JPH0242505B2 - - Google Patents

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JPH0242505B2
JPH0242505B2 JP62263697A JP26369787A JPH0242505B2 JP H0242505 B2 JPH0242505 B2 JP H0242505B2 JP 62263697 A JP62263697 A JP 62263697A JP 26369787 A JP26369787 A JP 26369787A JP H0242505 B2 JPH0242505 B2 JP H0242505B2
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JP
Japan
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ether
resin composition
medical
hard resin
glycerin
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JP62263697A
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Japanese (ja)
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  • Measurement Of The Respiration, Hearing Ability, Form, And Blood Characteristics Of Living Organisms (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

(産業上の利用分野) 本発明は、医療用硬質樹脂組成物および医療用
具に関するものである。詳しく述べると本発明
は、極めて高い安定性を有しかつ血液と接触した
際に溶血を起こさせることのない医療用硬質樹脂
組成物および医療用具に関するものである。 (従来の技術) 現在、各種の硬質の医療用具においては、軽量
で、割れにくく、また安価でデイスポーサブルな
使用が可能であるという面からガラス、金属等に
代えて硬質樹脂組成物が多く用いられている。 ところでこのような医療用具においては血液成
分に対して不活性であることは非常に重要なこと
である。 しかしながら、例えば、従来用いられているガ
ラス製または硬質樹脂製の採血管に採血したの
ち、長時間血液を採血管内に保存すると、赤血球
が溶血してしまう。溶血により遊離したヘモグロ
ビンは臨床検査のための種々の測定結果に悪影響
を及ぼす。一般に、献血により採血された血液を
入れた血液バツグには、血液バツグ中の血液と同
一の血液をいれた採血管が輸血前に患者の血液と
の適合性を調べるために付けられて、病院へ送ら
れているが、赤血球濃厚液の有効期限である21日
目(日本の場合)近くになると、採血管に入つた
血液は、溶血を起してしまい試験に支障をきたす
ようになつてしまうため問題であつた。 このため血液と長時間接触しても溶血現象を起
こさせない硬質樹脂の開発が望まれるところであ
る。 (発明が解決しようとする問題点) 従つて、本発明は、新規な医療用硬質樹脂組成
物および医療用具を提供することを目的とする。
本発明はまた、赤血球に対する保存性に優れる医
療用硬質樹脂組成物および医療用具を提供するこ
とを目的とする。 (問題点を解決するための手段) 上記諸目的は、硬質樹脂組成物中に、少なくと
も1個のエーテル結合を有しかつエーテル酸素と
結合した1価の炭化水素基がそれぞれ炭素数3〜
20の鎖式炭化水素基である分子量1000以下のエー
テル化合物を配合したことを特徴とする医療用硬
質樹脂組成物によつて達成される。 本発明はまた上記エーテル化合物0.5〜5重量
%を配合するものである医療用硬質樹脂組成物を
示すものである。本発明はまた上記エーテル化合
物のエーテル酸素と結合した1価の炭化水素基の
少なくとも1つが分岐構造を有するものである医
療用硬質樹脂組成物を示すものである。本発明は
また上記エーテル化合物が2個以上のエーテル結
合を有するものである医療用硬質樹脂組成物を示
すものである。本発明はさらにエーテル酸素と結
合した1価の炭化水素基の少なくとも2つが互い
に鎖長の異なるものである医療用硬質樹脂組成物
を示すものである。本発明はまた、上記エーテル
化合物が一般式(′) (但し式中R1およびR2はそれぞれ炭素数3〜20
の鎖式炭化水素基である。)で表わされるグリセ
リンジエーテルである医療用硬質樹脂組成物を示
すものである。本発明はさらに一般式(′)で
表わされるグリセリンジエーテルが、グリセリン
−1−ブチル−3−イソステアリルエーテルまた
はグリセリン−1,3−ビス(2−エチルヘキシ
ル)エーテルである医療用硬質樹脂組成物を示す
ものである。本発明はまた、硬質樹脂が硬質塩化
ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹
脂、オレフイン系樹脂、熱可塑性ポリエステル系
樹脂およびポリカーボネートからなる群から選ば
れたものである医療用硬質樹脂組成物を示すもの
である。本発明はさらに、アクリル系樹脂がメチ
ルメタクリレート、メチルアクリレート、エチル
メタクリレート、エチルアクリレート、アクリロ
ニトリルまたはメタクリロニトリルの単独重合体
もしくは共重合体である医療用硬質樹脂組成物を
示すものである。本発明はまた、スチレン系樹脂
がポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共
重合体またはアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体である医療用硬質樹脂組成物を示
すものである。本発明はまた、オレフイン系樹脂
がポリエチレン、ポリプロピレンまたはエチレン
−プロピレン共重合体である医療用硬質樹脂組成
物を示すものである。本発明はまた、熱可塑性ポ
リエステル樹脂がポリエチレンテレフタレートま
たはポリブチレンテレフタレートである医療用硬
質樹脂組成物を示すものである。 上記諸目的はまた、硬化樹脂組成物中に、少な
くとも1個のエーテル結合を有しかつエーテル酸
素に結合した1価の炭化水素基がそれぞれ炭素数
3〜20の鎖式炭化水素基である分子量1000以下の
エーテル化合物を配合してなる硬質樹脂組成物に
より実質的に構成されていることを特徴とする医
療用具によつて達成される。 本発明はまた上記エーテル化合物0.5〜5重量
%を含有する硬質樹脂組成物により実質的に構成
されていることを特徴とする医療用具を示すもの
である。本発明はまた上記エーテル化合物のエー
テル酸素と結合した1価の炭化水素基の少なくと
も1つが分岐構造を有するものである医療用具を
示すものである。本発明はまた上記エーテル化合
物が2個以上のエーテル結合を有するものである
医療用具を示すものである。本発明はさらにエー
テル酸素と結合した1価の炭化水素基の少なくと
も2つは互いに鎖長の異なるものである医療用具
を示すものである。本発明はまた、上記エーテル
化合物が一般式(′) (但し式中R1およびR2はそれぞれ炭素数3〜20
の鎖式炭化水素基である。)で表わされるグリセ
リンジエーテルである医療用具を示すものであ
る。本発明はさらに一般式(′)で表わされる
グリセリンジエーテルがグリセリン−1−ブチル
−3−イソステアリルエーテルまたはグリセリン
−1,3−ビス(2−エチルヘキシル)エーテル
である医療用具を示すものである。本発明はま
た、硬質樹脂が硬質塩化ビニル系樹脂、アクリル
系樹脂、スチレン系樹脂、オレフイン系樹脂、熱
可塑性ポリエステル系樹脂およびポリカーボネー
トからなる群から選ばれたものである医療用具を
示すものである。本発明はさらに、アクリル系樹
脂がメチルメタクリレート、メチルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、エチルアクリレー
ト、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリル
の単独重合体もしくは共重合体である医療用具を
示すものである。本発明はまた、スチレン系樹脂
がポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共
重合体またはアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体である医療用具を示すものであ
る。本発明はまた、オレフイン系樹脂がポリエチ
レン、ポリプロピレンまたはエチレン−プロピレ
ン共重合体である医療用具を示すものである。本
発明はまた、熱可塑性ポリエステル樹脂がポリエ
チレンテレフタレートまたはポリブチレンテレフ
タレートである医療用具を示すものである。本発
明はさらに採血管であることを特徴とする医療用
具を示すものである。本発明はまたオートクレー
ブ滅菌に耐え得るものである医療用具を示すもの
である。 (作用) しかして、本発明の医療用硬質樹脂組成物は、
硬質樹脂組成物中に、少なくとも1個のエーテル
結合を有しかつエーテル酸素と結合した1価の炭
化水素基がそれぞれ炭素数3〜20の鎖式炭化水素
基である分子量1000以下のエーテル化合物を配合
したことを最大の特徴とする。驚くべきことに上
記のごときエーテル化合物は、赤血球溶血防止作
用を有することが見出された。さらに上記のごと
きエーテル化合物は各種硬質樹脂との相溶性も十
分なものであることから、該エーテル化合物を配
合すれば、血液と接触した際に赤血球に対する保
存性の良好な硬質樹脂組成物を得ることができる
ことになる。すなわち、該硬質樹脂組成物が血液
と接触した場合、樹脂組成物中より溶出移行して
くる該エーテル化合物の働きにより赤血球の溶血
が防止されて赤血球に対する保護作用に優れたも
のとなるものである。これゆえ本発明の医療用硬
質樹脂組成物は、医療用具の素材として適したも
のであり、また該素材を用いて成形された成形物
は、その優れた安全性、加工性、透明性、耐熱性
等を有するがゆえに医療用具として用いた場合に
その効果を如何なく発揮でき、特に採血管などの
ように血液等の体液と接触するような医療用具の
場合、その効果は顕著である。 以下、本発明を実施態様に基づきより詳細に説
明する。 本発明に係る医療用硬質樹脂組成物において使
用される硬質樹脂としては、生理的に安全なもの
でありかつ後述するようなエーテル化合物と適度
な相溶性を有するものであれば特に限定されず、
例えば、硬質塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹
脂、スチレン系樹脂、オレフイン系樹脂、熱可塑
性ポリエステル系樹脂、ポリカーボネートなどが
挙げられる。またこれらの硬質樹脂においては、
硬質樹脂の種類に係わらず、そのメルトフローイ
ンデツクスが0.5g/10min、特に5〜12g/
10min程度であるものが好ましい。硬質塩化ビニ
ル系樹脂としては、塩化ビニルの単独重合体の他
に塩化ビニルを40重量%以上、好ましくは65重量
%以上、最も好ましくは75重量%以上含有する他
の共重合し得る、例えば、塩化ビニリデン、エチ
レン、プロピレン、スチレン、メチルメタクリレ
ート、アクリロニトリル等の単量体との共重合体
等がある。アクリル系樹脂としては、例えば、メ
チルメタクリレート、メチルアクリレート、エチ
ルメタクリレート、エチルアクリレートなどのア
ルキル(メタ)アクリレート、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等の単独重合体および共
重合体があり、ポリスチレン系樹脂としては、ポ
リスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共
重合体(ABS樹脂)等があり、オレフイン系樹
脂としては、中ないし高密度のポリエチレン、ポ
リプロピレンまたはエチレン−プロピレン共重合
体などのようなエチレン、プロピレンおよびその
他のα−オレフインの組合せによる共重合体等が
あり、また熱可塑性ポリエステル系樹脂として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート等がある。さらにポリカーボネー
トとしては、ビスフエノールA型ポリカーボネー
トの他、各種の炭酸エステル型構造を有するもの
が含まれる。なお、本発明の医療用硬質樹脂組成
物において用いられる硬質樹脂としては、上記に
例示したものに限定されるものではないことはも
ちろんであるが、さらに硬質樹脂としては各種の
樹脂のポリマーブレンドも含まれるものである。 しかして、本発明の医療用硬質樹脂組成物中に
は、少なくとも1個のエーテル結合を有しかつエ
ーテル酸素と結合した1価の炭化水素基がそれぞ
れ炭素数3〜20の、より好ましくは4〜18の鎖式
炭化水素基である分子量1000以下のエーテル化合
物が配合される。このエーテル化合物は本発明の
医療用硬質樹脂組成物において溶血防止剤として
作用する。すなわち本発明の医療用硬質樹脂組成
物よりなる製品に、血液が接触した際に、該組成
物中より溶出移行した該エーテル化合物が赤血球
に対して保護作用をもたらすのである。 このエーテル化合物において、エーテル酸素と
結合した1価の炭化水素基をそれぞれ炭素数3〜
20の鎖式炭化水素基とするのは、炭素数が3未満
の鎖式炭化水素基を有するものであると溶血抑制
作用を有せず、一方の炭素数が20を越える鎖式炭
化水素基を有するものであると固体状となり硬質
樹脂との相溶性がなくなり樹脂組成物中への均一
な分散が困難となるためである。さらにこのエー
テル化合物において分子量1000以下とするのは、
分子量が1000を越えるものであると同様に固体状
となり硬質樹脂との相溶性がなくなり樹脂組成物
中への均一な分散が困難となるためである。また
このエーテル化合物においてエーテル酸素と結合
した1価の炭化水素基の少なくとも1つが分岐構
造をとることが硬質樹脂との相溶性および溶血抑
制効果を高める上からより好ましい。また、この
エーテル化合物は2個以上のエーテル結合を有す
ることが、さらには、このように2個以上のエー
テル結合を有する場合においてエーテル酸素と結
合した1価の炭化水素基の少なくとも2つは互い
に鎖長を異なるものであることが、より優れた溶
血抑制を示す上から望ましい。なお、このエーテ
ル化合物においてエーテル酸素と結合した1価の
炭化水素基はそれぞれ飽和鎖式炭化水素基であつ
てもまた不飽和鎖式炭化水素基であつてもよい。
本発明の医療用硬質樹脂において配合されるこの
ようなエーテル化合物としては、例えば一般式
() R1−O−R2 () (但し、式中R1およびR2はそれぞれ炭素数3〜
20鎖式炭化水素基である。)、 一般式() R1−O(−R4O)−oR2 () (但し、式中R1およびR2は炭素数3〜20の鎖式
炭化水素基、R4は炭素数1〜3の直鎖または分
岐状飽和炭化水素基であり、nは1〜5の整数で
ある。)、 および一搬式() (但し、式中R1〜R3はそれぞれ炭素数3〜20の
鎖式炭化水素基または水素であり、またR5〜R9
はそれぞれメチル基または水素であるが、R1
R3のうち2つ以上が同時に水素となることはな
い。)で表わされるものがその代表的なものとし
て挙げられるが、もちろんこれらに限定されるも
のではない。より具体的には、一般式()で表
わされる化合物としては、例えば2−エチルヘキ
シル イソプロピルエーテル、ジ−2−エチルヘ
キシルエーテル、ジイソペンチルエーテル、ジイ
ソラウリルエーテル、ジイソミリスチルエーテ
ル、ジイソパルミチルエーテル、ジイソステアリ
ルエーテルなどがあり、また一般式()で表わ
される化合物としては例えばエチレングリコール
=ジ(2−エチルヘキシル)エーテル、エチレン
グリコール=2−エチルヘキシル=イソプロピル
エーテル、エチレングリコール=イソペンチル=
イソプロピルエーテル、エチレングリコール=イ
ソペンチル=ブチルエーテル、エチレングリコー
ル=イソラウリル=イソプロピルエーテル、エチ
レングリコール=イソラウリル=ブチルエーテ
ル、エチレングリコール=イソミリスチル=イソ
プロピルエーテル、エチレングリコール=イソミ
リスチル=ブチルエーテル、エチレングリコール
=イソパルミチル=イソプロピルエーテル、エチ
レングリコール=イソパルミチル=ブチルエーテ
ル、エチレングリコール=イソステアリル=イソ
ブチルエーテル、エチレングリコール=イソステ
アリル=ブチルエーテル等のエチレングリコール
ジエーテル類、ジエチレングリコール=ジ(2−
エチルヘキシル)エーテル、ジエチレングリコー
ル=2−エチルヘキシル=イソプロピルエーテ
ル、ジエチレングリコール=イソペンチル=イソ
プロピルエーテル、ジエチレングリコール=イソ
ペンチル=ブチルエーテル、ジエレングリコール
=イソラウリル=イソプロピルエーテル、ジエチ
レングリコール=イソラウリル=ブチルエーテ
ル、ジエチレングリコール=イソミリスチル=イ
ソプロピルエーテル、ジエチレングリコール=イ
ソミリスチル=ブチルエーテル、ジエチレングリ
コール=イソパルミチル=イソプロピルエーテ
ル、ジエチレングリコール=イソパルミチル=ブ
チルエーテル、ジエチレングリコール=イソステ
アリル=イソプロピルエーテル、ジエチレングリ
コール=イソステアリル=ブチルエーテル等のジ
エチレングリコールジエーテル類、プロピレング
リコール=ジ(2−エチルヘキシル)エーテル、
プロピレングリコール=2−エチルヘキシル=イ
ソプロピルエーテル、プロピレングリコール=イ
ソペンチル=イソプロピルエーテル、プロピレン
グリコール=イソペンチル=ブチルエーテル、プ
ロピレングリコール=イソラウリル=イソプロピ
ルエーテル、プロピレングリコール=イソラウリ
ル=ブチルエーテル、プロピレングリーコル=イ
ソミリスチル=イソプロピルエーテル、プロピレ
ングリコール=イソミリスチル=ブチルエーテ
ル、プロピレングリコール=イソパルミチル=イ
ソプロピルエーテル、プロピレングリコール=イ
ソパルミチル=ブチルエーテル、プロピレングリ
コール=イソステアリル=イソプロピルエーテ
ル、プロピレングリコール=イソステアリル=ブ
チルエーテル等のプロピレングリコールジエーテ
ル類ならびに同様のトリエチレングリコールジエ
ーテル類、ジプロピレングリコールジエーテル
類、ブチレングリコールジエーテル類などがあ
り、さらに一般式()で表わされる化合物とし
ては、グリセリン−1,3−ビス(2−エチルヘ
キシル)エーテル、グリセリン−1−イソプロピ
ル−3−(2−エチルヘキシル)エーテル、グリ
セリン−1−イソプロピル−3−イソペンチルエ
ーテル、グリセリン−1−ブチル−3−イソペン
チルエーテル、グリセリン−1−イソプロピル−
3−イソラウリルエーテル、グリセリン−1−ブ
チル−3−イソラウリルエーテル、グリセリン−
1−イソプロピル−3−イソミリスチルエーテ
ル、グリセリン−1−ブチル−3−イソミリスチ
ルエーテル、グリセリン−1−イソプロピル−3
−イソパルミチルエーテル、グリセリン−1−ブ
チル−3−イソパルミチルエーテル、グリセリン
−1−イソプロピル−3−イソステアリルエーテ
ル、グリセリン−1−ブチル−イソステアリルエ
ーテルなどのグリセリンジエーテル類、グリセリ
ントリイソプロピルエーテル、グリセリントリイ
ソブチルエーテル、グリセリントリイソペンチル
エーテル、1,3−ジイソプロポキシ−2−(2
−エチルヘキシロキシ)プロパン、1,3−ビス
(エチルヘキシロキシ)−2−イソプロポキシプロ
パン、1,3−ジブトキシ−2−(2−エチルヘ
キシロキシ)プロパン、1,3−ビス(2−エチ
ルヘキシロキシ)−2−ブトキシプロパン、1,
3−ジイソプロポキシ−2−イソペンチロキシプ
ロパン、1,3−ジイソペンチロキシ−2−ブト
キシプロパンなどのグリセリントリエーテル類な
どが挙げられる。 これらのエーテル化合物のうち、特に好ましく
は、一般式() (但し、式中、R1およびR2はそれぞれ炭素数3
〜20の鎖式炭化水素基である。)で表わされるグ
リセリンジエーテルであり、さらに好ましくはグ
リセリン−1−ブチル−3−イソステアリルエー
テルおよびグリセリン−1,3−ビス(2−エチ
ルヘキシル)エーテルである。このようなエーテ
ル化合物は、本発明の医療用硬質樹脂組成物にお
いて0.5〜5重量%、より好ましくは2〜3重量
%配合される。すなわち該エーテル化合物の配合
量が0.5重量%未満であると赤血球の溶血を抑制
する作用が十分とならず、一方5重量%を越える
と硬質樹脂組成物の物性を低下させる虞れがある
からである。 さらに本発明の医療用塩化ビニル系樹脂組成物
には必要に応じて、各種安定剤、滑剤、酸化防止
剤などの添加剤が配合され得る。 本発明の医療用硬質樹脂組成物の成形方法とし
ては、従来の硬質樹脂組成物に関して用いられて
いる方法、例えば射出成形、押出成形等のいずれ
の方法によつても成形可能である。 本発明の医療用具は、硬質樹脂組成物中に、上
記のごとき少なくとも1個のエーテル結合を有し
かつエーテル酸素と結合した1価の炭化水素基が
そぞれ炭素数3〜20の鎖式炭化水素である分子量
1000以下のエーテル化合物を配合してなる硬質樹
脂組成物より実質的に構成されるものであり、優
れた加工性、耐熱性等の諸物性を有するものであ
つて、特に赤血球の溶血に対する抑制作用が優れ
たものである。従つて、本発明の医療用具として
は、採血管などのように血液、赤血球濃厚液等の
体液ないしは体液成分溶液と接触する特に長時間
接触するものが好適に含まれ、採血管の他に例え
ば、採血瓶、試験管、シヤーレ、ならびに人工
肺、人工腎臓などのような各種人工臓器および熱
交換器等のハウジングなどが好ましい例として挙
げることができるがもちろんこれらに限定される
ものではない。 つぎに図面を参照しながら、採血管を例にと
り、本発明による医療用具の一実施態様を説明す
る。すなわち、第1図は、一端が閉塞しかつ他端
が開口した本発明による医療用硬質樹脂組成物に
より構成された管状部材2と該管状部材2の開口
端3を密閉した穿刺可能なブチルゴム製の栓部材
4とにより形成される内部空間5を減圧状態に保
つてなる減圧採血管1を示すものである。このよ
うな構成を有する減圧採血管1は次のようにして
使用される。すなわち、第2図に示すように一端
が閉塞しかつ他端が開口し該閉塞端10のねじ穴
6内に採血針7を螺着した本発明による医療用硬
質樹脂組成物により構成された採血管ホルダー8
内に減圧採血管1を前記開口端3側から嵌挿す
る。この採血針7は、血管刺通部7と栓穿刺部7
bとよりなり合成樹脂製のルアーアダプター9で
包装されている。ついで、採血針7の血管刺通部
7aを採血管ホルダー8の閉塞端10へ押圧挿入
すると第3図に示すように採血針7の栓穿刺部7
bがルアーアダプター9および栓部材4を穿刺し
て採血管1の内部空間5に達するので、血管と該
内部空間5とが連通し、該内部空間5の負圧によ
り血管内の血液は減圧度に相当するだけ採血管1
の内部空間5内に流入する。ついで、採血針7の
血管刺通部7bを血管より外すことにより採血が
終了し、採血された血液は検査にかけられるまで
採血管1内に保存される。しかしながら、前記し
たように採血管1は本発明による医療用硬質樹脂
組成物により構成されており、該組成物中より血
液中へ溶出移行してくる上記のごときエーテル化
合物の作用により赤血球の溶血は抑制されるた
め、保存期間が長時間にわたる場合においても、
臨床検査のための種々の測定に遊離ヘモグロビン
が悪影響を及ぼすこともなく、正確な検査値が得
られるものとなる。 以上は採血管を例にとつて説明したが、その他
の採血瓶、試験管、シヤーレ、ならびに人工肺、
人工腎臓などのような各種人工臓器および熱交換
器等のハウジングなどについても同様に上記の硬
質樹脂組成物により好適に構成されるものであ
る。 (実施例) 以下、本発明を実施例に基づきさらに具体的に
説明する。 実施例 1 ポリエチレンテレフタレート(ユニペツト
RT560、日本ユニペツト(株)製)100重量部にグリ
セリン−1−ブチル−3−イソステアリルエーテ
ル3重量部を配合したペレツトをベント付きの2
軸式押出機を用いて作成し、このペレツトを用い
て射出成形により5mlの採血管を作製した。該採
血管にヒトEDTA加血約3mlを分注し、4℃で
3週間静置保存した。その後、血漿ヘモグロビン
濃度をTMB法(クリニカル ケミストリー 23
749〜(1977)[Clin.Chem.23 749〜
(1977)])で測定した。結果を第1表に示す。 実施例 2 グリセリン−1−ブチル−3−イソステアリル
エーテルに代えてグリセリン−1−オクチル−3
−イソステアリルエーテルを用いる以外は実施例
1と同様にして、採血管を作製し、この採血管に
ついて同様の実験を行なつた。結果を第1表に示
す。 比較例 1 比較のために、ポリエチレンテレフタレート
(ユニペツトRT560、日本ユニペツト(株)製)の
みによるペレツトを用いて実施例1と同様にし
て、採血管を作製し、この採血管について同様の
実験を行なつた。結果を第1表に示す。 実施例 3 ポリエチレンテレフタレートに代えてポリスチ
レン(エスチレンG−12F、新日鐵化学(株)製)
を用いる以外は実施例1と同様にして、採血管を
作製し、この採血管について同様の実験を行なつ
た。結果を第1表に示す。 実施例 4 グリセリン−1−ブチル−3−イソステアリル
エーテルに代えてグリセリン−1−オクチル−3
−イソステアリルエーテルを用いる以外は実施例
3と同様にして、採血管を作製し、この採血管に
ついて同様の実験を行なつた。結果を第1表に示
す。 比較例 2 比較のために、ポリスチレン(エスチレンG
−12F、新日鐵化学(株)製)のみによるペレツトを
用いて実施例1と同様にして、採血管を作製し、
この採血管について同様の実験を行なつた。結果
を第1表に示す。 実施例 5 ポリエチレンテレフタレートに代えてポリメチ
ルメタクリレート(パラペツトG、協和ガス化
学工業(株)製)を用いる以外は実施例1と同様にし
て、採血管を作製し、この採血管について同様の
実験を行なつた。結果を第1表に示す。 実施例 6 グリセリン−1−ブチル−3−イソステアリル
エーテルに代えてグリセリン−1−オクチル−3
−イソステアリルエーテルを用いる以外は実施例
5と同様にして、採血管を作製し、この採血管に
ついて同様の実験を行なつた。結果を第1表に示
す。 比較例 3 比較のために、ポリエチルメタクリレート(パ
ラペツトG、協和ガス化学工業(株)製)のみによ
るペレツトを用いて実施例1と同様にして、採血
管を作製し、この採血管について同様の実験を行
なつた。結果を第1表に示す。 実施例 7 ポリエチレンテレフタレートに代えてポリアク
リロニトリル(BAREX210、ヴエストロン社
[Vestron Corp.]製)を用いる以外は実施例1
と同様にして、採血管を作製し、この採血管につ
いて同様の実験を行なつた。結果を第1表に示
す。 実施例 8 グリセリン−1−ブチル−3−イソステアリル
エーテルに代えてグリセリン−1−オクチル−3
−イソステアリルエーテルを用いる以外は実施例
7と同様にして、採血管を作製し、この採血管に
ついて同様の実験を行なつた。結果を第1表に示
す。 比較例 4 比較のために、ポリアクリロニトリル
(BAREX210、ヴエストロン社[Vestron
Corp.]製)のみによるペレツトを用いて実施例
1と同様にして、採血管を作製し、この採血管に
ついて同様の実験を行なつた。結果を第1表に示
す。
(Industrial Application Field) The present invention relates to a medical hard resin composition and a medical device. Specifically, the present invention relates to medical hard resin compositions and medical devices that have extremely high stability and do not cause hemolysis when they come into contact with blood. (Prior art) Currently, hard resin compositions are often used in place of glass, metal, etc. for various hard medical devices because they are lightweight, hard to break, inexpensive, and disposable. It is being By the way, it is very important for such medical devices to be inert to blood components. However, for example, if blood is collected into a conventionally used blood collection tube made of glass or hard resin and then stored in the blood collection tube for a long time, red blood cells become hemolyzed. Hemoglobin released due to hemolysis adversely affects various measurement results for clinical tests. Generally, a blood bag containing donated blood is attached with a blood collection tube containing the same blood as the blood in the blood bag to check compatibility with the patient's blood before transfusion. However, as the red blood cell concentrate approaches its expiry date of 21 days (in Japan), the blood in the blood collection tube becomes hemolyzed, which interferes with the test. This was a problem because it was stored away. Therefore, it is desired to develop a hard resin that does not cause hemolysis even when it comes into contact with blood for a long time. (Problems to be Solved by the Invention) Therefore, an object of the present invention is to provide a novel medical hard resin composition and a medical device.
Another object of the present invention is to provide a medical hard resin composition and a medical device that have excellent preservability for red blood cells. (Means for Solving the Problems) The above objects are such that each monovalent hydrocarbon group having at least one ether bond and bonded to ether oxygen has 3 to 3 carbon atoms in a hard resin composition.
This is achieved by a medical hard resin composition characterized by blending an ether compound with a molecular weight of 1,000 or less, which has 20 chain hydrocarbon groups. The present invention also provides a medical hard resin composition containing 0.5 to 5% by weight of the above ether compound. The present invention also provides a medical hard resin composition in which at least one of the monovalent hydrocarbon groups bonded to the ether oxygen of the ether compound has a branched structure. The present invention also provides a medical hard resin composition in which the ether compound has two or more ether bonds. The present invention further provides a medical hard resin composition in which at least two of the monovalent hydrocarbon groups bonded to ether oxygen have different chain lengths. The present invention also provides that the ether compound has the general formula (') (However, in the formula, R 1 and R 2 each have 3 to 20 carbon atoms.
is a chain hydrocarbon group. ) is a medical hard resin composition which is a glycerin diether. The present invention further provides a medical hard resin composition in which the glycerin diether represented by the general formula (') is glycerin-1-butyl-3-isostearyl ether or glycerin-1,3-bis(2-ethylhexyl) ether. This shows that. The present invention also provides a medical hard resin composition in which the hard resin is selected from the group consisting of hard vinyl chloride resin, acrylic resin, styrene resin, olefin resin, thermoplastic polyester resin, and polycarbonate. It shows. The present invention further provides a medical hard resin composition in which the acrylic resin is a homopolymer or copolymer of methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate, acrylonitrile, or methacrylonitrile. The present invention also provides a medical hard resin composition in which the styrenic resin is polystyrene, an acrylonitrile-styrene copolymer, or an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer. The present invention also provides a medical hard resin composition in which the olefinic resin is polyethylene, polypropylene, or an ethylene-propylene copolymer. The present invention also provides a medical hard resin composition in which the thermoplastic polyester resin is polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate. The above objects also provide a cured resin composition having a molecular weight in which each monovalent hydrocarbon group having at least one ether bond and bonded to an ether oxygen is a chain hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms. This is achieved by a medical device characterized in that it is substantially composed of a hard resin composition containing 1000 or less ether compounds. The present invention also provides a medical device characterized in that it is substantially composed of a hard resin composition containing 0.5 to 5% by weight of the above-mentioned ether compound. The present invention also provides a medical device in which at least one of the monovalent hydrocarbon groups bonded to the ether oxygen of the ether compound has a branched structure. The present invention also provides a medical device in which the ether compound has two or more ether bonds. The present invention further provides a medical device in which at least two of the monovalent hydrocarbon groups bonded to ether oxygen have different chain lengths. The present invention also provides that the ether compound has the general formula (') (However, in the formula, R 1 and R 2 each have 3 to 20 carbon atoms.
is a chain hydrocarbon group. ) indicates a medical device that is a glycerin diether. The present invention further provides a medical device in which the glycerin diether represented by the general formula (') is glycerin-1-butyl-3-isostearyl ether or glycerin-1,3-bis(2-ethylhexyl) ether. . The present invention also provides a medical device in which the hard resin is selected from the group consisting of hard vinyl chloride resins, acrylic resins, styrenic resins, olefin resins, thermoplastic polyester resins, and polycarbonates. . The invention further provides a medical device in which the acrylic resin is a homopolymer or copolymer of methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate, acrylonitrile or methacrylonitrile. The present invention also provides a medical device in which the styrenic resin is polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, or acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer. The present invention also provides a medical device in which the olefinic resin is polyethylene, polypropylene or ethylene-propylene copolymer. The present invention also provides a medical device in which the thermoplastic polyester resin is polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate. The present invention further provides a medical device characterized in that it is a blood collection tube. The present invention also provides medical devices that are capable of withstanding autoclave sterilization. (Function) Therefore, the medical hard resin composition of the present invention:
In the hard resin composition, an ether compound having a molecular weight of 1000 or less, which has at least one ether bond and in which each monovalent hydrocarbon group bonded to ether oxygen is a chain hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms. The biggest feature is that it is blended with Surprisingly, it has been found that the above ether compounds have an effect of preventing red blood cell hemolysis. Furthermore, since the ether compounds mentioned above have sufficient compatibility with various hard resins, by blending the ether compounds, a hard resin composition with good preservability for red blood cells when in contact with blood can be obtained. You will be able to do that. That is, when the hard resin composition comes into contact with blood, the action of the ether compound eluted from the resin composition prevents hemolysis of red blood cells, resulting in an excellent protective effect on red blood cells. . Therefore, the medical hard resin composition of the present invention is suitable as a material for medical devices, and molded products made using the material have excellent safety, processability, transparency, and heat resistance. Because of its properties, it can be very effective when used as a medical device, and its effects are particularly remarkable in the case of medical devices that come into contact with body fluids such as blood, such as blood collection tubes. Hereinafter, the present invention will be explained in more detail based on embodiments. The hard resin used in the medical hard resin composition according to the present invention is not particularly limited as long as it is physiologically safe and has appropriate compatibility with the ether compounds described below.
Examples include hard vinyl chloride resin, acrylic resin, styrene resin, olefin resin, thermoplastic polyester resin, and polycarbonate. In addition, in these hard resins,
Regardless of the type of hard resin, its melt flow index is 0.5g/10min, especially 5 to 12g/10min.
It is preferable that the time is about 10 min. As the hard vinyl chloride resin, in addition to vinyl chloride homopolymers, other copolymerizable resins containing vinyl chloride at 40% by weight or more, preferably 65% by weight or more, most preferably 75% by weight or more, such as: Examples include copolymers with monomers such as vinylidene chloride, ethylene, propylene, styrene, methyl methacrylate, and acrylonitrile. Examples of acrylic resins include homopolymers and copolymers of alkyl (meth)acrylates such as methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate, and ethyl acrylate, acrylonitrile, and methacrylonitrile; examples of polystyrene resins include There are polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), etc.Olefin resins include medium to high density polyethylene, polypropylene, or ethylene-propylene copolymer, etc. There are copolymers made of combinations of ethylene, propylene, and other α-olefins, and thermoplastic polyester resins include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and the like. Furthermore, the polycarbonate includes, in addition to bisphenol A type polycarbonate, those having various carbonate type structures. The hard resin used in the medical hard resin composition of the present invention is of course not limited to those exemplified above, but further hard resins include polymer blends of various resins. It is included. Therefore, in the medical hard resin composition of the present invention, each monovalent hydrocarbon group having at least one ether bond and bonded to ether oxygen has 3 to 20 carbon atoms, more preferably 4 carbon atoms. An ether compound having a molecular weight of 1000 or less and having ~18 chain hydrocarbon groups is blended. This ether compound acts as a hemolysis inhibitor in the medical hard resin composition of the present invention. That is, when blood comes into contact with a product made of the medical hard resin composition of the present invention, the ether compound eluted from the composition exerts a protective effect on red blood cells. In this ether compound, each monovalent hydrocarbon group bonded to ether oxygen has 3 to 3 carbon atoms.
20 chain hydrocarbon groups are used because chain hydrocarbon groups with less than 3 carbon atoms do not have a hemolytic inhibitory effect, and one chain hydrocarbon group with more than 20 carbon atoms This is because if it has, it becomes solid and loses compatibility with the hard resin, making it difficult to uniformly disperse it in the resin composition. Furthermore, the molecular weight of this ether compound is 1000 or less because
This is because if the molecular weight exceeds 1,000, the polymer becomes solid and has no compatibility with the hard resin, making it difficult to uniformly disperse it in the resin composition. Further, in this ether compound, it is more preferable that at least one of the monovalent hydrocarbon groups bonded to the ether oxygen has a branched structure in order to improve the compatibility with the hard resin and the effect of suppressing hemolysis. In addition, this ether compound may have two or more ether bonds, and furthermore, in the case where it has two or more ether bonds, at least two of the monovalent hydrocarbon groups bonded to the ether oxygen are mutually It is desirable that the chain lengths are different from the viewpoint of better inhibition of hemolysis. In this ether compound, each of the monovalent hydrocarbon groups bonded to the ether oxygen may be a saturated chain hydrocarbon group or an unsaturated chain hydrocarbon group.
Such an ether compound compounded in the medical hard resin of the present invention has, for example, the general formula () R 1 -O-R 2 () (wherein R 1 and R 2 each have 3 to 3 carbon atoms).
It is a 20-chain hydrocarbon group. ), General formula () R 1 -O (-R 4 O) - o R 2 () (However, in the formula, R 1 and R 2 are chain hydrocarbon groups having 3 to 20 carbon atoms, and R 4 is a carbon number 1 to 3 linear or branched saturated hydrocarbon groups, n is an integer of 1 to 5.), and a single carrier () (However, in the formula, R 1 to R 3 are each a chain hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms or hydrogen, and R 5 to R 9
are each a methyl group or hydrogen, but R 1 ~
Two or more of R 3 cannot become hydrogen at the same time. ) are listed as representative examples, but of course they are not limited to these. More specifically, the compounds represented by the general formula () include, for example, 2-ethylhexyl isopropyl ether, di-2-ethylhexyl ether, diisopentyl ether, diisolauryl ether, diisomyristyl ether, diisopalmityl Examples include ether, diisostearyl ether, and compounds represented by the general formula () include ethylene glycol di(2-ethylhexyl) ether, ethylene glycol 2-ethylhexyl isopropyl ether, and ethylene glycol isopentyl.
Isopropyl ether, ethylene glycol isopentyl butyl ether, ethylene glycol isolauryl isopropyl ether, ethylene glycol isolauryl butyl ether, ethylene glycol isomyristyl isopropyl ether, ethylene glycol isomyristyl butyl ether, ethylene glycol isopalmityl isopropyl ether, Ethylene glycol diethers such as ethylene glycol isopalmityl butyl ether, ethylene glycol isostearyl isobutyl ether, ethylene glycol isostearyl butyl ether, diethylene glycol di(2-
ethylhexyl) ether, diethylene glycol 2-ethylhexyl isopropyl ether, diethylene glycol isopentyl isopropyl ether, diethylene glycol isopentyl butyl ether, dielene glycol isolauryl isopropyl ether, diethylene glycol isolauryl butyl ether, diethylene glycol isomyristyl isopropyl ether, diethylene glycol Diethylene glycol diethers such as isomyristyl butyl ether, diethylene glycol isopalmityl isopropyl ether, diethylene glycol isopalmityl butyl ether, diethylene glycol isostearyl isopropyl ether, diethylene glycol isostearyl butyl ether, propylene glycol di(2-ethylhexyl) ether ,
Propylene glycol = 2-ethylhexyl = isopropyl ether, propylene glycol = isopentyl = isopropyl ether, propylene glycol = isopentyl = butyl ether, propylene glycol = isolauryl = isopropyl ether, propylene glycol = isolauryl = butyl ether, propylene glycol = isomyristyl = isopropyl ether, Propylene glycol diethers such as propylene glycol isomyristyl butyl ether, propylene glycol isopalmityl isopropyl ether, propylene glycol isopalmityl butyl ether, propylene glycol isostearyl isopropyl ether, propylene glycol isostearyl butyl ether, and similar triglycerides. There are ethylene glycol diethers, dipropylene glycol diethers, butylene glycol diethers, etc. Furthermore, compounds represented by the general formula () include glycerin-1,3-bis(2-ethylhexyl) ether, glycerin- 1-isopropyl-3-(2-ethylhexyl) ether, glycerin-1-isopropyl-3-isopentyl ether, glycerin-1-butyl-3-isopentyl ether, glycerin-1-isopropyl-
3-Isolauryl ether, glycerin-1-butyl-3-isolauryl ether, glycerin-
1-isopropyl-3-isomyristyl ether, glycerin-1-butyl-3-isomyristyl ether, glycerin-1-isopropyl-3
- Glycerin diethers such as isopalmityl ether, glycerin-1-butyl-3-isopalmityl ether, glycerin-1-isopropyl-3-isostearyl ether, glycerin-1-butyl-isostearyl ether, glycerin triisopropyl Ether, glycerin triisobutyl ether, glycerin triisopentyl ether, 1,3-diisopropoxy-2-(2
-ethylhexyloxy)propane, 1,3-bis(ethylhexyloxy)-2-isopropoxypropane, 1,3-dibutoxy-2-(2-ethylhexyloxy)propane, 1,3-bis(2-ethyl hexyloxy)-2-butoxypropane, 1,
Examples include glycerin triethers such as 3-diisopropoxy-2-isopentyloxypropane and 1,3-diisopentyloxy-2-butoxypropane. Among these ether compounds, particularly preferred are those represented by the general formula () (However, in the formula, R 1 and R 2 each have 3 carbon atoms.
~20 chain hydrocarbon groups. ), more preferably glycerin-1-butyl-3-isostearyl ether and glycerin-1,3-bis(2-ethylhexyl) ether. Such an ether compound is blended in the medical hard resin composition of the present invention in an amount of 0.5 to 5% by weight, more preferably 2 to 3% by weight. That is, if the amount of the ether compound is less than 0.5% by weight, the effect of suppressing hemolysis of red blood cells will not be sufficient, while if it exceeds 5% by weight, there is a risk of deteriorating the physical properties of the hard resin composition. be. Furthermore, additives such as various stabilizers, lubricants, and antioxidants may be added to the medical vinyl chloride resin composition of the present invention, if necessary. The medical hard resin composition of the present invention can be molded by any of the methods used for conventional hard resin compositions, such as injection molding and extrusion molding. The medical device of the present invention has a hard resin composition in which each monovalent hydrocarbon group having at least one ether bond as described above and bonded to ether oxygen has a chain structure of 3 to 20 carbon atoms. Molecular weight that is a hydrocarbon
It is essentially composed of a hard resin composition containing 1000 or less ether compounds, and has various physical properties such as excellent processability and heat resistance, and has an especially effective inhibitory effect on hemolysis of red blood cells. is excellent. Therefore, the medical devices of the present invention preferably include those that come into contact with body fluids such as blood, concentrated red blood cells, or body fluid component solutions, such as blood collection tubes, and particularly those that come in contact for a long time. Preferred examples include, but are not limited to, blood collection bottles, test tubes, shears, various artificial organs such as artificial lungs and artificial kidneys, and housings for heat exchangers and the like. Next, one embodiment of the medical device according to the present invention will be described with reference to the drawings, taking a blood collection tube as an example. That is, FIG. 1 shows a tubular member 2 made of the medical hard resin composition according to the present invention with one end closed and the other end open, and a punctureable butyl rubber member with the open end 3 of the tubular member 2 sealed. 1 shows a reduced pressure blood collection tube 1 which maintains an internal space 5 formed by a stopper member 4 in a reduced pressure state. The reduced pressure blood collection tube 1 having such a configuration is used in the following manner. That is, as shown in FIG. 2, one end is closed and the other end is open, and a blood collection needle 7 is screwed into the screw hole 6 of the closed end 10. Blood vessel holder 8
The reduced pressure blood collection tube 1 is inserted into the tube from the open end 3 side. This blood collection needle 7 has a blood vessel piercing part 7 and a plug puncturing part 7.
b and is packaged with a lure adapter 9 made of synthetic resin. Next, when the blood vessel piercing portion 7a of the blood sampling needle 7 is inserted under pressure into the closed end 10 of the blood sampling tube holder 8, the plug piercing portion 7 of the blood sampling needle 7 is inserted as shown in FIG.
b punctures the luer adapter 9 and the stopper member 4 and reaches the internal space 5 of the blood collection tube 1, so the blood vessel and the internal space 5 communicate with each other, and the negative pressure in the internal space 5 causes the blood in the blood vessel to be at a reduced pressure. Blood collection tube equivalent to 1
into the internal space 5 of. Next, blood collection is completed by removing the blood vessel piercing portion 7b of the blood collection needle 7 from the blood vessel, and the collected blood is stored in the blood collection tube 1 until it is subjected to a test. However, as mentioned above, the blood collection tube 1 is made of the medical hard resin composition according to the present invention, and the hemolysis of red blood cells is prevented by the action of the above-mentioned ether compound that is eluted and transferred from the composition into the blood. Therefore, even if the storage period is long,
Free hemoglobin does not adversely affect various measurements for clinical tests, and accurate test values can be obtained. The above explanation uses blood collection tubes as an example, but other blood collection bottles, test tubes, shears, artificial lungs,
Housings for various artificial organs such as artificial kidneys and heat exchangers are also suitably constructed from the above-mentioned hard resin composition. (Examples) Hereinafter, the present invention will be explained in more detail based on Examples. Example 1 Polyethylene terephthalate (UNIPET)
RT560, made by Nippon Unipet Co., Ltd.) and 3 parts by weight of glycerin-1-butyl-3-isostearyl ether were mixed into pellets in a vented container.
The pellets were prepared using a screw extruder, and 5 ml blood collection tubes were made by injection molding. Approximately 3 ml of human EDTA-added blood was dispensed into the blood collection tube and stored at 4°C for 3 weeks. Then, the plasma hemoglobin concentration was measured using the TMB method (Clinical Chemistry 23) .
749~ (1977) [Clin.Chem. 23 749~
(1977)]). The results are shown in Table 1. Example 2 Glycerin-1-octyl-3 instead of glycerin-1-butyl-3-isostearyl ether
- A blood collection tube was prepared in the same manner as in Example 1 except that isostearyl ether was used, and the same experiment was conducted on this blood collection tube. The results are shown in Table 1. Comparative Example 1 For comparison, a blood collection tube was prepared in the same manner as in Example 1 using pellets made only of polyethylene terephthalate (Unipet RT560, manufactured by Nippon Unipet Co., Ltd.), and the same experiment was conducted on this blood collection tube. Summer. The results are shown in Table 1. Example 3 Polystyrene (Estyrene G-12F, manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) was used instead of polyethylene terephthalate.
A blood collection tube was prepared in the same manner as in Example 1, except that a sample was used, and the same experiment was conducted on this blood collection tube. The results are shown in Table 1. Example 4 Glycerin-1-octyl-3 instead of glycerin-1-butyl-3-isostearyl ether
- A blood collection tube was prepared in the same manner as in Example 3 except that isostearyl ether was used, and the same experiment was conducted on this blood collection tube. The results are shown in Table 1. Comparative Example 2 For comparison, polystyrene (Estyrene G
-12F, manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.), a blood collection tube was prepared in the same manner as in Example 1,
A similar experiment was conducted using this blood collection tube. The results are shown in Table 1. Example 5 A blood collection tube was prepared in the same manner as in Example 1 except that polymethyl methacrylate (Parapet G, manufactured by Kyowa Gas Chemical Industry Co., Ltd.) was used in place of polyethylene terephthalate, and the same experiment was conducted on this blood collection tube. I did it. The results are shown in Table 1. Example 6 Glycerin-1-octyl-3 instead of glycerin-1-butyl-3-isostearyl ether
- A blood collection tube was prepared in the same manner as in Example 5 except that isostearyl ether was used, and the same experiment was conducted on this blood collection tube. The results are shown in Table 1. Comparative Example 3 For comparison, a blood collection tube was prepared in the same manner as in Example 1 using pellets made only of polyethyl methacrylate (Parapet G, manufactured by Kyowa Gas Chemical Industry Co., Ltd.). I conducted an experiment. The results are shown in Table 1. Example 7 Example 1 except that polyacrylonitrile (BAREX210, manufactured by Vestron Corp.) was used instead of polyethylene terephthalate.
A blood collection tube was prepared in the same manner as described above, and the same experiment was conducted using this blood collection tube. The results are shown in Table 1. Example 8 Glycerin-1-octyl-3 instead of glycerin-1-butyl-3-isostearyl ether
- A blood collection tube was prepared in the same manner as in Example 7 except that isostearyl ether was used, and the same experiment was conducted on this blood collection tube. The results are shown in Table 1. Comparative Example 4 For comparison, polyacrylonitrile (BAREX210, Vestron
A blood collection tube was prepared in the same manner as in Example 1 using pellets made only by J.D. Co., Ltd.), and the same experiment was conducted on this blood collection tube. The results are shown in Table 1.

【表】 テアリルエ
ーテル
[Table] Tearirue
-tel

【表】 ステアリル
エーテル
比較例4 ポリアクリ − 120
ロニトリル
* 血漿ヘモグロビン濃度の値は、それぞれ
3つのデータ値の平均値として表わされて
いる。
第1表に示す結果から明らかなように、本発明
に係る硬質樹脂組成物を用いた場合(実施例1〜
8)においては、本発明に係わるエーテル化合物
を配合せず血液中にほとんど何も溶出しない硬質
樹脂組成物を用いた場合(比較例1〜4)と比較
して溶出が低く抑えられていることがわかつた。 (発明の効果) 以上述べたように、本発明は、硬質樹脂組成物
中に、少なくとも1個のエーテル結合を有しかつ
エーテル酸素と結合した1価の炭化水素基がそれ
ぞれ炭素数3〜20の鎖式炭化水素基である分子量
1000以下のエーテル化合物を配合したことを特徴
とする医療用硬質樹脂組成物であるから、従来の
ガラスや硬質樹脂組成物とは異なり赤血球の溶血
を抑制する作用を有し、かつ従来の硬質樹脂組成
物と何ら遜色のない成形性、透明性、耐熱性等の
諸物性を有し、従来用いられている成形法、例え
ば射出成形、押出成形等のいずれの方法によつて
も成形可能であり、医療用具、殊に採血管などの
ような血液と接触する医療用具の素材として最適
なものである。さらに本発明の医療用硬質樹脂組
成物において上記エーテル化合物0.5〜5重量%
を配合する場合、また上記エーテル化合物のエー
テル酸素と結合した1価の炭化水素基の少なくと
も1つが分岐構造を有するものである場合、さら
に上記エーテル化合物が2個以上のエーテル結合
を有するものであり、さらにはエーテル酸素と結
合した1価の炭化水素基の少なくとも2つは互い
に鎖長の異なるものである場合、さらに望ましく
は上記エーテル化合物が一般式(′)で表わさ
れるグリセリンジエーテル、特にグリセリン−1
−ブチル−3−イソステアリルエーテルまたはグ
リセリン−1,3−ビス(2−エチルヘキシル)
エーテルである場合、加えて硬質樹脂が硬質塩化
ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹
脂、オレフイン系樹脂、熱可塑性ポリエステル系
樹脂およびポリカーボネートからなる群から選ば
れたもの、さらにアクリル系樹脂がメチルメタク
リレート、メチルアクリレート、エチルメタクリ
レート、エチルアクリレート、アクリロニトリル
またはメタクリロニトリルの単独重合体もしくは
共重合体であり、スチレン系樹脂がポリスチレ
ン、アクリロニトリル−スチレン共重合体または
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体であり、オレフイン系樹脂がポリエチレン、ポ
リプロピレンまたはエチレン−プロピレン共重合
体であり、また熱可塑性ポリエステル樹脂がポリ
エチレンテレフタレートまたはポリブチレンテレ
フタレートである場合には、安全性、溶血抑制作
用ならびにその他の諸物性が一層優れたものとな
る。 本発明はまた、硬質樹脂組成物中に、少なくと
も1個のエーテル結合を有しかつエーテル酸素と
結合した1価の炭化水素基がそれぞれ炭素数3〜
20の鎖式炭化水素基である分子量1000以下のエー
テル化合物を配合してなる硬質樹脂組成物により
実質的に構成されていることを特徴とする医療用
具であるから、安全性に優れ、かつ赤血球に対す
る溶血抑制作用を示すものであつて、特に医療用
具が採血管などのように血液と接触し得るもので
ある場合にも、血液成分を変成させる虞れもなく
極めて優れた医療用具であるということができ、
採血管として用いた場合などでも長時間血液を保
存した後も溶血による種々の検査への遊離ヘモグ
ロビンによる阻害を危惧する必要がなくなる。さ
らに本発明の医療用具において、該医療用具を実
質的に構成する硬質樹脂組成物が上記エーテル化
合物0.5〜5重量部を含んでなるものである場合、
また上記エーテル化合物のエーテル酸素と結合し
た1価の炭化水素基の少なくとも1つが分岐構造
を有するものである場合、さらに上記エーテル化
合物が2個以上のエーテル結合を有するものであ
り、さらにはエーテル酸素と結合した1価の炭化
水素基の少なくとも2つは互いに鎖長の異なるも
のである場合、さらに望ましくは上記エーテル化
合物が、一般式(′)で表わされるグリセリン
ジエーテル、特にグリセリン−1−ブチル−3−
イソステアリルエーテルまたはグリセリン−1,
3−ビス(2−エチルヘキシル)エーテルである
場合、加えて硬質樹脂が硬質塩化ビニル系樹脂、
アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、オレフイン系
樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂およびポリカ
ーボネートからなる群から選ばれたもの、さらに
アクリル系樹脂がメチルメタクリレート、メチル
アクリレート、エチルメタクリレート、エチルア
クリレート、アクリロニトリルまたはメタクリロ
ニトリルの単独重合体もしくは共重合体であり、
スチレン系樹脂がポリスチレン、アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体またはアクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン共重合体であり、オレフイ
ン系樹脂がポリエチレン、ポリプロピレンまたは
エチレン−プロピレン共重合体であり、また熱可
塑性ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレ
ートまたはポリブチレンテレフタレートである場
合には、安全性、溶血抑制作用、ならびに耐熱
性、透明性などのその他の点でより優れた医療用
具となる。
[Table] Stearyl
ether
Comparative example 4 Polyacrylic - 120
Lonitrile
*Each plasma hemoglobin concentration value is expressed as the average of three data values.
As is clear from the results shown in Table 1, when the hard resin composition according to the present invention was used (Examples 1 to
In 8), the elution is suppressed to a low level compared to the case of using a hard resin composition that does not contain the ether compound according to the present invention and hardly elutes anything into the blood (Comparative Examples 1 to 4). I understood. (Effects of the Invention) As described above, the present invention provides a hard resin composition in which each monovalent hydrocarbon group having at least one ether bond and bonded to ether oxygen has 3 to 20 carbon atoms. The molecular weight of the chain hydrocarbon group
This medical hard resin composition is characterized by containing an ether compound of 1000 or less, so unlike conventional glass or hard resin compositions, it has the effect of suppressing hemolysis of red blood cells, and it also has the effect of suppressing hemolysis of red blood cells. It has physical properties such as moldability, transparency, and heat resistance that are comparable to other compositions, and can be molded by any conventional molding method, such as injection molding or extrusion molding. It is ideal as a material for medical equipment, especially medical equipment that comes into contact with blood, such as blood collection tubes. Furthermore, in the medical hard resin composition of the present invention, the above ether compound is contained in an amount of 0.5 to 5% by weight.
or when at least one of the monovalent hydrocarbon groups bonded to the ether oxygen of the ether compound has a branched structure, and the ether compound has two or more ether bonds. , and more preferably, when at least two of the monovalent hydrocarbon groups bonded to the ether oxygen have different chain lengths, the ether compound is preferably a glycerin diether represented by the general formula ('), especially glycerin -1
-Butyl-3-isostearyl ether or glycerin-1,3-bis(2-ethylhexyl)
When the ether is an ether, the hard resin is selected from the group consisting of a hard vinyl chloride resin, an acrylic resin, a styrene resin, an olefin resin, a thermoplastic polyester resin, and a polycarbonate, and the acrylic resin is a methyl A homopolymer or copolymer of methacrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate, acrylonitrile or methacrylonitrile, and the styrenic resin is polystyrene, an acrylonitrile-styrene copolymer or an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer. When the olefin resin is polyethylene, polypropylene, or ethylene-propylene copolymer, and the thermoplastic polyester resin is polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, safety, hemolysis suppressive action, and other physical properties are even better. It becomes something. The present invention also provides a hard resin composition in which each monovalent hydrocarbon group having at least one ether bond and bonded to ether oxygen has 3 to 3 carbon atoms.
This medical device is characterized by being substantially composed of a hard resin composition containing an ether compound with a molecular weight of 1000 or less, which is a chain hydrocarbon group of 20. It is said that it is an extremely excellent medical device that has no risk of denaturing blood components, especially when the medical device is something that can come into contact with blood, such as a blood collection tube. It is possible,
Even when used as a blood collection tube, there is no need to worry about free hemoglobin interfering with various tests due to hemolysis even after blood is stored for a long time. Furthermore, in the medical device of the present invention, when the hard resin composition that substantially constitutes the medical device contains 0.5 to 5 parts by weight of the above-mentioned ether compound,
In addition, if at least one of the monovalent hydrocarbon groups bonded to the ether oxygen of the ether compound has a branched structure, and the ether compound has two or more ether bonds, and furthermore, the ether compound has a branched structure, and When at least two of the monovalent hydrocarbon groups bonded to have different chain lengths, more preferably the ether compound is a glycerin diether represented by the general formula ('), particularly glycerin-1-butyl -3-
isostearyl ether or glycerin-1,
When the hard resin is 3-bis(2-ethylhexyl) ether, in addition, the hard resin is a hard vinyl chloride resin,
selected from the group consisting of acrylic resins, styrenic resins, olefinic resins, thermoplastic polyester resins and polycarbonates, in which the acrylic resin is methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate, acrylonitrile or methacrylonitrile It is a homopolymer or copolymer of
The styrenic resin is polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, or acrylonitrile-
Butadiene-styrene copolymer, olefin resin is polyethylene, polypropylene or ethylene-propylene copolymer, and thermoplastic polyester resin is polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, safety and hemolysis inhibitory effects The result is a medical device that is superior in other respects, such as heat resistance and transparency.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明の医療用具の一実施例を示す断
面図であり、また第2〜3図は同実施例の使用態
様を表わす断面図である。 1……減圧採血管、2……管状部材、4……栓
部材、5……内部空間、6……ねじ穴、7……採
血針、8……採血管ホルダー、9……ルアーアダ
プター。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of the medical device of the present invention, and FIGS. 2 and 3 are cross-sectional views showing how the same embodiment is used. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Decompression blood collection tube, 2... Tubular member, 4... Plug member, 5... Internal space, 6... Screw hole, 7... Blood collection needle, 8... Blood collection tube holder, 9... Luer adapter.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 硬質樹脂組成物中に、少なくとも1個のエー
テル結合を有しかつエーテル酸素と結合した1価
の炭化水素基がそれぞれ炭素3〜20の鎖式炭化水
素基である分子量1000以下のエーテル化合物を配
合したことを特徴とする医療用硬質樹脂組成物。 2 上記エーテル化合物0.5〜5重量%を配合す
るものである特許請求の範囲第1項に記載の医療
用硬質樹脂組成物。 3 上記エーテル化合物のエーテル酸素と結合し
た1価の炭化水素基の少なくとも1つが分岐構造
を有するものである特許請求の範囲第1項または
第2項に記載の医療用硬質樹脂組成物。 4 上記エーテル化合物が2個以上のエーテル結
合を有するものである特許請求の範囲第1項〜第
3項のいずれかに記載の医療用硬質樹脂組成物。 5 エーテル酸素と結合した1価の炭化水素基の
少なくとも2つは互いに鎖長の異なるものである
特許請求の範囲第4項に記載の医療用硬質樹脂組
成物。 6 上記エーテル化合物が一般式(′) (但し、式中、R1およびR2はそれぞれ炭素数3
〜20の鎖式炭化水素基である。)で表わされるグ
リセリンジエーテルである特許請求の範囲第1項
〜第5項のいずれかに記載の医療用硬質樹脂組成
物。 7 一般式(′)で表わされるグリセリンジエ
ーテルがグリセリン−1−ブチル−3−イソステ
アリルエーテルまたはグリセリン−1,3−ビス
(2−エチルヘキシル)エーテルである特許請求
の範囲第6項に記載の医療用硬質樹脂組成物。 8 硬質樹脂が、硬質塩化ビニル系樹脂、アクリ
ル系樹脂、スチレン系樹脂、オレフイン系樹脂、
熱可塑性ポリエステル系樹脂およびポリカーボネ
ートからなる群から選ばれたものである特許請求
の範囲第1項〜第7項のいずれかに記載の医療用
硬質樹脂組成物。 9 アクリル系樹脂が、メチルメタクリレート、
メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エ
チルアクリレート、アクリロニトリルまたはメタ
クリロニトリルの単独重合体もしくは共重合体で
ある特許請求の範囲第8項に記載の医療用硬質樹
脂組成物。 10 スチレン系樹脂が、ポリスチレン、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体またはアクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン共重合体である特
許請求の範囲第8項に記載の医療用硬質樹脂組成
物。 11 オレフイン系樹脂が、ポリエチレン、ポリ
プロピレンまたはエチレン−プロピレン共重合体
である特許請求の範囲第8項に記載の医療用硬質
樹脂組成物。 12 熱可塑性ポリエステル樹脂が、ポリエチレ
ンテレフタレートまたはポリブチレンテレフタレ
ートである特許請求の範囲第8項に記載の医療用
硬質樹脂組成物。 13 硬質樹脂組成物中に、少なくとも1個のエ
ーテル結合を有しかつエーテル酸素と結合した1
価の炭化水素基がそれぞれ炭素数3〜20の鎖式炭
化水素基である分子量1000以下のエーテル化合物
を配合してなる硬質樹脂組成物により実質的に構
成されていることを特徴とする医療用具。 14 上記エーテル化合物0.5〜5重量%を含有
する硬質樹脂組成物により実質的に構成されてい
ることを特徴とする特許請求の範囲第13項に記
載の医療用具。 15 上記エーテル化合物のエーテル酸素と結合
した1価の炭化水素基の少なくとも1つが分岐構
造を有するものである特許請求の範囲第13項ま
たは第14項に記載の医療用具。 16 上記エーテル化合物が2個以上のエーテル
結合を有するものである特許請求の範囲第13項
〜第15項のいずれかに記載の医療用具。 17 エーテル酸素と結合した1価の炭化水素基
の少なくとも2つは互いに鎖長の異なるものであ
る特許請求の範囲第16項に記載の医療用具。 18 上記エーテル化合物が一般式(′) (但し、式中、R1およびR2はそれぞれ炭素数3
〜20の鎖式炭化水素基である。)で表わされるグ
リセリンジエーテルである特許請求の範囲第13
項〜第17項のいずれかに記載の医療用具。 19 一般式(′)で表わされるグリセリンジ
エーテルがグリセリン−1−ブチル−3−イソス
テアリルエーテルまたはグリセリン−1,3−ビ
ス(2−エチルヘキシル)エーテルである特許請
求の範囲第18項に記載の医療用具。 20 硬質樹脂が、硬質塩化ビニル系樹脂、アク
リル系樹脂、スチレン系樹脂、オレフイン系樹
脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂およびポリカー
ボネートからなる群から選ばれたものである特許
請求の範囲第13項〜第19項のいずれかに記載
の医療用具。 21 アクリル系樹脂が、メチルメタクリレー
ト、メチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、アクリロニトリルまた
はメタクリロニトリルの単独重合体もしくは共重
合体である特許請求の範囲第20項に記載の医療
用具。 22 スチレン系樹脂が、ポリスチレン、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体またはアクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン共重合体である特
許請求の範囲第20項に記載の医療用具。 23 オレフイン系樹脂が、ポリエチレン、ポリ
プロピレンまたはエチレン−プロピレン共重合体
である特許請求の範囲第20項に記載の医療用
具。 24 熱可塑性ポリエステル樹脂が、ポリエチレ
ンテレフタレートまたはポリブチレンテレフタレ
ートである特許請求の範囲第20項に記載の医療
用具。 25 採血管であることを特徴とする特許請求の
範囲第13項〜第24項のいずれかに記載の医療
用具。
[Scope of Claims] 1. A molecular weight in which each of the monovalent hydrocarbon groups having at least one ether bond and bonded to ether oxygen in the hard resin composition is a chain hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms. A medical hard resin composition characterized by containing 1000 or less ether compounds. 2. The medical hard resin composition according to claim 1, which contains 0.5 to 5% by weight of the ether compound. 3. The medical hard resin composition according to claim 1 or 2, wherein at least one of the monovalent hydrocarbon groups bonded to the ether oxygen of the ether compound has a branched structure. 4. The medical hard resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the ether compound has two or more ether bonds. 5. The medical hard resin composition according to claim 4, wherein at least two of the monovalent hydrocarbon groups bonded to ether oxygen have different chain lengths. 6 The above ether compound has the general formula (') (However, in the formula, R 1 and R 2 each have 3 carbon atoms.
~20 chain hydrocarbon groups. ) The medical hard resin composition according to any one of claims 1 to 5, which is a glycerin diether represented by: 7. Claim 6, wherein the glycerin diether represented by the general formula (') is glycerin-1-butyl-3-isostearyl ether or glycerin-1,3-bis(2-ethylhexyl) ether. Medical hard resin composition. 8 The hard resin is hard vinyl chloride resin, acrylic resin, styrene resin, olefin resin,
The medical hard resin composition according to any one of claims 1 to 7, which is selected from the group consisting of thermoplastic polyester resins and polycarbonates. 9 Acrylic resin is methyl methacrylate,
The medical hard resin composition according to claim 8, which is a homopolymer or copolymer of methyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate, acrylonitrile, or methacrylonitrile. 10. The medical hard resin composition according to claim 8, wherein the styrene resin is polystyrene, an acrylonitrile-styrene copolymer, or an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer. 11. The medical hard resin composition according to claim 8, wherein the olefin resin is polyethylene, polypropylene, or an ethylene-propylene copolymer. 12. The medical hard resin composition according to claim 8, wherein the thermoplastic polyester resin is polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate. 13 In the hard resin composition, 1 having at least one ether bond and bonded to ether oxygen
1. A medical device comprising a hard resin composition containing an ether compound having a molecular weight of 1000 or less, each of which has a chain hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms. . 14. The medical device according to claim 13, characterized in that it is substantially composed of a hard resin composition containing 0.5 to 5% by weight of the ether compound. 15. The medical device according to claim 13 or 14, wherein at least one of the monovalent hydrocarbon groups bonded to the ether oxygen of the ether compound has a branched structure. 16. The medical device according to any one of claims 13 to 15, wherein the ether compound has two or more ether bonds. 17. The medical device according to claim 16, wherein at least two of the monovalent hydrocarbon groups bonded to ether oxygen have different chain lengths. 18 The above ether compound has the general formula (') (However, in the formula, R 1 and R 2 each have 3 carbon atoms.
~20 chain hydrocarbon groups. ) Claim 13 is a glycerin diether represented by
The medical device according to any one of Items 1 to 17. 19. Claim 18, wherein the glycerin diether represented by the general formula (') is glycerin-1-butyl-3-isostearyl ether or glycerin-1,3-bis(2-ethylhexyl) ether. Medical equipment. 20. Claims 13 to 19, wherein the hard resin is selected from the group consisting of hard vinyl chloride resin, acrylic resin, styrene resin, olefin resin, thermoplastic polyester resin, and polycarbonate. Medical equipment described in any of the paragraphs. 21. The medical device according to claim 20, wherein the acrylic resin is a homopolymer or copolymer of methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate, acrylonitrile, or methacrylonitrile. 22. The medical device according to claim 20, wherein the styrene resin is polystyrene, an acrylonitrile-styrene copolymer, or an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer. 23. The medical device according to claim 20, wherein the olefin resin is polyethylene, polypropylene, or an ethylene-propylene copolymer. 24. The medical device according to claim 20, wherein the thermoplastic polyester resin is polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate. 25. The medical device according to any one of claims 13 to 24, which is a blood collection tube.
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