JPH0243179B2 - - Google Patents
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は耐水性も耐溶剤性も良好なオフセツト
マスターに用いることのできる記録紙に関するも
のである。 電子写真複写用紙は一般に基紙/導電層/光伝
導性感光層(以下、単に感光層と略記する)の3
層から構成されている。ここで中間に導電層を介
在させているのは、感光層用の塗布液、たとえば
酸化亜鉛分散液を紙、フイルム等の基紙に直接塗
布したのではコロナ放電により一旦荷電した感光
層を露光したときに露光部分の電荷の消減がすみ
やかに行われにくくなつて画像の鮮明度が低下す
るので、これを避けるために予め基紙表面に下引
層として導電性を有する平滑な塗膜即ち導電層を
設けるのである。 ところで上記導電層を構成する樹脂としては、
従来ポリスチレンスルホン酸塩、β−メタクリロ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロライドの
ホモポリマー又はこれとスチレン、メタクリル酸
エステル、アクリル酸エステルなどとのコポリマ
ーなどの導電性ポリマーが使われており、この際
助剤としてポリビニルアルコール、カゼイン、澱
粉などの水溶性高分子やSBR、MBRなどの合成
ゴムラテツクス、酢酸ビニル系又はアクリル系エ
マルジヨン等が併用され、さらには面を平滑にし
て感光層を形成する塗被液の塗工性を改善するた
めにクレーやカーボンブラツクを配合することが
多い。 しかして電子写真を利用したオフセツトマスタ
ーは現在各社にて研究されているが、未だ充分の
品質のものは得られておらず、その理由としては
オフセツト印刷には水を使用するため充分の耐水
性が特に必要で、かつ導電性も必要となる上、酸
化亜鉛層を塗工するために耐トルエン性も要求さ
れるのであるが、耐水性、耐トルエン性、導電性
の全てを満足することは中々困難であることがあ
げられる。 本発明者らはアニオン性樹脂とカチオン性樹脂
とを組合せることによつて所望の耐水性を得るべ
く研究を重ねたが、アニオン性樹脂とカチオン性
樹脂を混合した場合は凝縮性が著しく、両者の混
合樹脂溶液を調製しようとすると沈澱物を生じた
り、粘度が高くなつて紙やフイルムなどの基紙に
塗工することができなくなることがあつた。 しかるに本発明者らはさらに研究を続けた結
果、バインダー成分としてエチレン性不飽和カル
ボン酸含量1〜20モル%のエチレン性不飽和カル
ボン酸−酢酸ビニル共重合体又はそのケン化物(A)
を用い、かつ導電性ポリマー成分として第4級ア
ミンを含有する導電性ポリマー(B)を用いるという
特定の組合せのときにおいてのみ両者を混合して
も沈澱や増粘を生せず、しかも充分の耐水性、耐
トルエン性及び導電性が奏されるという事実を見
出し、本発明を完成するに至つた。 本発明において使用されるエチレン性不飽和カ
ルボン酸−酢酸ビニル共重合体又はそのケン化物
(A)はエチレン性不飽和カルボン酸含量が1〜20モ
ル%であることが必要であつて、1モル%未満で
は耐水性が不足する上耐トルエン性も劣り、一方
20モル%を越えるときは導電性ポリマーと混合し
たときに沈澱を生ずるようになり塗工が円滑に行
いがたくなる。かかるエチレン性不飽和カルボン
酸としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸など、或いはこれらの塩があげら
れる。酢酸ビニル成分のケン化度は特に限定はな
く0〜100%ケン化されたものが任意に用いられ
る。なおエチレン性不飽和カルボン酸以外の酸又
はその塩、たとえばスルホン酸基を有するモノマ
ー又はその塩をコモノマーとして用いた場合に
は、第4級アミンを有する導電性ポリマー(B)を混
合する際に沈澱又は増粘を起し、円滑な塗工がで
きなくなる。 次に第4級アミンを含有する導電性ポリマー(B)
としては、式 (ただしRはH、CH3又はC2H5、Aはアルキレ
ン基又は置換アルキレン基、R1,R2,R3は炭素
数1〜4のアルキル基、Xはアニオン)で表わさ
れるモノマーのホモポリマー、又はこれとスチレ
ン、ビニルトルエン、アルキル基の炭素数1〜10
程度のアクリル酸アルキルエステル又はメタクリ
ル酸アルキルエステル、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリルなどのコモノマーの1種又は2種
以上とのコポリマーが好適に使用される。かかる
ポリマーの製造は、たとえばβ−メタクリロキシ
エチルトリメチルアンモニウムクロライド、β−
メタクリロキシエチルジエチルメチルアンモニウ
ムクロライド、β−ヒドロキシ−γ−メタクリロ
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、β−アクリロキシエチルジエチルメチルアン
モニウムアセテートなどを必要に応じ他のコモノ
マーと共に重合したり、アクリル酸ジメチルアミ
ノエチルエステル、アクリル酸ジエチルアミノエ
チルエステル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ルエステル等の3級アミン構造を有するモノマー
を必要に応じ他のコモノマーと共に重合した後メ
チルクロライド、エチルクロライド等のハロゲン
化アルキルや酢酸アルキル等の4級化剤で4級化
したり、或いはβ−ヒドロキシ−γ−メタクリロ
キシプロピルクロライドやβ−メタクリロキシエ
チルクロライド等を必要に応じ他のコモノマーと
共に重合した後トリメチルアミン、トリエチルア
ミン等の4級アミンで4級化したりすることによ
つてなされる。 そのほか第4級アミンを含有する導電性ポリマ
ーとしてポリビニルペンジルトリアルキルアンモ
ニウムクロライド、第4級化ポリエチレンイミン
なども用いられる。 第4級アミンを含有しない種類の導電性ポリマ
ー、たとえばポリスチレンスルホン酸アモニウム
などは前記の樹脂(A)と混合して用いても耐水性が
不足し、所期の目的を達しえない。 エチレン性不飽和カルボン酸−酢酸ビニル共重
合体又はそのケン化物(A)と第4級アミンを含有す
る導電性ポリマー(B)との混合割合は、(A)のカルボ
キシル基と(B)の第4級アミン基との比がモルで
5:95〜60:40の範囲内から選択することが望ま
しく、前者が余りに少ないと耐水性が不足し、一
方前者が余りに多いと導電性が不足し、いずれの
場合も所期の目的を充分に達しえなくなる。 上記(A)と(B)との混合物は適当な無機溶剤(水な
ど)、有機溶剤(アルコールなど)或いは混合溶
剤に溶解ないしは分散させた状態で紙やフイルム
などの基紙上に塗布される。この際塗工面を平滑
にするためにクレーやカーボンブラツクなどの顔
料を添加してもよい。塗布方法としてはロールコ
ーター法、エヤードクター法、プレードコーター
法、浸漬法など任意の方法が適用できる。塗布量
は固形分で約0.5〜10g/m2程度とするのが通常で
ある。 このようにして形成した導電層の上にはさらに
感光層(又は記録層)が形成される。感光性物質
としては酸化亜鉛が最も一般的であり、通常酸化
亜鉛をトルエン、酢酸エステル等の有機溶剤に分
散して塗工に供する。 本発明の記録紙は電子写真を利用したオフセツ
トマスターに特に有用である。 次に実施例をあげて本発明の記録紙をさらに説
明する。以下「部」、「%」とあるのは特にことわ
りのない限り重量基準で表わしたものである。 実施例 1 クロトン酸含量8モル%のクロトン酸−酢酸ビ
ニル共重合体(A)の30%水−メタノール(1:1)
混合溶剤溶液100部とβ−ヒドロキシ−γ−メタ
クリロキシプロピルアンモニウムクロライド/2
−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタクリ
レート(含量モル比で35:15:50)共重合体(B)の
30%メタノール溶液100部とを混合し、メタノー
ルを加えて樹脂分を9%に調整した。溶液中の樹
脂(A)のカルボキシル基と樹脂(B)の第4級アミン基
とのモル比は30:70になつている。 この溶液をデイクソンコーターを用いて坪量
60g/m2の原紙上に塗布量が固形分で1g/m2とな
るように塗布し、温度110℃で乾燥した。次にこ
の上から 酸化亜鉛 100部 アルキツド樹脂 20部 ブロモフエノールブルー 0.02部 フルオレツセイン 0.01部 トルエン 120部 よりなる組成の感光剤塗布分散液を固形分で
10g/m2となるように塗布し、120℃で乾燥して
電子写真紙を製造し、これを用いてオフセツトマ
スターを作成した。 かくして得られたオフセツトマスターを用いて
のオフセツトマスター適性を第1表に示す。又前
記樹脂(A)及び(B)の混合樹脂層の耐水性、耐トルエ
ン性も合せて第1表に示す。 実施例2〜5、対照例1〜2 実施例1において樹脂(A)と(B)の混合割合のみを
変更した場合について同様に試験を行つた。
マスターに用いることのできる記録紙に関するも
のである。 電子写真複写用紙は一般に基紙/導電層/光伝
導性感光層(以下、単に感光層と略記する)の3
層から構成されている。ここで中間に導電層を介
在させているのは、感光層用の塗布液、たとえば
酸化亜鉛分散液を紙、フイルム等の基紙に直接塗
布したのではコロナ放電により一旦荷電した感光
層を露光したときに露光部分の電荷の消減がすみ
やかに行われにくくなつて画像の鮮明度が低下す
るので、これを避けるために予め基紙表面に下引
層として導電性を有する平滑な塗膜即ち導電層を
設けるのである。 ところで上記導電層を構成する樹脂としては、
従来ポリスチレンスルホン酸塩、β−メタクリロ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロライドの
ホモポリマー又はこれとスチレン、メタクリル酸
エステル、アクリル酸エステルなどとのコポリマ
ーなどの導電性ポリマーが使われており、この際
助剤としてポリビニルアルコール、カゼイン、澱
粉などの水溶性高分子やSBR、MBRなどの合成
ゴムラテツクス、酢酸ビニル系又はアクリル系エ
マルジヨン等が併用され、さらには面を平滑にし
て感光層を形成する塗被液の塗工性を改善するた
めにクレーやカーボンブラツクを配合することが
多い。 しかして電子写真を利用したオフセツトマスタ
ーは現在各社にて研究されているが、未だ充分の
品質のものは得られておらず、その理由としては
オフセツト印刷には水を使用するため充分の耐水
性が特に必要で、かつ導電性も必要となる上、酸
化亜鉛層を塗工するために耐トルエン性も要求さ
れるのであるが、耐水性、耐トルエン性、導電性
の全てを満足することは中々困難であることがあ
げられる。 本発明者らはアニオン性樹脂とカチオン性樹脂
とを組合せることによつて所望の耐水性を得るべ
く研究を重ねたが、アニオン性樹脂とカチオン性
樹脂を混合した場合は凝縮性が著しく、両者の混
合樹脂溶液を調製しようとすると沈澱物を生じた
り、粘度が高くなつて紙やフイルムなどの基紙に
塗工することができなくなることがあつた。 しかるに本発明者らはさらに研究を続けた結
果、バインダー成分としてエチレン性不飽和カル
ボン酸含量1〜20モル%のエチレン性不飽和カル
ボン酸−酢酸ビニル共重合体又はそのケン化物(A)
を用い、かつ導電性ポリマー成分として第4級ア
ミンを含有する導電性ポリマー(B)を用いるという
特定の組合せのときにおいてのみ両者を混合して
も沈澱や増粘を生せず、しかも充分の耐水性、耐
トルエン性及び導電性が奏されるという事実を見
出し、本発明を完成するに至つた。 本発明において使用されるエチレン性不飽和カ
ルボン酸−酢酸ビニル共重合体又はそのケン化物
(A)はエチレン性不飽和カルボン酸含量が1〜20モ
ル%であることが必要であつて、1モル%未満で
は耐水性が不足する上耐トルエン性も劣り、一方
20モル%を越えるときは導電性ポリマーと混合し
たときに沈澱を生ずるようになり塗工が円滑に行
いがたくなる。かかるエチレン性不飽和カルボン
酸としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸など、或いはこれらの塩があげら
れる。酢酸ビニル成分のケン化度は特に限定はな
く0〜100%ケン化されたものが任意に用いられ
る。なおエチレン性不飽和カルボン酸以外の酸又
はその塩、たとえばスルホン酸基を有するモノマ
ー又はその塩をコモノマーとして用いた場合に
は、第4級アミンを有する導電性ポリマー(B)を混
合する際に沈澱又は増粘を起し、円滑な塗工がで
きなくなる。 次に第4級アミンを含有する導電性ポリマー(B)
としては、式 (ただしRはH、CH3又はC2H5、Aはアルキレ
ン基又は置換アルキレン基、R1,R2,R3は炭素
数1〜4のアルキル基、Xはアニオン)で表わさ
れるモノマーのホモポリマー、又はこれとスチレ
ン、ビニルトルエン、アルキル基の炭素数1〜10
程度のアクリル酸アルキルエステル又はメタクリ
ル酸アルキルエステル、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリルなどのコモノマーの1種又は2種
以上とのコポリマーが好適に使用される。かかる
ポリマーの製造は、たとえばβ−メタクリロキシ
エチルトリメチルアンモニウムクロライド、β−
メタクリロキシエチルジエチルメチルアンモニウ
ムクロライド、β−ヒドロキシ−γ−メタクリロ
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、β−アクリロキシエチルジエチルメチルアン
モニウムアセテートなどを必要に応じ他のコモノ
マーと共に重合したり、アクリル酸ジメチルアミ
ノエチルエステル、アクリル酸ジエチルアミノエ
チルエステル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ルエステル等の3級アミン構造を有するモノマー
を必要に応じ他のコモノマーと共に重合した後メ
チルクロライド、エチルクロライド等のハロゲン
化アルキルや酢酸アルキル等の4級化剤で4級化
したり、或いはβ−ヒドロキシ−γ−メタクリロ
キシプロピルクロライドやβ−メタクリロキシエ
チルクロライド等を必要に応じ他のコモノマーと
共に重合した後トリメチルアミン、トリエチルア
ミン等の4級アミンで4級化したりすることによ
つてなされる。 そのほか第4級アミンを含有する導電性ポリマ
ーとしてポリビニルペンジルトリアルキルアンモ
ニウムクロライド、第4級化ポリエチレンイミン
なども用いられる。 第4級アミンを含有しない種類の導電性ポリマ
ー、たとえばポリスチレンスルホン酸アモニウム
などは前記の樹脂(A)と混合して用いても耐水性が
不足し、所期の目的を達しえない。 エチレン性不飽和カルボン酸−酢酸ビニル共重
合体又はそのケン化物(A)と第4級アミンを含有す
る導電性ポリマー(B)との混合割合は、(A)のカルボ
キシル基と(B)の第4級アミン基との比がモルで
5:95〜60:40の範囲内から選択することが望ま
しく、前者が余りに少ないと耐水性が不足し、一
方前者が余りに多いと導電性が不足し、いずれの
場合も所期の目的を充分に達しえなくなる。 上記(A)と(B)との混合物は適当な無機溶剤(水な
ど)、有機溶剤(アルコールなど)或いは混合溶
剤に溶解ないしは分散させた状態で紙やフイルム
などの基紙上に塗布される。この際塗工面を平滑
にするためにクレーやカーボンブラツクなどの顔
料を添加してもよい。塗布方法としてはロールコ
ーター法、エヤードクター法、プレードコーター
法、浸漬法など任意の方法が適用できる。塗布量
は固形分で約0.5〜10g/m2程度とするのが通常で
ある。 このようにして形成した導電層の上にはさらに
感光層(又は記録層)が形成される。感光性物質
としては酸化亜鉛が最も一般的であり、通常酸化
亜鉛をトルエン、酢酸エステル等の有機溶剤に分
散して塗工に供する。 本発明の記録紙は電子写真を利用したオフセツ
トマスターに特に有用である。 次に実施例をあげて本発明の記録紙をさらに説
明する。以下「部」、「%」とあるのは特にことわ
りのない限り重量基準で表わしたものである。 実施例 1 クロトン酸含量8モル%のクロトン酸−酢酸ビ
ニル共重合体(A)の30%水−メタノール(1:1)
混合溶剤溶液100部とβ−ヒドロキシ−γ−メタ
クリロキシプロピルアンモニウムクロライド/2
−エチルヘキシルアクリレート/メチルメタクリ
レート(含量モル比で35:15:50)共重合体(B)の
30%メタノール溶液100部とを混合し、メタノー
ルを加えて樹脂分を9%に調整した。溶液中の樹
脂(A)のカルボキシル基と樹脂(B)の第4級アミン基
とのモル比は30:70になつている。 この溶液をデイクソンコーターを用いて坪量
60g/m2の原紙上に塗布量が固形分で1g/m2とな
るように塗布し、温度110℃で乾燥した。次にこ
の上から 酸化亜鉛 100部 アルキツド樹脂 20部 ブロモフエノールブルー 0.02部 フルオレツセイン 0.01部 トルエン 120部 よりなる組成の感光剤塗布分散液を固形分で
10g/m2となるように塗布し、120℃で乾燥して
電子写真紙を製造し、これを用いてオフセツトマ
スターを作成した。 かくして得られたオフセツトマスターを用いて
のオフセツトマスター適性を第1表に示す。又前
記樹脂(A)及び(B)の混合樹脂層の耐水性、耐トルエ
ン性も合せて第1表に示す。 実施例2〜5、対照例1〜2 実施例1において樹脂(A)と(B)の混合割合のみを
変更した場合について同様に試験を行つた。
【表】
なお上記中樹脂(A)、(B)の部数は30%溶液の部数
であり、又混合樹脂溶液の樹脂分濃度はいずれも
9%になるように調整した。 実施例6〜9、対照例3〜7 実施例1における樹脂(A)に代えて次の樹脂を用
いたほかは実施例1と同様にして試験を行つた。
であり、又混合樹脂溶液の樹脂分濃度はいずれも
9%になるように調整した。 実施例6〜9、対照例3〜7 実施例1における樹脂(A)に代えて次の樹脂を用
いたほかは実施例1と同様にして試験を行つた。
【表】
モル%のケン化物
【表】
樹脂(A)の種類 のモル比
対照例7 アリルスルホン酸ソーダ 20:80
含量4モル%のアリルス (スルホン
ルホン酸ソーダ−酢酸ビ 酸基:第4
ニル共重合体 級アミン基
モル比)
対照例7 アリルスルホン酸ソーダ 20:80
含量4モル%のアリルス (スルホン
ルホン酸ソーダ−酢酸ビ 酸基:第4
ニル共重合体 級アミン基
モル比)
【表】
実施例10〜12、対照例8〜9
実施例1における樹脂(B)に代えて、次の樹脂を
用いたほかは実施例1と同様にして試験を行つ
た。結果を第2表に示す。
用いたほかは実施例1と同様にして試験を行つ
た。結果を第2表に示す。
【表】
メチルアンモニウムクロ
ライド/スチレン(含量
モルで50:50)共重合体
ライド/スチレン(含量
モルで50:50)共重合体
【表】
【表】
【表】
対照例 10〜13
実施例1のクロトン酸−酢酸ビニル共重合体に
代えてポリビニルアルコール(ケン化88モル%、
重合度500)/ポリ酢酸ビニルエマルジヨン混合
物(固形分重量比1/1)〔対照例10〕を、ポリ
ビニルアルコール(ケン化度88モル%、重合度
500)/ポリアクリル酸エチルエマルジヨン混合
物(固形分重量比1/1)〔対照例11〕を、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体エマルジヨン(電化
テツクスAC)〔対照例12〕を、スチレン−アクリ
ル酸エチル(スチレン30モル%)共重合体エマル
ジヨン〔対照例13〕をそれぞれ用いた以外は同例
と同じ実験を行つた。 結果を第3表に示す。
代えてポリビニルアルコール(ケン化88モル%、
重合度500)/ポリ酢酸ビニルエマルジヨン混合
物(固形分重量比1/1)〔対照例10〕を、ポリ
ビニルアルコール(ケン化度88モル%、重合度
500)/ポリアクリル酸エチルエマルジヨン混合
物(固形分重量比1/1)〔対照例11〕を、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体エマルジヨン(電化
テツクスAC)〔対照例12〕を、スチレン−アクリ
ル酸エチル(スチレン30モル%)共重合体エマル
ジヨン〔対照例13〕をそれぞれ用いた以外は同例
と同じ実験を行つた。 結果を第3表に示す。
Claims (1)
- 1 基紙、導電層及び光伝導性感光層から構成さ
れ、かつ前記導電層がエチレン性不飽和カルボン
酸含量1〜20モル%のエチレン性不飽和カルボン
酸−酢酸ビニル共重合体又はそのケン化物(A)と第
4級アミンを含有する導電性ポリマー(B)からな
り、(A)と(B)との混合比率を(A)中のカルボキシル基
と(B)中の第4級アミン基とのモル比が5/95〜
60/40の範囲内になるように選択した混合物より
なることを特徴とするオフセツトマスター用の記
録紙。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3565377A JPS53120433A (en) | 1977-03-28 | 1977-03-28 | Recording paper |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3565377A JPS53120433A (en) | 1977-03-28 | 1977-03-28 | Recording paper |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS53120433A JPS53120433A (en) | 1978-10-20 |
JPH0243179B2 true JPH0243179B2 (ja) | 1990-09-27 |
Family
ID=12447824
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3565377A Granted JPS53120433A (en) | 1977-03-28 | 1977-03-28 | Recording paper |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS53120433A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MX153652A (es) * | 1979-03-22 | 1986-12-16 | Minnesota Mining & Mfg | Una estructura electrofotografica para placas de impresion |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4994334A (ja) * | 1973-01-09 | 1974-09-07 |
-
1977
- 1977-03-28 JP JP3565377A patent/JPS53120433A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4994334A (ja) * | 1973-01-09 | 1974-09-07 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS53120433A (en) | 1978-10-20 |
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