【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
発明の背景
技術分野
本発明は、有機顔料を主要着色剤とする塗料組
成物に関する。さらに具体的には、本発明は、耐
光性の向上した塗膜を与える塗料組成物に関す
る。
塗料中の顔料は、被塗物に色彩を与えるばかり
でなく、塗膜の亀裂、剥離、白亜化などの物理的
また化学的欠陥を補足ないし増強するなどの役目
をも担うものである。
このような目的で用いられる顔料は、一般に耐
光性、隠蔽力、耐溶剤性などの物性にすぐれてい
る無機質のものが常用されている。しかしなが
ら、無機顔料には色の種類、鮮やかさ等において
制限がある。
このようなころから、有機顔料に対する需要が
あつて、無機顔料では得難い色、たとえば赤色や
鮮やかな色、の塗料を調製する場合には有機顔料
によらざるを得ないのが現状である。
有機顔料は、このように、色相が豊富で鮮明さ
および着色力にすぐれている。しかしながら、耐
光性や隠蔽力などの物性においては、無機顔料に
比べて劣つており、特に耐光性の低いことが使用
上の大きな障害となつている。
近年、これらの点を改良した有機顔料も開発さ
れつゝあるが、それらは非常に高価であるので、
極く限られた分野でしか使用されていないのが実
状である。
従つて、慣用されている安価な有機顔料の耐光
性が改良されて耐久力のある塗膜物性の良好な着
色塗膜を得ることができるならば、塗装物の付加
価値性を向上させるためにも、また省資源・省エ
ネルギーの見地からも、有意義なことである。当
該業界ではこのような技術の開発を強く要望して
いる。
先行技術
塗膜中の有機顔料の色を光に対して堅牢にする
ために従来いくつかの手段が試みられてきた。例
えば、(1)顔料そのものを光に対して堅牢にした
り、(2)紫外線から着色顔料を保護する紫外線吸収
剤を塗料中に練り込んだり、(3)光によつて引き起
こされる有機顔料の分解を抑制する自動機化防止
剤を使用したり等の手段である。(1)の手段とし
て、耐光性などの有機顔料の欠点を改善したもの
も開発されてはいるが、上記したようにこのよう
な高級有機顔料は非常に高価であるため、青〜緑
色のフタロシアニン系のものを除いては、極く限
られた分野でしか用いられず、汎用顔料とは言い
難いのが現状である。(2)の紫外線吸収剤としては
サリチル酸エステルやその誘導体、ベンゾフエノ
ン誘導体などがよく知られており、また(3)の酸化
防止剤としては立体障害のあるフエノール性化合
物、アミン誘導体、トコフエロール等のラジカル
捕捉能もしくは過酸化物分解能を有する化合物な
どが知られている。これらの化合物の中には、確
かに有機顔料の変色や退色の防止効果を示すもの
もあるが、その効力は小さくて、充分なのとは言
い難い。
近年、染料などの有機系色素の光退色が主とし
て、色素自身の光増感作用と空気中の酸素（三重
項酸素）とが関与して生成する活性な一重項状態
の酸素によつて酸化されるために起こる、という
ことが明らかにされている。このメカニズムによ
る光退色を防止するためには、従来の紫外線吸収
剤や自動酸化防止剤は殆ど効果がなく、光退色の
主要因である活性な一重項酸素を脱活性化させる
作用を有する化合物が効果を発揮する。このよう
な作用をもつ化合物としては、１，４−ジアゼビ
シクロ〔２，２，２〕オクタンやβ−カロチン類
等が知られているが、これらは昇華性や光安定性
などのために実用に供するには不向きであり、塗
料用として総合的に優れた効果を発揮する有機顔
料着色塗膜の耐光堅牢剤はいまだ見当らない（な
お、後記の効果の項を参照されたい）。
発明の概要
要 旨
本発明は上記の問題に解決を与えることを目的
とし、効果的な耐光堅牢化剤の使用によつてこの
目的を達成しようとするものである。
従つて、本発明による有機顔料を主要着色剤と
する塗料組成物は、下記の群から選ばれた金属錯
体の少なくとも一つを含有すること、を特徴とす
るものである。
(イ) ビスジチオベンジルの金属錯体（たゞし、金
属はNi、ZnまたはCo）。
(ロ) ビス（Ｎ−ｎ−ドデシルサリチルアルドイミ
ン）の金属錯体（たゞし、金属はNi、Znまた
はCo）。
効 果
本発明塗料組成物からなる塗膜は、上記の点に
おいて改良されている。
なお、(ロ)群の化合物にかかわるビス（Ｎ−ｎ−
ドデシルサリチルアルドイミン）錯体を写真フイ
ルム色画像の退色防止に応用したる例が開示され
ている（特開昭56−99340号公報）。しかし、この
ニツケル錯体を有機顔料塗料の耐光堅牢化ならび
に塗膜耐光物性の改善を目的として適用した報告
は見当らない。本発明は、有機色素の光退色メカ
ニズムや防止メカニズムの基礎的研究に基いて、
このニツケル錯体の光退色防止用作用が光退色の
主要因である一重項酸素の活性エネルギーを吸収
して脱活性化させることに在るという発見をな
し、この発見を塗料に応用して、所期の目的を達
成するのに成功したものである。
本発明安定剤は、その微量を塗料中に含有させ
た際には着色有機顔料の耐光堅牢性を著しく高め
るものであつて、これらの特性を利用すれば塗装
物の付加価値性や耐久性を高めて工業的ならびに
省資源的に有利な改良を提供し得るものである。
発明の具体的説明
安定剤化合物
化合物
本発明で塗膜の光退色に対する安定剤として使
用する錯体は、前記の(イ)〜(ロ)の群に属する化合物
である。
(イ)群のビスジチオベンジルの金属錯体の金属種
は、Ni、ZnまたはCoである。これらのうちで
は、Niが最適である。この化合物はビスジチオ
ベンジル基を持つが、この基を構成するフエニル
基は低級アルキル基または低級アルコキシ基（い
ずれも炭素数１〜６程度）で置換されたものであ
つてもよい。従つて、この化合物に関しての「ベ
ンジル」という用語は低級アルキルまたは低級ア
ルコキシ置換ベンジルを包含するものとして理解
すべきである。なお、合成面やコスト面からは、
非置換のものが好ましい。
(ロ)群の化合物も金属種はNi、ZnまたはCoであ
るが、最適なのはNiである。
これらの化合物はいずれも公知のものであり、
従つて合目的的な任意の方法で合成たものを使用
することができる。たとえば、ビスジチオベンジ
ル金属錯体の合成は公知の方法によつて行なわれ
る。すなわち、ベンゾインと五硫化リンをジオキ
サンまたはキシレンに溶解し、95〜110℃で約15
時間撹拌する。室温にまで冷却後、過する。こ
の過母液に、ベンゾイン仕込量の約1/2モル量
の塩化ニツケルを水に溶かした溶液を加えて、還
流下に３〜５時間撹拌する。室温にまで冷却し、
析出した結晶を過して得る。この粗生成物を、
ジオキサン、メタノール等の有機溶媒および（ま
たは）温水で処理することにより未反応物、副反
応物等を除去してから乾燥すると、融点280〜286
℃の目的物であるニツケル錯体が固型状または粉
末状として得られる。なお、上記操作中の塩化ニ
ツケルの代りに塩化コバルトを使用すると300℃
以上の融点をもつコバルト錯体が得られる。
安定剤化合物の使用
本発明塗料組成物は、慣用の塗料組成物（詳細
後記）に前記の錯体を１種または２種以上配合す
ることによつて得られる。
錯体の添加量は、塗膜形成成分に対して0.1〜
10重量％が一般的な範囲であるが、特に好ましく
は0.3〜２重量％である。アルキド樹脂系塗料に
含有させる場合には、加え過ぎると塗料の乾燥を
や、遅らせる傾向があるため、この樹脂系塗料へ
の添加量は0.3〜1.5重量％程度が好適である。な
お、本発明による安定剤化合物は、その自身わず
かに緑色を呈しているが、上記した添加量の範囲
では着色顔料の色調変化を伴う挙動は殆どみられ
ず、安心して用いることができる。
本発明では、これらの錯体に他の酸化防止剤や
紫外線吸収剤を併せて使用してもかまわない。退
色防止を助長する公知の酸化防止剤としては、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエノー
ル、２，2′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフエノール）、４，4′−チオビス（６−
ｔ−ブチル−３−メチルフエノール）、４，4′−
ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル）などのフエノール誘導体等が挙げられる。こ
れらとの併用によつて、より大きな光退色抑制効
果の得られる場合がある。
基材塗料組成物
安定剤が上記した特定の錯体であり、有機顔料
を主要着色剤とするものである限り、基材塗料組
成物は合目的的な任意のものでありうる。なお、
ここで「基材塗料組成物」とは、本発明安定剤を
配合すべき塗料組成物をいう。従つて、前記のフ
エノール誘導体のような公知の安定剤を必要に応
じて配合したものも、本発明でいう基材塗料組成
物と解するものとする。
塗料は一般に非常に複雑な組成をしているもの
であるが、本発明の安定剤が適用できる塗料の種
類は、ニトロセルロースラツカーやアクリルラツ
カーなどのラツカータイプの塗料、アルキド樹脂
系塗料、ポリウレタン樹脂系塗料などが好適なも
のとして挙げられる（たゞし、これらに限定する
ものではない）。
本発明塗料の主要着色剤として用いる有機顔料
としては、C.I.Pigment Red49（リトールレツ
ド）、C.I.Pigment Red3（トルイジンレツド）、C.
I.Pigment Red38（ビラゾロンレツドＢ）、C.I.
Pigment Red48（ウオツチングレツド）、C.I.
Pigment Orange17（オレンジレーキ）などの赤
色系有機顔料の他、黄色や青色系などの多くの有
機顔料が挙げられ、本発明は使用する有機顔料の
種類を特に規定するものではない。しかしなが
ら、耐光性に優れる無機顔料の中に適当なものが
少ないためやむなく有機顔料が使用され、かつ使
用頻度の非常に高い赤色系有機顔料で着色した塗
料に適用した場合にそのメリツトは最も大きいと
言えよう。また、近年の重金属公害問題に関連し
て使用が困難になりつゝある無機顔料、例えば古
くから多用されてきた黄色の硫化カドミウム
（CdS）のようなカドミウムの毒性によりユーザ
ー側で自主規制を行なつているもの、に対して耐
光性を犠性にしてでも安全な有機系顔料に代替し
ようとする考えから開発された代替有機顔料（例
えばキノフタロン骨格を有するものなど）を用い
た塗料に、上記品質改良剤を適用した場合などに
も大きなメリツトが期待される。
本発明による耐光安定化塗料組成物を有効に利
用できる好適品としては、特に屋外で太陽光に直
接さらされる建造物、鉄骨橋梁、看板、広告板等
の保護・美装に用いる塗料やペイント、道路標識
用着色剤など多くのものを挙げることができる。
実施例
実施例 １
ニトロセルロースラツカークラヤー100部に、
C.I.Pigment Red49の赤色有機顔料８部、各種安
定剤化合物1.0部およびラツカーシンナー40部を
加え、ボールミル中で分散させて塗料組成物を調
製した。シンナーを加えて粘度を調製した後、ア
プリケータを用いてテスト用軟鋼板（JIS／Ｇ−
3141）上に塗布した。１週間自然乾燥して得た塗
膜を、所定時間の光曝露に付した。光曝露前後の
色差値（△E* ab）を測定し〔（安定剤を添加した
塗膜の△E* ab）／（無添加の標準塗膜の△E* ab）〕
×100の値を算出して、耐光堅牢性改善の目安と
して比較した。紫外線カーボンフエードメーター
中で120時間光曝露した場合、添加物を含まない
標準セルロースラツカー塗膜の色差値（△E* ab−
6.8）を基準（100）とすると、Ni（）−ビスジチ
オベンジル（NBDBと略す）およびNi（）−ビ
ス（Ｎ−ｎ−ドデシルサリチルアルドイミン）
（BDSANと略す）を1.0重量％含有する塗膜で
は、この値はそれぞれ80.8％および76.4％とな
り、これらの錯体を添加することにより着色顔料
の光退色が1/5〜1/4も抑制され、耐光堅牢の向上
しているのがわかる（表１参照）。また、本発明
によるNBDBとフエノール系酸化防止剤である
４，4′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−
クレゾール）（BBBCと略す）との併用によつて
も耐光堅牢性の向上しているのがわかる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to coating compositions containing organic pigments as the main colorant. More specifically, the present invention relates to coating compositions that provide coatings with improved lightfastness. Pigments in paints not only provide color to the object being coated, but also play the role of supplementing or reinforcing physical and chemical defects such as cracks, peeling, and chalking in the paint film. Pigments used for this purpose are generally inorganic pigments that have excellent physical properties such as light resistance, hiding power, and solvent resistance. However, inorganic pigments have limitations in terms of color type, brightness, etc. Since then, there has been a demand for organic pigments, and at present, organic pigments have no choice but to be used to prepare paints with colors that are difficult to obtain with inorganic pigments, such as red or bright colors. Organic pigments are thus rich in hue and have excellent clarity and coloring power. However, they are inferior to inorganic pigments in physical properties such as light resistance and hiding power, and in particular, their low light resistance is a major obstacle in their use. In recent years, organic pigments with improvements in these points have been developed, but they are very expensive, so
The reality is that it is only used in extremely limited fields. Therefore, if the light resistance of commonly used inexpensive organic pigments can be improved and a colored coating film with good durability and physical properties can be obtained, it would be possible to improve the added value of painted products. This is also significant from the standpoint of resource and energy conservation. The industry is strongly requesting the development of such technology. PRIOR ART Several means have been attempted in the past to make the color of organic pigments in coatings more fast to light. For example, (1) making pigments themselves more robust against light, (2) incorporating UV absorbers into paints to protect colored pigments from UV rays, and (3) decomposing organic pigments caused by light. Measures such as using anti-automation agents to suppress this. As a means of (1), products have been developed that improve the drawbacks of organic pigments such as light resistance, but as mentioned above, such high-grade organic pigments are extremely expensive, so blue to green phthalocyanine pigments have been developed. At present, pigments other than pigments are used in extremely limited fields and cannot be called general-purpose pigments. Salicylic acid esters, their derivatives, and benzophenone derivatives are well known as ultraviolet absorbers for (2), and antioxidants for (3) include sterically hindered phenolic compounds, amine derivatives, and radicals such as tocopherols. Compounds having scavenging ability or peroxide decomposition ability are known. Although some of these compounds do exhibit the effect of preventing discoloration and fading of organic pigments, their effectiveness is small and cannot be said to be sufficient. In recent years, photobleaching of organic dyes such as dyes has mainly been caused by oxidation by active singlet oxygen generated through the involvement of the photosensitizing effect of the dye itself and oxygen in the air (triplet oxygen). It has been shown that this happens because of the To prevent photobleaching caused by this mechanism, conventional ultraviolet absorbers and autooxidation inhibitors have little effect, and compounds that have the effect of deactivating active singlet oxygen, which is the main cause of photobleaching, are needed. be effective. Compounds that have this effect include 1,4-diazebicyclo[2,2,2]octane and β-carotenes, but these have not been put into practical use due to their sublimability and photostability. However, a light fastener for organic pigment-colored coatings that exhibits overall excellent effects as a paint has not yet been found (please refer to the section on effects below). SUMMARY OF THE INVENTION The present invention aims to provide a solution to the above problems and seeks to achieve this aim through the use of effective lightfasteners. Therefore, the coating composition according to the present invention containing an organic pigment as a main colorant is characterized by containing at least one metal complex selected from the following group. (a) Metal complex of bisdithiobenzyl (the metal is Ni, Zn or Co). (b) Metal complex of bis(N-n-dodecylsalicylaldimine) (the metal is Ni, Zn or Co). Effects The coating film made of the coating composition of the present invention is improved in the above points. In addition, bis(N-n-
An example has been disclosed in which a dodecylsalicylaldimine complex is applied to prevent color fading of photographic film color images (Japanese Patent Application Laid-Open No. 99340/1983). However, there have been no reports on the use of this nickel complex for the purpose of increasing the light resistance of organic pigment paints and improving the light resistance of paint films. The present invention is based on basic research on the photobleaching mechanism and prevention mechanism of organic dyes.
He discovered that the anti-photobleaching effect of this nickel complex lies in the absorption and deactivation of the active energy of singlet oxygen, which is the main cause of photobleaching, and applied this discovery to paints. It was successful in achieving the objectives of the period. When the stabilizer of the present invention is contained in a small amount in a paint, it significantly increases the light fastness of colored organic pigments, and these properties can be used to improve the added value and durability of painted products. This can provide improvements that are advantageous in terms of industrial and resource saving. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Stabilizer Compound The complex used as a stabilizer against photofading of a coating film in the present invention is a compound belonging to the groups (a) to (b) above. The metal species of the metal complex of bisdithiobenzyl in group (a) is Ni, Zn or Co. Among these, Ni is the best. This compound has a bisdithiobenzyl group, but the phenyl group constituting this group may be substituted with a lower alkyl group or a lower alkoxy group (each having about 1 to 6 carbon atoms). Therefore, the term "benzyl" in relation to this compound should be understood to include lower alkyl or lower alkoxy substituted benzyl. From a synthesis and cost perspective,
Unsubstituted ones are preferred. The metal species of the compounds of group (b) are Ni, Zn, or Co, but the most suitable one is Ni. All of these compounds are known,
Therefore, it can be synthesized by any suitable method and used. For example, bisdithiobenzyl metal complexes are synthesized by known methods. That is, benzoin and phosphorus pentasulfide are dissolved in dioxane or xylene and heated at 95-110℃ for about 15 minutes.
Stir for an hour. After cooling to room temperature, filter. A solution of nickel chloride dissolved in water in an amount of about 1/2 mole of the charged amount of benzoin is added to this mother liquor, and the mixture is stirred under reflux for 3 to 5 hours. Cool to room temperature;
Obtain the precipitated crystals by filtration. This crude product is
When unreacted substances, side-reacted substances, etc. are removed by treatment with an organic solvent such as dioxane or methanol and/or hot water, and then dried, the melting point is 280-286.
The desired nickel complex is obtained in the form of a solid or powder. In addition, if cobalt chloride is used instead of nickel chloride in the above operation, the temperature will rise to 300℃.
A cobalt complex having a melting point higher than that can be obtained. Use of stabilizer compound The coating composition of the present invention can be obtained by blending one or more of the above-mentioned complexes into a conventional coating composition (details will be described later). The amount of the complex added is 0.1 to 0.1 to the coating film forming component.
A typical range is 10% by weight, but 0.3 to 2% by weight is particularly preferred. When it is added to an alkyd resin paint, the amount added to the resin paint is preferably about 0.3 to 1.5% by weight, since too much addition tends to slow down the drying of the paint. The stabilizer compound according to the present invention itself has a slight green color, but within the range of the amount added above, there is hardly any behavior accompanied by a change in the color tone of the colored pigment, and it can be used with confidence. In the present invention, other antioxidants and ultraviolet absorbers may be used in combination with these complexes. Known antioxidants that help prevent discoloration include:
2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t
-butylphenol), 4,4'-thiobis(6-
t-butyl-3-methylphenol), 4,4'-
Examples include phenol derivatives such as butylidene bis(6-t-butyl-m-cresol). By using these together, a greater effect of suppressing photobleaching may be obtained. Base Coating Composition The base coating composition can be any suitable as long as the stabilizer is the specific complex described above and the organic pigment is the primary colorant. In addition,
The term "base coating composition" as used herein refers to a coating composition in which the stabilizer of the present invention is to be blended. Therefore, compositions containing known stabilizers such as the above-mentioned phenol derivatives, if necessary, are also considered to be base coating compositions as referred to in the present invention. Paints generally have very complex compositions, but the types of paints to which the stabilizer of the present invention can be applied include lacquer-type paints such as nitrocellulose lacquer and acrylic lacquer, alkyd resin-based paints, and polyurethane paints. Preferred examples include resin-based paints (but are not limited to these). The organic pigments used as the main colorants in the paint of the present invention include CIPigment Red 49 (Littol Red), CIPigment Red 3 (Toluidine Red), C.
I.Pigment Red38 (Virazolone Red B), CI
Pigment Red48 (watching red), CI
In addition to red organic pigments such as Pigment Orange 17 (orange lake), there are many other organic pigments such as yellow and blue, and the present invention does not particularly specify the type of organic pigment to be used. However, since there are few suitable inorganic pigments with excellent light resistance, organic pigments are unavoidably used, and the benefits are greatest when applied to paints colored with red organic pigments, which are very frequently used. I can say it. In addition, inorganic pigments whose use has become difficult due to heavy metal pollution problems in recent years, such as yellow cadmium sulfide (CdS), which has been widely used for a long time, are subject to voluntary regulation by users due to their toxicity. Paints using alternative organic pigments (such as those with a quinophthalone skeleton) developed with the idea of replacing them with organic pigments that are safe even at the cost of light resistance, Significant benefits are also expected when quality improvers are applied. Suitable products that can effectively utilize the light-resistant stabilizing paint composition of the present invention include paints and paints used for protecting and beautifying buildings, steel bridges, signboards, advertising boards, etc. that are directly exposed to sunlight outdoors; Many examples can be mentioned, such as colorants for road signs. Examples Example 1 In 100 parts of nitrocellulose lacquer klayer,
A coating composition was prepared by adding 8 parts of a red organic pigment of CIPigment Red 49, 1.0 part of various stabilizer compounds, and 40 parts of Lutzker thinner and dispersing them in a ball mill. After adjusting the viscosity by adding thinner, use an applicator to apply a test mild steel plate (JIS/G-
3141) applied on top. The coating film obtained by air drying for one week was exposed to light for a predetermined period of time. The color difference value (△E * ab ) before and after light exposure was measured [(△E * ab of the coating film with added stabilizer)/(△E * ab of the standard coating film without additives)].
The value of ×100 was calculated and compared as a measure of light fastness improvement. Color difference value (△E * ab −
6.8) as the standard (100), Ni()-bisdithiobenzyl (abbreviated as NBDB) and Ni()-bis(N-n-dodecylsalicylaldimine)
For coatings containing 1.0% by weight of BDSAN (abbreviated as BDSAN), these values are 80.8% and 76.4%, respectively, and the addition of these complexes suppresses the photobleaching of colored pigments by 1/5 to 1/4. It can be seen that the light resistance is improved (see Table 1). In addition, NBDB according to the present invention and the phenolic antioxidant 4,4'-butylidene bis(6-t-butyl-m-
It can be seen that the light fastness is also improved when used in combination with Cresol (abbreviated as BBBC).
【表】
＊塗膜形成樹脂成分に対する重量％
実施例 ２
ニトロセルロースラツカー100部に、C.I.
Pigment Red49の赤色有機顔料４部、白色顔料
であるTiO24部および安定剤1.0部を加え、実施
例１と同様の方法で塗膜を作製した。これを紫外
線カーボンフエードメーター中で120時間光曝露
したときの結果は、表２に示す通りであつた。表
２から、TiO2を含む淡色系でもこれらの錯体を
添加することにより耐光堅牢性の向上するのが認
められる。また、より苛酷な環境下であるウエザ
ーメーター中で光曝露した場合にも類似の効果が
得られている。[Table] *Weight% based on coating film-forming resin components
Example 2 100 parts of nitrocellulose lacquer was added with CI
A coating film was prepared in the same manner as in Example 1 by adding 4 parts of a red organic pigment Pigment Red 49, 4 parts of TiO 2 as a white pigment, and 1.0 part of a stabilizer. When this was exposed to light for 120 hours in an ultraviolet carbon fade meter, the results were as shown in Table 2. From Table 2, it can be seen that even in light-colored systems containing TiO 2 , the light fastness is improved by adding these complexes. Similar effects have also been obtained when exposed to light in a weather meter, which is a harsher environment.
【表】
実施例 ３
アルキド樹脂（サフラワー油変性フタル酸樹
脂、油長51％、「ベツコゾールＪ−557」、大日本
インキ工業(株)製）100部に、赤色有機顔料（C.I.
Pigment Red49）８部、安定剤0.3〜２部および
有機溶媒30部を加え、ボールミル中で分散させ
た。ついで、これに６％ナフテン酸コバルト0.8
部と2.4％ナフテン酸鉛1.2部を加えて得られた塗
料組成物について実施例１の場合と同様に塗装を
行ない、室温下に１週間静置して乾燥後、紫外線
カーボンフエードメーター中で120時間光曝露し
た。得られた結果は、表３に示す通りであつた。
アルキド樹脂系塗料から形成された塗膜でも、上
記錯体の添加によつて着色顔料の退色の程度が無
添加標準物の約約75％に減少し、耐光堅牢性の著
しく向上しているのがわかる。
また、同様の方法で調製した塗膜試験板をサン
シヤインウエザーメーター中で光曝露したときの
結果も併せて表３に示してあるが、この光曝露条
件下でも類似の効果が認められる。[Table] Example 3 A red organic pigment (CI
Pigment Red 49), 0.3 to 2 parts of a stabilizer, and 30 parts of an organic solvent were added and dispersed in a ball mill. Next, 6% cobalt naphthenate 0.8
% and 1.2 parts of 2.4% lead naphthenate was coated in the same manner as in Example 1, left to stand at room temperature for one week to dry, and then tested in an ultraviolet carbon fade meter. Exposure to light for 120 hours. The results obtained were as shown in Table 3.
Even in coatings formed from alkyd resin paints, the addition of the above complex reduces the degree of discoloration of the colored pigment to about 75% of that of the standard without additives, and the light fastness is significantly improved. Recognize. Further, Table 3 also shows the results when a coating film test plate prepared in the same manner was exposed to light in a sunshine weather meter, and similar effects were observed even under this light exposure condition.
【表】
実施例 ４
アルキド樹脂100部に、C.I.Pigment Red3（ト
ルイジンレツド）４部、TiO24部、NBDB1部お
よび有機溶媒30部を加えて分散して得た塗料につ
いて、実施例３と同様の方法で塗装を行ない、乾
燥して得た塗膜を紫外線カーボンフエードメータ
ー中で120時間光曝露した。その際の着色顔料の
退色量は、NBDBを含有しない塗膜の約2/3（62
％）に抑制されていた。
実施例 ５
二液型ポリウレタン樹脂（日本ペイント(株)製）
100部に、Ｃ・I.Pigment Red49を８部、安定剤
0.5〜1.0部およびポリオールシンナーを加えてボ
ールミル中で充分分散させた。これにイソシアネ
ート硬化剤20部を加え、さらに粘度調製して得た
塗料をエヤースプレー法で軟鋼板上に塗布した。
室温下で１週間乾燥して得た塗膜を紫外線カーボ
ンウエザーメーター中で200時間光曝露した。添
加物を含有しない標準塗膜の光曝露前後の色差値
（△E* ab）＝8.78）を基準（100）として、安定剤
添加による効果を調べた結果は、表４に示す通り
であつた。本発明の錯体を微量添加することによ
り約15〜25％も有機顔料の退色が抑制され、耐光
堅牢性の向上しているのがわかる。本発明による
NBDBとフエノール系酸化防止剤BBBCとの併
用はさらに効果的である。なお、赤色顔料と白色
顔料のTiO2とを含む塗料から得た淡色系塗膜に
おいても品質改良剤による類似の耐光堅牢化効果
が認められ、さらに付着性、耐光性などの塗膜物
性の向上もみられた。[Table] Example 4 Same as Example 3 for a paint obtained by adding and dispersing 4 parts of CIPigment Red3 (toluidine red), 4 parts of TiO 2 , 1 part of NBDB, and 30 parts of an organic solvent to 100 parts of an alkyd resin. The coating was applied using the method described above, and the dried coating film was exposed to light for 120 hours in an ultraviolet carbon fade meter. The amount of discoloration of the colored pigment at that time is approximately 2/3 (62
%). Example 5 Two-component polyurethane resin (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.)
100 parts, 8 parts of C.I.Pigment Red49, stabilizer
0.5 to 1.0 part and polyol thinner were added and thoroughly dispersed in a ball mill. 20 parts of an isocyanate curing agent was added to this, and the viscosity was further adjusted, and the resulting paint was applied onto a mild steel plate by an air spray method.
The resulting coating film was dried for one week at room temperature and exposed to light for 200 hours in an ultraviolet carbon weather meter. Table 4 shows the results of investigating the effect of adding stabilizers using the color difference value (△E * ab ) = 8.78) before and after exposure to light of a standard coating film that does not contain additives as the standard (100). . It can be seen that by adding a small amount of the complex of the present invention, the fading of the organic pigment is suppressed by about 15 to 25%, and the light fastness is improved. According to the present invention
The combination of NBDB and the phenolic antioxidant BBBC is even more effective. In addition, a similar light-fastening effect by the quality improver was observed in light-colored paint films obtained from paints containing red pigment and white pigment TiO2 , and further improvements in physical properties of the paint film such as adhesion and light resistance were observed. It was also seen.
【表】【table】