JPH0232338A - Color photosensitive material - Google Patents

Color photosensitive material

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JPH0232338A
JPH0232338A JP63182673A JP18267388A JPH0232338A JP H0232338 A JPH0232338 A JP H0232338A JP 63182673 A JP63182673 A JP 63182673A JP 18267388 A JP18267388 A JP 18267388A JP H0232338 A JPH0232338 A JP H0232338A
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Abstract

PURPOSE:To improve a green preservable property, image density and color reproducibility by incorporating at least photosensitive silver halide, binder, reducible dye donative compd., and specific reducing agent onto a base. CONSTITUTION:At least the photosensitive silver halide, the binder, the reducible dye donative compd., and the reducing agent expressed by the formula I are incorporated onto the base. In the formula I, R<1>-R<6> denote a hydrogen atom, halogen atom, hydroxy group, respectively substd. or unsubstd. alkyl group, aryl group, acrylamino group, alkoxy group, etc. However, at least either of R<1> and R<2> and at least either of R<4> and R<6> denote a hydroxyl group; R<1> and R<2>, R<2> and R<3>, R<4> and R<5>, R<5> and R<6> may jointly form a carbon ring; x denotes a bivalent combination group; n denotes 1 or 0. The green preservable property, image density and color reproducibility are improved in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はカラー感光材料に関するものであり、特に濃度
が高く色再現性の良いポジのカラー画像を得ることがで
き、かつ、生保存性の優れたカラー感光材料に関するも
のである。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to a color photosensitive material, and in particular to a color photosensitive material that can provide a positive color image with high density and good color reproducibility, and has a long shelf life. This paper relates to excellent color photosensitive materials.

(先行技術とその問題点) 拡散転写でポジのカラー画像を得る方法については多く
の方法が提案されている。
(Prior Art and its Problems) Many methods have been proposed for obtaining positive color images by diffusion transfer.

例えば、米国特許4559290号、同4,356.2
49号、同4,358,525号、特開昭53−355
33号、同53−110827号、同54−13092
7号、同56−164342号、同59−154445
号、特願昭61−88625号等には色素放出能力のな
い酸化型にした色素供与性化合物を還元剤もしくはその
前駆体と共存させ、湿式現像又は熱現像によりハロゲン
化銀の露光量に応して還元剤を酸化させ、酸化されずに
残った還元剤により還元して拡散性色素を放出させる方
法が提案されている。また、欧州特許公開220746
号、公開枝軸87−6199(第12巻22号)には、
同様の機構で拡散性色素を放出する化合物として、N−
X結合(Xは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を表す
)の還元的な開裂により拡散性色素を放出する非拡散性
の化合物を用いる熱現像カラー感光材料が記載されてい
る。
For example, US Pat. No. 4,559,290, US Pat. No. 4,356.2
No. 49, No. 4,358,525, JP-A-53-355
No. 33, No. 53-110827, No. 54-13092
No. 7, No. 56-164342, No. 59-154445
No. 1, Japanese Patent Application No. 61-88625, etc., an oxidized dye-donating compound without dye-releasing ability is made to coexist with a reducing agent or its precursor, and wet development or thermal development is carried out to adjust the exposure amount of silver halide. A method has been proposed in which the reducing agent is oxidized and the remaining unoxidized reducing agent is used to reduce the dye and release a diffusible dye. Also, European Patent Publication 220746
No. 87-6199 (vol. 12, no. 22),
N-
A heat-developable color photosensitive material is described that uses a non-diffusible compound that releases a diffusible dye upon reductive cleavage of an X bond (X represents an oxygen atom, nitrogen atom or sulfur atom).

しかしながら、上記のような被還元性色素供与性化合物
を還元剤またはその前駆体と共にハロゲン化銀乳剤と組
合わせて用いた場合、色像のスティンが高く、生保存性
も悪いという問題があることが分かった。
However, when the above-mentioned reducible dye-providing compound is used in combination with a silver halide emulsion together with a reducing agent or its precursor, there are problems in that color images have high staining and storage stability is poor. I understand.

このような被還元性色素供与性化合物を用いたポジ画像
形成用熱現像感光材料のスティンを抑制するために還元
剤として耐拡散性の電子供与体に加えて、拡散性の電子
伝達剤を用いることが有効であるが、生じた電子伝達剤
ラジカルが感色性の異なる他層に拡散し、そこの電子供
与体をクロス酸化することにより、画像濃度の低下をひ
きおこし、色再現が悪化する。このため感色性の互いに
異なる感光層の間に中間層を設けたり、この中間層中に
還元性物質を含有させることが試みられているが、本発
明のような熱現像拡散転写型感光材料においては、画像
形成速度、解像度、膜質等の点から各層のバインダー量
、還元性物質の添加量に制約があるため、さらに改良が
要望される。
In order to suppress staining in a photothermographic material for positive image formation using such a reducible dye-donating compound, a diffusible electron transfer agent is used in addition to a diffusion-resistant electron donor as a reducing agent. However, the generated electron transfer agent radicals diffuse into other layers with different color sensitivities and cross-oxidize the electron donors there, causing a decrease in image density and worsening color reproduction. For this reason, attempts have been made to provide an intermediate layer between photosensitive layers having different color sensitivities, or to contain a reducing substance in this intermediate layer. Since there are restrictions on the amount of binder and the amount of reducing substance added to each layer in terms of image forming speed, resolution, film quality, etc., further improvements are desired.

(発明の目的) 本発明の第1の目的は、被還元性の色素供与性化合物を
用いたカラー感光材料の生保存性を改良することにある
。第2の目的は咳怒光材料の画像濃度を高め色再現性を
改良することにある。
(Objective of the Invention) The first object of the present invention is to improve the shelf life of a color light-sensitive material using a reducible dye-providing compound. The second purpose is to increase the image density of the cough light material and improve the color reproducibility.

(発明の構成) 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、バインダー、被還元性色素供与性化合物および下
記一般式で表わされることを特徴とする熱現像カラー感
光材料によって達成された。
(Structure of the Invention) The object of the present invention is achieved by a heat-developable color photosensitive material characterized by comprising at least a photosensitive silver halide, a binder, a reducible dye-providing compound and the following general formula on a support. It was done.

一般式(+) 式中、R1〜R&は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、それぞれ置換または無置換の、アルキル基、アリ
ール基、アシルアミノ基、アルコキシ基、了り一ロキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、スル
ホニル基、カルバモイル基、またはスルファモイル基を
表わす。但しR1とR3の少なくとも一方およびR4と
R6の少なくとも一方はヒドロキシ基を表わす、またR
1とR2、R2とRコ R4とR5、R5とR6は共同
して炭素環を形成してもよく、Xは2価の連結基を表わ
し、nは1またはOを表わす。
General formula (+) In the formula, R1 to R& are a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group, an acylamino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group. group, acyl group, sulfonyl group, carbamoyl group, or sulfamoyl group. However, at least one of R1 and R3 and at least one of R4 and R6 represent a hydroxy group, and R
1 and R2, R2 and Rco R4 and R5, R5 and R6 may jointly form a carbon ring, X represents a divalent linking group, and n represents 1 or O.

本発明をさらに詳細に説明する。The present invention will be explained in further detail.

−i式(I)の式中、R1またはR3の少なくとも一つ
はヒドロキシ基であり、かつR4またはR6の少なくと
も一つはヒドロキシ基である。本発明では特にR1およ
びR6がヒドロキシ基で、R3およびR4がそれ以外の
原子または基である場合が好ましい。
-i In the formula (I), at least one of R1 or R3 is a hydroxy group, and at least one of R4 or R6 is a hydroxy group. In the present invention, it is particularly preferable that R1 and R6 are hydroxy groups and R3 and R4 are other atoms or groups.

一般式(I)において、RI 、 R6は水素原子、ハ
ロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子、弗素原子)、
それぞれ置換または無置換の、アルキル基(炭素数1〜
60゜例えば、メチル、エチル、プロピル、1so−ブ
チル、t−ブチル、t−オクチル、1−エチルヘキシル
、ノニル、シクロヘキシル、ウンデシル、ペンタデシル
、n−ヘキサデシル、3−デカンアミドプロピル)、ア
リール基(炭素数6〜60.例えば、フェニル、p−1
−リル、ナフチル)、アシルアミノ (炭素数2〜60
゜例えば、アセチルアミノ、n−ブタンアミド、オクタ
ノイルアミノ、2−へキスルデカンアミド、2−(2’
  4’−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド、
ベンゾイルアミノ、ニコチンアミド)、アルコキシ基(
炭素数1〜60.例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキ
シ、n−オクチロキシ、ヘキサデシロキシ、メトキシエ
トキシ)、アリーロキシ基(炭素数6〜60゜例えば、
フェノキシ、2.5−t−アミルフェノキシ、4−を−
オクチルフェノキシ、ナフトキシ)、アルキルチオ基(
炭素数1〜60゜例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブ
チルチオ、ヘキサデシルチオ)、アリールチオ基(炭素
数6〜60゜例えば、フェニルチオ、4−ドデシルオキ
シフェニルチオ)、アシル基(炭素数1〜60.例えば
、アセチロキシ、ベンゾイル、ブタノイル、ドデカノイ
ル)、スルホニル基(炭素数1〜60゜例えば、メタン
スルホニル、ブタンスルホニル、トリルスルホニル)、
カルバモイル基(炭素数1〜60゜例えば、NN−ジシ
クロへキシルカルバモイル)またはスルファモイル基(
炭素数O〜60.例えば、N、 N−ジメチルスルファ
モイル)および上記した通りのしドロキジ基を表す。
In general formula (I), RI and R6 are hydrogen atoms, halogen atoms (e.g. chlorine atom, bromine atom, fluorine atom),
Each substituted or unsubstituted alkyl group (having 1 to 1 carbon atoms)
60゜For example, methyl, ethyl, propyl, 1so-butyl, t-butyl, t-octyl, 1-ethylhexyl, nonyl, cyclohexyl, undecyl, pentadecyl, n-hexadecyl, 3-decanamidopropyl), aryl group (carbon number 6-60. For example, phenyl, p-1
-lyl, naphthyl), acylamino (2 to 60 carbon atoms)
゜For example, acetylamino, n-butanamide, octanoylamino, 2-hexyldecanamide, 2-(2'
4'-di-t-amylphenoxy)butanamide,
benzoylamino, nicotinamide), alkoxy group (
Carbon number 1-60. For example, methoxy, ethoxy, butoxy, n-octyloxy, hexadecyloxy, methoxyethoxy), aryloxy groups (with 6 to 60 carbon atoms, e.g.
Phenoxy, 2.5-t-amylphenoxy, 4-
octylphenoxy, naphthoxy), alkylthio group (
1 to 60 carbon atoms, e.g. methylthio, ethylthio, butylthio, hexadecylthio), arylthio groups (6 to 60 carbon atoms, e.g. phenylthio, 4-dodecyloxyphenylthio), acyl groups (1 to 60 carbon atoms, e.g. acetyloxy) , benzoyl, butanoyl, dodecanoyl), sulfonyl group (carbon number 1-60, e.g. methanesulfonyl, butanesulfonyl, tolylsulfonyl),
Carbamoyl group (1 to 60 carbon atoms, e.g. NN-dicyclohexylcarbamoyl) or sulfamoyl group (
Carbon number O~60. For example, N, N-dimethylsulfamoyl) and a dorokidi group as described above.

R1とR2、R2とR)、R4とR5、R5とR6は共
同して炭素環を形成してもよい。
R1 and R2, R2 and R), R4 and R5, and R5 and R6 may jointly form a carbocyclic ring.

一般式(I)の式中、Xは2価の連結基であり、好まし
くは+Y−)−r−Z +Y−)−rを表わし、nは1
またはOを表わす。
In the general formula (I), X is a divalent linking group, preferably +Y-)-r-Z +Y-)-r, and n is 1
Or represents O.

]I Yは−N−−C−−〇−−SO,−またはこれらを2つ
以上組み合せてできる2価の基を表わし、Wはそれぞれ
置換又は@置換の、アルキル基又はアリール基を表わし
、Zはそれぞれ置換又は無置換の、アルキレン基又はア
リーレン基を表わし、mは1又はOを表わす。
]I Y represents -N--C--〇--SO,- or a divalent group formed by combining two or more thereof, W represents a substituted or @substituted alkyl group or aryl group, Z represents a substituted or unsubstituted alkylene group or arylene group, and m represents 1 or O.

ZおよびW上の置換基としては、ニトロ基、ハロゲン原
子(R’−R’で説明したものと同し)、それぞれ置換
または無置換の、アルキル基、アリール基、アシルアミ
ノ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、カルバモ
イル基またはスルファモイル基(これらはRl 、 R
6で説明したものと同じ)、それぞれ置換または無置換
の、アミノ基(炭素数0〜60゜例えば、−NH,、N
Substituents on Z and W include nitro groups, halogen atoms (same as those explained for R'-R'), substituted or unsubstituted alkyl groups, aryl groups, acylamino groups, alkoxy groups, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, acyl group, sulfonyl group, carbamoyl group or sulfamoyl group (these are Rl, R
6), each substituted or unsubstituted amino group (carbon number 0 to 60°, e.g. -NH,,N
.

N−ジエチルアミノ、N、N−ジオクタデシルアミノ)
、スルホンアミド基(炭素数2〜60゜例えば、ヘキサ
デカンスルホンアミド、ドブシロキシベンゼンスルホン
アミド)、アシロキシ基(炭素数2〜60゜例えば(ア
セチロキシ、ベンゾイロキシ、ラウロイロキシ)、アル
コキシカルボニル基(炭素数2〜60.例えば、メトキ
シカルボニル、ブトキシカルボニル)、了り−ロキシカ
ルポニル基(炭素数6〜60゜例えば、フェノキシカル
ボニル)、アルコキシカルボニルオキシ基(炭素数1〜
60.例えば、メトキシカルボニルオキシ)、了り−ロ
キシカルポニルオキシ基(炭素数7〜60゜例えば、フ
ェノキシカルボニルオキシ)、アルコキシスルフォニル
基(炭素数1〜60゜例えば、メトキシスルフォニル、
エチキシスルフオニル)、アリーロキシスルフォニル(
jf素数6〜60。例えば、フェノキシスルフォニル)
、複素環(5員ないし6員の複素環で、他の環と縮合し
ていてもよい。炭素数1〜60。例えば、フリル、ピリ
ジル、オクタデシルスクシンイミド)、カルバモイルア
ミノ基(炭素数1〜60。例えば、N′−ドデシルカル
バモイルアミノ)、スルファモイルアミノ基(炭素数O
〜60。例工ば、N.N’−ジプロピルスルファモイル
アミノ)などがある。
N-diethylamino, N,N-dioctadecylamino)
, sulfonamide group (2 to 60 carbon atoms, e.g., hexadecanesulfonamide, dobyloxybenzenesulfonamide), acyloxy group (2 to 60 carbon atoms, e.g. (acetyloxy, benzoyloxy, lauroyloxy), alkoxycarbonyl group (2 to 60 carbon atoms), 60. For example, methoxycarbonyl, butoxycarbonyl), Roxycarbonyl group (carbon number 6 to 60°, e.g. phenoxycarbonyl), alkoxycarbonyloxy group (carbon number 1 to
60. For example, methoxycarbonyloxy), Roxycarbonyloxy group (7 to 60 carbon atoms, e.g. phenoxycarbonyloxy), alkoxysulfonyl group (1 to 60 carbon atoms, e.g. methoxysulfonyl,
ethoxysulfonyl), aryloxysulfonyl (
jf prime number 6-60. For example, phenoxysulfonyl)
, heterocycle (a 5- to 6-membered heterocycle, which may be fused with another ring, having 1 to 60 carbon atoms; for example, furyl, pyridyl, octadecylsuccinimide), carbamoylamino group (having 1 to 60 carbon atoms) For example, N'-dodecylcarbamoylamino), sulfamoylamino group (carbon number O
~60. For example, N. N'-dipropylsulfamoylamino), etc.

一般式(I)においてR1,R6およびXの炭素数の合
計は10以上、特に14以上であるのが好ましい。
In general formula (I), the total number of carbon atoms of R1, R6 and X is preferably 10 or more, particularly 14 or more.

一1%i式(I)で示される化合物の中で好ましいもの
として式(II)、(I[I)、(IV)、(V)、(
Vl)で示される化合物が挙げられる。
Among the compounds represented by formula (I), preferred are formula (II), (I[I), (IV), (V), (
Examples include compounds represented by Vl).

(II) (II[) R Rff (IV) (V) 式(I[)〜(Vl)のR1−R6は前記と同じ意味を
持ち、R7−R14は同じでも、異なっていてもよく、
水素原子、ニトロ基、ハロゲン原子(R’〜R6で説明
したものと同じ)、それぞれ置換または無置換の、アル
キル基、アリール基、アシルアミノ基、アルコキシ基、
アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
シル基、スルホニル基、カルバモイル基またはスルファ
モイル基(これらはR1−R6で説明したものと同じ)
、それぞれ置換または無置換の、アミノ基、スルホンア
ミド基、アシロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリ
ーロキシカルボニル基、アルコキシカルボニルオキシ基
、アリーロキシカルボニルオキシ基、アルコキシスルフ
ォニル基、了り一ロキシスルフォニル基、複素環、カル
バモイルアミノ基またはスルファモイルアミノ基(これ
らはZまたはW上の置換基として説明したものと同し)
を表す。
(II) (II[) R Rff (IV) (V) R1-R6 in formulas (I[) to (Vl) have the same meanings as above, and R7-R14 may be the same or different,
Hydrogen atoms, nitro groups, halogen atoms (same as those explained for R' to R6), substituted or unsubstituted alkyl groups, aryl groups, acylamino groups, alkoxy groups,
Aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, acyl group, sulfonyl group, carbamoyl group or sulfamoyl group (these are the same as those explained for R1-R6)
, each substituted or unsubstituted amino group, sulfonamido group, acyloxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, alkoxysulfonyl group, ryorioxysulfonyl group, hetero ring, carbamoylamino group or sulfamoylamino group (these are the same as those explained as substituents on Z or W)
represents.

R? とR1は共同して5〜20員の炭素環を形成して
もよい。
R? and R1 may jointly form a 5- to 20-membered carbon ring.

弐(n)から(Vl)で表わされる化合物の中で更に好
ましいものは式(n)、(III)、(TV)で表わさ
れる化合物である。
More preferred among the compounds represented by (n) to (Vl) are the compounds represented by formulas (n), (III), and (TV).

式(II)、(I[[)のR5、R6として好ましい置
換基は、置換または無置換のアルキル基、置換又は無置
換のアリール基又は水素原子であり、式%式% 好ましい置換基は、それぞれ置換または無置換の、アル
キル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基またはアルコキシ基およびニ
トロ基、ハロゲン原子、水素原子である。
Preferred substituents for R5 and R6 in formula (II) and (I[[) are a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a hydrogen atom, and the preferred substituents are Each of them is a substituted or unsubstituted alkyl group, acylamino group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, or alkoxy group, a nitro group, a halogen atom, and a hydrogen atom.

式(II)、(I[l)、(IV)で表わされる化合物
の中でより好ましいものは、式(n)で表わされる化合
物である。
More preferred among the compounds represented by formulas (II), (I[l), and (IV) is the compound represented by formula (n).

式(II)においてR1−R6として好ましい置換基は
水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル
基、置換または無置換のアルコキシ基、置換または無置
換のアルキルチオ基であり、これらのうち水素原子、ハ
ロゲン原子、置換または無置換のアルキル基である場合
が更に好ましく、R1とR1のいずれか一方およびR3
とR4のいずれか一方が置換または無1換のアルキル基
であり他方が水素原子である場合が最も好ましい。
Preferred substituents as R1 to R6 in formula (II) are a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkylthio group, and among these, a hydrogen atom , a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, and one of R1 and R1 and R3
It is most preferred that either one of and R4 is a substituted or unsubstituted alkyl group and the other is a hydrogen atom.

式゛(■)においてRff、Re としてそれぞれ好ま
しい置換基は、水素原子、置換または無置換のアルキル
基(炭素数1〜30゜)である。
Preferred substituents for Rff and Re in formula (■) are a hydrogen atom and a substituted or unsubstituted alkyl group (having 1 to 30 degrees of carbon atoms).

−IG式(■)において、R7とR8が共同して炭素環
を形成する場合には5から12員環が好ましい。
In the -IG formula (■), when R7 and R8 jointly form a carbocyclic ring, a 5- to 12-membered ring is preferred.

−a式(II)において、R7とR8の少なくとも一方
が、置換または無置換のアルキル基である場合が好まし
く、いずれか一方が水素原子で、他の一方が置換または
無置換のアルキル基である場合が更に好ましい。
-a In formula (II), it is preferable that at least one of R7 and R8 is a substituted or unsubstituted alkyl group, one of which is a hydrogen atom and the other one is a substituted or unsubstituted alkyl group. More preferred is the case.

一般式(II)におけるR1.R1の炭素数の合計が1
0以上であることが好ましく、14以上である場合が更
に好ましい。
R1 in general formula (II). The total number of carbon atoms in R1 is 1
It is preferably 0 or more, and more preferably 14 or more.

本発明の一般式(I) に含まれる化合物の具体 例を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定されるもの
ではない。
Specific examples of compounds included in the general formula (I) of the present invention are listed below, but the present invention is not limited thereto.

叶 H H H C8゜ H3 H H H H H H H H H H H H H H H H H 0H H H H H H cpzcp。leaf H H H C8゜ H3 H H H H H H H H H H H H H H H H H 0H H H H H H cpzcp.

H H C++Ht3(n) Ctll % C+oL+−n Q−CIzCHtOCHs H H n) H Cl1゜ H H H H H C+Jts−n C目Hz:+(n) CzHl C4H1(n) \/ (t)HqC4 CJq(t) 次に本発明の一般式(I)に含まれる化合物の代表的合
成法を示す。
H H C++Ht3(n) Ctll % C+oL+-n Q-CIzCHtOCHs H H n) H Cl1゜H H H H H C+Jts-n Cth Hz: +(n) CzHl C4H1(n) \/ (t)HqC4 CJ q( t) Next, a typical method for synthesizing the compound included in the general formula (I) of the present invention will be shown.

合成例1 例示化合物(5)の合成 【−ブチル−ハイドロキノン16.6gおよびl−ドデ
カナール13.8gを40−の酢酸エチルに溶解し、4
I117の濃塩酸を加えた。室温で8時間攪拌した後、
反応混合物を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出を行なった。
Synthesis Example 1 Synthesis of Exemplified Compound (5) [16.6 g of -butyl-hydroquinone and 13.8 g of l-dodecanal were dissolved in 40-ethyl acetate,
I117 of concentrated hydrochloric acid was added. After stirring at room temperature for 8 hours,
The reaction mixture was poured into water and extracted with ethyl acetate.

存機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮し、残
査をn−ヘキサン/酢酸エチル(I0/1)で晶析した
ところ15゜7gの例示化合物(5)を白色結晶(融点
163℃)を得た。
The remaining organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, concentrated, and the residue was crystallized from n-hexane/ethyl acetate (I0/1), yielding 15.7 g of Exemplified Compound (5) as white crystals (melting point: 163°C). ) was obtained.

合成例2 例示化合物(3)の合成 t−オクチルハイドロキノン40gと1−ブタノール1
3gを100−の酢酸エチルに溶解し、7.2−の濃塩
酸を加えた。室温で7時間攪拌した後、合成例1と同様
の後処理を行ない、n−ヘキサン/酢酸エチル(6/1
)で晶析し、21gの例示化合物(3)を白色結晶(2
00°C以上で黒化)として得た。
Synthesis Example 2 Synthesis of Exemplified Compound (3) 40g of t-octylhydroquinone and 1-butanol
3 g was dissolved in 100-ml ethyl acetate, and 7.2-ml concentrated hydrochloric acid was added. After stirring at room temperature for 7 hours, the same post-treatment as in Synthesis Example 1 was performed, and n-hexane/ethyl acetate (6/1
) to give 21 g of Exemplified Compound (3) as white crystals (2
(blackened at temperatures above 00°C).

合成例3 例示化合物(7)の合成 2.3−ジメチルハイドロキノン27.6gと1−デカ
ナール20gを酢酸エチル150mjに30℃で溶解し
、濃塩酸10m7を加え、室温で5時間反応させた。反
応終了後合成例1と同様の後処理を行ない、n−ヘキサ
ン/酢酸エチル(I0/1)で晶析し、13gの例示化
合物(7)を白色結晶(融点171℃)として得た。
Synthesis Example 3 Synthesis of Exemplary Compound (7) 27.6 g of 2.3-dimethylhydroquinone and 20 g of 1-decanal were dissolved in 150 mj of ethyl acetate at 30°C, 10 m7 of concentrated hydrochloric acid was added, and the mixture was reacted at room temperature for 5 hours. After completion of the reaction, the same post-treatment as in Synthesis Example 1 was carried out, followed by crystallization with n-hexane/ethyl acetate (I0/1) to obtain 13 g of Exemplified Compound (7) as white crystals (melting point: 171°C).

本発明の還元剤の添加量は恨1モルに対して0゜001
〜20モル、特に好ましくは0.01〜10モルである
。また被還元性の色素供与性物質1モルに対して0.0
5〜10モル、特に好ましくは0.1〜5モルである。
The amount of the reducing agent of the present invention added is 0°001 per mole of water.
-20 mol, particularly preferably 0.01-10 mol. Also, 0.0 per mole of the reducible dye-donating substance
The amount is 5 to 10 mol, particularly preferably 0.1 to 5 mol.

本発明の還元剤と公知の還元剤を組合せて使用すること
もできる。
It is also possible to use a combination of the reducing agent of the present invention and a known reducing agent.

公知の還元剤の例としては、米国特許第4.500.6
26号の第49〜50欄、同第4.483.914号の
第30〜31欄、同第4.330617号、同第4,5
90.152号、特開昭60−140335号の第(I
7)〜(I8)頁、同5740245号、同56−13
8736号、同59−178458号、同59−538
31号、同59−182449号、同59−11112
450号、同60−119555号、同60−1284
36号から同60−128439号まで、同60−60
−198540号、同60−181742号、同6i2
59253号、同62−244044号、同62−13
1253号から同62−131256号まで、欧州特許
第220,746A2号の第78〜96頁等に記載の還
元剤や還元剤プレカーサーがある。
Examples of known reducing agents include U.S. Pat.
Columns 49-50 of No. 26, Columns 30-31 of No. 4.483.914, No. 4.330617, No. 4, 5
No. 90.152, No. (I) of JP-A-60-140335
7) - (I8) pages, No. 5740245, No. 56-13
No. 8736, No. 59-178458, No. 59-538
No. 31, No. 59-182449, No. 59-11112
No. 450, No. 60-119555, No. 60-1284
From No. 36 to No. 60-128439, No. 60-60
-198540, 60-181742, 6i2
No. 59253, No. 62-244044, No. 62-13
There are reducing agents and reducing agent precursors described in European Patent No. 220,746A2, pages 78 to 96, from No. 1253 to No. 62-131256.

本発明の還元剤は拡散性が低いので、本発明の還元剤(
電子供与体)と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、電子伝達剤および/または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることが好ましい。
Since the reducing agent of the present invention has low diffusivity, the reducing agent of the present invention (
It is preferred to use a combination of electron transfer agents and/or electron transfer agent precursors to facilitate electron transfer between the electron donor (electron donor) and the developable silver halide.

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した公知の
還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶことができ
る。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が
耐拡散性の還元剤(電子供与体)より大きいことが望ま
しい。特に有用な電子伝達剤は1−フェニル−3−ビラ
プリトン類またはアミノフェノール類である。
The electron transfer agent or its precursor can be selected from the above-mentioned known reducing agents or precursors thereof. It is desirable that the mobility of the electron transfer agent or its precursor is greater than that of the diffusion-resistant reducing agent (electron donor). Particularly useful electron transfer agents are 1-phenyl-3-virapritones or aminophenols.

本発明の電子供与体と電子伝達剤の組合せは、好ましく
はカラー感光材料中に内蔵させられる。
The combination of electron donor and electron transfer agent of the present invention is preferably incorporated into a color photosensitive material.

電子供与体、電子伝達剤またはそれらの前駆体はそれぞ
れ2種以上組合せて用いることができ、感光材料中の乳
剤層(青感層、緑怒層、赤感層、赤外感層、紫外感層等
)各々に添加することも、−部の乳剤層にのみ添加する
ことも、また、乳剤隣接層(ハレーシラン防止層、下塗
層、中間層、保護層等)に添加することも、さらにはす
べての層に添加することもできる。電子供与体と電子伝
達剤は同一層に添加することも別層に添加することもで
きる。また、これらの還元剤は色素供与性化合物と同一
層に添加することも、別の層に添加することもできるが
、耐拡散性の電子供与体は色素供与性化合物と同一層に
存在するのが好ましい。
Electron donors, electron transfer agents, or their precursors can be used in combination of two or more, and can be used in emulsion layers (blue-sensitive layer, green-irradiation layer, red-sensitive layer, infrared-sensitive layer, ultraviolet-sensitive layer) etc.) It can be added to each emulsion layer, it can be added only to the - part emulsion layer, it can be added to the layer adjacent to the emulsion (Haley silane prevention layer, undercoat layer, intermediate layer, protective layer, etc.), and it can also be added to It can also be added to all layers. The electron donor and the electron transfer agent can be added to the same layer or to separate layers. Also, these reducing agents can be added in the same layer as the dye-donating compound or in a separate layer, but the diffusion-resistant electron donor is not present in the same layer as the dye-donating compound. is preferred.

電子伝達剤は受像材料(色素固定N)に内蔵することも
できるし、現像時、溶媒を存在させる場合には、この溶
媒に溶解させてもよい。
The electron transfer agent can be incorporated into the image receiving material (dye-fixed N), or if a solvent is present during development, it may be dissolved in this solvent.

本発明の感光材料に用いる被還元性色素供与性化合物は
米国特許第4.559.290号、欧州特許第220,
746A2号、公開枝軸87−6199等に記されてい
る通り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応
して拡散性色素を放出する非拡散性の化合物である。
The reducible dye-providing compound used in the light-sensitive material of the present invention is described in U.S. Patent No. 4.559.290, European Patent No. 220,
As described in No. 746A2, Publications No. 87-6199, etc., it is a non-diffusible compound that releases a diffusible dye by reacting with the reducing agent that remains unoxidized during development.

その例としては、米国特許第4,139,389号、同
第4.139,379号、特開昭59185333号、
同57−84453号等に記載されている還元された後
に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許第4.232.107号、特開昭59
−101649号、同61−88257号、RD240
25(I984年)等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合物
、西独特許第3.008.588A号、特開昭56−1
42530号、米国特許第4,343.893号、同第
4.619,884号等に記載されている還元後に一重
結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特
許第4,450.223号に記載されている電子受容後
に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第4゜
609.610号等に記載されている電子受容後に拡散
性色素を放出する化合物などが挙げられる。
Examples include U.S. Pat. No. 4,139,389, U.S. Pat.
No. 57-84453, etc., a compound that releases a diffusible dye by an intramolecular nucleophilic substitution reaction after being reduced, U.S. Patent No. 4.232.107, JP-A-59
-101649, 61-88257, RD240
25 (I984) etc., a compound which releases a diffusible dye by an intramolecular electron transfer reaction after being reduced, West German Patent No. 3.008.588A, JP-A-1983-1
No. 42530, U.S. Pat. No. 4,343.893, U.S. Pat. No. 4.619,884, and other compounds whose single bonds are cleaved to release a diffusible dye after reduction; U.S. Pat. No. 4,450; Examples include nitro compounds that release diffusible dyes after accepting electrons, as described in US Pat.

また、より好ましいものとして、欧州特許第220.7
46A2号、公開枝軸87−6199、特願昭62−3
4953号、同62−34954号等に記された一分子
内にN−X結合(Xは酸素、硫黄または窒素原子を表す
)と電子吸引性基を有する化合物、特願昭62−106
885号に記された一分子内にSO2−X (Xは上記
と同義)と電子吸引性基を有する化合物、特願昭62−
106895号に記された一分子内にpo−x結合(X
は上記と同義)と電子吸引性基を有する化合物、特願昭
62−106887号に記された一分子内にc−x’結
合(X’ はXと同義かまたは−S O2−を表す)と
電子吸引性基を有する化合物が挙げられる。
Also, more preferably, European Patent No. 220.7
No. 46A2, published branch axis 87-6199, patent application 1986-3
Compounds having an N-X bond (X represents oxygen, sulfur, or nitrogen atom) and an electron-withdrawing group in one molecule, as described in No. 4953, No. 62-34954, etc., patent application No. 62-106
A compound having SO2-X (X has the same meaning as above) and an electron-withdrawing group in one molecule described in No. 885, patent application No. 1988-
106895, a po-x bond (X
is the same meaning as above) and an electron-withdrawing group, a c-x' bond (X' is the same as X or represents -S O2-) in one molecule as described in Japanese Patent Application No. 106887/1987. and a compound having an electron-withdrawing group.

この中でも特に−分子内にN−X結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい、その具体例は欧州特許第22
0.746A2に記載された化合物(I)〜(3) 、
(7)〜(I0)、(I2)、(I3)、(I5)、(
23)〜(26)、(31)、(32)、(35)、(
36)、(40)、(41)、(44)、(53)〜(
59)、(64)、(70)、公開枝軸87−6199
の化合物(I1)〜(23)などである。
Among these, compounds having an N-X bond and an electron-withdrawing group in the molecule are particularly preferred.
Compounds (I) to (3) described in 0.746A2,
(7) - (I0), (I2), (I3), (I5), (
23) to (26), (31), (32), (35), (
36), (40), (41), (44), (53)~(
59), (64), (70), public branch axis 87-6199
These include compounds (I1) to (23).

色素供与性化合物、本発明の耐拡散性還元剤などの疎水
性添加剤は米国特許第2,322,027号記載の方法
などの公知の方法により感光要素の層中に導入すること
ができる。この場合には、特開昭59−83154号、
同59−178451号、同59−178452号、同
59−178453号、同59−178454号、同5
9−178455号、同59−178457号などに記
載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点50℃
〜160℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることが
できる。高沸点有機溶媒としては25℃における粘度が
50センチポワズ以上で83 を率が10以下の化合物
が好ましい。その例とじては次のものがある。
Hydrophobic additives, such as dye-donating compounds and the diffusion-resistant reducing agents of the present invention, can be incorporated into the layers of the photosensitive element by known methods, such as those described in U.S. Pat. No. 2,322,027. In this case, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-83154,
No. 59-178451, No. 59-178452, No. 59-178453, No. 59-178454, No. 5
9-178455, 59-178457, etc., if necessary, at a boiling point of 50°C.
It can be used in combination with a low boiling point organic solvent of ~160°C. As the high boiling point organic solvent, a compound having a viscosity at 25° C. of 50 centipoise or more and an 83% ratio of 10 or less is preferred. Examples include:

粘度 誘電率 (n−C+JzqOhP=0 89CP 4.01 + C1(zcOOc+Jzy(iso)      
390    4.12No−C−COOC+sHz、
(iso)CHzCOOC+Jzt(iso) 高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物1g
に対して10g以下、好ましくは5g以下である。また
、バインダー1gに対してl cc以下、更にはQ、5
cc以下、特に0.3cc以下が適当である。
Viscosity permittivity (n-C+JzqOhP=0 89CP 4.01 + C1(zcOOc+Jzy(iso)
390 4.12No-C-COOC+sHz,
(iso)CHzCOOC+Jzt(iso) The amount of high boiling point organic solvent is 1g of the dye-donating compound used.
10 g or less, preferably 5 g or less. In addition, 1 cc or less for 1 g of binder, furthermore, Q, 5
cc or less, particularly 0.3 cc or less is suitable.

特公昭51−39853号、特開昭51−59943号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。
Dispersion methods using polymers described in Japanese Patent Publication No. 51-39853 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-59943 can also be used.

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散台をさせることができ
る。
In the case of a compound that is substantially insoluble in water, in addition to the above method, it can be made into fine particles in a binder and used as a dispersion table.

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭59
−157636号の第(37)〜(38)頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。
Various surfactants can be used when dispersing hydrophobic compounds in hydrophilic colloids. For example, JP-A-59
-157636, pages (37) to (38), those listed as surfactants can be used.

本発明の感光材料は、基本的には支持体上に感光性ハロ
ゲン化銀、バインダー、還元剤、被還元性色素供与性化
合物および高沸点有機溶媒を含有するものである。これ
らの成分は同一の層に添加することが多いが、反応可能
な状態であれば別層に分割して添加することもできる。
The light-sensitive material of the present invention basically contains a photosensitive silver halide, a binder, a reducing agent, a reducible dye-providing compound, and a high-boiling organic solvent on a support. These components are often added to the same layer, but if they are in a reactable state, they can be divided and added to separate layers.

例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化銀乳
剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。還元剤は
乳剤層だけでなく、中間層に添加すると色再現性が向上
する。
For example, if a colored dye-providing compound is present in the lower layer of the silver halide emulsion, a decrease in sensitivity can be prevented. When the reducing agent is added not only to the emulsion layer but also to the intermediate layer, color reproducibility is improved.

イエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも3Nのそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。
In order to obtain a wide range of colors in the chromaticity diagram using the three primary colors of yellow, magenta and cyan, a combination of at least 3N silver halide emulsion layers each sensitive to a different spectral region is used.

例えば青感層、緑感層、赤感層の3層の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。
For example, there are combinations of three layers such as a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer, and a combination of a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, and an infrared-sensitive layer. Each photosensitive layer can be arranged in various arrangements known for conventional color photosensitive materials.

また、これらの各感光層は必要に応じて2層以上に分割
してもよい。
Further, each of these photosensitive layers may be divided into two or more layers as necessary.

本発明の感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄
色フィルター層、アンチハレーション層、バンク層など
の種々の補助層を設けることができる。
The light-sensitive material of the present invention can be provided with various auxiliary layers such as a protective layer, an undercoat layer, an intermediate layer, a yellow filter layer, an antihalation layer, and a bank layer.

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化i艮のいずれ
でもよし1゜ 本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像
型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるコアシェル乳剤であってもよい、
ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい0粒子サイズは0.1〜2
μ、特に0.2〜1.5μが好ましい、ハロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、8面体、14面体、高アスペクト比
の平板状その他のいずれでもよい。
Silver halides that can be used in the present invention include silver chloride, silver bromide,
Silver halide emulsion used in the present invention may be silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, or silver iodochlorobromide. It may also be an image-type emulsion. The internal latent image type emulsion is used as a direct reversal emulsion in combination with a nucleating agent and a photofog. It may also be a so-called core-shell emulsion in which the inside of the grain and the surface layer of the grain have different phases.
Silver halide emulsions may be monodisperse or polydisperse, and monodisperse emulsions may be mixed and used. Grain size is 0.1 to 2.
[mu], particularly preferably 0.2 to 1.5 [mu].The crystal habit of the silver halide grains may be cubic, octahedral, tetradecahedral, tabular with a high aspect ratio, or the like.

具体的には、米国特許第4,500.626号第50欄
、同第4,628.021号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌(以下RDと略記する)17029 (I97
8年)、特開昭62−253159号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
Specifically, U.S. Patent No. 4,500.626, column 50, U.S. Pat.
Any of the silver halide emulsions described in JP-A-62-253159 and the like can be used.

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(特
開昭62−253159号)。
Although the silver halide emulsion may be used unripe, it is usually used after being chemically sensitized. For emulsions for conventional light-sensitive materials, known sulfur sensitization methods, reduction sensitization methods, noble metal sensitization methods, etc. can be used alone or in combination. These chemical sensitizations can also be carried out in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound (JP-A-62-253159).

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗膜量
は、銀換算1mgないし10g/n(の範囲である。
The coating amount of the photosensitive silver halide used in the present invention is in the range of 1 mg to 10 g/n (calculated as silver).

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、打機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。
In the present invention, a metal salt can also be used as an oxidizing agent together with photosensitive silver halide.

このような打機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。
Among such metal salts, organic silver salts are particularly preferably used.

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第4.500626号第52〜
53欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その他
の化合物がある。また特開昭60−113235号記載
のフェニルプロピオール酸1艮などのアルキニル 酸の銀塩や、特開昭61−249044号記載のアセチ
レン銀も有用である。有機銀塩は2種以上を併用しても
よい。
Organic compounds that can be used to form the above-mentioned organic silver salt oxidizing agents include U.S. Pat.
There are benzotriazoles, fatty acids, and other compounds described in column 53, etc. Also useful are silver salts of alkynyl acids such as phenylpropiolic acid described in JP-A-60-113235, and acetylene silver as described in JP-A-61-249044. Two or more types of organic silver salts may be used in combination.

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、
0.01ないし10モル、好ましくは0。
The above-mentioned organic silver salts contain, per mol of photosensitive silver halide,
0.01 to 10 mol, preferably 0.

01ないし1モルを併用することができる.感光性ハロ
ゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で50mgな
いし10g/r+(が適当である。
01 to 1 mole can be used together. The total coating amount of photosensitive silver halide and organic silver salt is suitably 50 mg to 10 g/r+ (in terms of silver).

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例とじては、RD176
43 (I978年)24〜25頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭59−168442号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特開
昭59−1 1 1636号記載のメルカプト化合物お
よびその金属塩、特開昭62−87957に記載されて
いるアセチレン化合物類などが用いられる。
Various antifoggants or photographic stabilizers can be used in the present invention. For example, RD176
43 (I978), pages 24-25, nitrogen-containing carboxylic acids and phosphoric acids described in JP-A-59-168442, or mercapto compounds described in JP-A-59-11-1636. and metal salts thereof, acetylene compounds described in JP-A No. 62-87957, and the like.

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。
The silver halide used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes and others. The pigments used include cyanine pigments, merocyanine pigments, composite cyanine pigments, composite merocyanine pigments, holopolar cyanine pigments,
Included are hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes.

具体的には、米国特許第4.617,257号、特開昭
59−180550号、同60−140335号、RD
17029 (I978年)12〜13頁等に記載の増
感色素が挙げられる。
Specifically, U.S. Pat.
17029 (I978), pages 12-13, and the like.

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。
These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization.

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい(例え
ば米国特許第3,615゜641号、特願昭61−22
6294号等に記載のもの)。
Along with the sensitizing dye, the emulsion may contain a dye that does not itself have a spectral sensitizing effect or a compound that does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization (for example, as described in U.S. Pat. , No. 615゜641, patent application No. 61-22
6294 etc.).

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第4.183.
756号、同4,225.666号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい、添加量は一最にハロゲン
化銀1モル当たりIQ−11ないし104モル程度であ
る。
These sensitizing dyes may be added to the emulsion at or before chemical ripening, or as described in US Pat. No. 4.183.
It may be added before or after nucleation of silver halide grains according to No. 756 and No. 4,225.666, and the amount added is approximately IQ-11 to 104 mol per mol of silver halide.

感光材料や色素固定材料の構成層のバインダーには親水
性のものが好ましく用いられる。その例としては特開昭
62−253159号の(26)頁〜(28)頁に記載
されたものが挙げられる。
A hydrophilic binder is preferably used for the constituent layers of the photosensitive material or dye fixing material. Examples include those described on pages (26) to (28) of JP-A-62-253159.

具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好まし
く、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質ま
たはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキ
ストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、特開昭62−245260号等に記載の高吸
水性ポリマー、すなわち−COOMまたは一3o、M(
Mは水素原子またはアルカリ金属)を有するビニルモノ
マーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もしく
は他のビニルモノマーとの共重合体(例えばメタクリル
酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学■
製のスミカゲルL5H)も使用される。これらのバイン
ダーは2種以上組み合わせて用いることもできる。
Specifically, transparent or translucent hydrophilic binders are preferred, and include natural compounds such as proteins or cellulose derivatives such as gelatin and gelatin derivatives, and polysaccharides such as starch, gum arabic, dextran, and pullulan.
Examples include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, acrylamide polymer, and other synthetic polymer compounds. In addition, super absorbent polymers described in JP-A-62-245260 etc., namely -COOM, -3o, M(
M is a hydrogen atom or an alkali metal) homopolymers of vinyl monomers or copolymers of these vinyl monomers with each other or with other vinyl monomers (e.g. sodium methacrylate, ammonium methacrylate, Sumitomo Chemical)
Sumikagel L5H), manufactured by Co., Ltd., is also used. Two or more of these binders can also be used in combination.

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。
When employing a system that performs thermal development by supplying a small amount of water, the use of the above-mentioned super absorbent polymer makes it possible to quickly absorb water. Further, when a highly water-absorbing polymer is used in the dye fixing layer or its protective layer, it is possible to prevent the dye from being retransferred from the dye fixing material to another material after transfer.

本発明において、バインダーの塗布量は1d当たり20
g以下が好ましく、特に10g以下、更には7g以下に
するのが適当である。
In the present invention, the amount of binder applied is 20 per 1 d.
The amount is preferably 10 g or less, more preferably 7 g or less.

感光材料または色素固定材料の構成層(バック層を含む
)には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭62−245258号、同62−136
648号、同62−110066号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点
の低い(40℃以下)ポリマーラテックスを媒染層に用
いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、またガ
ラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用い
るとカール防止効果が得られる。
Constituent layers (including back layers) of photosensitive materials or dye-fixing materials contain various polymers for the purpose of improving film properties such as dimensional stabilization, prevention of curling, prevention of adhesion, prevention of film cracking, and prevention of pressure sensitivity. It can contain latex. Specifically, JP-A-62-245258 and JP-A-62-136
Any of the polymer latexes described in No. 648, No. 62-110066, etc. can be used. In particular, using a polymer latex with a low glass transition point (below 40°C) for the mordant layer can prevent cracking of the mordant layer, and using a polymer latex with a high glass transition point for the back layer can prevent curling. can get.

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第4,50
0,626号の第51〜52欄に記載されている。
In the present invention, a compound that activates development and stabilizes images can be used in the light-sensitive material. For specific compounds preferably used, see U.S. Patent No. 4,50.
No. 0,626, columns 51-52.

色素の拡散転写により画像を形成するシステムにおいて
は感光材料と共に色素固定材料が用いられる。色素固定
材料は感光材料とは別々の支持体上に別個に塗設される
形態であっても、感光材料と同一の支持体上に塗設され
る形態であってもよい。感光材料と色素固定材料相互の
関係、支持体との関係、白色反射層との関係は米国特許
第4゜500.626号の第57欄に記載の関係が本願
にも適用できる。
In systems that form images by diffusion transfer of dyes, dye fixing materials are used together with photosensitive materials. The dye fixing material may be coated separately on a support separate from the light-sensitive material, or may be coated on the same support as the light-sensitive material. Regarding the relationship between the light-sensitive material and the dye-fixing material, the relationship with the support, and the relationship with the white reflective layer, the relationships described in column 57 of U.S. Pat. No. 4,500,626 can be applied to the present application.

本発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも1層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許第4.500.626号第58〜59欄
や特開昭61−88256号第(32)〜(41)頁に
記載の媒染剤、特開昭62−244043号、同62−
244036号等に記載のものを挙げることができる。
The dye fixing material preferably used in the present invention has at least one layer containing a mordant and a binder. As the mordant, those known in the photographic field can be used, and specific examples thereof include U.S. Pat. The mordant described in JP-A No. 62-244043, No. 62-
Examples include those described in No. 244036 and the like.

また、米国特許第4,463,079号に記載されてい
るような色素受容性の高分子化合物を用いてもよい。
Also, dye-receiving polymeric compounds such as those described in US Pat. No. 4,463,079 may be used.

色素固定材料には必要に応じて保護層、剥離層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。
The dye fixing material may be provided with auxiliary layers such as a protective layer, a release layer, and an anti-curl layer, if necessary.

特に保3IJiを設けるのは有用である。In particular, it is useful to provide a 3IJi.

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体的
には特開昭62−253159号の(25)頁、同62
−245253号などに記載されたものがある。
A high boiling point organic solvent can be used in the constituent layers of the light-sensitive material and the dye-fixing material as a plasticizer, a slippery agent, or a peelability improver between the light-sensitive material and the dye-fixing material. Specifically, pages (25) and 62 of JP-A-62-253159.
-245253, etc.

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル(
ジメチルシリコーンオイルからジメチルシロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル)を使用できる。その例としては、
信越シリコーン■発行の「変性シリコーンオイル」技術
資料P6−18Bに記載の各種変性シリコーンオイル、
特にカルボキシ変性シリコーン(商品名X−22−37
10)などが有効である。
Furthermore, various silicone oils (
All silicone oils can be used, from dimethylsilicone oil to modified silicone oils in which various organic groups are introduced into dimethylsiloxane. For example,
Various modified silicone oils described in "Modified Silicone Oil" technical data P6-18B published by Shin-Etsu Silicone,
In particular, carboxy-modified silicone (product name X-22-37)
10) etc. are effective.

また特開昭61−215953号、特願昭622368
7号に記載のシリコーンオイルも有効である。
Also, Japanese Patent Application Publication No. 61-215953, Japanese Patent Application No. 622368
The silicone oil described in No. 7 is also effective.

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。
Antifading agents may be used in the photosensitive materials and dye fixing materials. Antifading agents include, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, or certain metal complexes.

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒンダードフ
ェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭61−159644号記載の化合物も有効である。
Examples of antioxidants include chroman compounds, coumaran compounds, phenol compounds (for example, hindered phenols), hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, and spiroindane compounds. Compounds described in JP-A-61-159644 are also effective.

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物(
米国特許第3.533.794号など)、4−チアゾリ
ドン系化合物(米国特許第3.352681号など)、
ベンゾフェノン系化合物(特開昭46−2784号など
)、その他特開昭54−48535号、同62−136
641号、同61−88256号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭62−260152号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。
Benzotriazole compounds (
U.S. Patent No. 3.533.794, etc.), 4-thiazolidone compounds (U.S. Pat. No. 3.352681, etc.),
Benzophenone compounds (JP-A-46-2784, etc.), other JP-A-54-48535, JP-A-62-136
There are compounds described in No. 641, No. 61-88256, and the like. Further, the ultraviolet absorbing polymer described in JP-A No. 62-260152 is also effective.

金属錯体としては、米国特許第4.241.155号、
同第4.245.018号第3〜36欄、同第4.25
4,195号第3〜8欄、特開昭62−174741号
、同61−88256号(27)〜(29)頁、特願昭
62−234103号、同62−31096号、特願昭
62−230596号等に記載されている化合物がある
As metal complexes, US Pat. No. 4.241.155,
No. 4.245.018, columns 3 to 36, No. 4.25 of the same
No. 4,195, columns 3 to 8, JP-A-62-174741, JP-A-61-88256, pages (27)-(29), Japanese Patent Application No. 1983-234103, JP-A No. 62-31096, Japanese Patent Application No. 1983 There are compounds described in No.-230596 and the like.

有用な退色防止剤の例は特開昭62−215272号(
I25)〜(I37)頁に記載されている。
Examples of useful anti-fading agents are disclosed in JP-A No. 62-215272 (
It is described on pages I25) to (I37).

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色素固定材料に含有させておいてもよ
いし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給する
ようにしてもよい。
The anti-fading agent for preventing fading of the dye transferred to the dye-fixing material may be included in the dye-fixing material in advance, or may be supplied to the dye-fixing material from outside the photosensitive material. .

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。
The above antioxidants, ultraviolet absorbers, and metal complexes may be used in combination.

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などの外部から供給させるのが好ましい、その例と
してはに、 VeenkaLaraman[rThe 
Chemistry of 5ynthetic Dy
es j第v巻第8章、特開昭61−143752号な
どに記載されている化合物を挙げることができる。より
具体的には、スチルヘン系化合物、クマリン系(I,1
、ビフェニル系化合物、ヘンジオキサゾリル系化合物、
ナフタルイミド系化合物、ビラプリン系化合物、カルボ
スチリル系化合物などが挙げられる。
A fluorescent whitening agent may be used in the photosensitive material or dye fixing material. In particular, it is preferable to incorporate a fluorescent whitening agent into the dye-fixing material or to supply it from outside the light-sensitive material.
Chemistry of 5ynthetic Dy
Examples include compounds described in esj volume v chapter 8, JP-A-61-143752, and the like. More specifically, stilhen compounds, coumarin compounds (I,1
, biphenyl compounds, hendioxazolyl compounds,
Examples include naphthalimide compounds, birapurin compounds, and carbostyryl compounds.

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。
Optical brighteners can be used in combination with antifade agents.

感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤として
は、米国特許第4.678.739号第41欄、特開昭
59−116655号、同62−245.261号、同
61−18942号等に記載の硬膜剤が挙げられる。よ
り具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデヒド
など)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬膜剤(N、 N’ −エチレンビス
(ビニルスルホニルアセタミド)エタンナト)、N−メ
チロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるいは
高分子硬膜剤(特開昭62−234157号などに記載
の化合物)が挙げられる。
Hardeners used in constituent layers of photosensitive materials and dye-fixing materials include U.S. Pat. Examples include hardening agents described in No. 1, etc. More specifically, aldehyde hardeners (such as formaldehyde), aziridine hardeners, epoxy hardeners, and vinylsulfone hardeners (N, N'-ethylenebis(vinylsulfonylacetamide) ethanato). , N-methylol hardeners (such as dimethylol urea), or polymer hardeners (compounds described in JP-A-62-234157, etc.).

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、Ml
l i性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の
目的で種々の界面活性剤を使用することができる。界面
活性剤の具体例は特開昭62−173463号、同62
−183457号等に記載されている。
Constituent layers of photosensitive materials and dye-fixing materials contain coating aids and Ml.
Various surfactants can be used for the purpose of improving l i property, improving slipperiness, preventing static electricity, promoting development, etc. Specific examples of surfactants are given in JP-A-62-173463 and JP-A-62-173463.
-183457 etc.

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭57−9053号第8〜17欄、特開昭61−
20944号、同62−135826号等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フフ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの
固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙
げられる。
The constituent layers of photosensitive materials and dye-fixing materials include improved slipperiness,
An organic fluoro compound may be included for the purpose of preventing static electricity and improving peelability. Representative examples of organic fluoro compounds include Japanese Patent Publication No. 57-9053, columns 8 to 17,
Fluorine surfactants described in No. 20944, No. 62-135826, etc., or hydrophobic fluorine compounds such as oily fluorine compounds such as fluorine oil or solid fluorine compound resins such as tetrafluoroethylene resin. can be mentioned.

感光材料や色素固定材料にはマット剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭61−8825
6号(29)頁記載の化合物の他に、ヘンゾグアナミン
樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、As樹脂ビ
ーズなどの特願昭62−110064号、同62−11
0065号記載の化合物がある。
A matting agent can be used in the photosensitive material and the dye fixing material. As a matting agent, silicon dioxide, polyolefin or polymethacrylate may be used.
In addition to the compounds described on page 29 of No. 6, Japanese Patent Application No. 110064/1982 and No. 62-11 of Henzoguanamine resin beads, polycarbonate resin beads, As resin beads, etc.
There is a compound described in No. 0065.

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含
ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭61−
88256号第(26)〜(32)頁に記載されている
In addition, the constituent layers of the light-sensitive material and the dye-fixing material may contain a thermal solvent, an antifoaming agent, an antibacterial agent, colloidal silica, and the like. Specific examples of these additives are given in JP-A-61-
No. 88256, pages (26) to (32).

本発明において感光材料及び/又は色素固定材料には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については米国特許筒4.67
8.739号第38〜40斗閏に記載されている。
In the present invention, an image formation accelerator can be used in the light-sensitive material and/or the dye-fixing material. Image formation accelerators include accelerating redox reactions between silver salt oxidizing agents and reducing agents, accelerating reactions such as generation of dyes from dye-donating substances, decomposition of dyes, and release of diffusible dyes, and photosensitive material layers. Physicochemical functions include bases or base precursors, nucleophilic compounds, high-boiling organic solvents (oils), thermal solvents, surfactants, and silver. It is also classified as a compound that interacts with silver ions. However, these substance groups generally have multiple functions and usually have some of the above-mentioned promoting effects. For more information on these see U.S. Patent No. 4.67.
8.739 No. 38-40 Dounan.

塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭酸する有機酸
と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位または
ベックマン転位によりアミン類を放出する化合物などが
ある。その具体例は米国特許4,511.493号、特
開昭62−65038号等に記載されている。
Examples of base precursors include salts of organic acids and bases that are decarboxylated by heat, compounds that release amines by intramolecular nucleophilic substitution reaction, Rossen rearrangement, or Beckmann rearrangement. Specific examples thereof are described in U.S. Pat.

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び/又は塩基プレカーサーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。
In a system in which thermal development and dye transfer are performed simultaneously in the presence of a small amount of water, it is preferable to include a base and/or a base precursor in the dye fixing material in order to improve the storage stability of the photosensitive material.

上記の他に、欧州特許公開210.660号に記載され
ている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を
構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物(錯形成
化合物という)の組合せや、特開昭61−232451
号に記載されている電解により塩基を発生する化合物な
ども塩基プレカーサーとして使用できる。特に前者の方
法は効果的である。この難溶性金属化合物と錯形成化合
物は、感光材料と色素固定材料に別々に添加するのが有
利である。
In addition to the above, combinations of poorly soluble metal compounds and compounds that can undergo complex formation reactions with metal ions constituting the poorly soluble metal compounds (referred to as complex-forming compounds), as described in European Patent Publication 210.660, and special Kaisho 61-232451
Compounds that generate bases by electrolysis, such as those described in this issue, can also be used as base precursors. The former method is particularly effective. It is advantageous to add the poorly soluble metal compound and the complex-forming compound to the light-sensitive material and the dye-fixing material separately.

本発明の感光材料及び/又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
Various development stoppers can be used in the light-sensitive material and/or dye-fixing material of the present invention in order to always obtain a constant image despite fluctuations in processing temperature and processing time during development.

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
The development stopper referred to here is a compound that neutralizes the base immediately after proper development or reacts with the base to lower the base concentration in the film and stop development, or a compound that inhibits development by interacting with silver and silver salts. It is a compound that

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。
Specifically, an acid precursor that releases acid upon heating;
Examples include electrophilic compounds that undergo a substitution reaction with a coexisting base when heated, nitrogen-containing heterocyclic compounds, mercapto compounds, and precursors thereof.

更に詳しくは特開昭62−253159号(31)〜(
32)Ftに記載されている。
For more details, see JP-A No. 62-253159 (31) - (
32) Described in Ft.

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。−船釣
には、紙、合成高分子(フィルム)が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカービネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロ
ース)まはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔料
を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作られ
るフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂バルブ
と天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バラ
イタ紙、コーティフドペーパー(特にキャストコート祇
)、金属、布類、ガラス類等が用いられる。
As a support for the light-sensitive material or dye-fixing material of the present invention, one that can withstand processing temperatures is used. -For boat fishing, paper and synthetic polymers (films) can be used. Specifically, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene,
Polyimide, cellulose (e.g. triacetylcellulose) or films containing pigments such as titanium oxide, film-based synthetic paper made from polypropylene, synthetic resin valves such as polyethylene, and natural pulp. Mixed paper, Yankee paper, baryta paper, coated paper (especially cast coated paper), metal, cloth, glass, etc. are used.

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。
These can be used alone, or can be used as a support laminated on one or both sides with a synthetic polymer such as polyethylene.

この他に、特開昭62−253159号(29)〜(3
1)頁に記載の支持体を用いることができる。
In addition, JP-A-62-253159 (29) to (3)
The supports described on page 1) can be used.

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
A hydrophilic binder, alumina sol, a semiconductive metal oxide such as tin oxide, carbon black or other antistatic agent may be applied to the surface of these supports.

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報t−CRT、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッ
センスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像
表示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する
方法などがある。
Methods of exposing and recording images on photosensitive materials include, for example, directly photographing landscapes and people using a camera, exposing through reversal film or negative film using a printer or enlarger, and using a copying machine. A method of scanning and exposing an original image through a slit using an exposure device, etc. A method of exposing image information by emitting light from a light emitting diode, various lasers, etc. via an electric signal, image information T-CRT, liquid crystal display, electroluminescence There is a method of outputting the image to an image display device such as a display or a plasma display and exposing the image directly or through an optical system.

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、CRT光源などの米国特許第4.500.6
26号第56欄記載の光源を用いることができる。
Light sources for recording images on photosensitive materials include natural light, tungsten lamps, light emitting diodes, laser light sources, CRT light sources, etc. as mentioned above, such as U.S. Pat. No. 4.500.6.
The light source described in No. 26, column 56 can be used.

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム(KDP)、沃素酸リチ
ウム、BaBzO4などに代表される無機化合物や、尿
素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば3−メチル4
−ニトロピリジン−N−オキシド(POM)のようなニ
トロピリジン−N−オキシド誘導体、特開昭61−53
462号、同62−210432号に記載の化合物が好
ましく用いられる。波長変換素子の形態としては、単結
晶光導波路型、ファイバー型等が知られておりそのいず
れもが有用である。
Further, image exposure can also be performed using a wavelength conversion element that combines a nonlinear optical material and a coherent light source such as a laser beam. Here, nonlinear optical materials are materials that can exhibit nonlinearity between the polarization and electric field that appear when a strong optical electric field such as a laser beam is applied, and include lithium niobate, potassium dihydrogen phosphate (KDP) ), lithium iodate, inorganic compounds such as BaBzO4, urea derivatives, nitroaniline derivatives, such as 3-methyl4
- Nitropyridine-N-oxide derivatives such as nitropyridine-N-oxide (POM), JP-A-61-53
Compounds described in No. 462 and No. 62-210432 are preferably used. As the form of the wavelength conversion element, single crystal optical waveguide type, fiber type, etc. are known, and both are useful.

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格(NTSC)に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、CG、C
ADで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。
The above-mentioned image information includes image signals obtained from video cameras, electronic still cameras, etc., television signals represented by the Nippon Television Signal Standard (NTSC), and images obtained by dividing an original image into a large number of pixels using a scanner. signal, CG, C
Image signals created using a computer such as AD can be used.

感光材料及び/又は色素固定材料は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を存する形態であってもよい。
The photosensitive material and/or the dye-fixing material may have a conductive heating layer as a heating means for heat development or diffusion transfer of the dye.

この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭6
1−145544号明細書等に記載のものを利用できる
。なおこれらの導電層は帯電防止層としても機能する。
In this case, the transparent or opaque heating element is
1-145544 can be used. Note that these conductive layers also function as antistatic layers.

現像(および/又は転写)処理の温度は約10℃以上で
任意に設定できるが、特に熱現像を利用する場合、加熱
温度は、約50°C−約250 ’Cで現像可能である
が、特に約り0℃〜約180℃が有用である0色素の拡
散転写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱現像工
程終了後に行ってもよい。後者の場合、転写工程での加
熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で転
写可能であるが、特に50℃以上で熱現像工程における
温度よりも約10℃低い温度までがより好ましい。
The temperature for the development (and/or transfer) process can be arbitrarily set at about 10°C or higher, but especially when thermal development is used, the heating temperature can be set at about 50°C to about 250'C. The dye diffusion transfer step, which is particularly useful at a temperature of about 0° C. to about 180° C., may be carried out simultaneously with the heat development, or may be carried out after the heat development step is completed. In the latter case, the heating temperature in the transfer step can be in the range from the temperature in the heat development step to room temperature, but is particularly preferably 50° C. or higher and up to about 10° C. lower than the temperature in the heat development step.

色素の移動は熱のみによっても生しるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。
Dye migration can also be caused by heat alone, but a solvent may be used to promote dye migration.

また、特開昭59−218443号、同6123805
6号等に詳述されるように、少量の溶媒(特に水)の存
在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方
法も有用である。この方式においては、加熱温度は50
°C以上で溶媒の沸点以下が好ましい。例えば溶媒が水
の場合は50℃以上100℃以下が望ましい。
Also, JP-A-59-218443, JP-A No. 6123805
6, etc., a method in which development and transfer are performed simultaneously or continuously by heating in the presence of a small amount of solvent (particularly water) is also useful. In this method, the heating temperature is 50
The temperature is preferably at least °C and at most the boiling point of the solvent. For example, when the solvent is water, the temperature is preferably 50°C or more and 100°C or less.

現像の促進および/または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や存機の塩基を含む塩基性の水溶液(こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる)を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。
Examples of solvents used to accelerate development and/or transfer the diffusible dye to the dye fixed layer include water or basic aqueous solutions containing inorganic alkali metal salts or existing bases (such bases include Those described in the section of image formation accelerators can be used. Furthermore, a low boiling point solvent or a mixed solution of a low boiling point solvent and water or a basic aqueous solution can also be used. Further, a surfactant, an antifoggant, a complex-forming compound with a sparingly soluble metal salt, etc. may be included in the solvent.

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。
These solvents can be used in a method of applying them to dye fixing materials, photosensitive materials, or both.

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下(特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下)という少
量でよい。
The amount used may be as small as less than the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating (particularly less than the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating minus the weight of the entire coating).

怒光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭61−147244号(26頁)に記
載の方法がある。また、溶剤をマイクロカプセルに閉し
込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定材料ま
たはその両者に内蔵させて用いることもできる。
As a method for applying a solvent to the irradiated light layer or the dye fixed layer, there is, for example, the method described in JP-A-61-147244 (page 26). It is also possible to use the solvent by incorporating it into the photosensitive material, the dye fixing material, or both in advance, such as by encapsulating the solvent in microcapsules.

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方法も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよ(、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層のいずれでもよいが、色素固
定層および/またはその隣接層に内蔵させるのが好まし
い。
Furthermore, in order to promote dye transfer, a method may be adopted in which a hydrophilic thermal solvent that is solid at room temperature and dissolves at high temperature is incorporated into the light-sensitive material or dye fixing material. The hydrophilic thermal solvent may be incorporated in either the photosensitive material or the dye fixing material (or it may be incorporated in both).The layer in which it is incorporated may also be an emulsion layer, an intermediate layer, a protective layer, or a dye fixing layer. is preferably incorporated into the dye fixing layer and/or its adjacent layer.

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。
Examples of hydrophilic heat solvents include ureas, pyridines, amides, sulfonamides, imides, alnyls, oximes, and other heterocycles.

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料及び/又は色素固定材料に含有させておいてもよ
い。
Further, in order to promote dye transfer, a high boiling point organic solvent may be included in the light-sensitive material and/or the dye fixing material.

現像および/または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホントプレッサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。
Heating methods in the development and/or transfer process include contact with a heated block or plate, contact with a hot plate, real presser, heat roller-halogen lamp heater, infrared and far-infrared lamp heater, etc. For example, it may be passed through a high-temperature atmosphere.

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭61−1472
44号(27)頁に記載の方法が適用できる。
The pressure conditions and method of applying pressure when overlapping the photosensitive material and the dye-fixing material and bringing them into close contact are described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1472-1983.
The method described in No. 44, page 27 can be applied.

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭5975247号、同
59−177547号、同59181353号、同60
−18951号、実開昭62−25944号等に記載さ
れている装置などが好ましく使用される。
Any of a variety of thermal development equipment can be used to process the photographic elements of this invention. For example, JP-A No. 5975247, No. 59-177547, No. 59181353, No. 60
Apparatuses such as those described in Japanese Utility Model Application Publication No. 18951, Japanese Utility Model Application Publication No. 62-25944, etc. are preferably used.

本発明のカラー感光材料は、いわゆる通常の湿式カラー
拡散転写法で処理されるように設計されてもよい。この
場合は前述した感光材料と色素固定材料が、熱現像に固
をの添加剤(例えば有機銀塩)を除いて使用できる。塩
基や電子伝達剤は破壊可能な容器に入れた処理溶液から
供給されてもよい。この処理溶液には周知のように粘性
付与剤等を加えることができる。カラー拡散転写法は、
この分野においてよく知られており、本発明はそれら公
知の手段のいずれも適用できる。
The color light-sensitive material of the present invention may be designed to be processed by a so-called conventional wet color diffusion transfer method. In this case, the above-mentioned photosensitive material and dye fixing material can be used, except for additives (for example, organic silver salts) that are difficult to heat develop. The base and electron transfer agent may be supplied from the processing solution in a rupturable container. A viscosity imparting agent and the like can be added to this treatment solution as is well known. The color diffusion transfer method is
These methods are well known in this field, and the present invention can apply any of these known means.

実施例1 第1N用の乳剤(I)の作り方について述べる。Example 1 The method for preparing emulsion (I) for the first N will be described.

良く攪はんしているゼラチン水?8液(水10OQ m
l中にゼラチン20gと塩化ナトリウム3gを含み75
℃に保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを
含有している水溶1600m1と硝酸銀水溶液(水60
0 Ialに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を
同時に40分にわたって等流量で添加した。このように
して平均粒子サイズ0゜35μの単分散立方体塩臭化銀
乳剤(a素80モル%)を調製した。
Well-stirred gelatin water? 8 liquid (water 100Q m
Contains 20g of gelatin and 3g of sodium chloride in 75
1,600 ml of an aqueous solution containing sodium chloride and potassium bromide (kept at a temperature of
0.59 mol of silver nitrate dissolved in 0 Ial) was simultaneously added at an equal flow rate over 40 minutes. In this way, a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion (80 mol % of a-element) with an average grain size of 0° and 35 μm was prepared.

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム5mgと4ヒドロキシ
−6−メチル1.3.3a、7−チトラザインデン2 
Qmgを添加して60℃で化学増感を行なった。乳剤の
収量は600gであった。
After washing with water and desalting, 5 mg of sodium thiosulfate and 4-hydroxy-6-methyl 1.3.3a, 7-chitrazaindene 2
Chemical sensitization was performed at 60°C by adding Qmg. The yield of emulsion was 600 g.

次ぎに第3層用の乳剤(I1)の作り方について述べる
Next, how to prepare the emulsion (I1) for the third layer will be described.

良く攪はんしているゼラチン水溶液(水100〇−中に
ゼラチン20gと塩化ナトリウム3gを含み75℃に保
温したもの)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有し
ている水溶液600 mlと硝酸銀水溶液(水600−
に硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)と以下の色素
溶液(+)とを、同時に40分にわたって等流量で添加
した。このようにして平均粒子サイズ0.35μの色素
を吸着させた単分散立方体塩臭化銀乳剤(臭素80モル
%)を調製した。
Add 600 ml of an aqueous solution containing sodium chloride and potassium bromide to a well-stirred aqueous gelatin solution (20 g of gelatin and 3 g of sodium chloride in 1,000 ml of water kept at 75°C) and an aqueous silver nitrate solution ( Water 600-
(in which 0.59 mol of silver nitrate was dissolved) and the following dye solution (+) were simultaneously added at equal flow rates over 40 minutes. In this way, a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion (bromine 80 mol %) was prepared, in which a dye having an average grain size of 0.35 μm was adsorbed.

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム5mgと4ヒドロキシ
−6−メチルl、3.3a、7−チトラザインデン20
mgを添加して60℃で化学増感を行なった。乳剤の収
量は600gであった。
After washing with water and desalting, 5 mg of sodium thiosulfate and 20 mg of 4-hydroxy-6-methyl l, 3.3a, 7-chitrazaindene
Chemical sensitization was carried out at 60° C. The yield of emulsion was 600 g.

色素溶液(+) 下記構造の色素         160mgメタノー
ル 40 〇− 次に第5層用の乳剤(I[I)の作り方のついて述べる
Dye solution (+) Dye with the following structure 160 mg methanol 40 〇- Next, the method for preparing the emulsion (I[I) for the fifth layer will be described.

良く攪はんしているゼラチン水溶液(水1000d中に
ゼラチン20gとアンモニウムを溶解させ50°Cに保
温したもの)に沃化カリウムと臭化カリウムを含有して
いる水溶液1000 mlと硝酸銀水溶液(水1000
+a7に硝酸銀1モルを溶解させたもの)を同時にpA
gをいっていに保ちつつ添加した。このようにして平均
粒子サイズ0. 5μの単分散八面体沃臭化銀乳剤(沃
素5モル%)を調製した。
Add 1000 ml of an aqueous solution containing potassium iodide and potassium bromide to a well-stirred gelatin aqueous solution (20 g of gelatin and ammonium dissolved in 1000 d of water and keep warm at 50°C) and a silver nitrate aqueous solution (water). 1000
+a7 with 1 mol of silver nitrate dissolved) at the same time as pA
g was added while keeping it at a constant level. In this way, the average particle size is 0. A 5μ monodispersed octahedral silver iodobromide emulsion (5 mol% iodine) was prepared.

水洗、脱塩後塩化金酸(4水塩)5mgとチオ硫酸ナト
リウム2mgを添加して60℃で金および硫黄増感を施
した。乳剤の収量は1 kgであった。
After washing with water and desalting, 5 mg of chloroauric acid (tetrahydrate) and 2 mg of sodium thiosulfate were added to perform gold and sulfur sensitization at 60°C. The yield of emulsion was 1 kg.

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。
Next, we will describe how to make a gelatin dispersion of a dye-donating substance.

イエローの色素供与性物質(I)*を18g、電子供与
体(I)*を9g、トリシクロへキシルフォスフェート
を9g秤量し、酢酸エチル46IIIノを加え、約60
℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。このン容液と石
灰処理ゼラチンの10%7容?& 100 g、水60
ccおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1.
5gとを攪はん混合した後、ホモジナイザーで10分間
、110000rpで分散した。
Weigh out 18g of yellow dye-donating substance (I)*, 9g of electron donor (I)*, and 9g of tricyclohexyl phosphate, add 46g of ethyl acetate, and add about 60g of yellow dye-donating substance (I)*.
The mixture was heated and dissolved at ℃ to form a homogeneous solution. 7 volumes of this liquid and 10% of lime-processed gelatin? & 100 g, water 60
cc and sodium dodecylbenzenesulfonate 1.
After stirring and mixing with 5 g, the mixture was dispersed using a homogenizer at 110,000 rpm for 10 minutes.

この分散液をイエローの色素供与性物質の分散物という
This dispersion is called a yellow dye-providing substance dispersion.

マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質の分散物と同様に、マゼンタの色
素供与性物H21*、またはノアンの色素供与性物質(
3)*を使って作った。
Similar to the dispersion of the yellow dye-providing substance, the magenta and cyan dye-providing substance dispersions are magenta dye-providing substance H21* or Noan's dye-providing substance (
3) Made using *.

これらにより次表の構成を存する感光材料1゜1を作成
した。
From these, a photosensitive material 1.1 having the structure shown in the following table was prepared.

椋 純 椋 陳 珀 [ 感光材料101において第1N、第3層および第5@の
電子供与体(I)*を表2に示す本発明の化合物0.7
倍モルで置換えた以外は感光材料lO1と同様の構成を
有する感光材料102〜105を作成した。
[Compound of the present invention whose electron donor (I)* in the 1N, 3rd layer, and 5@ in the photosensitive material 101 is shown in Table 2 0.7
Photosensitive materials 102 to 105 having the same structure as photosensitive material 1O1 were prepared except that the moles were replaced by double the molar amount.

なお還元剤(I)は以下の方法でポリマー(I)*に分
散して添加した。
Note that the reducing agent (I) was dispersed and added to the polymer (I)* by the following method.

還元剤(I)*15gとポリマー(I)*7.5gを酢
酸エチル40戚に約60°Cで溶解させ均一な溶液とし
た。この?8液と石灰処理ゼラチンの10%水?8液1
00gおよび界面活性剤(5)*の5%水溶液3.8−
とを攪拌混合したのち、ホモジナイザーで10分間11
0000rpで分散した。
15 g of reducing agent (I) and 7.5 g of polymer (I) were dissolved in ethyl acetate 40 at about 60° C. to form a homogeneous solution. this? 8 liquid and 10% water of lime-processed gelatin? 8 liquid 1
00g and a 5% aqueous solution of surfactant (5)* 3.8-
After stirring and mixing, use a homogenizer for 10 minutes.
Dispersed at 0000 rpm.

次に色素固定材料の作り方について述べる。Next, we will discuss how to make the dye fixing material.

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次表の構成
で塗布し色素固定材料R−1を作った。
A dye fixing material R-1 was prepared by coating on a paper support laminated with polyethylene according to the composition shown in the following table.

セ ・\ 蕾 椋 簀 モ 嘘 唸 罐 事 上記多層構成のカラー感光材料101〜105にタング
ステン電球を用い、連続的に濃度が変化しているB、G
、R及びグレーの色分解フィルターを通して500ルク
スで1秒間露光した。
B, G in which a tungsten light bulb is used for the multilayered color photosensitive materials 101 to 105, and the density changes continuously.
, R and Gray color separation filters at 500 lux for 1 second.

この露光済の感光材料の乳剤面に15m1/mの水をワ
イヤーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面が接す
るように重ね合わせた。
15 ml/m of water was supplied to the emulsion surface of the exposed light-sensitive material using a wire bar, and then the material was superimposed so that the dye-fixing material and the film surface were in contact with each other.

吸水した膜の温度が85°Cとなるように温度調節した
ヒートローラーを用い、15秒間加熱した。
The film was heated for 15 seconds using a heat roller whose temperature was adjusted so that the temperature of the water-absorbed film was 85°C.

次に色素固定材料からひきはがすと、固定材料上にB、
G、Rおよびグレーの色分散フィルターに対応してブル
ー、グリーン、レッド、グレーの鮮明な像が得られた。
Next, when peeled off from the dye fixing material, B,
Clear images of blue, green, red, and gray were obtained corresponding to the G, R, and gray color dispersion filters.

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色の最高濃
度(Dn+ax)と最低濃度(Dmin)を測定した結
果を表2に示す。
Table 2 shows the results of measuring the maximum density (Dn+ax) and minimum density (Dmin) of each color of cyan, magenta, and yellow in the gray part.

さらに上記カラー感光材料101〜105を45°C相
対湿度70%の条件下に1週間保存したのち、同様の操
作で処理した結果も表2に示す。
Table 2 also shows the results of storing the color photosensitive materials 101 to 105 for one week at 45 DEG C. and 70% relative humidity and then processing them in the same manner.

実施例2 実施例1の感光材料101〜105において、第2層、
第4層の中間層に添加した還元剤(I)*ポリマー(I
)*および界面活性剤(5)*を除いて感光材料201
〜205を作成した。また、感光材料201〜205に
おいて、第2層、第4層の中間層にそれぞれ第1層、第
3層、第5層に用いた電子供与体と同し化合物を以下に
述べる方法で分散したものを感光材料101の還元剤(
I)*と等モルとなるように添加して感光材料301〜
305を作成した。
Example 2 In the photosensitive materials 101 to 105 of Example 1, the second layer,
Reducing agent (I) * Polymer (I) added to the fourth intermediate layer
) * and surfactant (5) * Photosensitive material 201
~205 was created. In addition, in photosensitive materials 201 to 205, the same compound as the electron donor used in the first layer, third layer, and fifth layer was dispersed in the intermediate layer of the second layer and the fourth layer, respectively, by the method described below. The reducing agent for photosensitive material 101 (
I) *Add to photosensitive material 301~ in an equimolar amount
305 was created.

各電子供与体28ミリモルと高沸点有機溶媒(I)*6
gを酢酸エチル40戚に約60°Cで溶解させ均一な?
8液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの10%水溶
液100gおよび界面活性剤(3)*の5%水溶液13
.1とを攪拌混合したのちホモジナイザーで10分間1
0000rp醜で分散した。
28 mmol of each electron donor and high boiling point organic solvent (I) *6
Dissolve g in ethyl acetate 40 at about 60°C to form a homogeneous solution.
It was made into 8 liquids. This solution, 100 g of a 10% aqueous solution of lime-treated gelatin, and 13 g of a 5% aqueous solution of surfactant (3)*
.. After stirring and mixing 1 and 1, use a homogenizer for 10 minutes.
0000rp ugly and dispersed.

上記感光材料201〜205および301〜305に分
光写真機を用いて波長と直角方向に連続的に濃度が変化
しているウエンジを通して露光し、実施例1の色素固定
材料を用いて、実施例1と同様に処理すると感光材料2
01〜205はいずれも色再現が不十分であったが、感
光材料301〜305はいずれも良好な色再現を得た。
The photosensitive materials 201 to 205 and 301 to 305 were exposed to light using a spectrograph through a wenge whose density was continuously changing in the direction perpendicular to the wavelength, and the dye fixing material of Example 1 was used. When processed in the same manner as above, photosensitive material 2
All of Samples Nos. 01 to 205 had insufficient color reproduction, but all of Photosensitive Materials 301 to 305 had good color reproduction.

また感光材料201〜205および301〜305を4
5°C相対湿度70%の条件下に1週間保存して、作成
直後との写真性を比較したところ、感光材料201およ
び301はDIllinの増加が大きかったが、その他
の感光材料はいずれも写真性の変動は少なかった。
In addition, photosensitive materials 201 to 205 and 301 to 305 were added to 4
When the photographic properties of photosensitive materials 201 and 301 were compared after being stored for one week at 5°C and 70% relative humidity, the increase in DIllin was large, while the other photosensitive materials showed a large increase in DIllin. There was little variation in gender.

本発明の還元剤(電子供与体)を中間層に用いることに
より色再現性を改良でき、かつ、保存性の優れた感光材
料を提供できることがわかった。
It has been found that by using the reducing agent (electron donor) of the present invention in the intermediate layer, color reproducibility can be improved and a photosensitive material with excellent storage stability can be provided.

実施例3 実施例1のカラー感光材料101と同じ乳剤、色素供与
性物質、電子供与体、電子伝達剤を用いて表3に示す構
成の多層構成のカラー感光材料401を作った。
Example 3 Using the same emulsion, dye-donating substance, electron donor, and electron transfer agent as those used in the color photosensitive material 101 of Example 1, a color photosensitive material 401 having a multilayer structure as shown in Table 3 was prepared.

なお特記しない限り添加剤は感光材料101と同じもの
を使用した。
Note that unless otherwise specified, the same additives as in Photosensitive Material 101 were used.

なおを機銀塩乳剤は以下のようにして調整した。The silver salt emulsion was prepared as follows.

ゼラチン20gと4−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸5.9gを0.1%水酸化ナトリウム水溶液10
0011d!とエタノール200I11に溶解した。こ
の溶液を40°Cに保ち攪拌した。この溶液に硝酸銀4
.5gを水200dに溶解した液を5分間で加えた0次
いで沈降法により過剰の塩を除去した。その後pHを6
.3に合わせ収量300gの有機銀塩分散物を得た。
20 g of gelatin and 5.9 g of 4-acetylaminophenylpropiolic acid were mixed with 10 g of 0.1% sodium hydroxide aqueous solution.
0011d! and dissolved in ethanol 200I11. This solution was kept at 40°C and stirred. Add 4 silver nitrate to this solution.
.. Excess salt was removed by a precipitation method in which 5 g of the solution was dissolved in 200 d of water and added over 5 minutes. Then adjust the pH to 6
.. 3 to obtain a yield of 300 g of an organic silver salt dispersion.

また下記構造のカブリ防止剤前駆体(I)*を色素供与
性物質に対し0.2倍モル加え、色素供与性物質、電子
供与体と共に実施例1の方法でオイル分散して使用した
Further, antifoggant precursor (I)* having the following structure was added in 0.2 times the mole of the dye-donating substance and dispersed in oil according to the method of Example 1 together with the dye-donating substance and the electron donor.

感光材料401において第1層、第3層および第5層に
使用した電子供与体(I)*の代わりに本発明の化合物
(5)または(24)を等モル添加した以外は感光材料
401と同じ構成を有する感光材料4゜2および403
を作成した。
The same as the photosensitive material 401 except that the compound (5) or (24) of the present invention was added in an equimolar amount instead of the electron donor (I)* used in the first, third, and fifth layers of the photosensitive material 401. Photosensitive materials 4゜2 and 403 having the same structure
It was created.

次に色素固定材料(R−2)の作り方について述べる。Next, how to make the dye fixing material (R-2) will be described.

ポリ(アクリル酸メチルーコーN、N、N−トリメチル
−N−ビニルベンジルアンモニウムクロライド)(アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は1:1)Logを200−の水に溶解し、10
%石灰処理ゼラチン100gと均一に混合した。この混
合液に硬膜剤を加え二酸化チタンを分散したポリエチレ
ンでラミネートした紙支持体上に90IImのウェット
膜厚に均一に塗布した。この試料を乾燥後、媒染層を有
する色素固定材料(R−2)として用いる。
Poly(methyl acrylate-N, N, N-trimethyl-N-vinylbenzylammonium chloride) (ratio of methyl acrylate and vinylbenzylammonium chloride is 1:1) Log was dissolved in 200 - water and 10
% lime-treated gelatin and 100 g of the lime-treated gelatin. A hardening agent was added to this mixture and the mixture was uniformly coated to a wet film thickness of 90 IIm on a paper support laminated with polyethylene in which titanium dioxide was dispersed. After drying, this sample is used as a dye fixing material (R-2) having a mordant layer.

実施例1と同様に露光した後140°Cに加熱したヒー
トブロック上で30秒間均一に加熱した。
After exposure in the same manner as in Example 1, it was heated uniformly for 30 seconds on a heat block heated to 140°C.

色素固定材料(R−2)の膜面側に1ボ当り20戒の水
を供給した後、加熱処理の終った上記感光材料をそれぞ
れ膜面が接するように固定材料と重ね合せた その後80゛Cに加熱したラミネーターに線速12[l
l1II/secで通したのち両材料をひきはがすと色
素固定材料上にポジ画像を得た。
After supplying 20 liters of water per bottle to the film side of the dye fixing material (R-2), the heat-treated photosensitive material was placed on top of the fixing material so that the film surfaces were in contact with each other. A linear speed of 12 [l] was applied to a laminator heated to
After passing through the dye at 111/sec, both materials were peeled off to obtain a positive image on the dye-fixing material.

グレ一部のシアン、マゼンタ、イエローの各色のDvI
axを測定した。さらに上記感光材料401〜403を
45°C相対湿度70%の条件下に1週間保存したのち
、同様の操作で処理し、作成直後に処理したものと写真
性を比較した。感光材料401は強制試験でDminが
大きく上昇したが感光材料402.403は写真性の変
動は小さかった。本発明の還元剤(電子供与体)を用い
ることにより感光材料の保存性が改良できることがわか
った。
Gray DvI for some cyan, magenta, and yellow colors
ax was measured. Further, the above photosensitive materials 401 to 403 were stored for one week at 45 DEG C. and 70% relative humidity, and then processed in the same manner, and their photographic properties were compared with those processed immediately after preparation. Photosensitive material 401 showed a large increase in Dmin in the forced test, but photosensitive materials 402 and 403 showed little variation in photographic properties. It has been found that the storage stability of photosensitive materials can be improved by using the reducing agent (electron donor) of the present invention.

実施例4 透明なポリエチレンテレフタリート支持体上に下記の眉
を順次塗布し感光材料501を作成した。
Example 4 A photosensitive material 501 was prepared by sequentially applying the eyebrows shown below on a transparent polyethylene terephthalate support.

なお特記しない限り添加剤は感光材料101と同じもの
を使用した。
Note that unless otherwise specified, the same additives as in Photosensitive Material 101 were used.

を含む色素受像層 を含む白色反射層 を含む不透明層 (°)界面活性剤(I)*(0・ 含むマゼンタ色素供与層 2g/ポ) を含む緑感層 (IX)   (Vl)と同じ中間層 を含むイエロー色素供与層 (°)界面活性剤(I)゛ を含むシアン色素供与層 (0゜ 20g/rr?) を含む赤感層 を含む中間層 を含む青感層 を含む保i1層 感光材料501の第(IV)層、第(■)層、第(X)
層の電子供与体(I)*の代わりに本発明の化合物(5
)を等モル添加した以外は感光材料501と同様の組成
をもつ感光材料502を作成した。
Opaque layer (°) comprising a white reflective layer comprising a dye-receiving layer comprising a dye-receiving layer (°) Green-sensitive layer (IX) comprising a surfactant (I) A yellow dye-donor layer (°) comprising a cyan dye-donor layer (0°20g/rr?) comprising a surfactant (I); an intermediate layer comprising a red-sensitive layer comprising a blue-sensitive layer; The (IV)th layer, (■)th layer, and (X)th layer of the photosensitive material 501
In place of the electron donor (I)* in the layer, the compound of the present invention (5
A photosensitive material 502 having the same composition as the photosensitive material 501 was prepared except that an equimolar amount of ) was added.

次に透明なポリエチレンテレフタレートフィルム上に下
記の層を順次塗布し、カバーシートを調製した。
The following layers were then sequentially coated onto a transparent polyethylene terephthalate film to prepare a cover sheet.

を含む酸中和層 (n)  酢酸セルロース(サク化度 54%)を厚さ
2ミクロンに塗布したタイミング層 (I[l)  塩化ビニリデンとアクリル酸の共重合ラ
テンクスを厚さ4ミクロンに塗布したタイミング層また
下記組成の処理液を調製した。
Acid neutralization layer (n) containing cellulose acetate (saccharification degree 54%) Timing layer (I[l) coated with a thickness of 2 microns Copolymerized vinylidene chloride and acrylic acid Latinx coated with a thickness of 4 microns A timing layer and a processing solution having the following composition were prepared.

水酸化カリウム          48g4−ヒドロ
キシメチル−4−メチル−IP−)ジル−3ピラゾリジ
ノン 10g5−メチルヘンゼントリアゾール  1.
5g亜硫酸ナトリウム          1.5g臭
化カリウム             1gベンジルア
ルコール        1.5 dカルボキシメチル
セルロース    6.1gカーボンブラック    
     150g水          全量を1!
にする量怒光材料501.502をウェッジを通して露
光後、カバーシートと重ね合わせ、一対の並置ローラー
を用いて、処理液をその間に80μの厚さで均一に展開
した。
Potassium hydroxide 48g 4-hydroxymethyl-4-methyl-IP-)zyl-3-pyrazolidinone 10g 5-methylhenzentriazole 1.
5g Sodium sulfite 1.5g Potassium bromide 1g Benzyl alcohol 1.5 dCarboxymethyl cellulose 6.1g Carbon black
150g water Total amount is 1!
After exposing the photosensitive materials 501 and 502 to light through a wedge, they were overlapped with a cover sheet, and a pair of juxtaposed rollers was used to uniformly spread the processing solution therebetween to a thickness of 80 μm.

処理1時間後にセンシトメトリーを行なった結果を次表
に示す。
The results of sensitometry performed 1 hour after the treatment are shown in the following table.

さらに感光材料501および502を45°C相対湿度
70%の条件下に1週間保存したのち同様の操作で処理
し、作成直後に処理したものと比較したところ、Dam
xの変動はいずれもほとんどなかったが、Dminの増
加は感光材料502は感光材料501と比べて小さかっ
た。本発明の還元剤を用いることにより感光材料の保存
性が改良できることがわかった。
Furthermore, when photosensitive materials 501 and 502 were stored for one week at 45°C and 70% relative humidity and then processed in the same manner, and compared with those processed immediately after preparation, it was found that
Although there was almost no variation in x, the increase in Dmin was smaller in photosensitive material 502 than in photosensitive material 501. It has been found that the storage stability of photosensitive materials can be improved by using the reducing agent of the present invention.

特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和63年/ 月専砲Patent Applicant: Fuji Photo Film Co., Ltd. Procedural Amendment 1986/ Moon cannon

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
、被還元性色素供与化合物および下記一般式( I )で
表わされる還元剤を有するカラー感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R^1〜R^6は水素原子、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基それぞれ置換又は無置換の、アルキル基、アリ
ール基、アシルアミノ基、アルコキシ基、アリーロキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、スル
ホニル基、カルバモイル基、またはスルファモイル基を
表わす。但し、R^1とR^3の少なくとも一方および
R^4とR^6の少なくとも一方はヒドロキシ基を表わ
す。またR^1とR^2、R^2とR^3、R^4とR
^5、R^5とR^6は共同して炭素環を形成してもよ
い。Xは2価の連結基を表わし、nは1または0を表わ
す。
[Scope of Claims] A color photosensitive material comprising at least a photosensitive silver halide, a binder, a reducible dye-providing compound, and a reducing agent represented by the following general formula (I) on a support. General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, R^1 to R^6 are hydrogen atoms, halogen atoms, hydroxy groups, substituted or unsubstituted alkyl groups, aryl groups, acylamino groups, Represents an alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, acyl group, sulfonyl group, carbamoyl group, or sulfamoyl group. However, at least one of R^1 and R^3 and at least one of R^4 and R^6 represent a hydroxy group. Also, R^1 and R^2, R^2 and R^3, R^4 and R
^5, R^5 and R^6 may jointly form a carbocyclic ring. X represents a divalent linking group, and n represents 1 or 0.
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JPH0258047A (en) * 1988-08-24 1990-02-27 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material

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