JPH0249778B2 - - Google Patents

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JPH0249778B2
JPH0249778B2 JP57138241A JP13824182A JPH0249778B2 JP H0249778 B2 JPH0249778 B2 JP H0249778B2 JP 57138241 A JP57138241 A JP 57138241A JP 13824182 A JP13824182 A JP 13824182A JP H0249778 B2 JPH0249778 B2 JP H0249778B2
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JP
Japan
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weight
parts
oxygen
carbon black
water
Prior art date
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JP57138241A
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Japanese (ja)
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JPS5929033A (en
Inventor
Hideyuki Takahashi
Toshio Komatsu
Yoshiaki Inoe
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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Priority to US06/521,167 priority patent/US4524015A/en
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  • Glanulating (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は脱酸素剤に関し、さらに詳しくはアス
コルビン酸および/またはその塩、アルカリ金属
の炭酸塩、鉄化合物、カーボンブラツクおよび水
を含有する顆粒状脱酸素剤に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an oxygen scavenger, and more particularly to a granular oxygen scavenger containing ascorbic acid and/or a salt thereof, an alkali metal carbonate, an iron compound, carbon black, and water.

近年、食品のカビ防止、酸化防止、変色防止等
を目的とする脱酸素剤としては鉄系のもの、また
はアスコルビン酸類を用いたもの等各種の脱酸素
剤が知られている。従来のアスコルビン酸類を用
いた脱酸素剤はアスコルビン酸類とともに炭酸ア
ルカリまたは水酸化アルカリ、鉄化合物、水およ
び活性炭等の充填剤を含有するものであつた。
In recent years, various oxygen scavengers such as iron-based ones or those using ascorbic acids have been known as oxygen scavengers for the purpose of preventing mold, oxidation, and discoloration of foods. Conventional oxygen scavengers using ascorbic acids contain fillers such as alkali carbonates or alkali hydroxides, iron compounds, water, and activated carbon together with ascorbic acids.

しかし従来のアスコルビン酸系の脱酸素剤は粉
体として流動性が悪く、実用上、下記のような欠
点があつた。脱酸素剤は酸素吸収組成物を通気性
の包材に充填包装し、これを食品とともに密封系
内に封入して用いるが、酸素吸収組成物を通気性
包材に充填包装するためには、ダイロール方式や
バーシール方式の自動充填包装機が用いられてい
る。自動包装の場合は脱酸素剤が粉体としての流
動性が良くないと、自動包装の際に正確な計量を
行なうことが困難であり、しかも包装材料をシー
ルした部分に、酸素吸収組成物が一緒にシールさ
れる欠点があつた。このような欠点を改良するた
めに、上記組成物を顆粒化する試みもあるが、活
性炭等の充填剤を用いるため、大量のバインダー
を用いなければ顆粒化できず、大量のバインダー
を用いると酸素の吸収が阻害される欠点があつ
た。
However, conventional ascorbic acid-based oxygen scavengers have poor fluidity as a powder, and have the following practical drawbacks. Oxygen scavengers are used by filling and packaging an oxygen-absorbing composition in a breathable packaging material and enclosing this together with food in a sealed system. Die-roll and bar seal automatic filling and packaging machines are used. In the case of automatic packaging, if the oxygen absorber does not have good fluidity as a powder, it is difficult to accurately measure it during automatic packaging, and moreover, the oxygen absorbing composition may not be present in the area where the packaging material is sealed. There was a drawback that they were sealed together. In order to improve these drawbacks, some attempts have been made to granulate the above composition, but since fillers such as activated carbon are used, granulation cannot be achieved unless a large amount of binder is used, and if a large amount of binder is used, oxygen The drawback was that the absorption of water was inhibited.

本発明は以上のような欠点を改良するために
種々の研究を行なつた結果、充填剤としてカーボ
ンブラツクを用いて混練することにより、容易に
自動充填包装が可能な流動性の良い顆粒状の脱酸
素剤を製造することが可能なことを見出して、本
発明を完成するに至つた。
As a result of various research conducted to improve the above-mentioned drawbacks, the present invention has developed a granular material with good fluidity that can be easily filled and packaged automatically by kneading carbon black as a filler. The present invention was completed by discovering that it is possible to produce an oxygen absorber.

すなわち、本発明は、アスコルビン酸および/
またはその塩、アルカリ金属の炭酸塩、鉄化合
物、100メツシユ以下のカーボンブラツクおよび
水を含有し、造粒してなることを特徴とする顆粒
状脱酸素剤を提供するものである。
That is, the present invention provides ascorbic acid and/or
or a salt thereof, an alkali metal carbonate, an iron compound, carbon black of 100 mesh or less, and water, and is granulated to provide a granular oxygen scavenger.

本発明においてアスコルビン酸および/または
その塩としてはL―アルコルビン酸 L―アスコ
ルビン酸ナトリウムまたはD−iso−アスコルビ
ン酸ナトリウム等の単独あるいはこれらの混合物
が用いられる。
In the present invention, as ascorbic acid and/or its salt, L-alcorbic acid, sodium L-ascorbate, sodium D-iso-ascorbate, etc. alone or a mixture thereof can be used.

アルカリ金属の炭酸塩としてはNa2CO3
NaHCO3,K2CO3またはKHCO3等が用いられる
が、これらの塩は単独または混合物が用いられ
る。
Alkali metal carbonates include Na 2 CO 3 ,
NaHCO 3 , K 2 CO 3 or KHCO 3 is used, and these salts can be used alone or in a mixture.

アルカリ金属の炭酸塩の量はアスコルビン酸お
よび/またはその塩100重量部に対して一般的に
は10〜500重量部であり、好ましくは30〜250重量
部である。
The amount of alkali metal carbonate is generally 10 to 500 parts by weight, preferably 30 to 250 parts by weight, per 100 parts by weight of ascorbic acid and/or its salt.

なお、本発明において、アルカリ金属の炭酸塩
としてNaHCO3またはKHCO3を用いた場合、ま
たはNa2CO3またはK2CO3であつても量が少ない
場合には、本発明の脱酸素剤は酸素の吸収ととも
に炭酸ガスを発生する。
In addition, in the present invention, when NaHCO 3 or KHCO 3 is used as the alkali metal carbonate, or when the amount of Na 2 CO 3 or K 2 CO 3 is small, the oxygen scavenger of the present invention As it absorbs oxygen, it generates carbon dioxide gas.

本発明において、鉄化合物としては第一鉄塩お
よび第二鉄塩ともに好適に用いられる。具体的に
はFeCl2,FeCl3,FeSO4またはFe2(SO4)および
結晶水を有する塩が用いられるが、これらの中で
結晶水を有する塩が特に好ましい。
In the present invention, both ferrous salts and ferric salts are suitably used as the iron compound. Specifically, FeCl 2 , FeCl 3 , FeSO 4 or Fe 2 (SO 4 ) and a salt containing water of crystallization are used, and among these, salts containing water of crystallization are particularly preferred.

鉄化合物の量はアスコルビン酸および/または
その塩100重量部に対し、1〜200重量部であり、
好ましくは10〜100重量部である。
The amount of iron compound is 1 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of ascorbic acid and/or its salt,
Preferably it is 10 to 100 parts by weight.

本発明において、カーボンブラツクとしてはゴ
ム用、カラー用または電池用等いずれかのカーボ
ンブラツクをも用いることが可能である。
In the present invention, any carbon black for rubber, color, battery, etc. can be used as the carbon black.

カーボンブラツクの量はアスコルビン酸およ
び/またはその塩100重量部に対し、一般的には
10〜500重量部であり、好ましくは50〜200重量部
である。カーボンブラツクが少ない場合は酸素吸
収性能の良い顆粒を作ることができず、多い場合
は組成物の単位重量当りの酸素吸収量が小さくな
る。なおカーボンブラツクの粒子の大きさは100
メツシユ以下のものが好ましい。
The amount of carbon black is generally 100 parts by weight of ascorbic acid and/or its salt.
The amount is 10 to 500 parts by weight, preferably 50 to 200 parts by weight. If there is too little carbon black, granules with good oxygen absorption performance cannot be produced, and if there is too much carbon black, the amount of oxygen absorbed per unit weight of the composition will be small. The particle size of carbon black is 100
Preferably, it is less than mesh.

本発明に係る脱酸素剤を製造するには一般的に
は混練造粒機、押出造粒機、流動層造粒機、転動
造粒機、撹拌造粒機または解砕造粒機が用いられ
るが、これらの中で押出造粒機または転動造粒機
が好ましい。
Generally, a kneading granulator, an extrusion granulator, a fluidized bed granulator, a rolling granulator, a stirring granulator, or a crushing granulator is used to produce the oxygen scavenger according to the present invention. Among these, an extrusion granulator or a rolling granulator is preferred.

本発明に係る脱酸素剤を製造する場合の各成分
の配合方法は特に限定されるものではないが、水
は他成分を混合後添加すること、または鉄化合物
をあらかじめ水に溶解した後に添加することが好
ましい。
The method of blending each component when manufacturing the oxygen scavenger according to the present invention is not particularly limited, but water may be added after mixing other components, or water may be added after previously dissolving the iron compound in water. It is preferable.

以上のような製造方法により、顆粒状の脱酸素
剤を製造することが可能である。
It is possible to produce a granular oxygen scavenger using the production method described above.

以下実施例により本発明をさらに詳しく説明す
る。
The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.

実施例 1 アスコルビン酸ナトリウム 10重量部 カーボンブラツク 10重量部 NaCO3 5重量部 NaHCO3 12重量部 硫酸第一鉄・7水塩 2重量部 の組成物をコニーダーで5分間混合後、水6重量
部を添加し、さらに5分間混練した。混練後、円
筒式押出し造粒機(網目の径1mm)を用い顆粒状
脱酸素剤組成物を得た。
Example 1 Sodium ascorbate 10 parts by weight Carbon black 10 parts by weight NaCO 3 5 parts by weight NaHCO 3 12 parts by weight Ferrous sulfate heptahydrate A composition of 2 parts by weight was mixed in a co-kneader for 5 minutes, and then 6 parts by weight of water was added. was added and kneaded for an additional 5 minutes. After kneading, a granular oxygen scavenger composition was obtained using a cylindrical extrusion granulator (mesh diameter: 1 mm).

次に、自動包装機を用い、開孔ポリエチレンを
純白紙にラミネートした通気性包材で上記顆粒状
脱酸素剤組成物を充填包装した。
Next, using an automatic packaging machine, the above granular oxygen absorber composition was filled and packaged in an air-permeable packaging material made by laminating open-pore polyethylene onto pure white paper.

上記組成物5gを充填した脱酸素剤を空気250
mlとともに塩化ビニリデンコートポリエチレンフ
イルムの袋に封入し、1日後に袋中酸素濃度を分
析したところ0.1%以下であり、炭酸ガス濃度は
24.1%であつた。
An oxygen absorber filled with 5 g of the above composition was added to the air at 250 °C.
When the oxygen concentration in the bag was analyzed after one day, it was found to be less than 0.1%, and the carbon dioxide concentration was
It was 24.1%.

比較例 1 アスコルビン酸ナトリウム 10重量部 粉末活性炭 10重量部 Na2CO3 5重量部 NaHCO3 12重量部 硫酸第一鉄・7水塩 2重量部 からなる組成物をコニーダーで5分間混合後、水
6重量部を添加し、さらに5分間混練した。混練
後、円筒式押出し造粒機(網目の径1mm)を用い
顆粒化を試みたが、成形されず湿潤粉体のままで
あつた。
Comparative Example 1 A composition consisting of 10 parts by weight of sodium ascorbate 10 parts by weight of powdered activated carbon 10 parts by weight of Na 2 CO 3 5 parts by weight of NaHCO 3 12 parts by weight of ferrous sulfate heptahydrate A composition consisting of 2 parts by weight of ferrous sulfate heptahydrate was mixed in a co-kneader for 5 minutes, and then mixed with water. 6 parts by weight were added and kneaded for an additional 5 minutes. After kneading, granulation was attempted using a cylindrical extrusion granulator (mesh diameter: 1 mm), but the mixture remained as a wet powder without being formed.

次に、自動包装機を用い、開孔ポリエチレンを
純白紙にラミネートした通気性包材で上記湿潤粉
体の包装充填を試みた。しかし、湿潤粉体は流動
性が悪く、自動包装機の原末ホツパーおよび充填
計量枡から落下せず、充填包装が不可能であつ
た。
Next, using an automatic packaging machine, an attempt was made to package and fill the wet powder with an air-permeable packaging material made by laminating open-pore polyethylene onto pure white paper. However, the wet powder had poor fluidity and did not fall from the bulk powder hopper and filling measuring cell of an automatic packaging machine, making it impossible to fill and package it.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 アスコルビン酸および/またはその塩、アル
カリ金属の炭酸塩、鉄化合物、100メツシユ以下
のカーボンブラツクおよび水を含有し、造粒して
なることを特徴とする顆粒状脱酸素剤。
1. A granular oxygen scavenger containing ascorbic acid and/or its salt, an alkali metal carbonate, an iron compound, 100 mesh or less of carbon black, and water, which is granulated.
JP13824182A 1982-08-09 1982-08-09 Deoxidizing agent Granted JPS5929033A (en)

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JP13824182A JPS5929033A (en) 1982-08-09 1982-08-09 Deoxidizing agent
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JPS5929033A JPS5929033A (en) 1984-02-16
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53140292A (en) * 1977-05-02 1978-12-07 Toyo Ink Mfg Co Ltd Oxygen absorbent composition
JPS54132246A (en) * 1978-04-04 1979-10-15 Toppan Printing Co Ltd Freshness preserving agent

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