材料を浸漬して処理しているが、大量
の処理液を処理槽に貯蔵しておくと、処理されるハロゲ
ン化銀感光材料の量が少ない場合には、空気酸化や炭酸
ガス吸収などにより処理液中の成分が劣化したり、処理
液のpHが低下したりして処理後の感光材料の性能が変
動する原因になっていた。しかしながら、該問題を解決
する有効な手段は未だ見出されていないのが現状である
At this time, in order to obtain an even and uniform finishing performance, the photosensitive material is processed by immersing it in a large amount of processing solution, but if a large amount of processing solution is stored in the processing tank, the halogen When the amount of silver photosensitive material is small, the components in the processing solution may deteriorate due to air oxidation or carbon dioxide absorption, or the pH of the processing solution may decrease, which causes fluctuations in the performance of the photosensitive material after processing. It had become. However, at present, no effective means for solving this problem has been found yet.

一方、処理液が空気と接触するのを極力減らして必要最
小量の液量で処理する、スリット状の処理槽で処理する
スリット現像処理方法が知られている。ところが、スリ
ット現像処理方法でも、感光材料の処理によって消費さ
れた成分を補充するが、特にスリット現像処理の場合に
は処理槽内に処理液の量が少ないので、全体としての処
理液濃度の変動が著しく、補充液が供給された近辺の処
理液の活性が高まり、処理槽内の処理液濃度の不均一が
一層高くなって大きな現像ムラが生じるという欠点があ
った。
On the other hand, a slit development processing method is known in which processing is performed using a slit-shaped processing tank, which reduces the contact of the processing solution with air as much as possible and performs processing with the minimum necessary amount of solution. However, even in the slit development processing method, the components consumed by the processing of the photosensitive material are replenished, but especially in the case of slit development processing, the amount of processing solution in the processing tank is small, so the overall concentration of the processing solution may fluctuate. This has the disadvantage that the activity of the processing solution in the vicinity of the supply of the replenisher increases, and the unevenness of the concentration of the processing solution within the processing tank becomes even higher, resulting in large unevenness in development.

特に、スリット現像処理では、通常の直方体状の処理槽
の場合と異なり、循環ポンプ等の手段により処理液内部
を均一に撹拌できないことからも上記問題は深刻である
In particular, in slit development processing, the above problem is serious because, unlike in the case of a normal rectangular parallelepiped processing tank, the inside of the processing solution cannot be uniformly stirred by means such as a circulation pump.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

従って、本発明は、空気酸化や炭酸ガス吸収などにより
処理液中の成分が劣化することなく、かつ補充液の供給
によっても現像ムラなどが生じないスリット現像処理に
よるハロゲン化銀感光材料の処理方法を提供することを
目的とする。
Therefore, the present invention provides a method for processing silver halide photosensitive materials using slit development processing, in which components in the processing solution do not deteriorate due to air oxidation or carbon dioxide absorption, and uneven development does not occur even when a replenisher is supplied. The purpose is to provide

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明は、スリット現像処理を行うにあたり、スリット
状処理路内のハロゲン化銀感光材料の進行方向に沿って
処理液を該処理路内に分割して供給すると上記課題を効
率的に解決できるとの知見に基づいてなされたのである
The present invention provides that, when performing slit development processing, the above-mentioned problems can be efficiently solved by dividing and supplying a processing liquid into the slit-shaped processing path along the direction in which the silver halide photosensitive material travels. This was done based on the knowledge of

すなわち、本発明は、ハロゲン化銀感光材料を現像、脱
銀、水洗及び/又は安定化工程を含む処理方法で処理す
るにあたり、上記処理をスリット状処理路内で行うとと
もに、処理路内のハロゲン化銀感光材料の進行方向に沿
って処理液を該処理路内に分割して供給することを特徴
とするハロゲン化銀感光材料の処理方法を提供する。
That is, in processing a silver halide photosensitive material by a processing method including development, desilvering, water washing, and/or stabilization steps, the present invention performs the above processing in a slit-shaped processing path, and removes halogen in the processing path. Provided is a method for processing a silver halide photosensitive material, characterized in that a processing solution is dividedly supplied into the processing path along the traveling direction of the silver halide photosensitive material.

本発明の現像処理で用いられるスリット状の処理路とは
、感光材料が通過する処理槽内の通路を感光材料の進行
方向と直角に切断した場合、その断面が横幅(感光材料
の幅方向)に対して厚さの薄い所謂スリット形であるこ
とを意味する。尚、スリット形の断面は長方形でも長円
形でもよい。
The slit-shaped processing path used in the development process of the present invention is defined as the width of the cross section (in the width direction of the photosensitive material) when the path in the processing tank through which the photosensitive material passes is cut at right angles to the traveling direction of the photosensitive material. This means that it has a so-called slit shape with a thinner thickness than the other one. Note that the cross section of the slit shape may be rectangular or oval.

このようなスリット処理路を有する処理槽の形状は次の
ように規定される。
The shape of a processing tank having such a slit processing path is defined as follows.

V/L≦20 特に好ましくはV/L≦10である。ここで、■は処理
路内に収容される処理液の容積(cut)であり、Lは
処理槽の感光材料人口側液面から出口側液面に至までの
感光材料の中心通路(処理路)の長さ(cm)である。
V/L≦20, particularly preferably V/L≦10. Here, ■ is the volume (cut) of the processing liquid accommodated in the processing path, and L is the center path of the photosensitive material from the liquid level on the artificial side of the photosensitive material in the processing tank to the liquid level on the outlet side ) is the length (cm).

従って、スリット処理路は通路の長さに対して収容され
る液量が少ないことを特徴とする。つまり、液量が少な
いので処理液の補充による処理路(処理槽)内の液の交
換が早まり、還元すれば処理槽内の液の滞留時間が短縮
されて処理液の経時疲労を回避することができる。但し
、V/Lは実用的には0.1を下限とするのが好ましく
、特に好ましくは0.5を下限とする。
Therefore, the slit processing path is characterized by a small amount of liquid accommodated relative to the length of the path. In other words, since the amount of liquid is small, the liquid in the processing path (processing tank) can be replaced quickly by replenishing the processing liquid, and when it is reduced, the residence time of the liquid in the processing tank is shortened, thereby avoiding fatigue of the processing liquid over time. Can be done. However, for practical purposes, the lower limit of V/L is preferably 0.1, particularly preferably 0.5.

処理路において、具体的にはVは10000〜100c
fflが好ましく、特に好ましくは5000〜200c
af、最も好ましくは1000〜300cI11である
。又、Lは300〜10cmが好ましく、特に好ましく
は200〜20cm、最も好ましくは100〜30cm
である。
In the processing path, specifically, V is 10,000 to 100c.
ffl is preferred, particularly preferably 5000 to 200c
af, most preferably 1000-300cI11. Further, L is preferably 300 to 10 cm, particularly preferably 200 to 20 cm, and most preferably 100 to 30 cm.
It is.

スリット処理路により処理を行う場合、液容積V(cm
りに対し空気と接触する液面積5(cut)(以下開口
面積という)が小さい処理槽を用いるのが好ましい。具
体的にはVとSは次の関係にあるのが好ましい。
When processing is performed using a slit processing path, the liquid volume V (cm
It is preferable to use a processing tank in which the liquid area 5 (cut) (hereinafter referred to as opening area) in contact with air is small compared to the above. Specifically, it is preferable that V and S have the following relationship.

S/V≦0.05 特に好ましくはS/V≦0.01である。つまり、S/
Vが小さいほど空気酸化を受けにくく、且つ液の蒸発が
少なくて液を長期間安定に収容しておくことができる。
S/V≦0.05, particularly preferably S/V≦0.01. In other words, S/
The smaller V is, the less likely it is to be oxidized by air, and the less evaporation of the liquid, the more the liquid can be stored stably for a long period of time.

但し、実用的には、下限は0、0005が好ましく、特
に0.001が好ましい。
However, practically, the lower limit is preferably 0.0005, particularly preferably 0.001.

以上の規定の中で、スリット状処理路のの厚さは1〜5
0鮒であるのが好ましく、特に3〜30mmが好ましい
In the above regulations, the thickness of the slit-like treatment path is 1 to 5.
0 mm is preferable, and 3 to 30 mm is particularly preferable.

又、スリット処理路内の感光材料の撤退速度は10cm
/分〜300cm/分の範囲が好ましく、特にむらなく
均一な仕上がり性能を得るには20〜200cIII/
分の範囲が好ましく、最も好ましくは20〜120cm
/分である。
Also, the withdrawal speed of the photosensitive material in the slit processing path is 10 cm.
/min to 300cm/min is preferable, and in particular 20 to 200cIII/min to obtain even and uniform finishing performance.
range of minutes is preferred, most preferably 20-120 cm
/minute.

上記スリット処理路で処理を行うと、処理槽内の処理液
の変化、具体的には現像主薬、保恒剤の酸化、空気中の
二酸化炭素の吸収によるpHの低下、水分の蒸発による
濃縮化、槽内長期滞留による処理液成分の種々の分解、
相互の好ましくない反応など、従来処理の変動要因を削
除できるという大きな利点が得られる。よって、感光材
料の処理量の少ない閑散処理においても、階調、かぶり
、感度など、感光材料の仕上り性能が変動しにくい処理
を行うことができる。また、処理装置のコンパクト化を
も達成しやすく、開口面積が少ないので従来の浮き蓋使
用という煩雑さを回避することができる。
When processing is performed in the above slit processing path, changes in the processing solution in the processing tank occur, specifically, oxidation of the developing agent and preservative, decrease in pH due to absorption of carbon dioxide in the air, and concentration due to evaporation of water. , various decompositions of treated liquid components due to long-term residence in the tank,
This has the great advantage of eliminating factors of variation in conventional processing, such as mutual unfavorable reactions. Therefore, even in slow processing where the amount of photosensitive material to be processed is small, it is possible to perform processing in which the finishing performance of the photosensitive material, such as gradation, fog, and sensitivity, is less likely to fluctuate. Furthermore, it is easy to make the processing apparatus more compact, and since the opening area is small, the complexity of using a conventional floating lid can be avoided.

本発明においてスリット状処理路は、感光材料搬送用の
ローラー以外の部分の少なくとも一部がスリット状にな
っているものを包含し、搬送ローラーとローラーとの間
のスリット状処理路の長さは50m以上、好ましくは1
0cm以上のものがよい。
In the present invention, the slit-shaped processing path includes one in which at least a portion of the portion other than the roller for conveying the photosensitive material is slit-shaped, and the length of the slit-shaped processing path between the conveyance roller and the roller is 50m or more, preferably 1
It is better to have a diameter of 0 cm or more.

尚、スリット状処理路には、内部に向って突出するよう
に柔軟な部材(ナイロン、ポリエステルなど)を処理路
内壁に設けることができる。
Note that a flexible member (such as nylon or polyester) can be provided on the inner wall of the slit-shaped processing path so as to protrude inward.

本発明では、スリット現像を行うにあたり、さらに、液
容積に対する液表面積の割合の小さい処理槽を用いるの
が好ましく、この処理槽では処理液路の断面積が液面部
の表面積とほぼ同じであることが好ましく、いわゆる薄
層現像が好ましい。
In the present invention, when performing slit development, it is further preferable to use a processing tank in which the ratio of the liquid surface area to the liquid volume is small, and in this processing tank, the cross-sectional area of the processing liquid path is approximately the same as the surface area of the liquid surface part. This is preferred, and so-called thin layer development is preferred.

更には、現像槽の主要部分の液流路と感光材料の搬送路
がほぼ平行しており、かつ該主要部分において、感光材
料の乳剤層及び支持体層に対して直角方向(厚さ方向)
の長さが該感光材料の厚さの200倍以内、更には2〜
100倍、特に5〜50倍の処理液路であることが好ま
しい。この場合、厚さ方向における処理槽と感光材料と
の間隙は0.3〜30mm、好ましくは0.5〜10 
+++m、特に好ましくは0.5〜3m田である。
Furthermore, the liquid flow path in the main part of the developing tank and the conveyance path of the photosensitive material are almost parallel, and in the main part, the liquid flow path in the main part of the developing tank is perpendicular to the emulsion layer and the support layer of the photosensitive material (thickness direction).
The length is within 200 times the thickness of the photosensitive material, and more preferably 2 to 20 times the thickness of the photosensitive material.
Preferably, the processing liquid path is 100 times larger, particularly 5 to 50 times larger. In this case, the gap between the processing tank and the photosensitive material in the thickness direction is 0.3 to 30 mm, preferably 0.5 to 10 mm.
+++ m, particularly preferably 0.5 to 3 m.

本発明では、上記スリット状処理路に現像液、漂白液、
漂白定着液、定着液、水洗水、安定液等を充填し、その
間を露光済のハロゲン化銀感光材料を通過させて現像処
理を行う。尚、現像液としては、黒白現像液、発色現像
液(反転カラー現像液も含む)があげられる。本発明の
スリット現像方法として具体的には、次の工程が例示さ
れる。
In the present invention, a developing solution, a bleaching solution,
It is filled with a bleach-fix solution, a fixing solution, washing water, a stabilizing solution, etc., and the exposed silver halide photosensitive material is passed through them for development processing. Incidentally, examples of the developer include a black and white developer and a color developer (including a reversal color developer). Specifically, the slit developing method of the present invention includes the following steps.

(1)現像−漂白定着一水洗一乾燥 (2)現像−漂白定着一安定化一乾燥 (3)現像−漂白一定着一水洗一乾燥 (4)現像−漂白一定着一安定化一乾燥(5)現像−漂
白一定着一水洗一安定化一乾燥(6)現像−漂白定着一
水洗一安定化一乾燥(7)黒白現像−水洗一反転−カラ
ー現像−水洗一漂白一定着一水洗一安定化 上記処理工程において現像と漂白の間に水洗を設けるこ
とができる。さらに、必要に応じて停止、調整、中和な
どの工程を適宜設けることができる。
(1) Development - Bleach fixing - Washing - Drying (2) Development - Bleach fixing - Stabilization - Drying (3) Development - Bleach fixing - Washing - Drying (4) Development - Bleach fixing - Stabilization - Drying (5) ) Development - Bleach, fixed, washed, stabilized, dried (6) Development - Bleach-fixed, washed, stabilized, dried (7) Black and white development - Washed, reversed - Color development - Washed, bleached, fixed, washed, stabilized Water washing can be provided between development and bleaching in the above processing steps. Furthermore, steps such as stopping, adjusting, and neutralizing can be provided as appropriate.

尚、黒白感光材料の場合には、上記(3)〜(5)にお
いて、漂白工程と安定化工程を除くことができる。
Incidentally, in the case of a black-and-white photographic material, the bleaching step and the stabilizing step can be omitted in the above (3) to (5).

本発明では、上記スリット現像方法において、スリット
処理路内のハロゲン化銀感光材料の進行方向に沿って処
理液を該処理路内に分割して供給することを特徴とする
。ここで、分割供給を行う処理液としては、少なくとも
上記処理液の1つがあげられるが、全ての処理液を分割
供給することもできる。また、分割供給とは、例えば現
像液を供給する場合、該現像液を現像液が入っているス
リット処理路内にハロゲン化銀感光材料の進行方向に沿
って少なくとも2カ所、好ましくは、2〜5回に分割し
て供給することをいう。
The present invention is characterized in that the above-mentioned slit developing method is characterized in that the processing liquid is dividedly supplied into the slit processing path along the traveling direction of the silver halide photosensitive material within the processing path. Here, at least one of the above-mentioned processing liquids can be mentioned as the processing liquid to be supplied in parts, but all the processing liquids can also be supplied in parts. Furthermore, divided supply means, for example, when supplying a developer, the developer is supplied to at least two locations along the traveling direction of the silver halide photosensitive material within the slit processing path containing the developer, preferably two to two locations. This means that it is divided into 5 portions and supplied.

本発明において、現像液を分割供給する場合には、現像
槽内の現像液に感光材料が入る位置に供給口を設け、該
供給口から全現像液補充量の30〜70%、好ましくは
40〜60%を供給し、残りを供給口の数に応じて分割
し、現像液に感光材料が入る位置の下流に設けた供給口
から供給するのがよい。具体的には、第2図に示すスリ
ット現像槽において、現像液に感光材料が入る位置F1
に設けた供給口F1から全現像液補充量の30〜70%
を補充し、F2、F3及びF4の供給口から残りの補充
量を等分した量をスリット槽内に供給する。このうち、
供給口F1からの補充量は、それ以外の供給口からの補
充量よりも多く補充するのが好ましく、特に供給口F1
からの補充量を他の供給口からの補充量の1.5〜4倍
量補充するのがよい。尚、第2図中、Sはハロゲン化銀
感光材料を示す。
In the present invention, when the developer is supplied in parts, a supply port is provided at a position where the photosensitive material enters the developer in the developer tank, and 30 to 70%, preferably 40%, of the total developer replenishment amount is supplied from the supply port. It is preferable to supply up to 60% of the amount, and divide the remainder according to the number of supply ports, and supply it from the supply port provided downstream of the position where the photosensitive material enters the developer. Specifically, in the slit developing tank shown in FIG. 2, the position F1 where the photosensitive material enters the developer is
30 to 70% of the total developer replenishment amount from the supply port F1 provided in
is replenished, and the remaining replenishment amount is equally divided and supplied into the slit tank from the supply ports F2, F3, and F4. this house,
It is preferable that the amount of replenishment from the supply port F1 is larger than the amount of replenishment from other supply ports.
It is preferable to replenish the amount from 1.5 to 4 times the amount from other supply ports. In FIG. 2, S indicates a silver halide photosensitive material.

これに対して、漂白液、漂白定着液、定着液、水洗水及
び安定液などについては、現像液の供給順序と異なり、
感光材料の搬送方向に対して向流方向、すなわち該処理
液から感光材料が出る位置に設けた供給口から処理液の
補充量の30〜70%、好ましくは40〜60%を供給
し、残りを供給口の数に応じて分割し、感光材料が出る
位置の上流に設けた供給口から供給するのがよい。つま
り、第2図に示すスリット処理槽において、処理液から
感光材料が出る位置F5に設けた供給口F5から全処理
液補充量の30〜70%を補充し、F4、F3及びF2
の供給口から残りの補充量を等分した童をスリット槽内
に供給する。
On the other hand, bleach solution, bleach-fix solution, fixing solution, washing water, stabilizing solution, etc. differ from the order in which the developer is supplied.
30 to 70%, preferably 40 to 60%, of the replenishment amount of the processing solution is supplied from a supply port provided in a countercurrent direction to the conveyance direction of the photosensitive material, that is, at a position where the photosensitive material exits from the processing solution, and the remaining amount is It is preferable that the photosensitive material be divided into parts according to the number of supply ports and supplied from the supply ports provided upstream of the position where the photosensitive material comes out. That is, in the slit processing tank shown in FIG. 2, 30 to 70% of the total amount of processing solution is replenished from the supply port F5 provided at the position F5 where the photosensitive material comes out from the processing solution, and F4, F3 and F2
The remaining replenishment amount is equally divided and fed into the slit tank from the supply port.

従って、現像槽においては現像液の排出口を感光材料の
出口側に設け、漂白槽などにおいては漂白液などの排出
口を感光材料の人口側に設けることになる。
Therefore, in a developing tank, a developer outlet is provided on the exit side of the photosensitive material, and in a bleaching tank, a bleaching solution outlet is provided on the side of the photosensitive material.

尚、各処理液の補充量は任意であるが、82.5mm幅
の感光材料の場合、感光材料1m当たり3〜30m1.
好ましくは5〜2(ltt’であり、この補充量で処理
を行うと低補充化と優れた仕上がり性能とを得ることが
できる。
Note that the amount of replenishment of each processing liquid is arbitrary, but in the case of a photosensitive material with a width of 82.5 mm, the replenishment amount is 3 to 30 ml per 1 m of photosensitive material.
Preferably it is 5 to 2 (ltt'), and when processing is performed with this replenishment amount, low replenishment and excellent finishing performance can be obtained.

上記分割供給を特に現像処理槽で行うと現像ムラのない
優れた仕上がり性能を得ることができる。
If the above-mentioned divided supply is carried out particularly in a developing treatment tank, excellent finishing performance without uneven development can be obtained.

本発明の現像処理方法は上記構成を基本とするが、本発
明で用いる装置には通常の自動現像機に備えられる温度
調節器、ローラー、補充口、オーバーフロー口等を備え
ることができる。また、感光材料は、ローラー搬送、リ
ーダーベルトm送、シネストリップ型、回転ドラム型な
どいずれの搬送方式によって処理路内を移動させること
ができる。
Although the development processing method of the present invention is based on the above configuration, the apparatus used in the present invention may be equipped with a temperature regulator, a roller, a replenishment port, an overflow port, etc., which are included in a normal automatic developing machine. Further, the photosensitive material can be moved within the processing path by any conveyance method such as roller conveyance, leader belt m conveyance, cine strip type, or rotating drum type.

次に、本発明の処理方法において使用する処理液につい
て説明する。
Next, the processing liquid used in the processing method of the present invention will be explained.

現像処理 本発明では、現像液として発色現像液又は黒白現像液を
用いる。
Development Treatment In the present invention, a color developer or a black and white developer is used as the developer.

このうち、発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミ
ン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液であ
る。この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化
合物も有用であるが、p −)ユニレンジアミン系化合
物が好ましく使用され、その代表例としては3−メチル
−4−アミノ−N。
Among these, the color developing solution is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Although aminophenol compounds are also useful as the color developing agent, p-)unilenediamine compounds are preferably used, and a representative example thereof is 3-methyl-4-amino-N.

N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチ
ル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−
エチル−N−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはp−)ルエンスルホン酸塩が挙
げられる。
N-diethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-
Ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-
Mention may be made of ethyl-N-β-methoxyethylaniline and its sulfates, hydrochlorides or p-)luenesulfonates.

これらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもで
きる。
Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン(1,4−ジアザビシクロ〔2゜2.2〕オ
クタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、l−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1
,1ジホスホン酸、ニトリロ−N、 N、  N−)リ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N’
N′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンー
ジ(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代
表例として上げることができる。
The color developer may contain pH buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, bromide salts, iodide salts,
Development inhibitors or antifoggants such as benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds are generally included. In addition, as necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfites, hydrazines, phenyl semicarbazides, triethanolamine, catechol sulfonic acids, triethylenediamine (1,4-diazabicyclo[2°2.2]octane), etc. various preservatives such as ethylene glycol, organic solvents such as diethylene glycol, benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts,
Development accelerators such as amines, dye-forming couplers, fogging agents such as competing couplers sodium boron hydride, auxiliary developing agents such as l-phenyl-3-pyrazolidone, tackifiers, aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphones. Various chelating agents such as acids, alkylphosphonic acids, and phosphonocarboxylic acids, such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene- 1
,1 diphosphonic acid, nitrilo-N, N, N-)rimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N'
Representative examples include N'-tetramethylenephosphonic acid, ethylene diamine di(0-hydroxyphenylacetic acid), and salts thereof.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは一般的には
9〜12である。
The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12.

漂白及び/又は定着処理(脱銀処理) 発色現像後、通常漂白処理される。漂白処理は定着処理
と同時に行なわれてもよいしく漂白定着処理)、個別に
行なわれてもよい。更に処理の迅速化を図るため、漂白
処理後漂白定着処理する処理方法でもよい。さらに二種
の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白定着処理の
後に定着処理することも目的に応じ任意に実施できる。
Bleaching and/or fixing treatment (desilvering treatment) After color development, a bleaching treatment is usually performed. The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which bleaching is followed by bleach-fixing. Furthermore, processing in two consecutive bleach-fixing baths, or carrying out a fixing process after a bleach-fixing process can be carried out as desired depending on the purpose.

漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバル) (III
) 、クロム(VI) 、′R(II)などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。
As a bleaching agent, for example, iron (■), Kobal) (III
), chromium (VI), compounds of polyvalent metals such as 'R(II), peracids, quinones, nitro compounds, etc. are used.

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
:鉄(III)もしくはコバル) (1111)の有機
錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチル
イミノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
;過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄(III)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄(I) 錯塩を用いた漂白液又は漂白定着
液のpHは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化のた
めに、さらに低いpHで処理することもできる。
Typical bleaching agents include ferricyanide; organic complex salts of dichromate (iron (III) or cobal) (1111), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3- Aminopolycarboxylic acids such as diaminopropanetetraacetic acid and glycol ether diaminetetraacetic acid, or complex salts such as citric acid, tartaric acid, and malic acid; persulfates; bromates; permanganates; nitrobenzenes and the like can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron(III) complex salts and persulfates, including ethylenediaminetetraacetic acid iron(III) complex salts, are preferable from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. Furthermore, aminopolycarboxylic acid iron(III) complexes are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions. The pH of bleaching solutions or bleach-fixing solutions using these aminopolycarboxylic acid iron (I) complex salts is usually 5.5 to 8, but in order to speed up the processing, the pH can be lowered. .

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤として、具体的には、米国特許第3.
893.858号、西独特許第1.290.812号、
特開昭53−95630号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo、17.129号(1978年7月)などに記
載のメルカプト基またはジスルフィド結合を有する化合
物;特開昭50−140129号に記載のチアゾリジン
誘導体;米国特許第3.706.561号に記載のチオ
尿素誘導体;特開昭58−16235号に記載の沃化物
塩;西独特許第2.748.430号に記載のポリオキ
シエチレン化合物類;特公昭45−8836号記載のポ
リアミン化合物;臭化物イオン等があげられる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きいので好ましく、特に米国特許第3.8
93.858号、西独特許第1.290.812号、特
開昭53−95630号に記載の化合物が好ましい。更
に、米国特許第4、552.834号に記載の化合物も
好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよ
い。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれ
らの漂白促進剤は特に有効である。
Useful bleach accelerators include those specifically described in U.S. Pat.
No. 893.858, West German Patent No. 1.290.812,
Compounds having a mercapto group or disulfide bond described in JP-A No. 53-95630, Research Disclosure No. 17.129 (July 1978); Thiazolidine derivatives described in JP-A-50-140129; United States Thiourea derivatives described in Japanese Patent No. 3.706.561; iodide salts described in JP-A-58-16235; polyoxyethylene compounds described in West German Patent No. 2.748.430; Examples include polyamine compounds described in No.-8836; bromide ions, and the like. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferable because they have a large promoting effect, and in particular, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred.
Preferred are the compounds described in No. 93.858, West German Patent No. 1.290.812, and JP-A-53-95630. Also preferred are the compounds described in US Pat. No. 4,552,834. These bleach accelerators may be added to the photosensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for photography.

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
Examples of fixing agents include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used, with ammonium thiosulfate being the most widely used. Can be used for As the preservative for the bleach-fix solution, sulfites, bisulfites, or carbonyl bisulfite adducts are preferred.

水洗及び/又は安定化処理 上記脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数(投数)、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
Water Washing and/or Stabilization Process After the above desilvering process, a water washing and/or stabilization process is generally performed. The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of throws), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. can be set over a wide range.

このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journal of the 5ociet
y of Motion Pictureand Te
1evision Engineers  第64巻、
P、 248−253 (1955年5月号)に記載の
方法で求めることができる。
Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is described in the Journal of the 5ociet.
y of Motion Picture and Te
1evision Engineers Volume 64,
P, 248-253 (May 1955 issue).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭62−288838号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭578542号に記
載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩
素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、そ
の他ベンゾ) IJアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤
の化学」、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」に記載の
殺菌剤を用いることもできる。
According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. The problem arises. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, as a solution to such problems,
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A-62-288838 can be used very effectively. In addition, chlorinated disinfectants such as isothiazolone compounds, cyabendazole, chlorinated sodium isocyanurate, etc. described in JP-A No. 578,542, and other benzene) IJ Azole, etc., "Chemistry of antibacterial and antifungal agents" by Hiroshi Horiguchi. It is also possible to use disinfectants described in ``Microbial Sterilization, Disinfection, and Anti-Mold Techniques'', a complete collection of sanitary techniques, and ``Encyclopedia of Anti-Bacterial and Anti-Mold Agents'' published by the Japan Society for Anti-Bacterial and Anti-Mold Prevention.

使用する水洗水のpHは、4−9であり、好ましくは5
−8である。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、
用途等で種々設定し得るが、一般には、15−45℃で
20秒−10分、好ましくは25−40℃で30秒−5
分の範囲が選択される。
The pH of the washing water used is 4-9, preferably 5.
-8. Washing water temperature and washing time also depend on the characteristics of the photosensitive material.
Although various settings can be made depending on the purpose, generally the temperature is 15-45°C for 20 seconds-10 minutes, preferably 25-40°C for 30 seconds-5
A range of minutes is selected.

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。このような安定化処
理においては、特開昭57−8543号、同58−14
834号、同60−220345号に記載の公知の方法
を用いることができる。
Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water. In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 57-8543 and 58-14
834 and 60-220345 can be used.

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be carried out, such as a stabilizing bath containing formalin and a surfactant, which is used as a final bath for color photosensitive materials for photography. .

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
The overflow liquid resulting from the water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can also be reused in processes such as the desilvering process.

本発明の方法で処理される感光材料としてはカラー感光
材料の他黒白感光材料がある。例えばカラーペーパー、
カラー反転ペーパー、撮影用カラーネガフィルム、カラ
ー反転フィルム、映画用ネガもしくはポジフィルム、直
接ポジカラー感光材料などの他に、X線フィルム、印刷
用感光材料、マイクロフィルム、撮影用黒白フィルムな
どを挙げることができる。
Photosensitive materials processed by the method of the present invention include color photosensitive materials as well as black and white photosensitive materials. For example, color paper
In addition to color reversal paper, color negative film for photography, color reversal film, negative or positive film for cinema, and direct positive color photosensitive materials, examples include X-ray film, photosensitive materials for printing, microfilm, and black and white film for photography. can.

感光材料のハロゲン化銀乳剤として公知のものはいずれ
も用いることができる。カラープリント用感光材料の場
合は塩臭化銀乳剤(迅速処理のためには塩化銀が90モ
ル%以上が好ましい)、撮影用カラー感光材料の場合は
沃臭化銀乳剤(沃化銀の含有量は2〜15モル%が好ま
しい)が好ましい。特に、スリット現像においては、塩
化銀感光材料を用いると、現像液中への臭素イオンの放
出がないので、臭素イオンの不均一分散による現像ムラ
を生じ難いので好ましい。しかも現像速度が速いためス
リット処理路の長さを短くでき処理装置のコンパクト化
が容易で、処理液の濃度の不均一分布も解消されるので
好ましい。また710ゲン化銀粒子としては球状、立方
体、8面体、菱12面体、14面体などであり、高感度
感光材料には平板状(好ましくはアスペクト比5〜20
)が好ましい。これらの粒子は均一な相からなる粒子で
あっても多層構造からなる粒子であってもよい。さらに
、表面潜像型粒子でも内部潜像型粒子であってもよい。
Any known silver halide emulsion for light-sensitive materials can be used. Silver chlorobromide emulsion (silver chloride content of 90 mol % or more is preferred for rapid processing) is used for color printing photosensitive materials, and silver iodobromide emulsion (containing silver iodide) is used for color photosensitive materials for photography. The amount is preferably 2 to 15 mol%). In particular, in slit development, it is preferable to use a silver chloride photosensitive material because no bromide ions are released into the developer, and development unevenness due to non-uniform dispersion of bromide ions is less likely to occur. Moreover, since the developing speed is fast, the length of the slit processing path can be shortened, the processing apparatus can be easily made compact, and non-uniform distribution of the concentration of the processing liquid can be eliminated, which is preferable. In addition, 710 silver germide grains are spherical, cubic, octahedral, rhombic dodecahedral, tetradecahedral, etc., and tabular (preferably aspect ratio 5 to 20) are used for high-sensitivity photosensitive materials.
) is preferred. These particles may have a uniform phase or may have a multilayer structure. Further, the particles may be surface latent image type particles or internal latent image type particles.

粒子サイズ分布としては多分散でも単分散(好ましくは
標準偏差/平均粒子サイズ≦15%)でもよいが後者の
方が好ましい。これらのハロゲン化銀粒子は単独で用い
てもよいが目的に応じて混合して用いることができる。
The particle size distribution may be polydisperse or monodisperse (preferably standard deviation/average particle size≦15%), but the latter is preferred. These silver halide grains may be used alone or in combination depending on the purpose.

上記写真乳剤は、リサーチ・ディスクロージャー (R
D)vol、176 1temNn17643 (L■
、■)項(1978年12月)に記載された方法により
調製することができる。
The above photographic emulsion is published in Research Disclosure (R
D) vol, 176 1temNn17643 (L■
, ■) (December 1978).

また、乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増
感を行ったものを使用できる。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャー第178巻
、Nα17643 (1978年12月)および同第1
87巻、Nα18716(1979年11月)に記載さ
れており、その該当個所を後掲の表にまとめて示す。
Furthermore, emulsions that have been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization can usually be used. Additives used in such processes are listed in Research Disclosure Vol. 178, Nα17643 (December 1978) and Research Disclosure Vol.
It is described in Volume 87, Nα18716 (November 1979), and the relevant parts are summarized in the table below.

さらに、使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
Furthermore, known photographic additives that can be used are also listed in the above two Research Disclosures, and the locations listed are shown in the table below.

添加剤種類 1 化学増感剤 2 感度上昇剤 4 強色増感剤 5 増白剤 かぶり防止剤 および安定剤 7 カプラー 8 有機溶媒 9 光吸収剤、 フィルター染料 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、表面 活性剤 RD17643   RD18716 23頁    648頁右欄 同上     同上 同上     同上 24頁     同上 24〜25頁   649頁右欄 25頁 25頁 25〜26頁 同上 25頁右欄 25頁 26頁 26頁 27頁 26〜27頁 同上 同上 649頁右欄〜 650頁左欄 同上 650頁左〜右欄 同上 651頁左欄 同上 650頁右欄 同上 カラー感光材料には、種々のカラーカプラーを含有させ
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー(RD)魔17643、■−C−Gに記載さ
れた特許に開示されている。
Additive types 1 Chemical sensitizers 2 Sensitivity enhancers 4 Supersensitizers 5 Brighteners Antifoggants and stabilizers 7 Coupler 8 Organic solvents 9 Light absorbers, filter dyes UV absorbers Anti-stain agents Dye image stabilizers Hardener Binder Plasticizer, Lubricant Application Aid, Surface Active Agent RD17643 RD18716 Page 23 Page 648 Right column Same as above Same as above Same as above Same as above Same page 24 Same as above Same as above Page 24-25 Page 649 Right column Page 25 Page 25 Pages 25-26 Same as above Page 25 Right column Page 25 Page 26 Page 27 Page 26-27 Same as above Same as above Page 649 Right column - Page 650 Left column Same as above Page 650 Left column - Right column Same as above Page 651 Left column Same as above Page 650 Right column Same as above There are various types of color photosensitive materials. Specific examples thereof are disclosed in the above-mentioned Research Disclosure (RD) patent No. 17643, ■-C-G.

色素形成カプラーとしては、減色法の三原色(すなわち
、イエロー、マゼンタおよびシアン)を発色現像で与え
るカプラーが重要であり、耐拡散性の、4当量または2
当量カプラーの具体例は前述RD17643、■−〇お
よびD項記載の特許に記載されたカプラーの外、下記の
ものを好ましく使用できる。
As dye-forming couplers, couplers that provide the three subtractive primary colors (i.e., yellow, magenta, and cyan) in color development are important, and diffusion-resistant, 4-equivalent or 2-equivalent couplers are important.
As specific examples of equivalent couplers, in addition to the couplers described in the above-mentioned patents described in RD17643, ■-○ and section D, the following can be preferably used.

使用できるイエローカプラーとしては、公知の酸素原子
離脱型のイエローカプラーあるいは窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢住
、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセ
トアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。
Typical examples of yellow couplers that can be used include known oxygen atom elimination type yellow couplers and nitrogen atom elimination type yellow couplers. α-pivaloylacetanilide couplers are excellent in the fastness of coloring dyes, particularly light fastness, while α-benzoylacetanilide couplers provide high color density.

使用できるマゼンタカプラーとしては、バラスト基を有
し疎水性の、5−ピラゾロン系およびピラゾロアゾール
系のカプラーが挙げられる。5−ピラゾロン系カプラー
は3−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基で
置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の観
点で好ましい。
Examples of magenta couplers that can be used include hydrophobic 5-pyrazolone and pyrazoloazole couplers that have a ballast group. As the 5-pyrazolone coupler, a coupler in which the 3-position is substituted with an arylamino group or an acylamino group is preferable from the viewpoint of the hue and coloring density of the coloring dye.

使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で耐拡散性
のナフトール系およびフェノール系のカプラーがあり、
好ましくは酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラ
ーが代表例として挙げられる。また湿度および温度に対
し堅牢なシアン色素を形成しうるカプラーは、好ましく
使用され、その典型例を挙げると、米国特許第3.77
2.002号に記載されたフェノール核のメター位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、2.5−ジアシルアミノ置換フェノール系カプ
ラー 2−位にフェニルウレイド基を有しかつ5−位に
アシルアミノ基を有するフェノール系カプラー、欧州特
許第161626A号に記載の5−アミドナフトール系
シアンカプラーなどである。
Cyan couplers that can be used include hydrophobic, diffusion-resistant naphthol and phenolic couplers.
Preferably, a two-equivalent naphthol coupler of oxygen atom separation type is mentioned as a representative example. Also, couplers capable of forming cyan dyes that are stable against humidity and temperature are preferably used; typical examples thereof include U.S. Pat.
2.002, a phenolic cyan coupler having an alkyl group greater than or equal to an ethyl group at the meta-position of the phenol nucleus, a 2.5-diacyl amino substituted phenolic coupler having a phenylureido group at the 2-position and a 5- These include phenolic couplers having an acylamino group at the acylamino positions, and 5-amidenaphthol cyan couplers described in European Patent No. 161626A.

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4.366、237号などにマゼンタカプラ
ーの具体例が、また欧州特許第96570号などにはイ
エロー、マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が記
載されている。
Granularity can be improved by using a coupler in which the coloring dye has an appropriate diffusibility. Such a coupler is
Specific examples of magenta couplers are described in US Pat. No. 4,366,237, and specific examples of yellow, magenta or cyan couplers are described in European Patent No. 96,570.

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3.451.82
0号などに記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、米国特許第4、367、282号などに
記載されている。
The dye-forming couplers and the special couplers described above may form dimers or more polymers. A typical example of a polymerized dye-forming coupler is U.S. Pat. No. 3.451.82.
It is written in No. 0, etc. Specific examples of polymerized magenta couplers are described in U.S. Pat. No. 4,367,282 and elsewhere.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のRD17643、■
〜F項に記載された特許のカプラーが有用である。
Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. The DIR coupler releasing the development inhibitor is the aforementioned RD17643,
The patent couplers listed in Sections .-F. are useful.

本発明で処理される感光材料には、現像時に画像状に造
核剤もしくは現像促進剤またはそれらの前駆体を放出す
るカプラーを使用することができる。このような化合物
の具体例は、英国特許第2、097.140号、同第2
.131.188号に記載されている。
In the light-sensitive material processed in the present invention, a coupler that releases a nucleating agent or a development accelerator or a precursor thereof in an imagewise manner during development can be used. Specific examples of such compounds are given in British Patent No. 2,097.140;
.. No. 131.188.

その他、特開昭60−185950などに記載のDIR
レドックス化合物放出カプラー、欧州特許第17330
2A号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー
などを使用することができる。
In addition, DIR described in JP-A-60-185950 etc.
Redox compound releasing coupler, European Patent No. 17330
Couplers that release dyes that after separation can be used, such as those described in No. 2A, can be used.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明によれば空気酸化や炭酸ガス吸収などにより処理
液中の成分が劣化することなく、かつ補充液が供給によ
っても現像ムラなどが生じないスリット現像によるハロ
ゲン化銀感光材料の処理方法が提供される。さらに、処
理液の分割供給により処理槽内の処理液の温度分布も均
一になるので、処理されたハロゲン化銀感光材料の性能
は一層均一なものとなる。
According to the present invention, there is provided a method for processing silver halide photosensitive materials using slit development, in which components in the processing solution do not deteriorate due to air oxidation or carbon dioxide absorption, and uneven development does not occur even when a replenisher is supplied. be done. Furthermore, the divided supply of the processing liquid makes the temperature distribution of the processing liquid in the processing tank uniform, so that the performance of the processed silver halide photosensitive material becomes even more uniform.

次に実施例により本発明を説明する。Next, the present invention will be explained with reference to examples.

〔実施例〕〔Example〕

実施例1 第1図(断面図を示す)に示すスリット型自動現像機l
を用いて露光ずみのハロゲン化銀感光材料の処理を行っ
た。第1図にふいて、処理槽2には処理ハウジング4の
中にくし型上蓋6を吊下げた蓋8を入れて細巾(スリッ
ト状)の処理通路15を形成させた。蓋8には把手10
が設けられている。上蓋6は断面が矩形の複数の塩化ビ
ニル製の上蓋材12をほぼ垂直に配置し、これらの上下
端部の結合部にハロゲン化銀感光材料(S)の送りリー
ル16が配置されている。
Example 1 Slit type automatic developing machine shown in Fig. 1 (cross-sectional view)
The exposed silver halide photosensitive material was processed using the following method. Referring to FIG. 1, in the processing tank 2, a lid 8 with a comb-shaped upper lid 6 hanging therein was inserted into the processing housing 4 to form a narrow (slit-shaped) processing passage 15. The lid 8 has a handle 10
is provided. The upper lid 6 has a plurality of vinyl chloride upper lid members 12 each having a rectangular cross section arranged substantially vertically, and a feed reel 16 of silver halide photosensitive material (S) is arranged at the joint portion of the upper and lower ends of these upper lid members 12 .

処理ハウジング4の内部には、上蓋材12と組合って処
理路15(幅3mm)を形成する槽壁材14が配置され
ている。従って、上蓋材12と槽壁材14とは、波型に
連続する処理路15を形成し、その上方及び下方の折曲
がり邪に感光材料送りリール16がそれぞれ配置される
ことになる。
Inside the processing housing 4, a tank wall material 14 that is combined with the upper lid material 12 to form a processing path 15 (width 3 mm) is arranged. Therefore, the upper lid material 12 and the tank wall material 14 form a continuous wave-shaped processing path 15, and photosensitive material feeding reels 16 are disposed at the upper and lower bends of the processing path 15, respectively.

なお、第1図においては、感光材料送りリール16が上
方に3個、下方に4個設けられている。
In FIG. 1, three photosensitive material feeding reels 16 are provided at the top and four at the bottom.

処理路15には、補充口3.9.13とオーバーフロー
口5.7.11が設けられ、補充口から補充された処理
液はオーバーフロー口から排出される。補充口3からオ
ーバーフロー口5に到るまでの部分(D)には発色現像
液、補充口9からオーバーフローロアに到るまでの部分
(BF)には漂白定着液、補充口13からオーバーフロ
ー口11に到るまでの部分(W)には水洗水が充填され
、処理に必要な発色現像液は補充口3から、漂白定着液
は補充口9から、水洗水は補充口13からそれぞれ補充
される。各補充口は各オーバーフロー口よりやや高い位
置に設けられている。処理路15の左上方と右上方には
感光材料供給リール17と取り出しり−ル18が配置さ
れ、取り出しリールの先は乾燥部19に接続される。乾
燥部19の右上方には更に感光材料取り出しリール21
が配置される。また現像液を一定温度に保つために現像
ハウジング4内に温水を入れた。そして、感光材料Sが
感光材料供給リール17を介して処理路15に供給され
、複数の感光材料送りリール16により搬送されながら
現像処理され、感光材料取出しリール18を経て乾燥後
取出される。
The processing path 15 is provided with a refill port 3.9.13 and an overflow port 5.7.11, and the processing liquid replenished from the refill port is discharged from the overflow port. The area from the replenishment port 3 to the overflow port 5 (D) contains a color developing solution, the area from the refill port 9 to the overflow lower (BF) contains a bleach-fixing solution, and the region from the refill port 13 to the overflow port 11. The part (W) up to is filled with washing water, and the color developer necessary for processing is replenished from the replenishment port 3, the bleach-fixer is replenished from the replenishment port 9, and the washing water is replenished from the replenishment port 13. . Each refill port is provided at a slightly higher position than each overflow port. A photosensitive material supply reel 17 and a take-out reel 18 are arranged at the upper left and upper right of the processing path 15, and the tips of the take-out reels are connected to a drying section 19. Further, in the upper right corner of the drying section 19, there is a photosensitive material take-out reel 21.
is placed. Further, hot water was placed in the developer housing 4 to keep the developer at a constant temperature. The photosensitive material S is supplied to the processing path 15 via the photosensitive material supply reel 17, is developed while being conveyed by a plurality of photosensitive material feed reels 16, and is taken out after drying via the photosensitive material take-out reel 18.

次に、特開昭63−108339号公報の実施例2に記
載のカラーペーパーを露光後、第1図のスリット現像処
理装置及び下記の処理液を用いて処理した。
Next, the color paper described in Example 2 of JP-A-63-108339 was exposed and then processed using the slit development processing apparatus shown in FIG. 1 and the following processing solution.

水 塩化ナトリウム トリエタノールアミン 00rn1 g g 800蔵 g 水 600mj! 炭酸カリウム 6g 6g 亜硫酸ナトリウム 0.1g 0.2g 臭化カリウム 水を加えて H 0,02g 1β 10、05 10、65 亜硫酸ナトリウム 氷酢酸 水を加えて H (水洗水) 脱イオン水  (導電率3μs/am)補充量は、8.
25 cm巾1m当り、発色現像液   10mf 漂白定着液   10m1 水洗水 30mj! とし、補充位置及び各位置からの補充量は以下の通りと
した。
Water sodium chloride triethanolamine 0rn1 g g 800g water 600mj! Potassium carbonate 6g 6g Sodium sulfite 0.1g 0.2g Add potassium bromide water and H 0.02g 1β 10,05 10,65 Sodium sulfite Add glacial acetic acid water and H (Washing water) Deionized water (Conductivity 3μs /am) Replenishment amount is 8.
For each meter of 25cm width, color developer 10mf bleach-fixer 10m1 washing water 30mj! The replenishment positions and the replenishment amount from each position were as follows.

また、以下の通り補充したものを比較例とした。In addition, the following replenishment was used as a comparative example.

尚、タンクの容量及び各タンクの形状は、巾120mm
、 厚み0.3 mm、液面下のパス長(L)200c
m、液容it (V)  720calであり、開口面
積(S) は7.2 ciとし、V/L=3.6、S/
V=0.01とした。また、搬送速度は、340cm/
分であった。
In addition, the capacity of the tank and the shape of each tank are 120mm wide.
, thickness 0.3 mm, path length below the liquid surface (L) 200c
m, liquid volume it (V) is 720 cal, opening area (S) is 7.2 ci, V/L=3.6, S/
V=0.01. In addition, the conveyance speed is 340cm/
It was a minute.

処理時間及び温度は以下の通りである。The treatment time and temperature are as follows.

尚、処理時間は、液に接してから、次の工程の液に接す
るまでの時間である。
Note that the processing time is the time from contact with the liquid until contact with the liquid of the next step.

さらに、以上の条件で8.25 am巾の感光材料にプ
リンターで標準的な画像濃度、本発明の補充方法によっ
て、30m処理したのち、続いて、色濃度2854Kに
て、IOCMSの均一露光を与えて処理した。
Further, under the above conditions, a photosensitive material with a width of 8.25 am was processed for 30 m using a printer at a standard image density using the replenishment method of the present invention, and then uniform exposure of IOCMS was applied at a color density of 2854K. Processed.

同様に比較例を処理した。A comparative example was treated in the same manner.

仕上り後の試料について、第3図に示した位置の反射濃
度をエックスライト310型フオトグラフイツクデンシ
トメーターで測定し、測定値の変動係数を算出した。得
られた結果を第1表に示す。
Regarding the finished sample, the reflection density at the positions shown in FIG. 3 was measured using an X-Rite Model 310 Photographic Densitometer, and the coefficient of variation of the measured value was calculated. The results obtained are shown in Table 1.

第  1  表 以上のように、本発明によればR,G、B3要とも濃度
の変動は極めて小さく、均一な処理がなされていること
が実証された。
As shown in Table 1, according to the present invention, variations in the concentrations of R, G, and B3 were extremely small, demonstrating that uniform processing was achieved.

又、前記各濃度の平均値は、本発明の場合を1.0とし
た時、第2表に示す通りである。
Moreover, the average value of each concentration is as shown in Table 2, when the case of the present invention is set to 1.0.

第2表 本発明の方が、効率よく現像が進行することが、第2表
からも明らかである。
Table 2 It is clear from Table 2 that development proceeds more efficiently in the present invention.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明で用いる写真現像機の断面図であり、第
2図は、第1図の個々の処理槽の断面図であり、第3図
は処理済感光材料についての反射濃度測定位置を示す図
である。 図中、6・・・・くし型上蓋、 12・・・・上蓋材、 15・・・・スリット状処理路、 16・・・・送りリール、 3.9及び13・・・・補充口、 5、’1fJ11・・・・オーバーフロー孔、D・・・
・・・発色現像液充填部、 BF・・・・漂白定着液充填部、 W・・・・・・水洗水、 17・・・・感光材料供給リール、 18.21・・・・感光材料取り出しリール、19・・
・・乾燥部、 S・・・・・・感光材料、 30・・・・反射濃度測定位置、 L・・・・・・処理液断面レベル、 F1〜5・・・・処理液供給口を示す。
FIG. 1 is a sectional view of the photographic developing machine used in the present invention, FIG. 2 is a sectional view of each processing tank shown in FIG. 1, and FIG. 3 is a reflection density measurement position for processed photosensitive materials. FIG. In the figure, 6... comb-shaped upper cover, 12... upper cover material, 15... slit-shaped processing path, 16... feed reel, 3.9 and 13... refill port, 5, '1fJ11...overflow hole, D...
...Color developing solution filling section, BF...Bleach fixing solution filling section, W...Washing water, 17...Photosensitive material supply reel, 18.21...Photosensitive material removal Reel, 19...
...Drying section, S...Photosensitive material, 30...Reflection density measurement position, L...Processing liquid cross-sectional level, F1-5...Processing liquid supply port .

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ハロゲン化銀感光材料を現像、脱銀、水洗及び/又は安
定化工程を含む処理方法で処理するにあたり、上記処理
をスリット状処理路内で行うとともに、処理路内のハロ
ゲン化銀感光材料の進行方向に沿って処理液を該処理路
内に分割して供給することを特徴とするハロゲン化銀感
光材料の処理方法。
When processing a silver halide photosensitive material using a processing method that includes development, desilvering, water washing, and/or stabilization steps, the above processing is performed in a slit-shaped processing path, and the silver halide photosensitive material advances in the processing path. 1. A method for processing a silver halide photosensitive material, characterized in that a processing solution is divided and supplied into the processing path along a direction.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR100786051B1 (en) * 2000-08-17 2007-12-17 더 스탠다드 오일 캄파니 Improved catalyst for the manufacture of acrylonitrile

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