JPH0229015B2

JPH0229015B2 -

Info

Publication number: JPH0229015B2
Application number: JP58052148A
Authority: JP
Inventors: Naohiro Takeda; Juzo Ootani; Masahiro Kita
Original assignee: Diafoil Co Ltd
Current assignee: Diafoil Co Ltd
Priority date: 1983-03-28
Filing date: 1983-03-28
Publication date: 1990-06-27
Also published as: JPS59176042A

Description

[Detailed description of the invention]

本発明は、ポリエステルフイルムの少なくとも
片面に特定の塗布層を有する二次加工性の優れた
二軸延伸ポリエステルフイルムに関する。さらに詳しくは、ポリエステルフイルムの少な
くとも片面の特定のクロロプレン樹脂と特定のポ
リエステル系樹脂からなる塗布層が設けられた接
着性の良好な二軸延伸ポリエステルフイルムに関
する。二軸延伸ポリエステルフイルム、特に二軸
延伸ポレエチレンテレフタレートフイルムは、透
明性、寸法安定性、機械的特性、耐熱性、電気的
特性、ガスバリヤー性、耐薬品性などに優れ、包
装材料、電気絶縁材料、金属蒸着材料、銀塩、ジ
アゾ化合物、感光性樹脂などを用いる感光材料、
製図材料、電子写真材料、磁気記録材料などの基
材として用いられる。これらの用途において、二軸延伸ポリエステル
フイルムは、接着性を要求されている。例えば、
包装材料では印刷インキやラミネート材料との接
着性、感光材料ではゼラチンやポリビニルアルコ
ールなどをバインダーとする感光層との接着性、
金属蒸着材料では蒸着金属との接着性、磁気記録
材料では磁性体層との接着性などが要求されてい
る。二軸延伸ポリエステルフイルムの接着性を改良
する方法としては、特定のポリエステル形成成分
を共重合する方法、特定の樹脂などを配合する組
成物による方法、火焔処理、コロナ放電処理、プ
ラズマ放電処理、紫外線照射処理、特定の有機化
合物や無機化合物を用いる化学処理などの表面処
理による方法が知られている。しかし、共重合、
組成物、表面処理による方法は、接着性に経時変
化があつたり、特定のものに対してしか接着しな
かつたり、接着性があつても高い接着力を有さ
ず、先に述べた用途には必ずしも満足すべき方法
ではない。このようなことから通常は各用途に応じて各々
適当な塗布剤を下引き剤としてフイルムに施し、
実用に供しているのが現状である。しかしなが
ら、一般に二軸延伸ポリエステルフイルムと接着
性を有する塗布剤は、表層材、特にポリビニルア
ルコールなどに代表される水溶性樹脂などとの接
着性に劣り、逆に表層剤と接着性を有する塗布剤
は、二軸延伸ポリエステルフイルムとの接着性に
劣るという欠点がある場合が多い。また、二軸延
伸ポリエステルフイルムおよび特定の表層材の両
方に接着性の良い塗布剤であつても、必ずしも多
種多様な表層材の多くとの接着性が良いとは限ら
ない。また、二軸延伸ポリエステルフイルムおよ
び表層材との接着性が良い塗布剤であつても、塗
布剤のポリエステルフイルムへの濡れ性が劣り、
均一な塗布ができなかつたり、帯電性のため塗布
層を設けたフイルムの取扱い作業性が低下した
り、表層材を塗布する際の塗布性が悪いなどの二
次加工性に問題が生じる場合が多い。このような問題点は、使用する塗布剤が労働安
全衛生、公害、省資源、省エネルギーなどの関係
から有機溶剤溶液型ではなく、水溶性型あるいは
水分散型にするための種々の制約からも生じてい
る。例えば、スルホン酸塩基を含有する水溶性ある
いは水分散性ポリエステル系樹脂は、ポリエステ
ルフイルムに対する塗布性、接着性、塗布したフ
イルムの帯電性などにおいて良好であるものの、
特定の表層材に対して接着性が低く、吸湿による
塗布層とポリエステルフイルムあるいは塗布層と
塗布層のブロツキング性（以下固着性と略称す
る）も良くない。一方、水分散性クロロプレン樹
脂は、ポリエステルフイルムに対する塗布性、接
着性が悪い。しかし、本発明者らは、このポリエステル系樹
脂とクロロプレン樹脂を配合した塗布剤は、ポリ
エステルフイルムに対する塗布性、接着性が良好
であり、かつこの塗布層を設けたフイルムは、従
来接着が困難とされたポリビニルアルコールを含
め各種の表層材に対して良好な接着性を有するこ
とを見出し、本発明に至つた。すなわち、本発明は、ポリエチレンテレフタレ
ートを主たる成分とするポリエステルフイルムの
少なくとも片面に水分散性クロロプレン樹脂およ
びスルホン酸塩基を含有する水溶性あるいは水分
散性ポリエステル系樹脂を塗布してなる二軸延伸
ポリエステルフイルムに関する。本発明の基体を構成するポリエステルフイルム
は、その構成単位の90モル％以上がエチレンテレ
フタレートであるポリエチレンテレフタレートフ
イルムである。本発明で用いるスルホン酸塩基を有する水溶性
あるいは水分散性のポリエステル系樹脂（以下ポ
リエステル系樹脂と略称する）としては、特公昭
47−40873号、特開昭50−83497号、特開昭50−
121336号、特開昭52−155640号などで公知のポリ
エステルあるいはそれらに準じたポリエステルを
用いることができる。例えば、ポリエステルのジカルボン酸成分は、
芳香族ジカルボン酸の例として、テルフタル酸、
イソフタル酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸
およびそれらのエステル形成性誘導体などが用い
られ、脂肪族ジカルボン酸の例として、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸およびそのエステ
ル形成性誘導体などが用いられ、オキシモノカル
ボン酸の例として、オキシ安息香酸およびそのエ
ステル形成性誘導体などが用いられる。さらにポリエステルのグリコール成分として
は、脂肪族、脂環族、芳香族ジオール等が使用で
き、その例として、エチレングリコール、１，４
−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、ｐ−キシレンジオールなどが用いら
れ、ポリ（オキシアルキレン）グリコールの例と
していわゆるポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、などが用いられる。ポリエステルとしては、上述したエステル形成
成分からなる飽和線状ポリエステルのみならず、
３価以上のエステル形成成分と有する化合物から
なるポリエステルあるいは反応性の不飽和基を有
するポリエステルも用いることができる。スルホン酸塩基を有するポリエステルは、前述
したポリエステル形成成分と共に、ポリエステル
成分となり得るスルホン酸塩基を有する化合物を
用いて製造できる。スルホン酸塩基を有する化合物の例としては、
スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、４−
スルホナフタレン−２、７−ジカルボン酸および
そのエステル形成性誘導体などの金属塩がある。
金属塩の金属の例としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウムなどが好適である。
これらの中で非常に好適な化合物としては、５−
ソジオスルホイソフタル酸またはソジオスルホジ
メチルイソフタレートである。ポリエステルにスルホン酸塩基を導入する別法
としては、エステル形成性脂肪族不飽和化合物を
共重合成分としたポリエステルの不飽和基を亜硫
酸水素ナトリウムあるいはメタ重亜硫酸ナトリウ
ムなどのスルホン化剤でスルホン化する方法も例
示することができる。ポリエステル系樹脂のジカルボン酸成分中の芳
香族ジカルボン酸量は、50モル％〜100モル％の
範囲が好ましい。これはポリエステル系樹脂の軟
化点を高め、固着性を良くするためである。ポリエステル系樹脂中のスルホン酸塩基は、樹
脂を水溶性あるいは水分散性とするに必要な量存
在する必要があり、スルホン酸塩基を有するジカ
ルボン酸をジカルボン酸中の２モル％〜20モル％
の範囲で使用するのが好ましい。２モル％より少ないスルホン酸塩基量では水溶
性あるいは水分散性が不充分であり、20モル％よ
り多いスルホン酸塩基量では、塗布後の下塗り層
の耐水性が劣つたり、吸湿してフイルムが相互に
固着しやすくなるからである。本発明で用いる水分散性クロロプレン樹脂（以
下クロロプレン樹脂と略称する）としては、神原
ら編著、「改訂新版合成ゴムハンドブツク」、第
258頁〜第281頁、朝倉書店昭和42年11月発行に示
される方法あるいはこれに準じた方法によるもの
を用いることができる。具体的には、クロロプレ
ンラテツクスとしてデユポン社あるいは昭和ネオ
プレン社からネオプレン（商品名）、電気化学工
業社からデンカクロロプレン（商品名）、東洋曹
達工業社からスカイプレンラテツクス（商品名）
などとして市販されているクロロプレンホモポリ
マーあるいは共重合体を用いることができる。水分散性樹脂の場合、水分散体粒子の粒経は、
5μ以下、好ましくは1μ以下であり、さらに好ま
しくは0.1μ以下である。粒子径が大きい場合は、
塗布工程で粒子の凝集が生じやすかつたり、フイ
ルムの透明性、光沢などが不良になるなどの問題
がある。さらに塗布層の厚さを薄くする必要があ
る場合には、それに応じて粒径を小さくする必要
がある。塗布層のポリエステル系樹脂とクロロプレン樹
脂の合計量に対するクロロプレン樹脂の割合は、
固型分重量として30重量％から99重量％、好まし
くは50重量％から95重量％である。クロロプレン
樹脂の割合が少ない場合には、ポリビニルアルコ
ールなどの表層材への接着性が低下すると共にポ
リエステル系樹脂が多いため吸湿による固着が生
じやすくなる。ポリエステル系樹脂の割合が少な
い場合には、ポリエステルフイルムに対する塗布
剤の塗布性、接着性が低下する。クロロプレン樹脂とポリエステル系樹脂の塗布
方法はポリエステルフイルムにあらかじめポリエ
ステル系樹脂を塗布した上にクロロプレン樹脂を
塗布する方法、クロロプレン樹脂とポリエステル
系樹脂を配合して塗布する方法がある。ポリエステルフイルムに塗布剤を塗布する装置
は、例えば原崎勇次著「コーテイング方式」槙書
店1979年10月発行に示されているリバースコー
タ、グラビアコータ、ロツドコータ、エアドクタ
コータなどがあるがこれらに限定されるものでは
ない。ポリエステルフイルムに塗布剤を塗布する時期
は、二軸延伸前、二軸延伸後あるいは表層材を塗
布する直前などである。特に好ましくは特公昭41
−8470号などに例示されているロール延伸法によ
る一軸延伸ポリエステルフイルムに塗布剤を塗布
し、適当な乾燥を施しあるいは乾燥を施さず、た
だちに先の延伸方向とは直角方向に延伸し、熱処
理する方法である（以下塗布延伸法と略称する）。
塗布延伸法によるならば、延伸と同時に塗布層の
乾燥が可能になり、塗布層が延伸されることによ
り塗布厚さを薄くすることができると共に塗布延
伸法以外の方法では困難であつた広幅の積層フイ
ルムが得られる。なお、塗布処理前のポリエステルフイルムにコ
ロナ放電処理などの表面処理を施し、ポリエステ
ルフイルムに対する塗布剤の塗布性や接着性を改
良することもできる。さらに本発明の二軸延伸ポ
リエステルフイルムにコロナ放電処理などの表面
処理を施すことにより、表層材に対する接着性を
さらに向上させることもできる。二軸延伸ポリエステルフイルム上の塗布層の厚
さは、0.01μから5μの範囲が好ましく、さらに好
ましくは0.01μから1μの範囲である。塗布層の厚
さが0.01μ未満では、均一に塗布しにくいため製
品に塗布むらが生じやすくなつたり、各種用途に
おいて接着性が不充分であつたりする。塗布層の
厚さが5μを超すと、フイルム相互が固着しやす
くなつたり、フイルムの全体の厚さのわりにはフ
イルムの腰の強さが低くなつたりする。本発明の二軸延伸ポリエステルフイルムの塗布
層には、必要に応じて固着性改良剤、塗布性改良
剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防
止剤、潤滑剤、無機系微粒子、染料、顔料などが
含有されていてもよい。さらに塗布層には、塗布
剤が水を媒体としていることから、ゼラチン、セ
ルロース系樹脂、ポリエーテル、シリコーン樹
脂、エポキシ樹脂、ビニル系樹脂、ウレタン樹
脂、ポリアミド樹脂などの水溶性樹脂や水分散性
樹脂を含有させることもできる。塗布層の固着
性、耐水性、耐溶剤性、機械的強度などの改良の
ため架橋剤としてクロロプレン樹脂の架橋に常用
されている架橋剤、さらには一般のメチロール化
あるいはアルキロール化した尿素系、メラミン
系、アクリルアミド系、ポリアミド系などの樹
脂、エポキシ化合物、ブロツクポリイソシアネー
トなどの水溶液あるいは水分散液を用いてもよ
い。本発明の二軸延伸ポリエステルフイルムの厚さ
は、5μから500μとして用いられる。本発明の二軸延伸ポリエステルフイルムは、
種々の表層材に対して接着性が向上しており、包
装材料、感光材料、製図材料、電子写真材料、磁
気記録材料などの基材として有用であり、特にポ
リビニルアルコールがゼラチンのような水溶性樹
脂をバインダーとする表層材を用いる用途に有用
である。以下、実施例をあげて本発明を説明する。な
お、実施例中の評価は、次に述べる方法による。１塗布性ポリエステルフイルムに塗布剤を塗布する場
合の塗布性は、次の基準で評価した。〇：均一に塗布でき、実用上支障がない。 △：濡れ性が劣り、塗布面に若干のはじきが見
られる。 ×：濡れ性が悪く、塗布剤をはじく。２透明性積分球式光線透過率測定装置による曇り度あ
るいは目視観察により、透明性を次の基準で評
価した。〇：実用上何ら支障がない。 △：実用上問題となる用途がある。 ×：実用上使用できない。３接着性本発明の塗布層を設けた２軸延伸ポリエステ
ルフイルムの基体ポリエステルフイルムと塗布
剤層の接着性、さらに本発明の二軸延伸ポリエ
ステルフイルムと第２表に示した表層材との接
着性は、次の方法で評価した。フイルムの塗布層に幅18mmのニチバン社製セ
ロテープを気泡の入らぬよう７cmの長さに貼
り、この上を３Kgの手動式荷重ロールで一定の
荷重を与える。フイルムを固定し、セロハンテ
ープの一端を500ｇの錘に接続し錘が45cmの距
離を自然落下後に180゜方向の剥離試験が開始す
る方法で接着性を評価した。接着性は、次の５段階の基準で評価した。３以上が実用可能な範囲である。５：セロハンテープ面に全く剥離しない。４：10％未満しかセロハンテープ面に剥離しな
い。実用的には指数４以上であれば問題なく
使用できる。３：10〜50％の部分がセロハンテープ側に剥離
する。２：50％以上の部分がセロハンテープ側に剥離
する。１：完全にセロハンテープ側に剥離する。４固着性固着性（ブロツキング性）の試験は、ポリエ
ステルフイルム面と塗布面あるいは塗布面同志
を重ね、温度は20℃または40℃、荷重は50ｇ／
cm²または100ｇ／cm²で20時間行なう。評価の判
定規準は、固着部分がフイルム全面積の何％で
あるかを目視により観察する方法である。比較例１厚さ50μの二軸延伸ポリエステルテレフタレー
トフイルムに第２表の各種の塗布剤を濃度５重量
％とし、＃８のロツドで塗布し、80℃で２分間乾
燥した。この塗布層の厚さは、0.6μであつた。二
軸延伸ポリエステルテレフタレートフイルムと塗
布剤との接着性は、第１表に示したように悪く、
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムそ
のままでは実用に供し得ないことがわかつた。比較例２厚さ50μの二軸延伸ポリエチレンテレフタレー
トフイルムに昭和ネオプレン社の水分散性クロロ
プレン樹脂のネオプレン750（商品名）を濃度10重
量％とし、＃８のロツドで塗布した。しかしなが
ら、塗布剤の塗布性は極めて悪く、このままでは
実用に供しうるものではなかつた。比較例３比較例２のネオプレン750（商品名）の代りに昭
和ネオプレン社の水分散性クロロプレンゴムのネ
オプレン842A（商品名）を用いる以外は、比較例
２と同様に塗布した。しかしながら、塗布剤の塗
布性は極めて悪く、このままでは実用に供しうる
ものではなかつた。比較例４厚さ50μの二軸延伸ポリエチレンテレフタレー
トフイルムに大日本インキ化学工業社の水分散性
ポリエステル系樹脂のフアインテツクスES−670
（商品名）を濃度10重量％とし、＃８のロツドで
塗布した。塗布剤の二軸延伸ポリエステルテレフ
タレートフイルムへの塗布性は、極めて良好であ
つた。この塗布層の厚さは、1.2μであつた。しか
しながら、このフイルムの固着性の評価結果は、
不良であつた。ちなみに、大量のフイルムに塗布
し、フイルムをロール状に巻き取り、通常の室内
に保管した場合には、両端部および表層部ほど固
着性が大きく、吸湿により固着しやすいことが判
明した。本フイルムの塗布層面に第２表の各種の
塗布剤を比較例１と同様に塗布し、接着性を評価
した。本フイルムの接着性は、第１表に示したよ
うに３種類のポリビニルアルコール系の塗布剤の
どれに対しても全く悪かつた。すなわち、本フイ
ルムは、固着性が悪く、特定の塗布剤にしか接着
性を有さず、このままでは実用に供しうるもので
はなかつた。実施例１厚さ50μの二軸延伸ポリエチレンテレフタレー
トフイルムに大日本インキ化学工業社の水分散性
ポリエステル系樹脂のフアインテツクスES−670
（商品名）20部（固型分重量）と昭和ネオプレン
社の水分散性クロロプレン樹脂のネオプレン750
（商品名）80部（固型分重量）の割合の濃度10重
量％の水分散液を＃８のロツドで塗布し、80℃で
２分間乾燥した。塗布剤の二軸延伸ポリエチレン
テレフタレートフイルムへの塗布性は良好であつ
た。このフイルムの塗布層の厚さは、1.2μであつ
た。このフイルムの塗布層面に第２表の各種の塗
布剤を濃度５重量％とし、＃８のロツドで塗布
し、80℃で２分間乾燥した。この塗布層の厚さ
は、0.6μであつた。各種の塗布剤と本発明の二軸
延伸ポリエステルフイルムの接着性は、第１表に
示したように良好であり、実用に供しうるもので
ある。実施例２実施例１のネオプレン750（商品名）の代りに昭
和ネオプレン社の水分散性クロロプレン樹脂のネ
オプレン842A（商品名）を用いる以外は実施例１
と同様に実施した。塗布剤の二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートへの塗布性は良好であつた。第
２表の各種の塗布剤と本発明の二軸延伸ポリエス
テルフイルムの接着性は、第１表に示したように
良好であり、実用に供しうるものである。実施例３固有粘度0.65のポリエチレンテレフタレートを
285℃で溶融し、60℃の冷却ドラム上に押出して
フイルムとした。このフイルムを約95℃で縦方向
にロールで3.5倍伸し、厚さ185μのフイルムとし
た。このフイルムに実施例１の塗布剤にさらに大
日本インキ化学工業社のフツ素系界面活性剤のメ
ガフアツクＦ−116（商品名）0.5部（固型分重量）
を配合し、濃度10重量％で塗布した。このフイル
ムを110℃で横方向に3.7倍延伸し、220℃で緊張
下熱処理を行なつた。このようにして得られた二
軸延伸ポリエステルフイルムは、ポリエチレンテ
レフタレートフイルム層50μ、塗布層0.24μであつ
た。この二軸延伸ポリエステルフイルムの塗布層
の均一性、外観、透明性、固着性は良好であり、
第２表に示した塗布剤との接着性も実施例１と同
様の方法で評価した結果、第１表に示したように
良好であり、本フイルムは実用に供しうるもので
ある。 The present invention relates to a biaxially oriented polyester film having excellent secondary processability and having a specific coating layer on at least one side of the polyester film. More specifically, the present invention relates to a biaxially oriented polyester film with good adhesive properties, which is provided with a coating layer made of a specific chloroprene resin and a specific polyester resin on at least one side of the polyester film. Biaxially oriented polyester films, especially biaxially oriented polyethylene terephthalate films, have excellent transparency, dimensional stability, mechanical properties, heat resistance, electrical properties, gas barrier properties, chemical resistance, etc., and are used as packaging materials, electrical insulation, etc. Photosensitive materials using materials, metal vapor deposition materials, silver salts, diazo compounds, photosensitive resins, etc.
Used as a base material for drafting materials, electrophotographic materials, magnetic recording materials, etc. In these applications, biaxially oriented polyester films are required to have adhesive properties. for example,
For packaging materials, adhesiveness with printing ink and laminating materials; for photosensitive materials, adhesiveness with photosensitive layers with binders such as gelatin and polyvinyl alcohol;
Metal vapor deposition materials are required to have adhesion to the vapor deposited metal, and magnetic recording materials are required to have adhesion to the magnetic layer. Methods for improving the adhesion of biaxially oriented polyester films include copolymerization of specific polyester-forming components, methods using compositions containing specific resins, flame treatment, corona discharge treatment, plasma discharge treatment, ultraviolet ray treatment, etc. Methods using surface treatments such as irradiation treatment and chemical treatment using specific organic compounds or inorganic compounds are known. However, copolymerization,
Methods using compositions and surface treatments may have adhesive properties that change over time, may only adhere to specific objects, or may not have high adhesive strength even if they have adhesive properties, making them difficult to use for the purposes mentioned above. is not necessarily a satisfactory method. For this reason, usually a suitable coating agent is applied to the film as an undercoat depending on the purpose.
Currently, it is being put into practical use. However, in general, coating agents that have adhesive properties with biaxially oriented polyester films have poor adhesive properties with surface layer materials, especially water-soluble resins such as polyvinyl alcohol; often have the disadvantage of poor adhesion to biaxially stretched polyester films. Further, even if a coating agent has good adhesion to both a biaxially oriented polyester film and a specific surface layer material, it does not necessarily have good adhesion to many of a wide variety of surface layer materials. In addition, even if the coating agent has good adhesion to the biaxially oriented polyester film and the surface layer material, the coating agent has poor wettability to the polyester film.
Problems may arise in secondary processability, such as inability to apply uniformly, poor handling of the film with the coating layer due to its charging properties, and poor coating properties when applying the surface layer material. many. These problems are also caused by various restrictions on the use of water-soluble or water-dispersed coating agents, rather than organic solvent solution types, for reasons such as occupational safety and health, pollution, resource conservation, and energy conservation. ing. For example, water-soluble or water-dispersible polyester resins containing sulfonic acid groups have good coating properties, adhesion properties, and chargeability of the coated film to polyester films;
It has low adhesion to certain surface materials, and has poor blocking properties (hereinafter abbreviated as adhesion) between the coating layer and the polyester film or between the coating layers due to moisture absorption. On the other hand, water-dispersible chloroprene resin has poor coating and adhesion properties to polyester films. However, the present inventors have found that a coating agent containing this polyester resin and chloroprene resin has good coating and adhesion properties to polyester films, and that films provided with this coating layer have conventionally been difficult to adhere to. The present inventors have discovered that the adhesive has good adhesion to various surface materials including polyvinyl alcohol, which has led to the present invention. That is, the present invention provides a biaxially oriented polyester film obtained by coating at least one side of a polyester film containing polyethylene terephthalate as a main component with a water-soluble or water-dispersible polyester resin containing a water-dispersible chloroprene resin and a sulfonic acid group. Regarding. The polyester film constituting the substrate of the present invention is a polyethylene terephthalate film in which 90 mol% or more of its constituent units are ethylene terephthalate. The water-soluble or water-dispersible polyester resin having a sulfonic acid group (hereinafter abbreviated as polyester resin) used in the present invention is
No. 47-40873, Japanese Patent Application Publication No. 1983-83497, Japanese Patent Application Publication No. 1983-
Polyesters known in No. 121336, JP-A-52-155640, etc., or polyesters similar thereto can be used. For example, the dicarboxylic acid component of polyester is
Examples of aromatic dicarboxylic acids include terphthalic acid,
Isophthalic acid, 2,5-naphthalene dicarboxylic acid and their ester-forming derivatives are used. Examples of aliphatic dicarboxylic acids include adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and their ester-forming derivatives. Examples of monocarboxylic acids include oxybenzoic acid and its ester-forming derivatives. Further, as the glycol component of polyester, aliphatic, alicyclic, aromatic diols, etc. can be used, and examples thereof include ethylene glycol, 1,4
-Butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p-xylene diol, etc. are used, and examples of poly(oxyalkylene) glycols include so-called polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. used. Polyesters include not only saturated linear polyesters consisting of the above-mentioned ester-forming components, but also
A polyester consisting of a compound containing an ester-forming component having a valence of 3 or higher or a polyester having a reactive unsaturated group can also be used. A polyester having a sulfonic acid group can be produced using a compound having a sulfonic acid group that can be used as a polyester component together with the above-mentioned polyester forming component. Examples of compounds having sulfonic acid groups include:
Sulfoisophthalic acid, sulfoterephthalic acid, 4-
There are metal salts such as sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid and its ester-forming derivatives.
Preferred examples of metals for the metal salt include lithium, sodium, potassium, and magnesium.
Among these, a very suitable compound is 5-
Sodiosulfoisophthalic acid or sodiosulfodimethyl isophthalate. Another method for introducing sulfonic acid groups into polyester is to sulfonate the unsaturated groups of polyester containing an ester-forming aliphatic unsaturated compound as a copolymerization component with a sulfonating agent such as sodium bisulfite or sodium metabisulfite. Methods can also be exemplified. The amount of aromatic dicarboxylic acid in the dicarboxylic acid component of the polyester resin is preferably in the range of 50 mol% to 100 mol%. This is to increase the softening point of the polyester resin and improve its adhesion. The sulfonic acid group in the polyester resin must be present in an amount necessary to make the resin water-soluble or water-dispersible, and the dicarboxylic acid having the sulfonic acid group must be present in an amount of 2 mol% to 20 mol% of the dicarboxylic acid.
It is preferable to use it within the range of . If the amount of sulfonic acid base is less than 2 mol%, water solubility or water dispersibility will be insufficient, and if the amount of sulfonic acid group is more than 20 mol%, the water resistance of the undercoat layer after coating may be poor, or the film may absorb moisture. This is because they tend to stick together. The water-dispersible chloroprene resin (hereinafter referred to as chloroprene resin) used in the present invention is described in "Revised New Edition Synthetic Rubber Handbook" edited by Kambara et al.
The method shown in pages 258 to 281, published by Asakura Shoten, November 1964, or a method similar thereto can be used. Specifically, chloroprene latexes include neoprene (trade name) from DuPont or Showa Neoprene, Denka chloroprene (trade name) from Denki Kagaku Kogyo, and Skyprene latex (trade name) from Toyo Soda Kogyo.
A commercially available chloroprene homopolymer or copolymer can be used. In the case of water-dispersible resin, the particle size of the water-dispersed particles is
It is 5μ or less, preferably 1μ or less, and more preferably 0.1μ or less. If the particle size is large,
There are problems such as agglomeration of particles during the coating process and poor film transparency and gloss. Furthermore, if it is necessary to reduce the thickness of the coating layer, the particle size must be reduced accordingly. The ratio of chloroprene resin to the total amount of polyester resin and chloroprene resin in the coating layer is:
The solid content is 30% to 99% by weight, preferably 50% to 95% by weight. If the proportion of chloroprene resin is small, the adhesion to the surface layer material such as polyvinyl alcohol will be reduced, and since there is a large amount of polyester resin, sticking will likely occur due to moisture absorption. If the proportion of the polyester resin is small, the coating properties and adhesion of the coating agent to the polyester film will decrease. Methods for applying chloroprene resin and polyester resin include a method in which a polyester film is previously coated with polyester resin and then chloroprene resin is applied, and a method in which chloroprene resin and polyester resin are blended and applied. Apparatuses for applying coating agents to polyester films include, but are not limited to, reverse coaters, gravure coaters, rod coaters, and air doctor coaters as shown in "Coating Method" by Yuji Harasaki, published by Maki Shoten in October 1979. It's not something you can do. The timing for applying the coating agent to the polyester film is before biaxial stretching, after biaxial stretching, or immediately before applying the surface layer material. Especially preferably
A coating agent is applied to a uniaxially stretched polyester film using the roll stretching method as exemplified in No. 8470, and the film is immediately stretched in a direction perpendicular to the previous stretching direction, with or without appropriate drying, and heat treated. (hereinafter abbreviated as coating and stretching method).
If the coating and stretching method is used, it is possible to dry the coating layer at the same time as stretching, and by stretching the coating layer, the coating thickness can be reduced, and it is possible to create wide widths, which was difficult with methods other than the coating and stretching method. A laminated film is obtained. Note that it is also possible to improve the applicability and adhesion of the coating agent to the polyester film by subjecting the polyester film before the coating treatment to surface treatment such as corona discharge treatment. Furthermore, by subjecting the biaxially stretched polyester film of the present invention to surface treatment such as corona discharge treatment, the adhesion to the surface layer material can be further improved. The thickness of the coating layer on the biaxially stretched polyester film is preferably in the range of 0.01μ to 5μ, more preferably in the range of 0.01μ to 1μ. If the thickness of the coating layer is less than 0.01 μm, it is difficult to coat the coating uniformly, resulting in uneven coating on the product and insufficient adhesion in various applications. If the thickness of the coating layer exceeds 5 μm, the films tend to stick to each other, or the stiffness of the film becomes low compared to the overall thickness of the film. The coating layer of the biaxially oriented polyester film of the present invention may optionally contain adhesion improvers, coating improvers, antifoaming agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, antistatic agents, lubricants, and inorganic fine particles. , dyes, pigments, etc. may be contained. Furthermore, since the coating agent uses water as a medium, water-soluble resins such as gelatin, cellulose resins, polyethers, silicone resins, epoxy resins, vinyl resins, urethane resins, and polyamide resins and water-dispersible resins are used in the coating layer. It can also contain a resin. In order to improve the adhesion, water resistance, solvent resistance, mechanical strength, etc. of the coating layer, crosslinking agents that are commonly used for crosslinking chloroprene resins, as well as general methylolated or alkylolated urea type, Aqueous solutions or dispersions of resins such as melamine, acrylamide, and polyamide, epoxy compounds, and block polyisocyanates may also be used. The thickness of the biaxially stretched polyester film of the present invention is from 5μ to 500μ. The biaxially stretched polyester film of the present invention is
It has improved adhesion to various surface materials and is useful as a base material for packaging materials, photosensitive materials, drafting materials, electrophotographic materials, magnetic recording materials, etc. Especially when polyvinyl alcohol is used as a base material for water-soluble materials such as gelatin. It is useful for applications using surface materials that use resin as a binder. The present invention will be explained below with reference to Examples. Note that the evaluation in the examples is based on the method described below. 1. Applicability The applicability when applying a coating agent to a polyester film was evaluated based on the following criteria. 〇: Can be applied uniformly, causing no practical problems. Δ: Poor wettability, with some repellency observed on the coated surface. ×: Poor wettability and repels coating agent. 2. Transparency Transparency was evaluated based on the following criteria using an integrating sphere light transmittance measuring device or visual observation. ○: There is no practical problem. △: There are uses that pose a practical problem. ×: Not practically usable. 3 Adhesiveness Adhesion between the base polyester film of the biaxially stretched polyester film provided with the coating layer of the present invention and the coating agent layer, and further adhesiveness between the biaxially stretched polyester film of the present invention and the surface layer materials shown in Table 2. was evaluated using the following method. A 7 cm long piece of cellophane tape made by Nichiban Co., Ltd. with a width of 18 mm is applied to the coated layer of the film to prevent air bubbles from entering, and a constant load is applied thereto using a 3 kg manual load roll. Adhesion was evaluated by fixing the film, connecting one end of the cellophane tape to a 500 g weight, allowing the weight to fall naturally over a distance of 45 cm, and then starting a peel test in a 180° direction. Adhesion was evaluated using the following 5-level criteria. 3 or more is a practical range. 5: No peeling at all on the cellophane tape surface. 4: Less than 10% peels off from the cellophane tape surface. Practically speaking, if the index is 4 or more, it can be used without any problem. 3: 10 to 50% of the part peels off to the cellophane tape side. 2: More than 50% of the area peels off to the cellophane tape side. 1: Completely peel off to the cellophane tape side. 4. Adhesion The adhesion (blocking) test was carried out by overlapping the polyester film surface and the coated surface, or the coated surfaces together, at a temperature of 20°C or 40°C, and a load of 50 g/cm.
cm ² or 100 g/cm ² for 20 hours. The criterion for evaluation is a method of visually observing what percentage of the total area of the film is occupied by the fixed portion. Comparative Example 1 A biaxially stretched polyester terephthalate film having a thickness of 50 μm was coated with various coating agents shown in Table 2 at a concentration of 5% by weight using a #8 rod, and dried at 80° C. for 2 minutes. The thickness of this coating layer was 0.6μ. The adhesion between the biaxially oriented polyester terephthalate film and the coating agent was poor as shown in Table 1.
It was found that the biaxially stretched polyethylene terephthalate film cannot be put to practical use as it is. Comparative Example 2 Neoprene 750 (trade name), a water-dispersible chloroprene resin manufactured by Showa Neoprene Co., Ltd., was applied at a concentration of 10% by weight to a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm using a #8 rod. However, the coating properties of the coating agent were extremely poor, and it could not be put to practical use as it was. Comparative Example 3 Coating was carried out in the same manner as in Comparative Example 2, except that Neoprene 842A (trade name), a water-dispersible chloroprene rubber manufactured by Showa Neoprene Co., Ltd., was used instead of Neoprene 750 (trade name) in Comparative Example 2. However, the coating properties of the coating agent were extremely poor, and it could not be put to practical use as it was. Comparative Example 4 A biaxially oriented polyethylene terephthalate film with a thickness of 50 μm was coated with Finetex ES-670, a water-dispersible polyester resin manufactured by Dainippon Ink and Chemicals.
(trade name) was applied at a concentration of 10% by weight using a #8 rod. The coating properties of the coating agent on the biaxially stretched polyester terephthalate film were extremely good. The thickness of this coating layer was 1.2μ. However, the evaluation results of the adhesion of this film are as follows.
It was defective. Incidentally, it has been found that when a large amount of film is coated, the film is wound into a roll, and stored in a normal room, the stickiness is greater at both ends and the surface layer, and it is more likely to stick due to moisture absorption. Various coating agents shown in Table 2 were applied to the coating layer surface of this film in the same manner as in Comparative Example 1, and the adhesion was evaluated. As shown in Table 1, the adhesion of this film was completely poor to any of the three types of polyvinyl alcohol coating agents. That is, this film had poor adhesion and was only adhesive to a specific coating agent, and could not be put to practical use as it was. Example 1 A biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 50 μm was coated with Finetex ES-670, a water-dispersible polyester resin manufactured by Dainippon Ink and Chemicals.
(Product name) 20 parts (solid weight) and Showa Neoprene's water-dispersible chloroprene resin Neoprene 750
(trade name) 80 parts (solid weight) of an aqueous dispersion with a concentration of 10% by weight was applied using a #8 rod and dried at 80°C for 2 minutes. The coating agent had good applicability to the biaxially stretched polyethylene terephthalate film. The thickness of the coating layer of this film was 1.2μ. Various coating agents shown in Table 2 were applied to the coating layer surface of this film at a concentration of 5% by weight using a #8 rod and dried at 80°C for 2 minutes. The thickness of this coating layer was 0.6μ. The adhesion between various coating agents and the biaxially oriented polyester film of the present invention is good as shown in Table 1, and can be put to practical use. Example 2 Example 1 except that Neoprene 842A (trade name), a water-dispersible chloroprene resin manufactured by Showa Neoprene Co., Ltd., was used instead of Neoprene 750 (trade name) in Example 1.
It was carried out in the same way. The coating properties of the coating agent on biaxially oriented polyethylene terephthalate were good. The adhesion between the various coating agents shown in Table 2 and the biaxially oriented polyester film of the present invention is good as shown in Table 1, and can be put to practical use. Example 3 Polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.65
It was melted at 285°C and extruded onto a cooling drum at 60°C to form a film. This film was stretched 3.5 times in the longitudinal direction with a roll at about 95°C to obtain a film with a thickness of 185μ. This film was further coated with the coating agent of Example 1 and 0.5 part (solid weight) of Megafuc F-116 (trade name), a fluorine-based surfactant manufactured by Dainippon Ink and Chemicals.
was mixed and applied at a concentration of 10% by weight. This film was stretched 3.7 times in the transverse direction at 110°C and heat-treated under tension at 220°C. The biaxially stretched polyester film thus obtained had a polyethylene terephthalate film layer of 50μ and a coating layer of 0.24μ. The coating layer of this biaxially stretched polyester film has good uniformity, appearance, transparency, and adhesion.
The adhesion with the coating agent shown in Table 2 was also evaluated in the same manner as in Example 1, and as a result, as shown in Table 1, it was good, and this film can be put to practical use.

【表】【table】

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Claims

[Claims]

1. An easily adhesive biaxially oriented polyester film obtained by coating at least one side of a polyester film containing polyethylene terephthalate as a main component with a water-soluble or water-dispersible polyester resin containing a water-dispersible chloroprene resin and a sulfonic acid group.