JPH02289432A - Purification of exhaust gas from melting furnace - Google Patents

Purification of exhaust gas from melting furnace

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JPH02289432A
JPH02289432A JP2080555A JP8055590A JPH02289432A JP H02289432 A JPH02289432 A JP H02289432A JP 2080555 A JP2080555 A JP 2080555A JP 8055590 A JP8055590 A JP 8055590A JP H02289432 A JPH02289432 A JP H02289432A
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glass
bag filter
cullet
temperature
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ヘルムート・ピーパ
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アレッサンドロ・モラ
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Abstract

PURPOSE: To decrease pollutants in flue gases by filtering the cooled waste gases obtd. by preheating a mixture composed of glass cullet, with the waste gases of a melting furnace heated with heavy oil by means of a bag filter.
CONSTITUTION: This apparatus for purification of the waste gases is obtd. by disposing a heat exchanger 13, a fan 15, a silo 1, an aperture 3, the bag filter 10, etc. Next, the waste gases of 400 to 750°C from the heat exchanger 13 are fed via the fan 15 into an adiabatic cullet preheating system 11 and are passed through a cavity outside wall 2, a cullet bed 6, a manifold 5 and the aperture 3. Next, the glass cullet 4 is supplied into the aperture 3 and the waste gases are supplied at a rate of about 0.1 m/s and are heat exchanged. The waste gases cooled to 200 to 250°C by controlling temp. with valves 18, 19 are fed into the bag filter 10 via a duct 20. The Na2S2O7, etc., formed by accelerating the reaction of Na2SO4 and SO3, etc., in the waste gases are filtered and separated by the filter 10, by which the waste gases from the melting furnace are purified.
COPYRIGHT: (C)1990,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 (卒業上の利用分野) 本発明は、あらゆる種類のガラス、特にソーダ石灰ガラ
ス生産用の重油加熱式の溶融炉から排出される排ガスを
冷却し、その後バッグフィルタでろ過する浄化プロセス
に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Graduation Field of Application) The present invention is a method for cooling the exhaust gas discharged from a heavy oil-heated melting furnace for the production of all types of glass, especially soda-lime glass, and then filtering it with a bag filter. Concerning the purification process.

(従来の技術) ガラス溶融炉、特に容器または中空のガラス生産用の溶
融炉からの排ガスによる大気汚染の問題は、最近ではほ
とんどの場合、低減装置の分野で経験を持つ会社のみに
よって取り組まれてきた。
(Prior Art) The problem of air pollution due to exhaust gases from glass melting furnaces, especially those for the production of container or hollow glass, has recently been addressed almost exclusively by companies with experience in the field of abatement equipment. Ta.

今日までガラス産業は従来の装置、つまり電気集じん器
、を使用するのみであった。この従来装置は、実験で証
明されたネガティブな現象を抑制または防止するよう改
変されているが、それは必ずしも適切な形ではない。
Until now, the glass industry has only used conventional equipment, namely electrostatic precipitators. This conventional device has been modified to suppress or prevent experimentally proven negative phenomena, but not necessarily in a suitable manner.

排ガス中の物質の化学的特性とその高温性をより詳細に
検討すれば、今日まで採用されてきたほとんどすべての
解決手段は不適格とされることが明かである。その理由
は次の通りである。
A more detailed study of the chemical properties of the substances in the exhaust gases and their high temperature properties clearly disqualifies almost all solutions that have been adopted to date. The reason is as follows.

ソーダ石灰ガラスの溶融炉の排ガスは燃焼室から約1 
、500〜1.600℃の温度で排出される。
The exhaust gas from the soda-lime glass melting furnace is approximately 1
, discharged at a temperature of 500-1.600°C.

この排ガスは熱回収システムを通過する。熱回収システ
ムにはいくつかの種類があるが、もちろんどのシステム
も溶融炉/sのエネルギ循環のために排ガスの熱の一部
を燃焼用空気に伝える機能を持つ、この種の熱回収は管
束を備えた金属製の熱交換器(熱回収装置)または再生
室(蓄熱装置)を使用して達成できる。後者は、不連続
サイクルにおいて、排気工程時に排ガスからの熱を耐火
れんがまたはチエッカ−れんかに蓄積し、点火工程時に
この熱を燃焼用空気に放出する。このようなシステムは
、排ガスの温度を金属製の熱交換器の場合750〜80
0 ’Cに、再生室の場合400〜500℃に下げるこ
とができる。
This exhaust gas passes through a heat recovery system. There are several types of heat recovery systems, but of course all systems have the function of transferring part of the heat of the exhaust gas to the combustion air for energy circulation in the melting furnace/s. This can be achieved using a metal heat exchanger (heat recovery device) or a regeneration chamber (heat storage device) with a The latter, in a discontinuous cycle, accumulates heat from the exhaust gas in the refractory brick or checker brick during the evacuation step and releases this heat to the combustion air during the ignition step. Such systems reduce the exhaust gas temperature to 750 to 80 °C for metal heat exchangers.
It can be lowered to 0'C, 400-500C in case of regeneration chamber.

管束を備えた金属製の熱交換器を使用して排ガスの温度
をより低くする改良された熱回収は実現できない。また
、再生室の場合は、チエッカ−れんがを増加させなけれ
ばならず、熱回収の増加分による利益を無意味にする程
の投資が必要になって非経済的であるほか、明白な熱力
学的限界がある。
Improved heat recovery with lower exhaust gas temperatures using metal heat exchangers with tube bundles is not possible. In addition, in the case of a regeneration chamber, the number of checker bricks must be increased, which is uneconomical as it negates the benefit of increased heat recovery, and is not only uneconomical but also There are limits.

大抵のガラス工場、そしてソーダ石灰ガラス容器を生産
するほとんどすべての工場では大量のエネルギを高熱レ
ベルで使用しているが、低熱レベル(低温)でのエネル
ギの使用は実際上まったく行われていない。
Most glass factories, and almost all factories that produce soda-lime glass containers, use large amounts of energy at high heat levels, but virtually no energy use at low heat levels.

これによって、上記熱回収システムの下流の排ガスの温
度が種々の工程に必要とされる温度に比べて低すぎるの
で、下流の排ガスに残留する大量のエネルギを直接利用
する可能性が制限されることが明かである。
This limits the possibility of directly utilizing the large amount of energy remaining in the downstream exhaust gas, since the temperature of the exhaust gas downstream of the heat recovery system is too low compared to the temperatures required for the various processes. is clear.

この大量の低温エネルギを蒸気に変換してから機械また
は電気エネルギに変換することができる。しかし、この
解決策は750〜800℃程度の排ガス温度のみ経済的
であり、従って金属製の熱回収器を備えた炉にしか適用
できない。また、この解決策は相当な財政投資を必要と
し、ガス中の粒子状物質がボイラーの熱交換面に付着す
るといった作動上の問題も発生する。
This large amount of low-temperature energy can be converted into steam and then into mechanical or electrical energy. However, this solution is only economical for exhaust gas temperatures of the order of 750-800° C. and is therefore only applicable to furnaces with metal heat recoverers. This solution also requires a significant financial investment and causes operational problems such as particulate matter in the gas adhering to the heat exchange surfaces of the boiler.

以上が、はとんどすべてのガラス工場が450〜800
℃の温度で排ガスを大気中に放出する理由である。
This means that almost all glass factories have a production capacity of 450 to 800.
This is the reason why the exhaust gas is released into the atmosphere at a temperature of ℃.

1 、350〜1 、500℃程度の質量温度で行われ
るソーダ石灰ガラスの生産における溶融工程時に、粉じ
ん粒子、亜硫酸ガス、三酸化イオウ、および窒素酸化物
が生成する状態になる。特に、炉の煙突から排出される
排ガス中の粉じん粒子は次の理由で生成する。
During the melting process in the production of soda-lime glass, which is carried out at mass temperatures of the order of 1,350 to 1,500°C, conditions arise in which dust particles, sulfur dioxide gas, sulfur trioxide, and nitrogen oxides are produced. In particular, dust particles in the flue gas discharged from the furnace chimney are generated for the following reasons.

a)バッチ原料の機械的な持ち越し この現象は明らかに炉の設計寸法と作動方法に著しく左
右される。機械的持ち越しによる粉じん粒子は、その大
きさ故に再生室に堆積しがちであり、ガラスバッチを濡
らすことがこの現象を相当抑制するので、大気中へ放出
される排ガスに通常ごく機微しか含まれない。
a) Mechanical carryover of batch raw materials This phenomenon clearly depends to a large extent on the design dimensions and operating method of the furnace. Due to their size, dust particles from mechanical carryover tend to accumulate in the regeneration chamber, and wetting the glass batch considerably suppresses this phenomenon, so that the exhaust gases released into the atmosphere usually contain only a very small amount. .

b)硫酸ナトリウムの生成 これは、溶融炉から1.500〜1.600 ℃(7)
温度で排出される排ガスが酸化ナトリウム蒸気と二酸化
イオウおよび三酸化イオウを含有するので発生する。ソ
ーダ石灰ガラス中に酸化ナトリウム(12〜14%)と
いう形で存在するナトリウムは、他より断熱揮発性の高
いガラス成分であることがよく知られている。従って、
排ガス中におけるその濃度は、ガラス中のNa、Oの割
合が増えたり、炉の作動温度が上昇すると高くなる。こ
れら二つの成分(酸化ナトリウムと三酸化イオウ)から
の固体粒子の生成は、排ガスが再生室内で冷え、これら
が硫酸ナトリウムが安定する温度、つまり750〜80
0℃に達する限り生じる。
b) Production of sodium sulfate, which is produced from the melting furnace at 1.500-1.600 °C (7)
It occurs because the exhaust gas discharged at temperature contains sodium oxide vapor and sulfur dioxide and sulfur trioxide. Sodium, present in the form of sodium oxide (12-14%) in soda-lime glass, is well known to be a more adiabatic and volatile glass component than others. Therefore,
Its concentration in the exhaust gas increases as the proportion of Na and O in the glass increases or as the operating temperature of the furnace increases. The formation of solid particles from these two components (sodium oxide and sulfur trioxide) occurs as the exhaust gas cools in the regeneration chamber and these reach the temperature at which sodium sulfate is stable, i.e. 750-800 m
This occurs as long as the temperature reaches 0°C.

C)硫酸カルシウムおよびマグネシウムの存在これらの
成分は、機械的に持ち越された炭酸カルシウムおよびマ
グネシウムが三酸化イオウと反応することによって生成
する。
C) Presence of Calcium and Magnesium Sulfate These components are formed by the reaction of mechanically carried over calcium and magnesium carbonate with sulfur trioxide.

ソーダ石灰ガラス炉の排ガス中のガス状汚染物質は以下
のように生成する。
Gaseous pollutants in the exhaust gas of soda-lime glass furnaces are produced as follows.

1)二酸化イオウおよび三酸化イオウ(S Ox )こ
れらは、化石燃料のイオウ成分の酸化と、ガラスバッチ
中に存在する硫酸塩と硫化物の酸化・還元反応によって
生成する。ガラスの酸化状態とその清澄メカニズムはこ
れらの反応に依存する。これらのガスのかなりの量が生
態系カレットの部分的脱気によって放出される。この現
象は、排ガス中のSOxの大半部分の生成の原因になる
場合もあり、生態学的理由により還元ガラスの生産に酸
化ガラスカレットを使用することが必要になり、SOx
が酸化ガラスより還元ガラスにずっと溶解し難いという
事実により発生する。
1) Sulfur dioxide and sulfur trioxide (SOx) These are produced by the oxidation of the sulfur component of fossil fuels and the oxidation/reduction reaction of sulfates and sulfides present in the glass batch. The oxidation state of the glass and its refining mechanism depend on these reactions. Significant amounts of these gases are released by partial degassing of ecological cullet. This phenomenon can also be responsible for the generation of the majority of SOx in the flue gas, making it necessary for ecological reasons to use oxidized glass cullet in the production of reduced glass, and SOx
This occurs due to the fact that oxidized glass is much more difficult to dissolve in reduced glass than in oxidized glass.

二つの可溶度の差異が排ガスとともに大気中へ放出され
ることが明かである。
It is clear that the difference in solubility between the two is released into the atmosphere along with the exhaust gas.

2)窒素酸化物(NOx) これらは燃焼用空気中に存在する窒素の酸化によって生
成し、炉の作動温度によって助長される。この二次的な
寄生反応は、燃料の完全燃焼に必要な燃焼用空気の過剰
がその好条件になる。
2) Nitrogen oxides (NOx) These are produced by the oxidation of nitrogen present in the combustion air and are facilitated by the operating temperature of the furnace. The favorable conditions for this secondary parasitic reaction are the excess of combustion air required for complete combustion of the fuel.

3)フッ化物および塩化物 これらは、ガラスバッチがこれらの陰イオンを微量含む
場合に生じるが、この微量は回避できる。フッ化物はガ
ラスバッチの流動促進剤として一度点火された後はソー
ダ石灰ガラスに使用されないので、ガラス炉の排ガス中
でのその含有量は急激に、そして連続的に減少する。こ
れらはフン化物が使用されなくなる前に生産された容器
のカレットの使用いがんによる。
3) Fluoride and Chloride These occur when the glass batch contains traces of these anions, but these traces can be avoided. Since fluoride is not used in soda-lime glass once it has been ignited as a glidant in the glass batch, its content in the glass furnace exhaust gas decreases rapidly and continuously. These are due to the use of cullet from containers produced before fluoride was no longer used.

塩化物は、塩化ナトリウムを原料としてツルベイ法で生
産されるソーダ灰を使用する場合にガラス炉に供給され
得るものである。
Chloride can be supplied to the glass furnace when using soda ash produced by the Truvay method using sodium chloride as a raw material.

上記のように、現行の法律に沿うだけでなく、7ガラス
産業がそれによって生産される容器の場合のように汚染
を生じないようなレベルにガラス炉の排ガスを処理する
ことは、ガラス技術のすべての問題を考慮に入れて初め
て取り組み、解決できる複雑な問題である。
As mentioned above, it is important for the glass industry to treat glass furnace exhaust gases to a level that not only complies with current legislation but also does not cause contamination as in the case of the containers produced by it. It is a complex problem that can only be approached and solved by taking all issues into account.

ガラス炉の排ガス浄化の問題は、測定された排ガス中の
粒子状物質の放出レベルよりずっと低いレベルに最初に
規制したアメリカの州(カリフォルニアとニューシャー
シー)にあるガラス工場が先ず取り組んだ。250℃@
超える温度に耐え得るフィルタ布がなかったので(今で
もないカリ、排ガスの高温のためバッグフィルタは当初
から考慮されなかった。
The problem of cleaning glass furnace flue gases was first addressed by glass factories in American states (California and New Chassis) that first regulated particulate matter emissions in flue gases to levels well below measured levels. 250℃@
Bag filters were not considered from the beginning, as there was no filter cloth that could withstand temperatures exceeding these temperatures (even today).

そのため、原理上400〜600℃の温度で作動できる
電気集じん器を使用するしかなかった。
Therefore, there was no choice but to use an electrostatic precipitator that in principle can operate at a temperature of 400 to 600°C.

しかし、この解決策にはいくつかの制限と問題がある。However, this solution has some limitations and problems.

その主なものは以下の通りである。The main ones are as follows.

a) この種の低減装置は設置に必要な投資額が非常に
大きい。1日の生産量が220トンのガラス炉からの排
ガスを処理できる電気集じん器は、炉自体のための投資
の40%に相当する投資が必要である。
a) The investment required for installation of this type of mitigation device is very large. An electrostatic precipitator capable of treating exhaust gas from a glass furnace with a daily production capacity of 220 tons requires an investment equivalent to 40% of the investment for the furnace itself.

b) 低減システムにもとづく電気集じん器の運転費も
、電気エネルギの消費と運転および保守に人手が必要な
ため非常に高い。
b) The operating costs of electrostatic precipitators based on abatement systems are also very high due to the electrical energy consumption and the manpower required for operation and maintenance.

C)電気集じんシステムの連続運転は、排ガス中のSO
xによる中断のため不確実である。
C) Continuous operation of the electrostatic precipitator system reduces SO in the exhaust gas.
Uncertain because of the interruption by x.

従って、放出される排ガスの質を調整するための長期の
運転停止が必要になり得る。
Therefore, long-term shutdowns may be necessary to regulate the quality of the emitted exhaust gas.

d)定常運転における効率は、排ガス中の粒子状物質の
レベルを大幅に低下させるが、現行の法律で義務づけら
れる粒子状物質濃度に達し、それを維持することを保証
するわけではない。
d) Efficiency in steady state operation significantly reduces the level of particulate matter in the exhaust gas, but does not guarantee that particulate matter concentrations required by current legislation will be reached and maintained.

e) 上記制限内での電気集じん器の使用は、粒子状物
質の低減のみの解決になるが、SOx、NOx、フッ化
物および塩化物等のガス状汚染物質の放出レベルの低下
に役立たない。
e) The use of electrostatic precipitators within the above limits is only a solution for reducing particulate matter, but does not help reduce the emission levels of gaseous pollutants such as SOx, NOx, fluorides and chlorides. .

上記C)の問題の解決の一部として、また排ガス中のS
Oxレベルを低下させるために、電気集じん器を通す前
に排ガスを酸化カルシウムなどの塩基物で処理して、そ
れに含まれるS03を中和させる実験が西ドイツで行わ
れている。
As part of the solution to problem C) above, S
To reduce Ox levels, experiments are being conducted in West Germany to treat exhaust gas with a base such as calcium oxide to neutralize the S03 contained therein before passing through an electrostatic precipitator.

この化学的処理によって電気集じん器の作動状態が改善
され、排ガス中の5Oxfi度が低下する。その反面、
設備が複雑化し、投資額と運転費が増加する。これによ
って粒子状物質の量が大幅に増加する。この粒子状#y
J質は、硫酸カルシウムと酸化カルシウムを含む非常に
複雑な化学組成のため、ガラスバッチに再使用できない
This chemical treatment improves the operating conditions of the electrostatic precipitator and reduces the 5Oxfi degree in the exhaust gas. On the other hand,
Equipment becomes more complex, increasing investment and operating costs. This significantly increases the amount of particulate matter. This particulate #y
J quality cannot be reused in glass batches because of its very complex chemical composition, including calcium sulfate and calcium oxide.

電気集じん器にかかわる困難な事情のため、大気汚染の
法律が非常に厳しいカリフォルニアで別の解決策が開発
された。その中でもロサンゼルスのラッチフォード・ガ
ラス(LatchfordGlass)によって開発さ
れたものは非常に意義があり、排ガスの温度を従来の右
型フィルタを使用して粒子状物質が取り除ける程度まで
下げるというものである。
Because of the challenges surrounding electrostatic precipitators, another solution was developed in California, which has very strict air pollution laws. One of the most significant is the one developed by Latchford Glass of Los Angeles, which lowers the temperature of the exhaust gas to a point where particulate matter can be removed using a conventional right-handed filter.

温度の低下は、排ガスと水が同時に供給される大型の容
器である「急冷−1装置で得られる。
The reduction in temperature is obtained with a ``quench-1'' device, which is a large container into which exhaust gas and water are supplied simultaneously.

排ガスの熱の一部は水を蒸発させるのに使用される。フ
ィルタ材の損傷を防止し、「急冷」プロセスで水渾気の
濃度が増すことによって生じる凝縮を回避するために、
放出される排ガスを十分低い温度に維持するよう水流が
自動調節される。
Some of the exhaust gas heat is used to evaporate water. To prevent damage to the filter material and avoid condensation caused by the increased concentration of water in the "quenching" process,
The water flow is automatically adjusted to maintain the emitted exhaust gas at a sufficiently low temperature.

徘ガスの温度を低下させるために水を使用することは、
ろ過によって分離できる、SOxを形成する固体の硫酸
塩を部分的に中和させるために塩基性試薬を加えること
を可能にする。この解決策は興味深い結果をもたらすが
、多くのガラス工場が解決できない問題を生じる。その
うち、明白なものは以下の通りである。
Using water to reduce the temperature of wandering gases
It is possible to add a basic reagent to partially neutralize the solid sulfates forming SOx, which can be separated by filtration. Although this solution yields interesting results, it creates problems that many glass factories cannot solve. Among them, the obvious ones are:

1) このシステムは非常に大きなスペースを必要とし
、それは炉用のスペースの約4倍である。
1) This system requires a very large amount of space, about 4 times the space for the furnace.

2)必要とされる投資が電気集じん器の場合と同様であ
る。これは、より安いフィルタシステムのコストが「急
冷j装置のコストと両者を接続する高価な断熱ダクトに
よって相殺されるからである。
2) The required investment is similar to that for electrostatic precipitators. This is because the cost of the cheaper filter system is offset by the cost of the quenching equipment and the expensive insulated ducts that connect the two.

3)炉の係員の作業区域から必然的に遠い装置でのプロ
セスの可変要素(温度、試薬の供給、ろ過等)の制御は
、低減システムの操作に熟練した専門要員を使うことを
意味する。
3) Control of process variables (temperature, reagent supply, filtration, etc.) in equipment that is necessarily remote from the work area of the furnace personnel implies the use of specialized personnel skilled in operating the abatement system.

フィルタ布の耐熱性に合わせるように排ガス温度を低下
させるまったく異なった技術が試験されている。そのひ
とつは炉の排ガスを薄めるために低温空気を使用する。
Quite different techniques are being tested to reduce the exhaust gas temperature to match the heat resistance of the filter cloth. One method uses cold air to dilute the furnace exhaust gases.

しかし、この方法はろ過される流体の粒子状物質濃度を
下げるという逆効果があり、本質的にフィルタを通る流
れを増加させる。これは、粒子状物質の濃度が変わらな
いとしても、低温空気による希釈で流量が増加するので
、フィルタシステムの効率を下げる。そして、大気に放
出される総! (kg/h)が必然的に増加する。フィ
ルタ面積も広げる必要があり、従って低減装置のための
投資も高額になる。
However, this method has the adverse effect of reducing the particulate matter concentration of the fluid being filtered, essentially increasing the flow through the filter. This reduces the efficiency of the filter system even though the concentration of particulate matter remains the same, as dilution by cold air increases the flow rate. And the total released into the atmosphere! (kg/h) inevitably increases. The filter area also needs to be increased, and therefore the investment for the reduction equipment is also high.

第二の方法は、事務所や工場の作業域の暖房用の流体(
例えば水)の加熱に排ガスのエネルギを使用することに
よって排ガス温度を下げる。
The second method is to use fluids (
The exhaust gas temperature is lowered by using the energy of the exhaust gas to heat water (for example, water).

この方法も、排ガス中の粒子状物質が熱交換面に付着し
て熱回収率を下げるとともに、フィルタ材を損傷するく
らい高い温度の排ガスをフィルタへ送る危険性が増すの
で、うまくいっていない。
This method is also unsuccessful because particulate matter in the exhaust gas adheres to the heat exchange surfaces, reducing the heat recovery rate and increasing the risk of sending the exhaust gas to the filter at a temperature high enough to damage the filter material.

また、排ガスを露点以下に冷却すると、システムの早期
腐食の原因となる酸性の凝縮物が生成する可能性がある
。このような冷却は、粒子状物質の付着がないと熱交換
率が高いので、運転の初期なら可能である。
Also, cooling the exhaust gas below the dew point can produce acidic condensates that can cause premature corrosion of the system. Such cooling is possible at the initial stage of operation because the heat exchange rate is high when there is no adhesion of particulate matter.

最近、化石燃料の一部を電気エネルギ(電気ブースト)
に代えることによってガラス溶融炉からの排ガス中の粒
子状e!J質を減少させる試みがなされている。この技
術は、必要な熱エネルギの一部をガラス溶融物に直接供
給することが可能であり、炉の上部構造の温度を下げて
酸化ナトリウムの蒸発を抑え、従って排ガスの粒子状物
質の含有量を減少させる。排ガス中の粒子状物質とNO
xの含有量が全熱エネルギの7〜8%のブーストレベル
で改善されたとしても、満足のゆく結果からは遠いこと
をこれらの試みは証明している。上記方法はすべて大き
な投資を必要とし、従って容器類の生産コストがかなり
増加する。
Recently, some fossil fuels have been converted into electrical energy (electric boost).
Particulate e! in the exhaust gas from the glass melting furnace by replacing it with Attempts have been made to reduce the J quality. This technology makes it possible to supply part of the required thermal energy directly to the glass melt, reducing the temperature of the furnace superstructure and reducing the evaporation of sodium oxide, thus reducing the particulate matter content of the exhaust gas. decrease. Particulate matter and NO in exhaust gas
These attempts have proven that even though the x content is improved at boost levels of 7-8% of the total thermal energy, the results are far from satisfactory. All of the above methods require large investments and therefore considerably increase the production costs of the containers.

これらの低減装置は、長期的に見ても関連投資に対する
金銭的見返りがない。
These reduction devices provide no financial return on the associated investment in the long term.

以上がヨーロッパのガラス産業界が炉の徘ガス低減シス
テムを設置したがらない基本的理由である。非常に厳し
い法律が施行され、効率的な制御手段が入手できる国で
のみ上記のような低減システムが設置されている。
These are the basic reasons why the European glass industry is reluctant to install furnace gas reduction systems. Such abatement systems are only installed in countries with very strict laws in place and where efficient control measures are available.

(発明が解決しようとする課題) 従って、本発明の目的は、煙道ガス中の汚染物質を低減
する問題に対する効果的な解決を見いだすことにある。
OBJECT OF THE INVENTION It is therefore an object of the invention to find an effective solution to the problem of reducing pollutants in flue gases.

(課題を解決するための手段) 本発明は、約400〜750℃の高温排ガスを使用して
ガラスカレットまたはガラスカレットとガラスバッチの
機械的混合物を予熱し、これによって排ガスをバッグフ
ィルタの布材の損傷を防止するに十分に低い温度レベル
に冷却し、排ガスによって予熱されたガラスカレットま
たはガラスカレットとガラスバッチの機械的混合物を溶
融炉に供給する排ガス浄化方法を堤供する。
(Means for Solving the Problems) The present invention preheats glass cullet or a mechanical mixture of glass cullet and glass batch using high-temperature exhaust gas of about 400 to 750°C, thereby transferring the exhaust gas to the cloth material of the bag filter. An exhaust gas purification method is provided in which glass cullet or a mechanical mixture of glass cullet and glass batch is supplied to a melting furnace, cooled to a temperature level low enough to prevent damage to the glass cullet or glass batch preheated by the exhaust gas.

(作用と効果) 本発明の方法は、粒子状物質ないしダストの低減の問題
を非常に効率的に解決するとともに、ソーダ石灰ガラス
炉から出る排ガス中のガス状汚染物質(SOxとN0x
)の制御と低減を達成する。
(Operation and Effects) The method of the present invention solves the problem of reducing particulate matter or dust very efficiently and also reduces gaseous pollutants (SOx and NOx) in the flue gas coming out of soda-lime glass furnaces.
) to achieve control and reduction of

また、ガラスカレットの予熱に利用することによってろ
退役の排気ガスを冷却すると、排ガスの低減はもちろん
、大幅なエネルギの節約とより高い溶融速度が達成され
る。これらの利点と、排ガスからの硫酸ナトリウムの回
収によって、投資の見返りが比較的短期に得られるとい
う経済的利点が生じる。また、これまで達成できなかっ
た粒子状物質の低fIi(280から2mg/rd)と
、SOxおよびNOxレベルの低下、生態系カレットの
無制限の再利用等が経済的に達成できる。
Additionally, cooling the filtered exhaust gas by using it to preheat the glass cullet not only reduces exhaust gas but also achieves significant energy savings and higher melting rates. These advantages, together with the recovery of sodium sulfate from the exhaust gas, result in economic advantages with a relatively short return on investment. In addition, low fIi (280 to 2 mg/rd) of particulate matter, lower SOx and NOx levels, unlimited reuse of ecological cullet, etc., which could not be achieved so far, can be achieved economically.

増え続けるガラスカレットの消費が、炉の排ガスから熱
を取り出す手段としての利用の可能性をもたらした。世
界の有力なガラス製造会社はガラスバッチの予熱に排ガ
スの熱を利用する可能性について長年研究してきた。し
かし、高温の排ガスとガラスバッチの直接接触が分離と
凝集の問題を生じ、それが作動に支障をきたすので今日
まで思わしい結果が得られていない。
The ever-increasing consumption of glass cullet has opened up the possibility of its use as a means of extracting heat from furnace exhaust gases. The world's leading glass manufacturing companies have been researching the possibility of using exhaust gas heat to preheat glass batches for many years. However, to date, satisfactory results have not been achieved because the direct contact of the hot exhaust gas with the glass batch creates separation and agglomeration problems, which interfere with operation.

これに反して、粒径の大きなはっきりした化学品である
ガラスカレットは、木質的に本書に記載されたろ過条件
にかかわらず上記問題をすべて解決できるのである。
On the contrary, glass cullet, which is a well-defined chemical product with a large particle size, can solve all of the above problems regardless of the filtration conditions described herein.

ガラスカレットを予熱することによって排ガスから熱を
取り出すシステムが開発された。当初、金属製の熱交換
器を使用し、従って高温の排ガスを大気中に放出する新
しいタイプの炉の熱効率を改善するために各装置が開発
された。
A system has been developed to extract heat from exhaust gas by preheating glass cullet. Initially, the devices were developed to improve the thermal efficiency of new types of furnaces that used metal heat exchangers and therefore discharged hot exhaust gases into the atmosphere.

この新しいシステムは、排ガスの温度を従来のバッグフ
ィルタが下流で使用できるレベルに低下させ、その同じ
排ガスから得られるエネルギを予熱ガラスカレットによ
って再利用するために使用される。
This new system is used to reduce the temperature of the exhaust gas to a level where traditional bag filters can be used downstream, and the energy obtained from that same exhaust gas is recycled by the preheated glass cullet.

(実施例) 第1図は上記観点から設計され、設置され、実験された
装置の構成図である。
(Example) FIG. 1 is a block diagram of an apparatus designed, installed, and tested from the above viewpoint.

図外のガラス炉の再生室ないし金属製の熱交換器13か
ら排ガスが400〜750℃の温度で排出され、断熱ダ
クト12を介してltl′iv!、性のカレット予熱シ
ステム11へ供給される。このシステムは、ファン15
によって例えば350℃の高温排ガスが送り込まれる空
洞外壁2を備えたサイロ1と、大量の熱を放出してカレ
ットベツド6を通過した煙道ガスを集める中心マニホル
ド5の、ガラスカレットの連続した流れを通す開口部3
からなる。煙道ガスはカレットベツド6を横切って空洞
外壁20通路7を中心マニホルド5へ向かって流れる。
Exhaust gas is discharged at a temperature of 400 to 750° C. from the regeneration chamber of the glass furnace or the metal heat exchanger 13 (not shown), and passes through the insulated duct 12. , is supplied to the cullet preheating system 11. This system has 15 fans
A continuous stream of glass cullet is passed through a silo 1 with a hollow outer wall 2 into which hot exhaust gases of e.g. Opening 3
Consisting of The flue gases flow across the cullet bed 6 in the cavity outer wall 20 passages 7 towards the central manifold 5.

これら通路7は煙道ガスの流入を許すが、ガラスカレッ
ト4を流出させないよう構成されている。ガラスカレッ
ト4は上部から連続的に供給され、底部から振動流路9
を介して排出される。煙道ガスの流量とガラスカレット
最の比率は、通常の状態での炉の吸引にもとづくガラス
カレットと炉の燃料消費のパーセンテージを考慮した物
質収支によって決定される。
These passages 7 are configured to allow flue gas to flow in, but not to allow glass cullet 4 to flow out. The glass cullet 4 is continuously supplied from the top, and the vibrating channel 9 is fed from the bottom.
is discharged through. The ratio of flue gas flow rate to glass cullet is determined by a mass balance taking into account the percentage of glass cullet and furnace fuel consumption based on furnace suction under normal conditions.

ガラスカレットは使用される量に応じて200〜300
℃に予熱され、別の容器(図外)に収納された低温のガ
ラスバッチとともに炉に供給される。バッチチャージ十
の手前に設置された2基の投入システムによってカレッ
トとバッチの比率が所定のレベルに保たれる。カレット
予熱システムから流出する煙道ガス(排ガス)は200
〜250℃に冷却される。ガスはダクトを介して公知の
バッグフィルタlOに送られ、ファン16と煙突17を
介して外気へ放出される。
Glass cullet is 200-300 depending on the amount used
It is preheated to °C and fed to the furnace together with a cold glass batch stored in a separate container (not shown). Two dosing systems installed in front of the batch charger maintain the cullet to batch ratio at a predetermined level. The flue gas (exhaust gas) flowing out from the cullet preheating system is 200
Cooled to ~250°C. The gas is sent through a duct to a known bag filter lO and is discharged to the outside air via a fan 16 and a chimney 17.

カレット予熱器1の下流のろ過工程で得られた経験によ
れば、ソーダ石灰ガラス炉からの排ガスの場合、非常に
厳密な作動条件のみでろ過が可能である。
The experience gained in the filtration process downstream of the cullet preheater 1 shows that in the case of exhaust gases from soda-lime glass furnaces, filtration is possible only under very strict operating conditions.

ろ過温度はバルブ18.19によって一定に維持するこ
とができる。カレット予熱器11とフィルタ100間の
ダクト20内の温度が限界値を超えると、バルブ18が
開かれて新鮮な空気が導入される。温度が低い場合は、
バルブ19が開かれてバイパス路21から冷却されてい
ない徘ガスが供給される。
The filtration temperature can be kept constant by valves 18,19. When the temperature in the duct 20 between the cullet preheater 11 and the filter 100 exceeds a limit value, the valve 18 is opened and fresh air is introduced. If the temperature is low,
Valve 19 is opened and uncooled wandering gas is supplied from bypass path 21.

200〜205℃以上の温度でのろ過によって、フィル
タの布面に薄膜を形成する密な物質が容易に生成する。
Filtration at temperatures above 200-205° C. easily produces a dense material that forms a thin film on the fabric surface of the filter.

この薄膜は布をはさんだ圧力低下が大きくなるに従って
ろ過を困難にし、最終的に不可能にする。このような条
件下で実験を行ったところ、運転10日後にフィルタを
はさんで水柱450mmの圧力低下になり、ろ過工程に
支障をきたした。
This membrane makes filtration difficult and eventually impossible as the pressure drop across the cloth increases. When an experiment was conducted under these conditions, after 10 days of operation, the pressure decreased by 450 mm of water column across the filter, which caused a problem in the filtration process.

実験を中断してからフィルタ布の目視検査と分析を行っ
たところ、ろ過された排ガス中の粒子状物質の約75%
がフィルタ布に吸い取られていた。ろ退役のガスの粒子
状物1rfA度は非常に低いが(4+ng/Nr&未満
)、作動条件は許容レベル以下に悪化した。同様の結果
が別の種類のフィルタ布材を使用して確認された。これ
は、ろ過温度が構造、形状、従って粒状物質のろ過の可
能性を影響する決定的条件であることを示している。実
際、190 ’C程度の温度では明かな変化が起き、フ
ィルタの付着物が微細でフィルタバッグから容易に取り
除けるようになる。この現象は約180 ’Cでは更に
顕著になる。種々のろ過温度で回収された粉状物と薄膜
を分析したところ、化学組成や化合構造に格別の相違は
見いだせなかった。化学分析によれば、試料の酸性度が
非常に類似しており、Hs S Oaのパーセントで表
せば約8%で、種りのろ過温度でSOlの吸収が一定し
ていることを示した。X線回折の結果は、両試料中の主
化合物はN a 、S O4およびNa3 ()130
4)Z、つまりN a 2S 0aNaH30.である
ことを示した。
After stopping the experiment, visual inspection and analysis of the filter cloth revealed that approximately 75% of the particulate matter in the filtered exhaust gas
was absorbed by the filter cloth. Although the filtered gas particulate 1rfA degree was very low (less than 4+ng/Nr&), the operating conditions deteriorated below acceptable levels. Similar results were observed using another type of filter fabric. This shows that the filtration temperature is a decisive condition that influences the structure, shape and thus the filtration potential of particulate matter. In fact, at temperatures around 190'C a noticeable change occurs, with the filter deposits becoming finer and easier to remove from the filter bag. This phenomenon becomes even more pronounced at about 180'C. When we analyzed the powder and thin films collected at various filtration temperatures, we found no particular differences in chemical composition or compound structure. Chemical analysis showed that the acidity of the samples was very similar, approximately 8% in percent Hs SOa, and that the absorption of SOI was constant at the seed filtration temperature. The X-ray diffraction results show that the main compounds in both samples are Na, SO4 and Na3()130
4) Z, that is, N a 2S 0aNaH30. It was shown that

化学およびX線向析の結果は、ろ過温度がフィルタ面に
堆積する化合物の種類に影響しないことを示している。
Chemical and X-ray analysis results show that filtration temperature does not affect the type of compounds deposited on the filter surface.

一方、ろ過温度はろ過能力を大きく左右する粉状物質の
構造と形状に決定的な影響を与える。限られた温度変化
が、ろ過された粉状物質の化学組成の変化をもたらさず
にそのようなろ過能力の相違を生じることはなさそうで
ある。従って、より高温(200〜205℃)の際に、
フィルタ面に存在する硫酸ナトリウムによるS0.Jの
吸収の結果ピロ硫酸ナトリウム(NatSzOt)を生
成し、それが、予防措置を取ったにもかかわらず分析を
行う前に周囲の湿気と反応してN a z S Oaと
NaH30.を生成したと考えるのが妥当である。より
低い温度(180〜190℃)では、排ガスに含まれる
水の凝縮によってこの反応が直接フィルタ面で起きたは
ずである。高い温度でのろ過はピロ硫酸ナトリウムの存
在のため困難であろう。180〜190℃程度の温度で
のろ過能力の顕著な改善は、これが単純な化学的メカニ
ズムに依存するか、より複雑な一連の化学反応に依存す
るかにかかわらず、本発明の主要部分である。
On the other hand, the filtration temperature has a decisive influence on the structure and shape of the powdery substance, which greatly affects the filtration ability. It is unlikely that a limited temperature change would result in such a difference in filtration capacity without resulting in a change in the chemical composition of the filtered powder material. Therefore, at higher temperatures (200-205°C),
S0 due to sodium sulfate present on the filter surface. The absorption of J results in the formation of sodium pyrosulfate (NatSzOt), which reacts with ambient moisture to form Na z S Oa and NaH30. It is reasonable to think that it was generated. At lower temperatures (180-190<0>C), this reaction would have taken place directly on the filter surface due to condensation of the water contained in the exhaust gas. Filtration at high temperatures may be difficult due to the presence of sodium pyrosulfate. A significant improvement in filtration capacity at temperatures of the order of 180-190°C is a key part of the invention, whether this relies on a simple chemical mechanism or a more complex series of chemical reactions. .

ろ過温度の下限は排ガスの凝縮温度とし、これはH,O
と803を含有するので大体140〜150℃である。
The lower limit of filtration temperature is the condensation temperature of exhaust gas, which is H, O
and 803, so the temperature is approximately 140 to 150°C.

工場設備の作動条件として、温度を低下させ、a縮の恐
れが生じる熱t4失を考慮に入れる必要があることは明
かである。
It is clear that the operating conditions of the plant equipment must take into account the loss of heat t4, which leads to a reduction in temperature and the risk of a-condensation.

また、条件次第では酸性の凝縮物が生成する場合もある
ので、酸性雰囲気に耐えるフィルタ材を使用することが
望ましい。
Furthermore, depending on the conditions, acidic condensate may be generated, so it is desirable to use a filter material that can withstand an acidic atmosphere.

実験では耐酸ポリイミド材を使用した場合によい結果が
得られた(しかしテフロンコーティングされたフィルタ
バッグは酸腐食のため14日しかもたなかった)。
In experiments, good results were obtained when acid-resistant polyimide material was used (although Teflon-coated filter bags lasted only 14 days due to acid corrosion).

上記のようなシステムを試験したところ良好な結果が得
られ、このことは長期にわたって何回か確認された。こ
れらのプロセス条件および結果の主なものは第2図に示
されており、以下の通りである。
Systems such as those described above have been tested with good results, and this has been confirmed several times over time. The main process conditions and results are shown in FIG. 2 and are as follows.

1、公知のフィルタバッグまたはフィルタチューブでろ
過され、大気中へ放出された排ガスの質は非常に高かっ
た0粒子状物質ないしダストのレベルは非常に低い値に
減少していた(約4〜5mg/rrr)。この低い値は
、フィルタ材の耐熱性および耐薬品性を正しく判定する
ための約100日という長い期間維持された。
1. The quality of the exhaust gases filtered through known filter bags or filter tubes and released into the atmosphere was very high. The level of particulate matter or dust was reduced to very low values (approximately 4-5 mg /rrr). This low value was maintained for a long period of about 100 days to properly determine the heat and chemical resistance of the filter material.

2、カレット予熱器の上流、予熱器とフィルタバッグの
間、そしてフィルタの下流で排ガスの分析を行ったとこ
ろ、フィルタ前後で採取された試料の5Ox1度が驚異
的に減少していたく40〜50%)。フィルタバッグに
堆積した物質を分析した結果、160〜200℃の排ガ
スろ過温度での熱力学的条件によりピロ硫酸ナトリウム
(N a zs’tot)が生成され、それが水と反応
して重硫酸ナトリウム(NaH30.)を生成すること
が判明した。
2. When we analyzed the exhaust gas upstream of the cullet preheater, between the preheater and the filter bag, and downstream of the filter, we found that the 5Ox1 degree of the samples taken before and after the filter decreased by 40 to 50 degrees. %). Analysis of the material deposited in the filter bag shows that the thermodynamic conditions at exhaust gas filtration temperatures of 160-200°C produce sodium pyrosulfate (N a zs'tot), which reacts with water to form sodium bisulfate. (NaH30.) was found to be produced.

ソーダ石灰ガラス炉から排出される排ガス中の粒子状物
質は主として(90〜92%)硫酸ナトリウムであるこ
とが判明している。この塩化物は300℃未満の周囲温
度で排ガス中のSOlの一部を吸収してピロ硫酸ナトリ
ウムを生成する。
Particulate matter in the flue gas discharged from soda-lime glass furnaces has been found to be primarily (90-92%) sodium sulfate. This chloride absorbs a portion of the SOI in the exhaust gas at ambient temperatures below 300°C to form sodium pyrosulfate.

この反応は、徘ガスの熱の一部がカレット予熱器で取り
除かれた160〜200℃のろ過条件が適している。S
Olを含有する排ガスは、実際、フィルタ面に常に存在
する硫酸ナトリウムの層を強制的に通される。従って、
N a 、S OaとSOlの質量比が非常に高(、こ
の反応に適している。
This reaction is suitably carried out under filtration conditions of 160 to 200°C, where part of the heat of the wandering gas is removed by a cullet preheater. S
The Ol-containing exhaust gas is actually forced through a layer of sodium sulfate that is always present on the filter surface. Therefore,
The mass ratio of N a , S Oa and SOl is very high (suitable for this reaction).

上記理由により、少量の水分凝縮に適した温度条件で運
転することが必要であろう。これによりピロ硫酸塩(N
azszot)がずっとろ過しやすい重硫酸ナトリウム
に変換され、ろ過プロセスが促進される。
For the above reasons, it may be necessary to operate at temperature conditions suitable for small amounts of water condensation. This results in pyrosulfate (N
azszot) is converted to sodium bisulfate, which is much easier to filter, facilitating the filtration process.

上記反応は、排ガス温度の低下によって可能であり、従
って本発明の主要な部分であるが、これが上記のように
大気中に放出される排ガスのSOx濃度を驚異的に低減
させる。
The above reaction, which is possible by reducing the exhaust gas temperature and is therefore a key part of the present invention, results in a surprising reduction in the SOx concentration of the exhaust gas discharged into the atmosphere as described above.

3、フィルタから周期的に取り出された粉状物質は硫酸
ナトリウム(NatS04)、重硫酸ナトリウム(Na
H30.)、少量の炭酸カルシウムおよびマグネシウム
、そしてフィルタバッグの上流に設けられた装置から持
ち越された少量のガラスダストを含んでいた。
3. Powdered materials periodically removed from the filter contain sodium sulfate (NatS04), sodium bisulfate (NatS04),
H30. ), contained small amounts of calcium and magnesium carbonate, and small amounts of glass dust carried over from equipment installed upstream of the filter bag.

フィルタにろ過された粉状物質の典型的な分析結果は以
下の通りである。
Typical analysis results of the powdered material filtered through the filter are as follows.

NazSOa =  54.2% に、S0.=   7.03% Ca50.=   3.6% NaH30.=  20.80% Mg50.=   0.6% Pb50.=   2.7% ガラス =11.0% この粉状物質は、溶融ガラスの酸化状態を制御し、ガラ
スン青滑フ゛ロセス(#融ガラスからのガス(Co□)
の放出)を補助するために必要な硫酸ナトリウムの代わ
りとしてガラスバッチに再使用できる。これはそのまま
、または重硫酸ナトリウム(NaH30.)を水酸化ナ
トリウム(NaOH)で中和してから再使用できる。
NazSOa = 54.2%, S0. = 7.03% Ca50. = 3.6% NaH30. = 20.80% Mg50. = 0.6% Pb50. = 2.7% Glass = 11.0% This powder substance controls the oxidation state of the molten glass, and improves the glass blue lubrication process (gas from the molten glass (Co)).
It can be reused in glass batches to replace the sodium sulfate needed to aid in the release of This can be reused as is or after neutralizing sodium bisulfate (NaH30.) with sodium hydroxide (NaOH).

水酸化ナトリウムで処理することにより、重硫酸ナトリ
ウムの下に閉じ込められたS03が熱的に安定し、溶融
ガラスの酸化と清澄プロセスの制御効率を高める。従っ
て、フィルタバッグから取り出された粉状物質は、 NaH3O4+NaOH−+ NazS0.+H,0の
反応によって硫酸ナトリウムの中性懸濁液を得るために
水酸化ナトリウム溶液に加えることができる。この懸濁
液は測定した量をバッチミキサヘポンプ送りすることに
よって炉ヘリサイクルできる。
By treatment with sodium hydroxide, the S03 trapped under sodium bisulfate becomes thermally stable, increasing the control efficiency of the molten glass oxidation and fining process. Therefore, the powder material removed from the filter bag is NaH3O4+NaOH-+ NazS0. +H,0 can be added to the sodium hydroxide solution to obtain a neutral suspension of sodium sulfate by reaction. This suspension can be recycled to the furnace by pumping a measured amount to a batch mixer.

4、フィルタバッグから取り出された粉状体の中和によ
って中性の硫酸ナトリウム水溶液を調製することで、上
記2項に記載のSO□吸収効果をうまく利用した方法が
可能になる。この利点も本発明の主要部分をなすもので
、カレット予熱器のすぐ下流でフィルタの上流に設けら
れた小型の「急冷気」へ硫酸ナトリウムの懸濁液の一部
をポンプ送りすることを必要とする。
4. By preparing a neutral aqueous sodium sulfate solution by neutralizing the powder taken out from the filter bag, the method that takes advantage of the SO□ absorption effect described in item 2 above becomes possible. This advantage is also a key part of the invention and requires pumping a portion of the sodium sulfate suspension to a small "quench" located just downstream of the cullet preheater and upstream of the filter. shall be.

硫酸ナトリウムの懸濁液とともに加えられた水を蒸発さ
せるために、排ガスの残留熱のほんの一部が利用される
。この結果、バッグフィルタに流入する排ガスをフィル
タ材の長期使用を可能にする程度に低いが、ピロ硫酸塩
(NatSxOl)を重硫酸塩(NaH3O4)に変換
するために必要な水の凝縮が過剰になるのを防止するに
程度に高い温度に調節することができる。この処置が排
ガス中の硫酸ナトリウムとSOxの比率を自由に増加し
、上記反応に適したものにするとともに大気に放出され
る排ガス中のSOxレベルを低下させることができる点
が非常に興味深い。分離された粉状物質の再利用は、当
然フィルタのi荷を増すことになり、従ってフィルタ面
を大きくする必要がある。この問題は、リサイクルの結
果通常より粒子状物質の濃度が高い排ガスの場合でも、
ガスによって運ばれるガラスダストがフィルタでの一定
流量において圧力低下を小さくするろ過補助の作用をす
ることによっである程度解決される。
A small portion of the residual heat of the exhaust gas is utilized to evaporate the water added with the suspension of sodium sulfate. As a result, the exhaust gas entering the bag filter is low enough to allow long-term use of the filter material, but the condensation of water required to convert pyrosulfate (NatSxOl) to bisulfate (NaH3O4) is excessive. The temperature can be adjusted to a high enough temperature to prevent this from occurring. It is very interesting that this procedure can freely increase the proportion of sodium sulfate and SOx in the exhaust gas, making it suitable for the above reaction and reducing the SOx level in the exhaust gas released to the atmosphere. Reusing the separated pulverulent material naturally increases the i-load of the filter and therefore requires a larger filter surface. This problem occurs even when the exhaust gas has a higher concentration of particulate matter than usual as a result of recycling.
The solution is partly that the glass dust carried by the gas acts as a filtration aid that reduces the pressure drop at constant flow rates across the filter.

5、上記2.3および4項に記載した本発明の主要部分
をなす予期せぬ発見の主な利点のひとつは、明白な理由
で炉に供給しなければならない生態系のカレットの使用
で生成するS03の大部分をバッグフィルタで捕捉でき
ることである。このカレットは種々の色のソーダ石灰ガ
ラスを含む混成物であり、従って種々の酸化レベルのも
のである。この種のカレットの使用は溶融プロセス時に
必然的に多量のSOxを生成する。ソーダ石灰ガラス中
のSOxの可溶性はガラスの酸化レベルの上昇とともに
急速に増すことが知られている。このレベルは必要とさ
れる分光測光特性(色および紫外線吸収)にもとづいて
選択される。酸化ガラスのso、4度が約0.35〜0
.38%程度であるのに対し、還元ガラスは0.02%
と低い。従って、酸化ガラスまたは還元ガラスを製造す
る場合、混成の生態系カレットの使用は酸化・還元反応
の触媒作用を起こし、これがガラスの硫化物の可溶性を
変え、排ガス中に多量のSOxを放出することが明かで
ある。上記の現象は、多くの場合、イオウを微量しか含
まない天然ガスを使用しても法的最大限の放出濃度を越
える条件を作り出すことになる。
5. One of the main advantages of the unexpected discovery which forms the main part of the invention as described in paragraphs 2.3 and 4 above is that the use of ecological cullet, which for obvious reasons must be fed to the furnace, produces Most of the S03 that occurs can be captured by the bag filter. This cullet is a composite containing soda-lime glasses of different colors and therefore of different oxidation levels. The use of this type of cullet necessarily generates large amounts of SOx during the melting process. It is known that the solubility of SOx in soda-lime glass increases rapidly with increasing oxidation level of the glass. This level is selected based on the required spectrophotometric properties (color and UV absorption). So of oxidized glass, 4 degrees is about 0.35~0
.. It is about 38%, whereas reduced glass is 0.02%.
and low. Therefore, when producing oxidized or reduced glasses, the use of mixed ecological cullet can catalyze oxidation-reduction reactions, which change the solubility of sulfides in the glass and release a large amount of SOx in the exhaust gas. is clear. The above phenomena often create conditions that exceed the legal maximum emission concentration even when using natural gas containing only trace amounts of sulfur.

フィルタ作動温度でSo、を吸収する硫酸ナトリウムの
驚異的容量は、水酸化ナトリウムとともに回収された粉
状物質を中和して得られた懸濁液の一部を再使用してフ
ィルタ上の硫酸ナトリウム層に加え得ることと合わせて
、ろ退役の排ガス中のSOx濃度を低くするばかりでな
く、SOxの放出レベルを上昇させるので以前使用が制
限されていた生態系カレットの無制限の使用を可能にす
る。
The incredible capacity of sodium sulfate to absorb So, at filter operating temperatures, allows for neutralization of the powdery material recovered with sodium hydroxide and reuse of a portion of the resulting suspension to absorb sulfuric acid on the filter. Together with its ability to add to the sodium layer, it not only lowers the SOx concentration in the exhaust gas of the filter, but also increases the SOx emission level, allowing the unlimited use of ecological cullet whose use was previously restricted. do.

6、本発明のデビュレーションサイクルの他の重要な利
点は、予熱されたカレットを使用して、大気中に放出さ
れる排ガスのNOx:a度に関する効果が生じることに
ある。予熱されたカレットの供給は、バッチをガラスに
変える反応の速度に関する限り、かなり有利に作用する
6. Another important advantage of the debut cycle of the present invention is the use of preheated cullet to produce an effect on the NOx:a degree of the exhaust gas released into the atmosphere. Feeding preheated cullet has a significant advantage as far as the speed of the reaction converting the batch into glass is concerned.

この効果は、もちろんガラスの吸引にもとづ(カレット
のパーセンテージが高いほど顕著になるが、同じガラス
の質レベルおよび低い炉運転温度で同じ特定炉吸引を維
持することを可能にする。上記のように、低下した炉の
温度が窒素の酸化反応、従って排ガス中のN Ox 1
3度を低下させる。また、炉の運転温度の低下がガラス
接触部と上部耐火構造の摩耗を低減し、従って炉の寿命
を延ばす。
This effect is of course based on the glass suction (more pronounced with higher cullet percentages, but makes it possible to maintain the same specific furnace suction at the same glass quality level and lower furnace operating temperature. As such, the reduced furnace temperature accelerates the nitrogen oxidation reaction, thus reducing NOx in the exhaust gas.
Lowers the third degree. Also, the lower operating temperature of the furnace reduces wear on the glass contacts and upper refractory structure, thus extending the life of the furnace.

7、本発明による粒子状物質ないしダストの低減プロセ
スと、ソーダ石灰ガラス溶融炉から大気中に放出される
排ガス中のガス状汚染物質の制御と低減は次のような経
済的利点をもたらす。
7. The particulate matter or dust reduction process of the present invention and the control and reduction of gaseous pollutants in the exhaust gases released into the atmosphere from soda-lime glass melting furnaces provide the following economic advantages:

7a、生態系のカレットを無制限の量使用できるという
ことは炉のエネルギ消費を減少させ、従ってガラスの製
造コストを下げる。また、法的SOx放出レベルを越え
る恐れがない。
7a. The availability of unlimited amounts of ecological cullet reduces the energy consumption of the furnace and thus lowers the cost of glass production. Furthermore, there is no risk of exceeding the legal SOx emission level.

7b、予熱されたカレットの使用によってエネルギ消費
とガラスの製造コストを更に下げることは明かである。
7b, it is clear that the use of preheated cullet further reduces energy consumption and glass production costs.

7c、排ガスから抽出された硫酸ナトリウムをガラスバ
ッチにリサイクルするによって、回収された粉状物質の
正しい処分法を可能にし、この成分の購買を不要にして
原料費を下げる。
7c. Recycling of the sodium sulfate extracted from the flue gas into the glass batch allows for the correct disposal of the recovered pulverulent material and reduces raw material costs by eliminating the need to purchase this component.

7d、炉の運転温度の低下がガラス接触部と上部耐火構
造の耐用年数を増し、炉の寿命を延ばして再集コストと
単位ガラスコストを下げる。
7d, the lower operating temperature of the furnace increases the service life of the glass contact and upper refractory structure, extending the life of the furnace and lowering the reassembly cost and unit glass cost.

上記事項は非常に重要であり、それによる経済的利点に
よって節約が生じ、工場設備に必要な投資が使用される
カレットの量によって5年から7年で回収できる。
The above points are of great importance, and the economic advantages thereof result in savings, and the investment required in plant equipment can be recovered in 5 to 7 years, depending on the amount of cullet used.

本発明以前のすべての低減システムははるかに大きな投
資を必要とし、経済的利点がないだけでなく高い運転費
の負担が生じていた。
All abatement systems prior to the present invention required much larger investments, resulting in high operating costs as well as no economic benefits.

本発明の更に有利な特徴は請求項2から21に記載され
ている。
Further advantageous features of the invention are set out in claims 2 to 21.

1日に210トンの能力のガラス炉からの煙道ガスの1
0%(1,20ONrrf/ h )を処理できる試験
工場で行ったいくつかの実験例を下に列挙するが、本発
明はこれに限定されるものではない。
1 of flue gas from a glass furnace with a capacity of 210 tons per day.
Some experimental examples conducted at a test factory capable of processing 0% (1,20 ONrrf/h) are listed below, but the present invention is not limited thereto.

例1; カレット  ガラス吸引の40% 流!     1.200 NrIf/ h排ガス分析
二 粒子状物質レベル SOxの低減:   40% 粉状物質の組成: 炉エネルギの低減=  4% 例2: カレット  40% 流量    1.200 Nn(/h 排ガス分析−粒子状物質レベル フィルタにおけるNation: のレベルの1.5倍 SOxの低減=   60% 炉エネルギの低減:  4% 例3: カレット  40% 流!     1,200 Nイ/h 排ガス分析: 粒子状物質レベル フィルタにおけるN a 、S 0.:のレベルの2倍 2mg/rri 2mg/rrj 排ガス中 2mg/nf 排ガス中 SOxの低減−60% 炉エネルギの低減:  4% 例4: カレット  50% 流量    1.200 Nビ/h N a z S O4:  排ガス中のレベルと同じS
Oxの低減:   45% 炉エネルギの低減:  5% 尚、特許請求の範囲の項に図面との対照を便利にするた
めに番号を記すが、該記入により本発明は添付図面の構
造に限定されるものではない。
Example 1; 40% flow of cullet glass suction! 1.200 NrIf/h Exhaust gas analysis 2 Particulate matter level SOx reduction: 40% Powdered matter composition: Furnace energy reduction = 4% Example 2: Cullet 40% Flow rate 1.200 Nn(/h Exhaust gas analysis - particles Nation in particulate matter level filter: 1.5 times the level of SOx reduction = 60% Furnace energy reduction: 4% Example 3: Cullet 40% flow! 1,200 N/h Exhaust gas analysis: Particulate matter level filter N a , S 0.: twice the level 2 mg/rri 2 mg/rrj 2 mg/nf in flue gas Reduction of SOx in flue gas -60% Reduction in furnace energy: 4% Example 4: Cullet 50% Flow rate 1.200 N B/h N az S O4: Same level of S as in exhaust gas
Reduction in Ox: 45% Reduction in furnace energy: 5% Note that numbers are written in the claims section for convenient comparison with the drawings, but the present invention is not limited to the structure of the attached drawings by the entry. It's not something you can do.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は未発明の排ガス浄化システムの構成図、第2図
は浄化システムの作用の説明図である。 10・・・・・・バッグフィルタ、12・・・・・・予
熱器。
FIG. 1 is a block diagram of an uninvented exhaust gas purification system, and FIG. 2 is an explanatory diagram of the operation of the purification system. 10...Bag filter, 12...Preheater.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、あらゆる種類のガラス、特にソーダ石灰ガラス生産
用の溶融炉から排出される排ガスを冷却し、その後バッ
グフィルタでろ過する浄化方法であって、 溶融炉が重油で加熱され、 約400〜750℃の高温排ガスを使用してガラスカレ
ットまたはガラスカレットとガラスバッチの機械的混合
物を予熱し、 これによって排ガスをバッグフィルタの布材の損傷を防
止するに十分低い温度レベルに冷却し、 排ガスによって予熱されたガラスカレットまたはガラス
カレットとガラスバッチの機械的混合物を溶融炉に供給
する ことを特徴とする方法。 2、バッグフィルタにおける排ガスの温度条件を、排ガ
スに含まれる水蒸気の部分的で適度な凝縮を促進し、凝
縮水と排ガスの成分で構成されるピロ硫酸塩とを反応さ
せて重硫酸塩を生成する、特に Na_2S_2O_7+H_2O→NaHSO_4の反
応を促進するレベルに維持することを特徴とする請求項
1に記載の方法。 3、排ガスに含まれるSOxと少なくとも排ガスに含ま
れる別のイオウ化合物との反応、特にNa_2SO_4
+SO_3→Na_2S_2O_7の反応によってピロ
硫酸塩が生成されることを特徴とする請求項2に記載の
方法。 4、バッグフィルタにおける排ガスの温度条件を、排ガ
スに含まれるSOxと少なくとも排ガスに含まれる別の
イオウ化合物とを反応させてピロ硫酸塩を生成する、特
に Na_2SO_4+SO_3→Na_2S_2O_7の
反応を促進するレベルに維持することを特徴とする請求
項1に記載の方法。 5、バッグフィルタが150〜250℃の温度、好まし
くは180〜190℃の温度で作動することを特徴とす
る請求項1〜4のいずれかに記載の方法。 6、排ガスが300〜850℃の温度、好ましくは40
0〜750℃の温度で、ガラスカレットまたはガラスカ
レットとガラスバッチの機械的混合物の予熱器に供給さ
れることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の
方法。 7、ガラスカレットまたはガラスカレットとガラスバッ
チの機械的混合物の予熱が、ガラスカレットまたは前記
機械的混合物の流れを横切るかそれに衝突するように排
ガスを送ることによって排ガスとカレットまたは前記機
械的混合物の直接接触で熱交換が得られるシステムで行
われることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載
の方法。 8、排ガスとガラスカレットまたは前記機械的混合物と
の熱交換が、0.05〜0.15m/s、好ましくは約
0.1m/sの排ガス速度で行われることを特徴とする
請求項1〜7のいずれかに記載の方法。 9、ガラスカレットまたは前記機械的混合物の予熱器か
ら出る排ガスの温度が150〜350℃、好ましくは2
00〜300℃であることを特徴とする請求項1〜8の
いずれかに記載の方法。 10、ガラスカレットまたは前記機械的混合物の予熱器
から出る排ガスを低温空気で薄めるか、それにより高温
の排ガスを加えることによってバッグフィルタの作動温
度を制御することを特徴とする請求項1〜9のいずれか
に記載の方法。 11、バッグフィルタの作動温度が酸性の凝縮を回避す
るか抑制するに十分な高さに維持されることを特徴とす
る請求項1〜10のいずれかに記載の方法。 12、ガラスカレットまたは前記機械的混合物の予熱器
から出る排ガスを水またはNa_2SO_4の水溶液と
混合することによってバッグフィルタの作動温度を制御
することを特徴とする請求項1〜11のいずれかに記載
の方法。 13、溶融炉から出る排ガスを酸化カルシウムまたは酸
化マグネシウムまたはNaOHの水溶液またはこれらの
成分のいくつかで処理して排ガス中のSO_3を中和す
ることを特徴とする請求項の1〜12のいずれかに記載
の方法。 14、排ガスの中和がガラスカレットまたは前記機械的
混合物の予熱器の下流かつバッグフィルタの上流で行わ
れることを特徴とする請求項13に記載の方法。 15、バッグフィルタでろ過された粒子状物質がバッグ
フィルタから取り出され、特に NaHSO_4+NaOH→Na_2SO_4+H_2
ONa_2S_2O_7+2NaOH→2Na_2SO
_4+H_2Oの反応の一方または両方によって硫酸塩
に変えられることを特徴とする請求項1〜14のいずれ
かに記載の方法。 16、得られた硫酸塩の一部または全部がバッグフィル
タの上流の排ガスにリサイクルされることを特徴とする
請求項15に記載の方法。 17、得られた硫酸塩の一部または全部がガラスバッチ
調製に使用されることを特徴とする請求項15または1
6に記載の方法。 18、ろ過工程用の排ガス温度が予熱器に供給されるガ
ラスカレットまたは前記機械的混合物に水を加えること
によって制御されることを特徴とする請求項1〜17の
いずれかに記載の方法。 19、特にSO_3の酸化カルシウム、酸化マグネシウ
ムまたはNaOHとの中和反応で生成される硫酸カルシ
ウムまたはマグネシウムまたはナトリウムまたはこれら
いくつかの成分が予熱器から出るガラスカレットまたは
前記機械的混合物から取り出されることを特徴とする請
求項18に記載の方法。 20、前記取出しがふるい分け、選別等で行われること
を特徴とする請求項19に記載の方法。 21、あらゆる種類のガラス、特にソーダ石灰ガラス生
産用の溶融炉から排出される排ガスを冷却し、その後バ
ッグフィルタでろ過する浄化装置であって、 前記バッグフィルタ(10)、 バッグフィルタの上流で排ガスを冷却することによって
ガラスカレットまたはガラスカレットとガラスバッチの
機械的混合物を予熱するための予熱器(12)、 予熱器から排出される予熱されたガラスカレットまたは
予熱された機械的混合物を溶融炉へ送る手段、 フィルタ(10)へ流入する排ガスの温度を制御する手
段、 を備えている装置。
[Claims] 1. A purification method in which exhaust gas discharged from a melting furnace for producing all types of glass, especially soda-lime glass, is cooled and then filtered through a bag filter, the melting furnace being heated with heavy oil. , preheating the glass cullet or a mechanical mixture of glass cullet and glass batch using hot exhaust gases of about 400-750°C, thereby cooling the exhaust gases to a temperature level low enough to prevent damage to the bag filter fabric. and a method characterized in that glass cullet or a mechanical mixture of glass cullet and glass batch preheated by exhaust gas is fed to the melting furnace. 2. Adjust the temperature conditions of the exhaust gas in the bag filter to promote partial and moderate condensation of the water vapor contained in the exhaust gas, and generate bisulfate by reacting the condensed water with pyrosulfate, which is a component of the exhaust gas. 2. Process according to claim 1, characterized in that it is maintained at a level that promotes, in particular the reaction Na_2S_2O_7+H_2O→NaHSO_4. 3. Reaction between SOx contained in exhaust gas and at least another sulfur compound contained in exhaust gas, especially Na_2SO_4
3. Process according to claim 2, characterized in that pyrosulfate is produced by the reaction +SO_3→Na_2S_2O_7. 4. Maintain the temperature condition of the exhaust gas in the bag filter at a level that promotes the reaction of SOx contained in the exhaust gas and at least another sulfur compound contained in the exhaust gas to generate pyrosulfate, particularly the reaction of Na_2SO_4+SO_3→Na_2S_2O_7. The method according to claim 1, characterized in that: 5. Process according to any of claims 1 to 4, characterized in that the bag filter is operated at a temperature of 150-250<0>C, preferably 180-190<0>C. 6. The temperature of the exhaust gas is 300-850℃, preferably 40℃
6. Process according to any of claims 1 to 5, characterized in that the glass cullet or the mechanical mixture of glass cullet and glass batch is fed to the preheater at a temperature of 0 to 750<0>C. 7. Preheating of the glass cullet or the mechanical mixture of glass cullet and glass batch is achieved by directing the exhaust gas and the cullet or said mechanical mixture by sending the exhaust gas across or impinging on the flow of the glass cullet or said mechanical mixture. 7. Process according to claim 1, characterized in that it is carried out in a system in which heat exchange is obtained through contact. 8. The heat exchange between the exhaust gas and the glass cullet or the mechanical mixture is carried out at an exhaust gas velocity of 0.05 to 0.15 m/s, preferably about 0.1 m/s. 7. The method according to any one of 7. 9. The temperature of the exhaust gas coming out of the preheater of the glass cullet or the mechanical mixture is 150 to 350 °C, preferably 2
The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the temperature is 00 to 300°C. 10. Controlling the operating temperature of the bag filter by diluting the exhaust gas coming out of the preheater of the glass cullet or the mechanical mixture with cold air or by adding hot exhaust gas thereby. Any method described. 11. A method according to any of claims 1 to 10, characterized in that the operating temperature of the bag filter is maintained high enough to avoid or suppress acidic condensation. 12. According to any one of claims 1 to 11, characterized in that the operating temperature of the bag filter is controlled by mixing the exhaust gas exiting from the preheater of the glass cullet or the mechanical mixture with water or an aqueous solution of Na_2SO_4. Method. 13. Any one of claims 1 to 12, characterized in that the exhaust gas emitted from the melting furnace is treated with an aqueous solution of calcium oxide, magnesium oxide, or NaOH, or some of these components to neutralize SO_3 in the exhaust gas. The method described in. 14. Process according to claim 13, characterized in that the neutralization of the exhaust gas takes place downstream of the glass cullet or of the mechanical mixture preheater and upstream of the bag filter. 15. The particulate matter filtered by the bag filter is taken out from the bag filter, especially NaHSO_4 + NaOH → Na_2SO_4 + H_2
ONa_2S_2O_7+2NaOH→2Na_2SO
15. Process according to any of claims 1 to 14, characterized in that it is converted into a sulphate by one or both of the reactions:_4+H_2O. 16. Process according to claim 15, characterized in that part or all of the obtained sulfate is recycled to the exhaust gas upstream of the bag filter. 17. Claim 15 or 1, characterized in that part or all of the obtained sulfate is used for glass batch preparation.
6. The method described in 6. 18. Process according to any of claims 1 to 17, characterized in that the exhaust gas temperature for the filtration step is controlled by adding water to the glass cullet or the mechanical mixture fed to the preheater. 19, in particular that calcium or magnesium or sodium sulfate or their several components produced in the neutralization reaction of SO_3 with calcium oxide, magnesium oxide or NaOH are removed from the glass cullet exiting the preheater or from said mechanical mixture. 20. The method of claim 18, characterized in that: 20. The method according to claim 19, characterized in that said removal is carried out by sieving, sorting, etc. 21. A purification device for cooling the exhaust gas discharged from a melting furnace for producing all kinds of glass, especially soda-lime glass, and then filtering it through a bag filter, said bag filter (10), said bag filter (10) discharging the exhaust gas upstream of the bag filter. a preheater (12) for preheating the glass cullet or a mechanical mixture of glass cullet and glass batch by cooling the glass cullet or the preheated mechanical mixture discharged from the preheater to the melting furnace; An apparatus comprising: means for transmitting; and means for controlling the temperature of the exhaust gas flowing into the filter (10).
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