JPH0228637B2 - - Google Patents

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JPH0228637B2
JPH0228637B2 JP55145553A JP14555380A JPH0228637B2 JP H0228637 B2 JPH0228637 B2 JP H0228637B2 JP 55145553 A JP55145553 A JP 55145553A JP 14555380 A JP14555380 A JP 14555380A JP H0228637 B2 JPH0228637 B2 JP H0228637B2
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bicarbonate
detergent
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Yohanesu Pietaa Augusuteiyun Gobaato
Suchuaato Kotsutoreru Jon
Robaato Katsutenbaagu Hansu
Jeemusu Pawaazu Piitaa
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/08Silicates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
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Abstract

A detergent composition, particularly for fabric washing or dishwashing, contains a detergent active compound, an orthophosphate builder and an alkalimetal bicarbonate to reduce the initial pH. The bicarbonate is in particulate form with a preferred particle size of 50 to 500 microns. A typical composition contains 5 to 30% detergent active, 10 to 30% of a mixture of tripolyphosphate and orthophosphate in a ratio of 10:1 to 1:5 and 2 to 15% bicarbonate. Preferably the compositions also include an alkalimetal silicate in similar amounts to the bicarbonate. In use the composition gives an initial pH below 11.0 and a final pH between 9.0 and 11.0.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は布の洗濯または皿洗いに適した粉末洗
剤組成物の製造方法に関する。 洗剤組成物は通常高アルカリ性溶液を形成す
る。高アルカリ性にすると、脂肪性の汚れの可溶
化が促進されかつペルオキシ漂白剤のような若干
の成分の作用が向上するため洗浄力が顕著に向上
するからである。しかしながら、このアルカリ度
は家庭での使用安全性、特に誤つて使用したとき
の危険性を考慮すると、余りに高すぎてはならな
い。アルカリ度が余り高すぎると、特に高い洗濯
温度のときには洗濯中に布を損傷させたり退色さ
せるおそれがあり得る。従つて、約9〜11、好ま
しくは約9.5〜10.5の範囲内のPHを有する洗浄溶
液を用いるのが普通である。 三リン酸ナトリウムを洗浄力ビルダーとして使
用することは周知であるが、その評価は悪く、こ
のため三リン酸ナトリウムの一部または全部を炭
酸ナトリウムやオルトリン酸ナトリウムの如きよ
りアルカリ性の強い物質で置換することが提案さ
れている。オルトリン酸アルカリ金属塩は、特に
高温において有効な洗浄力ビルダーとして働き、
硬水中に存在するカルシウムイオンを相殺するに
必要な量の点で比較的低リン物質である。オルト
リン酸アルカリ金属塩のアルカリ性がより高くと
も、平衡洗浄条件におけるPHが余り高くない(約
11より高くない)限りオルトリン酸アルカリ金属
塩は完全に使用されるが、本発明者らは、オルト
リン酸アルカリ金属塩洗浄力ビルダーを含む洗剤
組成物を水中に溶解したとき、各種成分の溶解速
度(rate of solubility)が異なるために初期PH
が上記した望ましい範囲を超えるときがあること
を知見した。すなわち、溶液中の濃度および温度
によつては、初期PHが約11.5まで、ときには12ま
で上昇し、その後の洗浄サイクルでPHが11以下に
低下することが認められた。 英国特許第1412401号明細書には、合成洗浄活
性化合物、オルトリン酸塩及びアルカリ性塩を含
む洗剤組成物が記載されており、前記アルカリ性
塩として、他のアルカリ性物質例えばセスキ炭酸
塩と組合せて炭酸水素塩を使用してもよい旨が記
載されている。前記明細書に記載の洗剤組成物は
通常公知の混合・噴霧乾燥方法により製造される
が、炭酸水素塩を含有する洗剤組成物の場合に
は、水性スラリーを作製後噴霧乾燥して製造され
る。この方法で製造された炭酸水素塩含有洗剤組
成物は、炭酸水素塩がスラリー中で炭酸塩を形成
するため、初期PHが高いという欠点を有する。 本発明者らは、少なくとも1種の合成洗浄活性
化合物とオルトリン酸アルカリ金属塩洗浄力ビル
ダーを含有するスラリーを噴霧乾燥して得られた
噴霧乾燥ベース粉末に、1000μmより小さい平均
粒径を有する炭酸水素ナトリウムまたは炭酸水素
カリウムの離散粒子を混合すると、25℃において
蒸留水中に1重量%の濃度で溶解したときに約
11.0より高くない初期PHおよび約9.0〜11.0、特に
9.5〜10.5の平衡PHを有する洗剤組成物が得られ
ることを知見した。 従つて、本発明の25℃において蒸留水中に1重
量%の濃度で溶解したときに11.0より高くない初
期PHを有しかつ約9.0〜11.0の平衡PHを有する洗
剤組成物は、少なくとも1種の合成洗浄活性化合
物およびオルトリン酸アルカリ金属塩洗浄力ビル
ダーを含有するスラリーを噴霧乾燥して作製した
噴霧乾燥ベース粉末に、1000μmより小さい平均
粒径を有する炭酸水素ナトリウムまたは炭酸水素
カリウムの離散粒子を混合することを特徴とする
製造方法により製造される。 炭酸水素アルカリ金属塩(ナトリウム塩または
カリウム塩)は上記した如くスラリー中で反応し
て炭酸アルカリ金属塩を形成するために、洗剤組
成物を製造するための洗剤スラリー中に含有させ
ることはできない。従つて、本発明においては炭
酸水素アルカリ金属塩は離散粒子として予め噴霧
乾燥したベース粉末と混合しなければならない。
すなわち、炭酸水素アルカリ金属塩は部分塩の形
でまたは1部セスキ炭酸塩として存在しなければ
ならず、そうでなければ洗剤組成物の製造に用い
てはならず、それによつてより高度に中和した形
で存在しなければならないことになる。炭酸水素
アルカリ金属塩は受け入れられた粉末形で添加す
ることができるが、所望ならば、例えば洗浄液中
への炭酸水素アルカリ金属塩の溶解を遅らせない
非イオン性洗浄活性化合物のような液体洗剤成分
を混合することによつて炭酸水素塩を処理してほ
こりつぽさを減少することができる。 本発明における炭酸水素塩の使用量は通常組成
物の約1〜20重量%、好ましくは約2〜15重量
%、特に約4〜10重量%の範囲である。炭酸水素
塩の量を上記範囲内で比較的高レベルにすると、
例えば発展途上国において布を手洗いするために
使用する組成物の有効性が高まる。所望ならば、
この炭酸水素塩の1部を、炭酸水素塩対炭酸塩の
1:1混合物であるセスキ炭酸塩の形で用いても
よい。 炭酸水素塩が水中に迅速に溶解するように、す
なわち他のアルカリ性洗剤成分が溶解するよりも
前に溶解するように、その平均粒径は約1000μm
より小さくなければならない。好ましい平均粒径
は約50〜500μmである。50μmより小さい粒径の
炭酸水素塩粒子は良好な溶解性を有するが、こう
した粒子は取扱い中にほこりだらけになることが
あり、約1000μmより大きい粒子は偏析を生じや
すい。 炭酸水素塩を添加する利点は、通常組成物の約
2〜30重量%、特に約5〜20重量%のオルトリン
酸アルカリ金属塩を含む洗剤組成物で認められ
る。しかしながら、本発明は、特に英国特許第
1530799号明細書中に開示されている組成物にも
適用できる。前記組成物は、組成物の全量に対し
て約5〜30重量%の合成アニオン性、非イオン
性、非イオン、両性または双イオン性洗剤化合物
またはそれらの混合物と約10〜30重量%の三リン
酸ナトリウム―オルトリン酸アルカリ金属塩混合
物(三リン酸ナトリウム対オルトリン酸アルカリ
金属塩の重量部比は約10:1〜約1:5であり、
しかも三リン酸ナトリウムを少なくとも約5重量
%含み、任意のピロリン酸アルカリ金属塩の含有
量は約5重量%より多くない)とを含み、この組
成物の0.1%水溶液のPHは9〜11である。 三リン酸ナトリウムの代りに三リン酸カリウム
を用いてもよい。 三リン酸ナトリウム対オルトリン酸アルカリ金
属塩の重量部比は10:1〜1:5であり、好まし
くは8:1〜1:2である。特にオルトリン酸ア
ルカリ金属塩よりも三リン酸ナトリウムの量が過
剰の場合は5:1〜1:1、例えば約4:1〜
3:2、特に約3:1〜2:1の重量部比が好ま
しい。上記した三リン酸ナトリウム対オルトリン
酸アルカリ金属塩の比は、ヨーロツパにおいて特
に前面装入式自動洗濯機を用いて通常行われるよ
うに洗剤組成物を約0.3〜0.8重量%の比較的高濃
度で使用する場合、および製品中に約4〜7%の
Pに相当する量のリン酸塩を配合し得る場合に特
に適している。 しかしながら、北アメリカにおいて、特に頂部
装入式自動洗濯機を用いて通常行われるように洗
剤組成物を約0.1〜0.3%の低濃度で使用する場
合、および製品中に約4%未満のPに相当する量
のリン酸塩しか配合し得ない場合には、製品中の
オルトリン酸アルカリ金属塩の量を多くするのが
望ましい。この場合、三リン酸ナトリウム対オル
トリン酸アルカリ金属塩の重量部比は2:1〜
1:5、好ましくは1:1〜1:5まで、例えば
1:1〜1:2もしくは1:3であり得る。リン
酸塩の量を特に低レベルにしなければならない場
合には、本発明組成物中に少量のリン酸塩ビルダ
ーを配合して最適の洗浄力ビルダー効果を得なが
ら、リン酸塩以外のビルダーを補助的に配合する
のが有利である。 三リン酸ナトリウムおよびオルトリン酸アルカ
リ金属塩の実際の使用量は、洗剤組成物における
所望のリン酸塩洗浄力ビルダー量またはリンの最
大許容含有量によつて設定されると理解された
い。三リン酸ナトリウムとオルトリン酸アルカリ
金属塩の総量が製品の約10〜30重量%の範囲でな
ければならないときには、三リン酸ナトリウム含
量は製品の約10〜20重量%であり、オルトリン酸
アルカリ金属塩含量は約3〜15重量%、特に約5
〜10重量%であるのが好ましい。三リン酸ナトリ
ウムとオルトリン酸アルカリ金属塩の総量が組成
物の約15〜25重量%を占めるのが好ましい。 本発明においてはリン酸塩洗浄力ビルダーとし
てオルトリン酸アルカリ金属塩のみを使用するの
が好ましく、任意に三リン酸ナトリウムを使用し
てもよい。特に、ピロリン酸アルカリ金属塩(ナ
トリウム塩またはカリウム塩)は無機物の析出を
増大させる傾向を示すので、組成物に添加しない
のが望ましい。三リン酸ナトリウムまたはオルト
リン酸アルカリ金属塩の代りに大量のピロリン酸
アルカリ金属塩を存在させると、洗浄力ビルダー
の能力が低下する。しかしながら、前記のよう
に、三リン酸ナトリウムは噴霧乾燥工程での熱ア
ルカリ性条件下で加水分解を受けて、若干量のピ
ロリン酸ナトリウムを極少量のオルトリン酸ナト
リウムと共に生成するので、噴霧乾燥粉末中に少
量、最大約5重量%のピロリン酸ナトリウムが混
入することは避けられない、洗剤組成物中に存在
するリン酸塩の総量は組成物の約30重量%より多
くないのが好ましい。組成物中の水和性リン酸塩
の量は無水物基準で換算されていることに留意さ
れたい。 オルトリン酸アルカリ金属塩を単一の洗浄力ビ
ルダーとして又はNTAや炭酸ナトリウムのよう
な他の非リン酸塩ビルダーとの混合物として含有
する組成物の場合も、炭酸水素ナトリウムの添加
によつて所望の効果が得られる。 オルトリン酸アルカリ金属塩としてはオルトリ
ン酸カリウムおよびオルトリン酸ナトリウムが使
用されるが、安価で容易に入手できる点で後者が
好ましい。通常はオルトリン酸トリアルカリ金属
塩が使用されるが、所望ならば、オルトリン酸ま
たは例えばオルトリン酸水素二ナトリウムやオル
トリン酸二水素モノナトリウムのようなモノ―も
しくはジアルカリ金属塩を使用してもよい。この
後者の場合、オルトリン酸トリアルカリ金属塩に
完全に中和されて、最終製品を高PHに保つために
他の高アルカリ性の塩を存在させてもよい。オル
トリン酸二水素モノナトリウム対オルトリン酸水
素二ナトリウムの比が約1:3〜2:3、特に約
1:2の混合物を使用するのが特に有利である。
なぜならば、該混合物は三リン酸ナトリウムの製
造用原料として市販されており、容易に入手でき
るからである。オルトリン酸アルカリ金属塩は無
水塩として、またはオルトリン酸三ナトリウム12
水塩のような水和塩として使用されるが、無水塩
を使用したときには通常粉末洗剤製造の間に水和
される。なお、塩の量は無水物として換算されて
いる。 他の成分は同一と仮定して、溶液中のオルトリ
ン酸塩含量を同一に保ちながら完全に中和したオ
ルトリン酸アルカリ金属塩の代わりにリン酸水素
ニナトリウムのような酸水素アルカリ金属塩を使
用することによつて、洗浄液のアルカリ度を低下
させることができる。しかしながら、布洗浄に必
要十分なアルカリ性PHを有する組成物中に、リン
酸水素アルカリ金属塩を使用しても、組成物を水
中に溶解したときの初期PHピークを余り制御でき
なかつた。 炭酸水素アルカリ金属塩を添加すると、洗浄液
の初期PHが低下すると同時に全体的なPHも低下す
る傾向を示す。従つて、初期PHを著しく上昇させ
ることなく、洗浄液の最終PHを炭酸水素塩を含ま
ない同一組成物によつて達成されるであろう最適
PH水準に上昇させる高アルカリ性成分を適量組成
物に添加するのが望ましい。例えば、約3重量%
のアルカリ性ケイ酸ナトリウムを洗剤組成物中に
添加すると、約5重量%の炭酸水素ナトリウムの
添加によるPH低下を相殺できることが判明した。
ケイ酸ナトリウムを使用すると、上記のようにPH
を調節することができ且つ優れた粉末特性および
耐食性が得られる。組成物中に使用されるケイ酸
ナトリウムの総量は組成物の約5〜15重量%であ
る。 洗剤組成物は約5〜40%、特に約15〜30%のア
ニオン性、非イオン性、両性または双イオン性洗
浄活性化合物を含有する。このような化合物は当
業界において既知であり、文献例えばSchwartz、
PerryおよびBerch著“Surface Active Agents
and Detergents”、第1巻および第2巻に詳しく
記載されている。 使用し得る好ましい洗浄活性化合物は合成アニ
オン性および非イオン性化合物である。前者は普
通、約8〜22個の炭素原子を含むアルキル基を有
する有機硫酸およびスルホン酸の水溶性アルカリ
金属塩である。ここで、アルキルには高級アシル
基のアルキル部分も包含されると理解されたい。
適当な合成アニオン性洗浄活性化合物としては、
アルキル硫酸ナトリウムおよびカリウム、特に例
えば牛脂またはやし油から製造された高級(C8
―C18)アルコールを硫酸化して得られるもの;
アルキル(C9―C20)ベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムおよびカリウム、特に線状第二アルキル
(C10―C15)ベンゼンスルホン酸ナトリウム;ア
ルキルグリセリルエーテル硫酸ナトリウム、特に
牛脂またはやし油から誘導された高級アルコール
と石油から誘導された合成アルコールのエーテ
ル;やし油脂肪酸モノグリセリド硫酸およびスル
ホン酸のナトリウム塩;高級(C9―C18)脂肪ア
ルコール―アルキレンオキシド(特にエチレンオ
キシド)反応生成物の硫酸エステルのナトリウム
およびカリウム塩;イセチオン酸でエステル化
し、水酸化ナトリウムで中和したやし油脂肪酸の
ような脂肪酸の反応生成物;メチルタウリンの脂
肪酸アミドのナトリウムおよびカリウム塩;α―
オレフイン(C8―C20)を亜硫酸水素ナトリウム
と反応させることによつて誘導したもの、および
パラフインをSO2およびCl2と反応させた後ラン
ダムスルホネートを生成すべく塩基で加水分解す
ることによつて誘導したようなアルカンモノスル
ホネート;およびオレフイン特にC10―C20α―オ
レフインをSO3と反応させた後この反応生成物を
中和および加水分解することによつて得られる生
成物を指すオレフインスルホネートが例示され
る。好ましいアニオン性洗浄活性化合物は(C11
―C15)アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
および(C16―C18)アルキル硫酸ナトリウムであ
る。 使用し得る適当な非イオン性洗浄活性化合物と
しては、特にアルキレンオキシド、一般的にはエ
チレンオキシドとアルキル(C6―C22)フエノー
ルの反応生成物であり、通常5〜25EO(1分子当
り5〜25単位のエチレンオキシド)を含む生成
物;脂肪族(C8―C18)第一または第二の線状も
しくは分枝アルコールとエチレンオキシド、通常
6〜30EOの縮合生成物;およびプロピレンオキ
シドとエチレンジアミンの反応生成物にエチレン
オキシドを縮合させて製造した生成物が例示され
る。他のいわゆる非イオン性洗浄活性化合物とし
ては、長鎖第三アミンオキシド、長鎖第三ホスフ
インオキシドおよびジアルキルスルホキシドが包
含される。 洗剤組成物中に洗浄活性化合物を混合物として
使用してもよく、例えばアニオン性洗浄化合物の
混合物またはアニオン性洗浄活性化合物と非イオ
ン性洗浄活性化合物の混合物が使用される。特に
後者の場合は洗剤組成物の起泡性を低く抑えるこ
とができるので、低起泡性が望ましい自動洗濯機
で使用するための組成物には有利である。本発明
者らの知見によれば、組成物中に若干量の非イオ
ン性洗浄活性化合物を使用すると、不溶性リン酸
塩が洗浄した布上へ付着する傾向が少なくなる。 任意の量の両性または双イオン性洗浄活性化合
物を本発明組成物中に用いることもできるが、こ
れらの化合物は比較的高価であるために通常は望
ましくない。両性または双イオン性洗浄活性化合
物を用いるときには、通常、より一般的な合成ア
ニオン性および(または)非イオン性洗浄活性化
合物を含む洗剤組成物中に少量配合される。例え
ば、アミンオキシドとエトキシル化非イオン性洗
浄活性化合物の混合物を用いることができる。 本発明では洗剤組成物中に他の洗浄活性化合物
と組合せて石けんを使用してもよい。少量の石け
んを非イオン性洗浄活性化合物または合成アニオ
ン性洗浄活性化合物と非イオン性洗剤化合物の混
合物と組合せて使用するのが特に有利である。使
用され得る石けんはC10―C24脂肪酸のナトリウム
塩およびカリウム塩であり、後者はそれ程好まし
くない。石けんの主成分が前記範囲内でより長鎖
の脂肪酸であるのが好ましく、石けんの少なくと
も半分がC16以上の脂肪酸から成るのが特に好ま
しい。従つて、所望により硬化され得る牛脂、パ
ーム油、または菜種油のような天然物由来の石け
んを、少量のやし油またはパーム核油のような堅
果油から製造された短鎖の石けんと共に用いるこ
とが最も有利である。約0.5〜25重量%の量の石
けんを使用することができ、起泡の調節には通常
約0.5〜5重量%の少量で十分である。洗浄力を
高めるべく使用するには、約2〜20%、特に約5
〜15%の石けんを用いるのが好ましい。 本発明の洗剤組成物には洗浄活性化合物および
洗浄力ビルダーの他に、布洗浄(洗濯)用洗剤組
成物中において通常用いられる量の任意の慣用添
加剤を含有させ得る。こうした添加剤としては、
アルカノールアミド、特にパーム核脂肪酸および
やし脂肪酸から誘導されたモノエタノールアミド
のような起泡促進剤;リン酸アルキルおよびシリ
コーンのような起泡抑制剤;ナトリウムカルボキ
シメチルセルロースおよびポリビニルピロリドン
のような再付着防止剤;過ホウ酸ナトリウムおよ
び過炭酸ナトリウムのような酸素放出型漂白剤;
過酸漂白前駆物質;トリクロロイソシアヌル酸お
よびジクロロイソシアヌル酸のアルカリ金属塩の
ような塩素放出型漂白剤;布柔軟剤;硫酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウムおよびケイ酸マグネシウム
のような無機塩;および通常は微量存在するけい
光剤、香料、プロテアーゼおよびアミラーゼのよ
うな酵素、殺菌剤および着色剤がある。 洗剤組成物中に好ましくは約10〜40重量%、例
えば約15〜30重量%の過ホウ酸ナトリウムを含有
させるのが特に有利である。 本発明の洗剤組成物中に1種またはそれ以上の
付着防止剤(antideposition)を含有させて、洗
浄した布上に無機析出物が付着する傾向を減少さ
せるのが望ましい。このような付着防止剤の量は
通常組成物の約0.1〜5重量%、好ましくは約0.2
〜2重量%である。好ましい付着防止剤はポリア
クリル酸ナトリウム、ポリメタクリルアミド/ア
クリル酸のナトリウム塩およびポリ―α―ヒドロ
キシアクリル酸ナトリウムのようなアクリル酸ま
たは置換アクリル酸のホモ―もしくはコポリマー
の塩、無水マレイン酸/エチレン、ビニルメチル
エーテルまたはスチレンコポリマーの塩、特に
1:1コポリマーの塩である。特にスチレン―無
水マレイン酸コポリマーの場合はカルボキシル基
が部分エステル化されていてもよい。前記したコ
ポリマーの分子量は例えば約5000〜50000のよう
に比較的低いのが好ましい。他の付着防止剤とし
ては、ポリマレイン酸およびポリイタコン酸のナ
トリウム塩、エトキシル化脂肪族アルコールのリ
ン酸エステル、ポリエチレングリコールリン酸エ
ステル、およびエタン―1―ヒドロキシ―1,1
―ジホスホン酸ナトリウム、エチレンジアミンテ
トラメチレンホスホン酸ナトリウムや2―ホスホ
ノブタントリカルボン酸ナトリウムのようなある
種のホスホン酸塩が包含される。本出願人のオラ
ンダ特許出願第7602082号に記載のゼラチンのよ
うな保護コロイドと有機ホスホン酸もしくは置換
アクリル酸もしくはそれらの塩との混合物を用い
ることもできる。最も好ましい付着防止剤は約
10000〜50000、例えば約27000の分子量を有する
ポリアクリル酸ナトリウムである。 本発明では洗剤組成物に少量の、好ましくは約
10重量%以下のいわゆる沈降性ビルダーまたは金
属イオン封鎖性ビルダーである他の非リン酸塩洗
浄力ビルダーを含有させることができる。このよ
うな洗浄力ビルダーとしては、ニトリロトリ酢酸
ナトリウムのようなアミンカルボキシレート、ア
ルミノケイ酸ナトリウムイオン交換物質、クエン
酸ナトリウム、炭酸ナトリウムおよび前記のよう
に洗浄力ビルダーとして働くことのできる石けん
である。 上記から明らかな通り、本発明において好まし
い洗剤組成物は、合成アニオン性、非イオン性、
両性または双イオン性洗浄活性化合物またはこれ
らの混合物約5〜30重量%;三リン酸ナトリウム
対オルトリン酸アルカリ金属塩の重量部比が約
10:1〜1:5で、しかも三リン酸ナトリウムを
少なくとも約5重量%含む三リン酸ナトリウムと
オルトリン酸アルカリ金属塩の混合物約10〜30重
量%;約50〜500μmの粒径を有する炭酸水素ナト
リウムまたは炭酸水素カリウムの離散粒子約2〜
15重量%;ケイ酸ナトリウム約5〜15重量%;任
意にピロリン酸アルカリ金属塩約5重量%以下;
および任意に起泡促進剤、起泡抑制剤、再付着防
止剤、酸素放出型漂白剤、過酸漂白前駆物質、塩
素放出型漂白剤、布柔軟剤、無機塩、けい光剤、
香料、酵素、殺菌剤、および着色剤から選ばれた
1種またはそれ以上の成分を含む。 以下、本発明の実施例を示す。実施例中、部お
よび%は特記しない限り重量部および重量%であ
る。 実施例 1 洗剤組成物を下記の配合で製造した。 成 分 アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 6.0 ノニルフエノール―10EO 2.0 ナトリウム石けん 3.0 三リン酸ナトリウム 16.0 オルトリン酸三ナトリウム 6.0 アルカリ性ケイ酸ナトリウム 10.0 ナトリウムカルボキシメチルセルロース 0.8 硫酸ナトリウム 20.0 過ホウ酸ナトリウム 20.0 炭酸水素ナトリウム 5.0 けい光剤、防腐剤 1.1 水 100.0まで この組成物は、過ホウ酸ナトリウムおよび炭酸
水素ナトリウムを除く全成分をスラリー製造およ
び噴霧乾燥して製造した噴霧乾燥ベース粉末に上
記2成分を粒子状にて添加して製造した。炭酸水
素ナトリウムとしては125μmより小さいものから
約1400μmまでの広い粒径を有する市販のものを
使用した。組成物の他の成分は、500〜550μmの
平均粒径を有していた。 この組成物に25℃において1重量%の濃度で蒸
留水に添加すると、初期PHは10.5であり、15分後
の平衡PHは10.3であることが判明した。このこと
は、炭酸水素ナトリウムを含有しない代りに硫酸
ナトリウムを余分に含有させた類似の組成物の場
合には初期PHが11.5であり、平衡PHが10.6であつ
たことに比べて顕著な効果である。 洗剤組成物中の硫酸ナトリウム含量を調整して
炭酸水素ナトリウムの量を2.5%に減少させた組
成物の初期PHは10.9で、平衡状態においてPHは
10.4に低下することが判明した。 炭酸水素ナトリウムの粒径を変化させ、ケイ酸
ナトリウムの量を13%に増加させて硫酸ナトリウ
ム含量を調整した以外は、前記の操作を繰り返し
て洗剤組成物を製造した。この組成物の初期PHお
よび平衡PHを測定して、下記の結果を得た。
The present invention relates to a method for producing a powder detergent composition suitable for washing fabrics or washing dishes. Detergent compositions typically form highly alkaline solutions. This is because high alkalinity promotes the solubilization of fatty stains and improves the action of some components such as peroxy bleach, thereby significantly improving cleaning power. However, this alkalinity should not be too high in view of the safety of domestic use, especially the danger of misuse. If the alkalinity is too high, it can damage or fade the fabric during washing, especially at high wash temperatures. Therefore, it is common to use cleaning solutions having a PH within the range of about 9 to 11, preferably about 9.5 to 10.5. The use of sodium triphosphate as a detergency builder is well known, but its reputation has been poor, so some or all of the sodium triphosphate has been replaced with more alkaline substances such as sodium carbonate or sodium orthophosphate. It is proposed to do so. Alkali metal orthophosphates act as effective detergency builders, especially at high temperatures.
It is a relatively low phosphorus material in terms of the amount needed to offset the calcium ions present in hard water. Even if the alkali metal orthophosphate is more alkaline, the pH under equilibrium cleaning conditions is not very high (approximately
Although the alkali metal orthophosphate salts are fully used (as long as the alkali metal orthophosphate detergency builder is not higher than Initial PH due to different rate of solubility
It has been found that there are times when the value exceeds the above-mentioned desirable range. That is, depending on the concentration and temperature in the solution, the initial pH increased to about 11.5, sometimes up to 12, and was observed to decrease to 11 or less during subsequent washing cycles. GB 1412401 describes a detergent composition comprising a synthetic detersive active compound, an orthophosphate and an alkaline salt, the alkaline salt being a bicarbonate compound in combination with other alkaline substances such as sesquicarbonate. It states that salt may be used. The detergent composition described in the above specification is usually produced by a known mixing and spray drying method, but in the case of a detergent composition containing a bicarbonate, it is produced by spray drying after preparing an aqueous slurry. . Bicarbonate-containing detergent compositions produced in this way have the disadvantage of high initial PH because the bicarbonate forms carbonates in the slurry. The present inventors added carbonic acid having an average particle size of less than 1000 μm to a spray-dried base powder obtained by spray-drying a slurry containing at least one synthetic detergent active compound and an alkali metal orthophosphate detergency builder. When mixed with discrete particles of sodium hydrogen or potassium hydrogen carbonate, when dissolved at a concentration of 1% by weight in distilled water at 25°C, approximately
Initial PH not higher than 11.0 and about 9.0-11.0, especially
It has been found that detergent compositions with an equilibrium PH of 9.5 to 10.5 can be obtained. Accordingly, the detergent compositions of the present invention having an initial PH not higher than 11.0 and an equilibrium PH of about 9.0 to 11.0 when dissolved at a concentration of 1% by weight in distilled water at 25°C contain at least one A spray-dried base powder prepared by spray-drying a slurry containing a synthetic detergent active compound and an alkali metal orthophosphate detergency builder is mixed with discrete particles of sodium bicarbonate or potassium bicarbonate having an average particle size of less than 1000 μm. It is manufactured by a manufacturing method characterized by: Since the alkali metal bicarbonate salt (sodium salt or potassium salt) reacts in the slurry to form an alkali metal carbonate salt as described above, it cannot be included in the detergent slurry for producing a detergent composition. Accordingly, in the present invention, the alkali metal bicarbonate salt must be mixed as discrete particles with the pre-spray-dried base powder.
That is, the alkali metal bicarbonate salt must be present in the form of a partial salt or partly as a sesquicarbonate, otherwise it cannot be used in the preparation of detergent compositions, thereby providing a higher degree of neutralization. It follows that it must exist in a harmonious form. The alkali metal bicarbonate salts can be added in accepted powdered form, but if desired, liquid detergent ingredients such as non-ionic detergent active compounds that do not retard the dissolution of the alkali metal bicarbonate salts into the cleaning solution. The bicarbonate can be treated to reduce dustiness by mixing. The amount of bicarbonate used in the present invention usually ranges from about 1 to 20%, preferably from about 2 to 15%, and especially from about 4 to 10% by weight of the composition. When the amount of bicarbonate is brought to a relatively high level within the above range,
For example, the effectiveness of compositions used for hand washing fabrics in developing countries is increased. If desired,
A portion of this bicarbonate may be used in the form of a sesquicarbonate, which is a 1:1 mixture of bicarbonate to carbonate. Its average particle size is approximately 1000 μm so that bicarbonate dissolves quickly in water, i.e. before other alkaline detergent ingredients dissolve.
Must be smaller. The preferred average particle size is about 50-500 μm. Although bicarbonate particles with a size smaller than 50 μm have good solubility, such particles can become dusty during handling, and particles larger than about 1000 μm are prone to segregation. The benefits of adding bicarbonate are typically seen in detergent compositions containing about 2 to 30%, especially about 5 to 20%, of an alkali metal orthophosphate salt by weight of the composition. However, the present invention specifically
It is also applicable to the compositions disclosed in No. 1530799. The composition comprises about 5 to 30% by weight of a synthetic anionic, nonionic, nonionic, amphoteric or zwitterionic detergent compound or mixtures thereof and about 10 to 30% by weight of a synthetic anionic, nonionic, nonionic, amphoteric or zwitterionic detergent compound, based on the total weight of the composition. a sodium phosphate-alkali metal orthophosphate mixture (the weight part ratio of sodium triphosphate to alkali metal orthophosphate is from about 10:1 to about 1:5;
and at least about 5% by weight of sodium triphosphate, and the content of any alkali metal pyrophosphate is not more than about 5% by weight), and a 0.1% aqueous solution of this composition has a pH of 9 to 11. be. Potassium triphosphate may be used instead of sodium triphosphate. The weight part ratio of sodium triphosphate to alkali metal orthophosphate is from 10:1 to 1:5, preferably from 8:1 to 1:2. In particular, when the amount of sodium triphosphate is in excess of the alkali metal orthophosphate, 5:1 to 1:1, for example about 4:1 to
Parts by weight ratios of 3:2, especially about 3:1 to 2:1 are preferred. The above-mentioned ratio of sodium triphosphate to alkali metal orthophosphate is suitable for detergent compositions at relatively high concentrations of about 0.3-0.8% by weight, as is customary in Europe, especially with front-loading automatic washing machines. It is particularly suitable when used and when an amount of phosphate corresponding to about 4-7% P can be incorporated into the product. However, in North America, especially when detergent compositions are used at low concentrations of about 0.1 to 0.3%, as is commonly done with top-loading automatic washing machines, and when less than about 4% P is present in the product, If only a corresponding amount of phosphate can be incorporated, it is desirable to increase the amount of alkali metal orthophosphate in the product. In this case, the weight part ratio of sodium triphosphate to alkali metal orthophosphate is from 2:1 to
It may be 1:5, preferably from 1:1 to 1:5, for example from 1:1 to 1:2 or 1:3. If particularly low levels of phosphate are required, a small amount of phosphate builder may be included in the composition of the invention to obtain optimum detergency builder effect while buildingers other than phosphate may be incorporated. It is advantageous to incorporate them as supplements. It will be understood that the actual amounts of sodium triphosphate and alkali metal orthophosphate used will be set by the desired amount of phosphate detergency builder or maximum allowable content of phosphorus in the detergent composition. When the total amount of sodium triphosphate and alkali metal orthophosphate salt should be in the range of about 10-30% by weight of the product, the sodium triphosphate content should be about 10-20% by weight of the product, and the alkali metal orthophosphate The salt content is about 3-15% by weight, especially about 5%
~10% by weight is preferred. Preferably, the total amount of sodium triphosphate and alkali metal orthophosphate represents about 15-25% by weight of the composition. In the present invention, it is preferable to use only an alkali metal orthophosphate as a phosphate detergency builder, and sodium triphosphate may optionally be used. In particular, alkali metal pyrophosphate salts (sodium salts or potassium salts) tend to increase the precipitation of inorganic substances, so it is desirable not to add them to the composition. The presence of large amounts of alkali metal pyrophosphate instead of sodium triphosphate or alkali metal orthophosphate reduces the performance of the detergency builder. However, as mentioned above, sodium triphosphate undergoes hydrolysis under the hot alkaline conditions during the spray drying process to produce some amount of sodium pyrophosphate along with a very small amount of sodium orthophosphate, so it is Preferably, the total amount of phosphate present in the detergent composition is not more than about 30% by weight of the composition, although small amounts of sodium pyrophosphate, up to about 5% by weight, are unavoidable. Note that the amount of hydratable phosphate in the composition is calculated on an anhydrous basis. Also in the case of compositions containing alkali metal orthophosphates as the sole detergency builder or in mixtures with other non-phosphate builders such as NTA or sodium carbonate, the desired properties can be achieved by the addition of sodium bicarbonate. Effects can be obtained. Potassium orthophosphate and sodium orthophosphate are used as the alkali metal salt of orthophosphate, and the latter is preferred because it is inexpensive and easily available. Usually trial-alkali metal orthophosphates are used, but if desired, mono- or dialkali metal salts of orthophosphate, such as disodium hydrogen orthophosphate or monosodium dihydrogen orthophosphate, may be used. In this latter case, other highly alkaline salts may be present in order to be fully neutralized by the trial-alkali metal orthophosphate salt and to keep the final product at a high PH. Particular preference is given to using mixtures of monosodium dihydrogen orthophosphate to disodium hydrogen orthophosphate in a ratio of about 1:3 to 2:3, in particular about 1:2.
This is because the mixture is commercially available as a raw material for producing sodium triphosphate and is easily available. Alkali metal orthophosphate salts as anhydrous salts or as trisodium orthophosphate 12
It is used as a hydrated salt such as anhydrous salt, but when an anhydrous salt is used it is usually hydrated during powder detergent manufacture. Note that the amount of salt is calculated as an anhydride. Substitute an alkali metal acid hydrogen salt, such as disodium hydrogen phosphate, for a fully neutralized alkali metal orthophosphate while keeping the orthophosphate content in the solution the same, assuming other ingredients are the same. By doing so, the alkalinity of the cleaning solution can be reduced. However, even when an alkali metal hydrogen phosphate salt is used in a composition having a sufficient alkaline PH for fabric washing, the initial PH peak when the composition is dissolved in water cannot be significantly controlled. When an alkali metal bicarbonate salt is added, the initial pH of the cleaning solution decreases, and at the same time, the overall pH tends to decrease as well. Therefore, without significantly increasing the initial PH, the final PH of the cleaning solution can be adjusted to the optimum that would be achieved by the same composition without bicarbonate.
It is desirable to add an appropriate amount of highly alkaline ingredients to the composition to raise the PH level. For example, about 3% by weight
It has been found that the addition of about 5% by weight of alkaline sodium silicate into detergent compositions can offset the PH reduction caused by the addition of about 5% by weight of sodium bicarbonate.
Using sodium silicate, the PH as mentioned above
can be controlled, and excellent powder properties and corrosion resistance can be obtained. The total amount of sodium silicate used in the composition is about 5-15% by weight of the composition. The detergent compositions contain about 5 to 40%, especially about 15 to 30%, of anionic, nonionic, amphoteric or zwitterionic detersive active compounds. Such compounds are known in the art and are described in the literature, eg Schwartz,
“Surface Active Agents” by Perry and Berch
and Detergents", Volumes 1 and 2. Preferred detergent active compounds that may be used are synthetic anionic and nonionic compounds. The former usually contain about 8 to 22 carbon atoms. water-soluble alkali metal salts of organic sulfuric and sulfonic acids having alkyl groups containing alkyl groups, where alkyl should be understood to also include the alkyl moieties of higher acyl groups.
Suitable synthetic anionic detersive active compounds include:
Sodium and potassium alkyl sulfates, especially high grade (C 8
-C 18 ) Obtained by sulfating alcohol;
Sodium and potassium alkyl ( C9 - C20 ) benzenesulfonates, especially linear secondary alkyl ( C10 - C15 ) benzenesulfonates; sodium alkyl glyceryl ether sulfates, especially higher grades derived from tallow or coconut oil Ethers of synthetic alcohols derived from alcohols and petroleum; sodium salts of coconut oil fatty acid monoglycerides sulfates and sulfonic acids; sodium sulfate esters of higher ( C9 - C18 ) fatty alcohol-alkylene oxide (especially ethylene oxide) reaction products. and potassium salts; reaction products of fatty acids such as coconut oil fatty acids esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxide; sodium and potassium salts of fatty acid amides of methyltaurine; α-
those derived by reacting olefins (C 8 -C 20 ) with sodium bisulfite and by reacting paraffins with SO 2 and Cl 2 followed by hydrolysis with base to produce random sulfonates. and olefins, which refer to the products obtained by reacting a C 10 -C 20 α-olefin with SO 3 and then neutralizing and hydrolyzing this reaction product. Examples include sulfonates. Preferred anionic detersive active compounds are (C 11
-C 15 ) sodium alkylbenzenesulfonate and (C 16 -C 18 ) sodium alkyl sulfate. Suitable non-ionic detergent active compounds which may be used are, in particular, the reaction products of alkylene oxides, generally ethylene oxide, and alkyl (C 6 -C 22 ) phenols, usually containing 5 to 25 EO (5 to 25 EO per molecule). 25 units of ethylene oxide); condensation products of aliphatic ( C8 - C18 ) primary or secondary linear or branched alcohols with ethylene oxide, usually 6 to 30 EO; and propylene oxide with ethylene diamine. An example is a product produced by condensing a product with ethylene oxide. Other so-called nonionic detergent active compounds include long chain tertiary amine oxides, long chain tertiary phosphine oxides and dialkyl sulfoxides. It is also possible to use the cleaning active compounds in the detergent compositions as mixtures, for example mixtures of anionic cleaning compounds or mixtures of anionic and nonionic cleaning active compounds. In particular, in the latter case, the foaming properties of the detergent composition can be suppressed to a low level, which is advantageous for compositions for use in automatic washing machines where low foaming properties are desired. The inventors have found that the use of certain amounts of non-ionic detergent active compounds in the composition reduces the tendency of insoluble phosphates to deposit on washed fabrics. Although any amount of amphoteric or zwitterionic detersive active compounds may be used in the compositions of the present invention, these compounds are generally undesirable due to their relative expense. When amphoteric or zwitterionic detergent active compounds are used, they are usually incorporated in small amounts in detergent compositions containing the more common synthetic anionic and/or nonionic detergent active compounds. For example, mixtures of amine oxides and ethoxylated nonionic detersive active compounds can be used. The present invention may also use soaps in combination with other cleaning active compounds in detergent compositions. It is particularly advantageous to use small amounts of soap in combination with nonionic detergent active compounds or mixtures of synthetic anionic detergent active compounds and nonionic detergent compounds. Soaps that can be used are sodium and potassium salts of C 10 -C 24 fatty acids, the latter being less preferred. It is preferred that the main component of the soap is a longer chain fatty acid within the above range, and it is particularly preferred that at least half of the soap consists of C 16 or higher fatty acids. Therefore, the use of soaps derived from natural products such as tallow, palm oil or rapeseed oil, which can be optionally hardened, together with small amounts of short-chain soaps made from nut oils such as coconut oil or palm kernel oil. is the most advantageous. Amounts of soap from about 0.5 to 25% by weight can be used, with small amounts of about 0.5 to 5% by weight usually being sufficient to control suds. For use to increase cleaning power, approximately 2 to 20%, especially approximately 5
Preferably, ~15% soap is used. In addition to the detergent active compounds and detergency builders, the detergent compositions of the invention may contain any conventional additives in amounts normally used in detergent compositions for fabric cleaning (laundry). These additives include
Foam promoters such as alkanolamides, especially monoethanolamides derived from palm kernel and coconut fatty acids; suds suppressors such as alkyl phosphates and silicones; redeposition such as sodium carboxymethylcellulose and polyvinylpyrrolidone Inhibitors; oxygen-releasing bleaches such as sodium perborate and sodium percarbonate;
peracid bleach precursors; chlorine-releasing bleaches such as trichloroisocyanuric acid and alkali metal salts of dichloroisocyanuric acid; fabric softeners; inorganic salts such as sodium sulfate, sodium carbonate and magnesium silicate; and usually present in trace amounts There are fluorescent agents, fragrances, enzymes such as proteases and amylases, fungicides and colorants. It is particularly advantageous to include sodium perborate, preferably about 10 to 40% by weight, such as about 15 to 30% by weight, in the detergent composition. It is desirable to include one or more antideposition agents in the detergent compositions of the present invention to reduce the tendency of inorganic deposits to build up on washed fabrics. The amount of such anti-adherent agents is usually about 0.1 to 5% by weight of the composition, preferably about 0.2%.
~2% by weight. Preferred anti-adhesive agents are salts of homo- or copolymers of acrylic acid or substituted acrylic acids, such as sodium polyacrylate, polymethacrylamide/sodium salts of acrylic acid and sodium poly-α-hydroxyacrylate, maleic anhydride/ethylene. , vinyl methyl ether or styrene copolymer salts, especially 1:1 copolymer salts. Particularly in the case of a styrene-maleic anhydride copolymer, the carboxyl groups may be partially esterified. Preferably, the molecular weight of the copolymers described above is relatively low, for example about 5,000 to 50,000. Other anti-adhesion agents include sodium salts of polymaleic and polyitaconic acids, phosphoric acid esters of ethoxylated fatty alcohols, polyethylene glycol phosphoric acid esters, and ethane-1-hydroxy-1,1
- Certain phosphonates are included, such as sodium diphosphonate, sodium ethylenediaminetetramethylenephosphonate and sodium 2-phosphonobutanetricarboxylate. It is also possible to use mixtures of protective colloids, such as gelatin, as described in our Dutch Patent Application No. 7602082, and organic phosphonic acids or substituted acrylic acids or salts thereof. The most preferred antifouling agent is about
Sodium polyacrylate having a molecular weight of 10,000 to 50,000, for example about 27,000. In the present invention, the detergent composition contains a small amount, preferably about
Up to 10% by weight of other non-phosphate detergency builders, so-called precipitable or sequestrant builders, can be included. Such detergency builders include amine carboxylates such as sodium nitrilotriacetate, sodium aluminosilicate ion exchange materials, sodium citrate, sodium carbonate and soaps that can act as detergency builders as described above. As is clear from the above, preferred detergent compositions in the present invention include synthetic anionic, nonionic,
about 5 to 30% by weight of amphoteric or zwitterionic detersive active compounds or mixtures thereof; the parts by weight ratio of sodium triphosphate to alkali metal orthophosphate is about
about 10 to 30% by weight mixture of sodium triphosphate and alkali metal orthophosphate in a ratio of 10:1 to 1:5 and containing at least about 5% by weight of sodium triphosphate; carbonic acid having a particle size of about 50 to 500 μm; Approximately 2 to 2 discrete particles of sodium hydrogen or potassium hydrogen carbonate
15% by weight; about 5 to 15% by weight of sodium silicate; optionally up to about 5% by weight of an alkali metal pyrophosphate;
and optionally foam accelerators, foam suppressants, anti-redeposition agents, oxygen-releasing bleaches, peracid bleach precursors, chlorine-releasing bleaches, fabric softeners, inorganic salts, fluorescent agents,
Contains one or more ingredients selected from fragrances, enzymes, fungicides, and colorants. Examples of the present invention will be shown below. In the examples, parts and percentages are by weight unless otherwise specified. Example 1 A detergent composition was manufactured with the following formulation. Ingredients % Sodium alkylbenzenesulfonate 6.0 Nonylphenol-10EO 2.0 Sodium soap 3.0 Sodium triphosphate 16.0 Trisodium orthophosphate 6.0 Alkaline sodium silicate 10.0 Sodium carboxymethylcellulose 0.8 Sodium sulfate 20.0 Sodium perborate 20.0 Sodium hydrogen carbonate 5.0 Fluorescent agent , preservative 1.1 Water up to 100.0 This composition is made by adding the above two components in particulate form to a spray-dried base powder prepared by slurrying and spray-drying all components except sodium perborate and sodium bicarbonate. Manufactured. Commercially available sodium bicarbonate having a wide range of particle sizes from less than 125 μm to about 1400 μm was used. The other components of the composition had an average particle size of 500-550 μm. When this composition was added to distilled water at a concentration of 1% by weight at 25° C., the initial PH was found to be 10.5 and the equilibrium PH after 15 minutes to be 10.3. This is a significant effect compared to the initial pH of 11.5 and equilibrium pH of 10.6 for a similar composition that did not contain sodium bicarbonate but contained extra sodium sulfate. be. The initial PH of the composition in which the sodium sulfate content in the detergent composition was adjusted to reduce the amount of sodium bicarbonate to 2.5% was 10.9, and at equilibrium the PH was
It was found that it decreased to 10.4. A detergent composition was prepared by repeating the above procedure, except that the sodium sulfate content was adjusted by varying the particle size of sodium bicarbonate and increasing the amount of sodium silicate to 13%. The initial PH and equilibrium PH of this composition were measured and the following results were obtained.

【表】 これらの結果から、より小さい粒径の炭酸水素
ナトリウムを用いる利点が明らかである。 上記組成物は布洗浄に使用した場合良好な洗浄
力特性を有することも判明した。 炭酸水素ナトリウムを5%および10%のセスキ
炭酸ナトリウムで置換して、硫酸ナトリウム含量
を減少させた以外は同様にして、別の洗剤組成物
を製造した。これらの組成物を25℃において1%
濃度で蒸留水に溶解したときの初期PHは10.9およ
び10.7であり、平衡状態でPHは10.5および10.4に
低下した。セスキ炭酸塩を存在させないときの初
期PHは11.5であり、平衡状態でPHは10.6に低下し
た。このことから、セスキ炭酸塩の形で炭酸水素
ナトリウムを添加することが有利であることが明
らかである。 実施例 2 下記の配合で成分を混合することによつて粉末
洗剤組成物を製造した。 成 分 アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 28.0 オルトリン酸三ナトリウム 6.5 炭酸ナトリウム 15.0 炭酸水素ナトリウム 15.0 アルカリ性ケイ酸ナトリウム 10.0 硫酸ナトリウム 10.0 水 100.0まで 炭酸水素ナトリウムの平均粒径は約450μmであ
るが、残りの成分の平均粒径は約500〜550μmで
あつた。 この組成物を水に添加した場合の初期PHは10.5
であり、14分後に9.6に低下した。この製品を、
典型的な極東洗浄条件下で冷水を使用し液体対布
を低比率にして評価しても、良好な結果が得られ
た。 実施例 3 下記の配合で成分を混合することによつて、3
種の粉末洗剤組成物を製造した。
Table: These results demonstrate the advantage of using smaller particle size sodium bicarbonate. It has also been found that the above composition has good detergency properties when used for fabric cleaning. Other detergent compositions were made in a similar manner except that the sodium bicarbonate was replaced with 5% and 10% sodium sesquicarbonate to reduce the sodium sulfate content. 1% of these compositions at 25°C.
The initial PH when dissolved in distilled water at concentrations was 10.9 and 10.7, and at equilibrium the PH decreased to 10.5 and 10.4. The initial pH in the absence of sesquicarbonate was 11.5, and at equilibrium the pH decreased to 10.6. From this it is clear that it is advantageous to add sodium bicarbonate in the form of sesquicarbonate. Example 2 A powder detergent composition was prepared by mixing the ingredients in the following formulation. Ingredients % Sodium alkylbenzene sulfonate 28.0 Trisodium orthophosphate 6.5 Sodium carbonate 15.0 Sodium hydrogen carbonate 15.0 Alkaline sodium silicate 10.0 Sodium sulfate 10.0 Water Up to 100.0 The average particle size of sodium hydrogen carbonate is approximately 450 μm, but the average particle size of the remaining components The particle size was approximately 500-550 μm. When this composition is added to water, the initial pH is 10.5
and dropped to 9.6 after 14 minutes. This product
Good results were also obtained when evaluated under typical Far Eastern wash conditions using cold water and low liquid to fabric ratios. Example 3 By mixing the ingredients in the following formulation, 3
A different powder detergent composition was prepared.

【表】 炭酸水素ナトリウムの平均粒径は約450μmであ
り、残りの成分の平均粒径は約500〜550μmであ
つた。 これらの各組成物を用いて同一条件下に3種の
異なつた試験布を洗浄した。組成物の洗浄力を、
洗浄前後の460μにおける反射率の変化(△460*
を測定することによつて比較した。また、各組成
物の1重量%溶液の初期PHおよび平衡PHも測定し
た。結果は下記の通りであつた。
[Table] The average particle size of sodium bicarbonate was about 450 μm, and the average particle size of the remaining components was about 500 to 550 μm. Each of these compositions was used to wash three different test fabrics under the same conditions. The cleaning power of the composition,
Change in reflectance at 460μ before and after cleaning (△460 * )
Comparisons were made by measuring. The initial PH and equilibrium PH of a 1% by weight solution of each composition were also measured. The results were as follows.

【表】 実施例3において用いた試験布は下記の通りで
あつた。 試験布―木綿ポプリン中に皮脂脂肪酸とカー
ボンブラツクの混合物を含浸。 試験布―木綿布中にバンデイーブラツククレ
ー(bandy black clay)、非イオン性洗剤
およびカチオン性洗剤の混合物を含浸。 試験布―木綿シーツ中に落花生油、墨汁、カ
ゼインおよび酸化鉄の混合物を含浸。
[Table] The test fabrics used in Example 3 were as follows. Test cloth: Cotton poplin impregnated with a mixture of sebum fatty acids and carbon black. Test Fabric - Cotton fabric impregnated with a mixture of bandy black clay, non-ionic detergent and cationic detergent. Test cloth - cotton sheets impregnated with a mixture of peanut oil, India ink, casein and iron oxide.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 少なくとも1種の合成洗浄活性化合物および
オルトリン酸アルカリ金属塩洗浄力ビルダーを含
有するスラリーを噴霧乾燥して噴霧乾燥ベース粉
末を生成することを含む、25℃において蒸留水中
に1重量%の濃度で溶解したときに約9.0〜11.0
の平衡PHを有する洗剤組成物を製造する方法にお
いて、前記噴霧乾燥ベース粉末に、1000μmより
小さい平均粒径を有する炭酸水素ナトリウムまた
は炭酸水素カリウムの離散粒子を混合し、それに
より洗剤組成物を25℃において前記水中に前記濃
度で溶解したときに11.0より高くない初期PHを有
するようにすることを特徴とする前記洗剤組成物
の製造方法。 2 組成物が約1〜20重量%の炭酸水素ナトリウ
ムまたは炭酸水素カリウムを含有する、特許請求
の範囲第1項に記載の方法。 3 組成物が、 合成アニオン性、非イオン性、両性または双イ
オン性洗浄活性化合物またはそれらの混合物5〜
30重量%、 三リン酸ナトリウム対オルトリン酸アルカリ金
属塩の重量部比が10:1〜1:5で、しかも三リ
ン酸ナトリウムを少なくとも5重量%含む三リン
酸ナトリウムとオルトリン酸アルカリ金属塩の混
合物10〜30重量%、 50〜500μmの粒径を有する炭酸水素ナトリウム
または炭酸水素カリウムの離散粒子2〜15重量
%、 ケイ酸ナトリウム5〜15重量%、 を含み、さらに任意に5重量%より多くないピロ
リン酸アルカリ金属、および少なくとも5重量%
の起泡促進剤、起泡抑制剤、再付着防止剤、酸素
放出型漂白剤、過酸漂白前駆物質、塩素放出型漂
白剤、布柔軟剤、無機塩、けい光剤、香料、酵
素、殺菌剤および着色剤から選ばれた1種または
それ以上のさらに別の成分を含むものである特許
請求の範囲第1項に記載の方法。 4 噴霧乾燥ベース粉末と混合する前に、炭酸水
素ナトリウムまたは炭酸水素カリウムを非イオン
性洗剤化合物で処理することを特徴とする、特許
請求の範囲第1項に記載の方法。 5 炭酸水素ナトリウムまたは炭酸水素カリウム
を対応するセスキ炭酸塩の形で添加することを特
徴とする、特許請求の範囲第1項に記載の方法。
Claims: 1. Spray-drying a slurry containing at least one synthetic detergent active compound and an alkali metal orthophosphate detergency builder in distilled water at 25°C to produce a spray-dried base powder. Approximately 9.0 to 11.0 when dissolved at a concentration of 1% by weight
In a method for producing a detergent composition having an equilibrium PH of 25 μm, the spray-dried base powder is mixed with discrete particles of sodium bicarbonate or potassium bicarbonate having an average particle size of less than 1000 μm, thereby making the detergent composition A method for producing the detergent composition, characterized in that the detergent composition has an initial pH not higher than 11.0 when dissolved at the concentration in the water at °C. 2. The method of claim 1, wherein the composition contains about 1-20% by weight of sodium bicarbonate or potassium bicarbonate. 3. The composition comprises synthetic anionic, nonionic, amphoteric or zwitterionic detersive active compounds or mixtures thereof.
30% by weight, the parts by weight ratio of sodium triphosphate to alkali metal orthophosphate is from 10:1 to 1:5, and contains at least 5% by weight of sodium triphosphate and alkali metal orthophosphate. 10-30% by weight of the mixture, 2-15% by weight of discrete particles of sodium bicarbonate or potassium bicarbonate having a particle size of 50-500 μm, 5-15% by weight of sodium silicate, and optionally more than 5% by weight. Not much alkali metal pyrophosphate and at least 5% by weight
Foam accelerators, foam suppressants, anti-redeposition agents, oxygen-releasing bleaches, peracid bleach precursors, chlorine-releasing bleaches, fabric softeners, inorganic salts, fluorescent agents, fragrances, enzymes, disinfectants 2. The method of claim 1, further comprising one or more further ingredients selected from agents and colorants. 4. Process according to claim 1, characterized in that, before mixing with the spray-dried base powder, the sodium bicarbonate or potassium bicarbonate is treated with a non-ionic detergent compound. 5. Process according to claim 1, characterized in that sodium hydrogen carbonate or potassium hydrogen carbonate is added in the form of the corresponding sesquicarbonate.
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