JPH02283296A - Production of optically active compound using vinyl fatty acid - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、酵素と脂肪酸ビニルを用いた光学活性な化合
物の製造法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a method for producing an optically active compound using an enzyme and a vinyl fatty acid.
〔従来の技術と発明が解決しようとする課題〕一般式（
■）
（Ｑ） −Ｙ
Ｘ−０，−（Ａ）、％−（Ｂ）、ｌ−Ｃ−ＯＨ（１）Ｉ
］
（Ｘは水素原子、アルキル基、シアン基、テトラヒドロ
ピラニル基、あるいはトリメチルシリル基、トリエチル
シリル基、仁−ブチルジメチルシリル基等のトリアルキ
ルシリル基、トリアリールシリル基から選ばれ、Ｙは水
素原子、アルキル基またはハロゲン原子を示し、Ｑは−
ＣＨ，−またはＣＦｔ−を示し、Ａは、
シアノ基である）を示し、Ｂは、
−（ＣＨｚ）ｐ −−ＣＨ＝ＣＨ−−Ｃ５Ｃ−（ＣＨｚ
）ｐ −ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨｚ）−−１または−（ＣＨ
り、−ＣミＣ（ＣＨｔ）ｑ −（ｐおよびｑは、Ｉから
２０の整数である）を示し、ｒ、ｍ。[Problems to be solved by the prior art and the invention] General formula (
■) (Q) -Y X-0, -(A), %-(B), l-C-OH(1)I
] (X is selected from a hydrogen atom, an alkyl group, a cyan group, a tetrahydropyranyl group, a trialkylsilyl group such as a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, and a dibutyldimethylsilyl group, and a triarylsilyl group, and Y is hydrogen represents an atom, alkyl group or halogen atom, Q is -
CH,- or CFt-, A is a cyano group), B is -(CHz)p--CH=CH--C5C-(CHz
)p -CH=CH-(CHz)--1 or -(CH
, -CmiC(CHt)q - (p and q are integers from I to 20), and r, m.
ｎは０または１である）で表されるような光学活性化合
物は、医薬、農薬、電子材料等の出発物質あるいは中間
体として非常に需要の多い化合物として知られている。Optically active compounds represented by the formula (n is 0 or 1) are known as compounds that are in great demand as starting materials or intermediates for pharmaceuticals, agricultural chemicals, electronic materials, and the like.
しかし２、光学異性体が存在することからＲ一体、Ｓ一
体、どちらか一方を純度良く含むものでなければ、多く
の場合、その十分な特性を示さない。However, 2. since optical isomers exist, unless it contains either R-unit or S-unit with high purity, it will not exhibit sufficient properties in many cases.
そのため光学活性を得るためには通常の合成化学的手法
で得られるラセミ体を分割するか、不斉合成を行うか、
或いは光学活性な出発物質から立体化学的合成法で変換
するかしなければならないが、従来は工程が煩雑で、工
業的には不利なものがほとんどであった。Therefore, in order to obtain optical activity, it is necessary to resolve the racemate obtained by ordinary synthetic chemical methods, or to perform asymmetric synthesis.
Alternatively, conversion must be carried out using a stereochemical synthesis method from an optically active starting material, but in the past, most of the steps were complicated and industrially disadvantageous.
それゆえ、工業的に有利な方法によって光学活性体を得
る技術の開発が望まれてきた。Therefore, it has been desired to develop a technique for obtaining optically active substances by an industrially advantageous method.
現在知られている光学分割法も、複雑な工程や高価な光
学活性剤を必要とする。例えば、２−ブタノールや２−
オクタツールを分割するにはモノフクル酸エステルに誘
導した後、プルシンと塩を作らせ再結晶を何度も行わな
ければならない（Ｏｒｇ、 ５ｙｎｔｈ、 Ｃｏ１
１． νｏ１．１． ４１８． ２ｎｄ ｅｄ、、
１９４１）。Currently known optical resolution methods also require complicated steps and expensive optically active agents. For example, 2-butanol and 2-
In order to split octatool, it is necessary to induce it into a monofucric acid ester, and then recrystallize it many times by making purusin and salt (Org, 5ynth, Co1
1. νo1.1. 418. 2nd ed...
1941).
あるいはリパーゼを利用した光学分割として以下のよう
なものが知られている。Alternatively, the following optical resolution using lipase is known.
■ クリバッフ（Ｋｌｉｂａｎｏｖ）らは酵素粉末を直
接反応系に添加する事を報告している（Ｊ、 Ａｍ、
Ｃｈｅｍ。■ Klibanov et al. have reported adding enzyme powder directly to the reaction system (J, Am,
Chem.
５０Ｇ、＋ 月ロエ７０７２ （１９８５））。50G, + Moon Roe 7072 (1985)).
■ 直接酵素粉末とトリグリセリドを使用した方法（特
開昭６２−１６６８９８号、６３−１１９６９３号、６
３−１１２９９８号、６３−２８４１８４号等）。■ Method using direct enzyme powder and triglyceride (JP-A-62-166898, 63-119693, 6
3-112998, 63-284184, etc.).
■ エステル合成による分割（特開昭６３−１２３３９
９号）。■ Splitting by ester synthesis (JP-A-63-12339
No. 9).
■ その他、リパーゼの加水分解（特開昭５９−２０５
９８９号等）も知られている。■ In addition, hydrolysis of lipase (JP-A-59-205
989 etc.) are also known.
■はアシル化剤に、醋酸２．２．２−トリクロロエチル
を限定して使用しており、立体選択性は実際にはそれほ
ど高くなく、反応時間も本発明と比較すれば遅い。また
、有機溶媒を必須としており、溶媒として工業的に使用
するには好ましくないエーテルを多用している。Method (2) uses a limited amount of 2,2,2-trichloroethyl acetate as the acylating agent, and the stereoselectivity is actually not that high, and the reaction time is also slow compared to the present invention. In addition, an organic solvent is essential, and ether, which is not suitable for industrial use, is often used as a solvent.
■は、立体選択性は優れているものの反応速度は、基質
濃度によりある程度改善できるが、本発明と比較した場
合著しく遅いものである。Method (2) has excellent stereoselectivity, but the reaction rate can be improved to some extent by changing the substrate concentration, but it is significantly slower than that of the present invention.
■は、やはり反応速度は遅く、しかも酵素活性の阻害や
生成する水による加水分解反応（逆反応）が起こり、操
作上不都合な点が多い。In case (2), the reaction rate is still slow, and furthermore, the enzyme activity is inhibited and the generated water causes a hydrolysis reaction (reverse reaction), resulting in many operational inconveniences.
■は、いずれも緩衝液あるいは低級アルコールを必要と
し、酵素は担体に保持しなければならなかった。(2) Both required a buffer solution or a lower alcohol, and the enzyme had to be retained in a carrier.
現在までのところ、リパーゼ等の酵素によるエステル交
換反応の機構については解明されておらず、どの様な基
質に対して、どのアシル化剤が、あるいは、どの酵素が
分割に適しているかは実際に反応を行わなければ判らな
いのが現状である。To date, the mechanism of the transesterification reaction by enzymes such as lipase has not been elucidated, and it is unclear which acylating agent or enzyme is suitable for what kind of substrate. The current situation is that we cannot know unless we perform a reaction.
本発明者らは、工業的に有利な方法で光学活性な２級ア
ルコール順、特に前記一般式（１）の化合物の製造法を
見いだすべく研究を行った結果、前記一般式（１）で表
される様なラセミ体の化合物を原料として脂肪酸ビニル
と酵素を用いて生化学的に不斉エステル交換反応を行う
と、効率よく、光学活性な脂肪酸とその対掌体である光
学活性な化合物に分割することを見いだした。The present inventors conducted research to find an industrially advantageous method for producing optically active secondary alcohols, particularly the compound of the general formula (1). By biochemically carrying out an asymmetric transesterification reaction using a racemic compound such as a fatty acid vinyl and an enzyme as a raw material, it is possible to efficiently convert an optically active fatty acid and its enantiomer, an optically active compound. I found it to be split.
即ち、本発明はラセミ体の２級アルコールと脂肪酸が炭
素数５〜１３の脂肪酸ビニルとをリパーゼの存在下にエ
ステル交換することにより、光学活性な２級アルコール
およびそのエステル体に分割する光学活性体の製造法で
ある。脂肪酸の炭素数４以下では２級アルコールに対し
多量のアシル化合物剤を必要とし、炭素数１３を超える
と純度が落ちる。That is, the present invention provides an optically active secondary alcohol that is split into an optically active secondary alcohol and an ester thereof by transesterifying a racemic secondary alcohol and a vinyl fatty acid having 5 to 13 carbon atoms in the presence of lipase. It is a method of manufacturing the body. When the number of carbon atoms in the fatty acid is 4 or less, a large amount of acyl compound agent is required for the secondary alcohol, and when the number of carbon atoms exceeds 13, the purity decreases.
また、本発明はリパーゼの存在下に、前記一般式（１）
で表される（Ｒ，Ｓ）−化合物と実質的に水分の存在し
ない条件下で、脂肪酸ビニルとエステル交換反応を行い
、Ｒ一体およびＳ一体のどちらか一方に富む光学活性化
合物とエステルに分割することを特徴とする光学活性化
合物の製造方法である。Further, the present invention provides a method for applying the general formula (1) in the presence of lipase.
The (R,S)-compound represented by is subjected to a transesterification reaction with fatty acid vinyl under conditions substantially free of water, and separated into optically active compounds and esters rich in either R-unit or S-unit. This is a method for producing an optically active compound.
本発明の方法は、水分の存在しない条件下で反応を行う
。この方法は水分や水分の代わりに低級アルコールなど
を用いる必要のないことから、交換されるアシル化剤や
合成されるエステルの加水分解によって生成する目的物
でないエステルの生成等、副反応を起こさず、酵素を有
ａ溶媒中で安定に保ち、反応後の容易な分離、再使用が
可能である。更に直接酵素を用い、有機溶媒中で反応を
行うため、微生物汚染が起こらず、特別な装置、防腐剤
、滅菌処理などの必要がなく、解放系で反応を行える。In the method of the present invention, the reaction is carried out in the absence of moisture. Since this method does not require the use of water or lower alcohols in place of water, it does not cause side reactions such as the formation of esters that are not the desired product due to the hydrolysis of the acylating agent being exchanged or the ester being synthesized. , Enzymes can be kept stable in aqueous solvents, and can be easily separated and reused after the reaction. Furthermore, since the reaction is carried out directly in an organic solvent using an enzyme, no microbial contamination occurs, there is no need for special equipment, preservatives, sterilization, etc., and the reaction can be carried out in an open system.
また、溶媒量も通常の有機合成反応と同等かそれ以下で
行える。Moreover, the amount of solvent can be the same as or less than that of ordinary organic synthesis reactions.
更に従来のエステル交換反応において、反応時間は、加
熱（３５〜７０℃程度）しても十数時間から数十時間以
上かかっていたが、本発明の方法では室温でも数時間か
ら十数時間で反応が終了する。Furthermore, in the conventional transesterification reaction, the reaction time was from several tens of hours to several tens of hours even when heated (approximately 35 to 70°C), but with the method of the present invention, the reaction time was from several hours to more than ten hours even at room temperature. The reaction ends.
最近、小田ら（Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ、、 ５３．
６１３０（１９８８））は２−ハロアリールエタノール
のアシル化による光学分割を報告している。さらに西尾
ら（Ｊ。Recently, Oda et al. (J. Org. Chem., 53.
6130 (1988)) reported optical resolution by acylation of 2-haloarylethanol. Furthermore, Nishio et al. (J.
Ｂｉｏｃｔ＋ｅｍ、 、 １０５．５１０ （１り８
９）） も２−オクタツール、１−フェニルエタノー
ルについて類似の報告をしている。小田らは、酢酸ビニ
ルをアシル化剤に使用した例を一種のみ報告している。Bioct+em, , 105.510 (1ri8
9)) also made a similar report on 2-octatool and 1-phenylethanol. Oda et al. reported only one example of using vinyl acetate as an acylating agent.
西尾らも、酢酸ビニルをアシル化剤に使用して比較的短
い時間で反応している。しかし、これらは、いずれもア
シル化剤を過剰（理論量の２倍以上）に加えており、本
発明がラウリン酸ビニル、あるいはカプロン酸ビニル０
．５〜０．６当量で済み、アシル化剤が反応系中に残ら
ないのとは大いに異なる。Nishio et al. also used vinyl acetate as an acylating agent and conducted the reaction in a relatively short time. However, in all of these, the acylating agent is added in excess (more than twice the theoretical amount), and the present invention does not contain vinyl laurate or vinyl caproate.
．． 5 to 0.6 equivalents are sufficient, which is very different from the fact that no acylating agent remains in the reaction system.
前述したように、エステル交換反応機構が解明されてい
ないことから、基質に対する汎用性、応用といった面を
予想、類推することはできなかったが、本発明者らは、
過去の実験結果（特開昭６２−１６６８９８号、６３−
１１９６９３号、６３−１１．２９９８号、６３−２８
４１８４号等）と本発明の方法を用いた多くの実験によ
り、本発明の方法が広範囲の二級水酸基を持った化合物
の光学分割に対して有効であることを見いだした。As mentioned above, since the transesterification reaction mechanism has not been elucidated, it was not possible to predict or make analogies regarding the versatility and application of the transesterification reaction to substrates.
Past experimental results (JP-A-62-166898, 63-
No. 119693, 63-11.2998, 63-28
4184, etc.) and the method of the present invention, it was found that the method of the present invention is effective for the optical resolution of a wide range of compounds having secondary hydroxyl groups.
次に、本発明方法について詳細に述べる。Next, the method of the present invention will be described in detail.
本発明において、原料となるラセミ体の２級アルコール
または、前記一般式（ｒ）で表される（Ｒ。In the present invention, a racemic secondary alcohol serving as a raw material or (R) represented by the above general formula (r) is used.
Ｓ）−化合物は入手可能、あるいは合成することができ
る化合物である。S)-compounds are compounds that are available or can be synthesized.
例えば、２−ブタノール、２−ペンタノール、２−ヘキ
サノール、２−ヘプタツール、２−オクタツール、２−
ノナノール、２−デカノール、２−ウンデカノール、２
−ドデカノール、３−ヘプタツール、３−オクタツール
、３−ノナノール、３−デカノール、３−ウンデカノー
ル、３−ドデカノール、３−トリデカノール、４−ノナ
ノール、４−デカノール、４−ウンデカノール、４−ド
デカノール、４−トリデカノール、４−テトラデカノー
ルの様な鎖状の２級アルコールは市販品、あるいはケト
ンの還元によって入手可能である。For example, 2-butanol, 2-pentanol, 2-hexanol, 2-heptatool, 2-octatool, 2-
nonanol, 2-decanol, 2-undecanol, 2
-dodecanol, 3-heptatool, 3-octatool, 3-nonanol, 3-decanol, 3-undecanol, 3-dodecanol, 3-tridecanol, 4-nonanol, 4-decanol, 4-undecanol, 4-dodecanol, 4 Chain secondary alcohols such as -tridecanol and 4-tetradecanol are commercially available or can be obtained by reduction of ketones.
また前記一般式（Ｉ）において、Ｙがフッ素でＱが−Ｃ
Ｆ！−である場合は、キャンベル（Ｃａｍｐｂｅｌｌ）
らの方法（Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、、 ７
２．４３８０ （１９５０））によって合成することが
できる。例えば、１．１．１−！−リフルオロー２−ブ
タノール、ｉ、ｉ、ｔ−トリフルオロ−２−ペンタノー
ル、１．１．１−トリフルオロ−２−ヘキサノール、１
、ｌ、１−トリフルオロ−２−ヘプタツール、１．１．
１−トリフルオロ−２−オクタツール、１．１．１−）
リフルオロ−２−ノナノール、１．１．１−１−リフル
オロ−２−デカノール、１．１．１−トリフルオロ−２
−ウンデカノール、１．１．１−トリフルオロ−２−ド
デカノール等を挙げることが出来る。Further, in the general formula (I), Y is fluorine and Q is -C
F! -, then Campbell
method (J, Am, Chem, Soc, 7
2.4380 (1950)). For example, 1.1.1-! -Refluoro-2-butanol, i,i,t-trifluoro-2-pentanol, 1.1.1-trifluoro-2-hexanol, 1
, l,1-trifluoro-2-heptatool, 1.1.
1-trifluoro-2-octatool, 1.1.1-)
Lifluoro-2-nonanol, 1.1.1-1-lifluoro-2-decanol, 1.1.1-trifluoro-2
-undecanol, 1.1.1-trifluoro-2-dodecanol, and the like.
Ｘがアルキル、ｒがｋＡがカルボニル基、Ｂがメチレン
のときは、３−ヒドロキシブタン酸エステルで代表され
るヒドロキシ脂肪酸エステルがある。例えば、３−ヒド
ロキシブタン酸エステルや３−ヒドロキシペンクン酸エ
ステルは市販品あるいはケトエステルの還元により容易
に入手できる。When X is alkyl, r is kA is a carbonyl group, and B is methylene, there is a hydroxy fatty acid ester represented by 3-hydroxybutanoic acid ester. For example, 3-hydroxybutanoic acid ester and 3-hydroxypenconic acid ester are easily available as commercial products or by reduction of ketoester.
１−アリールエタノール類は、ケトンの還元により入手
可能である。例えば、アセトフェノンから１−フェニル
エタノール、フェナシルクロリドから１−（２−クロロ
フェニル）エタノールが得られる。同様に１−（４−ア
ルキルフェニル）エタノール、１−（４−アルキルオキ
シフェニル）エタノール、ｌ−ピリジルエタノール等が
容易に入手できる。1-Arylethanols are available by reduction of ketones. For example, 1-phenylethanol can be obtained from acetophenone, and 1-(2-chlorophenyl)ethanol can be obtained from phenacyl chloride. Similarly, 1-(4-alkylphenyl)ethanol, 1-(4-alkyloxyphenyl)ethanol, l-pyridylethanol, etc. are easily available.
ビフェニル骨格を持つ化合物は特開昭６３−１２６８３
６号記載の方法により容易に合成できる。Compounds with biphenyl skeleton are disclosed in JP-A No. 63-12683.
It can be easily synthesized by the method described in No. 6.
例えば、１−（４−アルキルビフェニル−４′−イル）
エタノール、１−（３′−フルオロ−４アルキルビフェ
ニル−４′−イル）エタノール、１−（３′−フルオロ
−４−アルキルオキシビフェニル−４′−イル）エタノ
ール、１−（４−アルキルオキシビフェニル−４′−イ
ル）エタノール、さらに、ペテロ環骨格との組合せであ
る、１（４−（２−アルキルピリミジ−５−イル）フェ
ニル）エタノール、１− （４−（２−アルキルオキシ
ピリミジ−５−イル）フェニル）エタノール、１− ＋
４− （５−アルキルピリミジ−２−イル）フェニル）
エタノール、１− ＋４− （５−アルキルオキシピリ
ミジ−２−イル）フェニル）エタノール、１−（４−（
２−アルキルビリジ−５イル）フェニル）エタノール、
ｌ−（４−（２−アルキルオキシビリジ−５−イル）フ
ェニル）エタノール、ｌ−（４−（５−アルキルビリジ
−２−イル）フェニル）エタノール、１−（４（５−ア
ルキルオキシビリジ−２−イル）フェニル）エタノール
、１− （４−（４−アルキルシクロヘキシル）フェニ
ル）エタノール等を挙ケることができる。For example, 1-(4-alkylbiphenyl-4'-yl)
Ethanol, 1-(3'-fluoro-4alkylbiphenyl-4'-yl)ethanol, 1-(3'-fluoro-4-alkyloxybiphenyl-4'-yl)ethanol, 1-(4-alkyloxybiphenyl) -4'-yl)ethanol, 1(4-(2-alkylpyrimidi-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-alkyloxypyrimidi- -5-yl)phenyl)ethanol, 1- +
4-(5-alkylpyrimid-2-yl)phenyl)
Ethanol, 1- +4-(5-alkyloxypyrimid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(
2-alkylpyridi-5yl)phenyl)ethanol,
l-(4-(2-alkyloxypyrid-5-yl)phenyl)ethanol, l-(4-(5-alkyloxypyrid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4(5-alkyloxypyridi-5-yl)phenyl)ethanol, -2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(4-alkylcyclohexyl)phenyl)ethanol, and the like.
その他、■−フェニル１−プロパツール類、１−フェニ
ル２−プロパツール類、１−フェニル、３−ブタノール
類、１−フェニル４−ペンタノール［，１−フェニル５
−ヘキサノール類、ｌ−フェニル６−ヘプタノール類、
■−フェニル７−オクタツール類、１−フェニル１−ブ
テン−３−オール類、１−フェニル１−ペンテン−４−
オール類、１−フェニル２−ペンテン−４−オール類等
のアリール基の付いた２級アルコール類や、１−ブテン
−３−オール、２−ペンテン−３−オール、３−へブテ
ン−２−オール、１−ブチン−３−オール誘導体の不飽
和アルコール類、１．２−プロパンジオール誘導体に代
表されるようなジオール類等も多数挙げることができる
。Others: ■-Phenyl 1-propanols, 1-phenyl 2-propanols, 1-phenyl, 3-butanols, 1-phenyl 4-pentanol [, 1-phenyl 5
-hexanols, l-phenyl 6-heptanols,
■-Phenyl 7-octatools, 1-phenyl 1-buten-3-ols, 1-phenyl 1-penten-4-
secondary alcohols with an aryl group such as ols, 1-phenyl-2-penten-4-ols, 1-buten-3-ol, 2-penten-3-ol, 3-hebuten-2-ol, A large number of diols such as ol, unsaturated alcohols such as 1-butyn-3-ol derivatives, and 1,2-propanediol derivatives can also be mentioned.
アシル化剤として脂肪酸ビニルが用いられるが、特にカ
プロン酸ビニルと、ラウリン酸ビニルが好ましい。Vinyl fatty acids are used as the acylating agent, and vinyl caproate and vinyl laurate are particularly preferred.
本発明において用いられる酵素としては、リパーゼ、リ
ボプロティンリパーゼ、あるいはエステラーゼと呼ばれ
るものが好ましい。しかし、前記一般式などに示された
（Ｒ，Ｓ）−化合物に作用してＲ一体、Ｓ一体のどちら
か一方と優先的に脂肪酸ビニルと不斉エステル交換反応
する能力を有するものであれば種類を問わない。例えば
、市販されている酵素として次表に示したものが挙げら
れる。The enzyme used in the present invention is preferably one called lipase, riboprotein lipase, or esterase. However, if it has the ability to act on the (R,S)-compound shown in the above general formula etc. and perform an asymmetric transesterification reaction with fatty acid vinyl preferentially with either R-unit or S-unit. No matter the type. For example, commercially available enzymes include those shown in the table below.
第１表
また、これらの酵素の他に、上記の反応を行う能力を有
する酵素を産生ずる微生物であれば、その種類を問わず
にその酵素は使用できる。かかる微生物の例として、ア
ルスロバクタ−（Ａｒｔｈｒｏ −ｂａｃｔｅｒ）属、
アクロモバクタ−（Ａｃｒｏｍｏｂａｃ ｔｅｒ）属、
アルカリゲネス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）属、アスペ
ルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）属、クロモバクテ
リウム（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）属、カンデ
イダ（Ｃａｎｄｉｄａ）属、ムコール（Ｍｕｃｏｒ）属
、シュウドモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）属、リゾ
プス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ）属などに属するものが挙げら
れる。Table 1 In addition to these enzymes, any microorganism that produces an enzyme capable of carrying out the above reaction can be used regardless of its type. Examples of such microorganisms include the genus Arthrobacter,
Achromobacter genus,
Genus Alcaligenes, Genus Aspergillus, Genus Chromobacterium, Genus Candida, Genus Mucor, Genus Pseudomonas, Genus Rhizopus. Includes things belonging to the genus etc. .
本発明を実施するに際し、出発物質である（Ｒ。In carrying out the present invention, the starting material (R.
Ｓ）−化合物、および脂肪酸ビニルは、いずれも特別の
処理をせずに使用することができる。Both the S)-compound and the vinyl fatty acid can be used without special treatment.
反応は、（Ｒ，Ｓ”）−化合物を約０．５当量の脂肪酸
ビニルと混合し、酵素と効率よく接触させることにより
行われる。The reaction is carried out by mixing the (R,S'')-compound with about 0.5 equivalents of vinyl fatty acid and bringing it into efficient contact with the enzyme.
このとき反応温度は、室温（１０℃前後）ないし１５０
℃が適当であり、特に好ましくは２０ないし４５℃であ
る。反応時間は、工ないし２０時間程度である。At this time, the reaction temperature ranges from room temperature (around 10°C) to 150°C.
°C is suitable, particularly preferably 20 to 45 °C. The reaction time is about 10 to 20 hours.
基質である（１？、 Ｓ）−アルコールとアシル化剤の
割合は、ｌ ： ０．０１ないし１：０．６（モル比）
であり、好ましくは１：０．５（モル比）である。The ratio of the substrate (1?, S)-alcohol to the acylating agent is l: 0.01 to 1:0.6 (molar ratio).
and preferably 1:0.5 (molar ratio).
反応溶媒は使用しなくても良いが、使用する場合は、ｎ
−ヘキサン、ｎ−へブタン等の炭化水素系ヤ、ベンゼン
、トルエン等、さらにはエーテル類も使用でき、酵素活
性を阻害しないものであれば広く使用することができる
。It is not necessary to use a reaction solvent, but if you use it, n
Hydrocarbons such as -hexane and n-hebutane, benzene, toluene, and even ethers can be used, and a wide variety of them can be used as long as they do not inhibit enzyme activity.
このようにして不斉エステル交換反応を行った後、酵素
は通常の濾過操作で除去することができ、そのまま再使
用することが可能である。濾液である反応液を減圧蒸留
するか、あるいはカラムクロマトグラフィーにかけるこ
とにより光学活性な化合物とそのエステルにそれぞれ分
離することができる。After performing the asymmetric transesterification reaction in this manner, the enzyme can be removed by a normal filtration operation and can be reused as is. The optically active compound and its ester can be separated by distilling the reaction solution, which is a filtrate, under reduced pressure or by subjecting it to column chromatography.
反応終了後、アシル化されなかった化合物（残った方）
の光学純度が低い場合は、再度、酵素によるエステル交
換反応を行うことにより、純度の裔いものを得ることが
できる。更に交換反応で生成したエステルは、アルカリ
、あるいは酸加水分解、加アルコール分解、還元等を行
うことにより、前述の化合物の対掌体である光学活性化
合物となる。Compounds that were not acylated after the reaction (remaining)
If the optical purity of the protein is low, a pure offspring can be obtained by performing the transesterification reaction using an enzyme again. Further, the ester produced by the exchange reaction becomes an optically active compound which is the enantiomer of the above-mentioned compound by subjecting it to alkali or acid hydrolysis, alcoholysis, reduction, or the like.
以上の操作により、Ｒ一体、Ｓ一体それぞれ、光学活性
化合物を得ることができる。By the above operations, optically active compounds can be obtained for each of R and S.
この発明の効果を列挙すれば、以下のようなことが言え
る。The effects of this invention can be listed as follows.
■ −段階の反応で非常に迅速に高純度の光学活性体を
得ることができる。(2) A highly pure optically active substance can be obtained very quickly through a −-step reaction.
■ アシル化剤が基質に対して少量ですみ、しかも反応
終了後、系内に残らない。■ A small amount of acylating agent is required relative to the substrate, and it does not remain in the system after the reaction is complete.
■ 基質に対し広範囲な応用が効く。汎用性が高い。■ Effective for a wide range of applications on substrates. Highly versatile.
■ エステル交換反応については、実質上水分の存在し
ない条件で反応を行うことから、不必要なエステル加水
分解が殆ど起こらない。(2) Since the transesterification reaction is carried out under conditions substantially free of moisture, unnecessary ester hydrolysis hardly occurs.
■ 反応が比較的低温で、なおかつ開放系で行なえるた
め、特別の装置、材料を必要としない。■ Since the reaction can be carried out at a relatively low temperature and in an open system, no special equipment or materials are required.
■ 酵素の回収、再使用が容易に行なえる。■Enzymes can be easily recovered and reused.
■ 緩衝液などを必要としないため、生化学的反応にも
関わらず基質濃度を高くでき、基質に対して大容看の反
応容器を必要としない。■ Because it does not require a buffer, the substrate concentration can be high despite the biochemical reaction, and there is no need for a reaction vessel with a large capacity for the substrate.
次に、本発明を実施例によって更に詳しく説明するが、
本発明はこれらの実施例によって制限されるものではな
い。Next, the present invention will be explained in more detail by examples.
The invention is not limited to these examples.
実施例１
ラセミ体の２−・オクタツール１３．０ ｇ （０，１
モル）、ラウリン酸ビニル１０．８ ｇ （０，０４８
モル）、リパーゼ（大野製薬、リパーゼ［アマノＪ Ｐ
）Ｌｏｇをｎ−へブタン３０−と共に１００−の三ロフ
ラスコに入れ、室温（１１〜１５℃）で４時間撹拌した
。反応終了後、リパーゼを濾別し、濾液を減圧濃縮した
。この残液を減圧蒸留してＳ−（＋）−２−オクタツー
ル６．６ｇ （収率５０．２％、沸点６０℃／ ８ｍｍ
１ｇ、比旋光度（Ｏｆ ） Ｂ” ＋ ６．７７ ”
（ｎｅａｔ） ）と、１４．０ ｇのＲ−（−）−ラウ
リン酸２−オクチルを得た。Example 1 Racemic 2-octatool 13.0 g (0,1
mol), vinyl laurate 10.8 g (0,048
Mol), Lipase (Ohno Pharmaceutical, Lipase [Amano JP
) Log was placed in a 100-3-Low flask with 30- of n-hebutane and stirred at room temperature (11-15°C) for 4 hours. After the reaction was completed, the lipase was filtered off, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. This residual liquid was distilled under reduced pressure to obtain 6.6 g of S-(+)-2-octatool (yield 50.2%, boiling point 60℃/8mm
1g, specific optical rotation (Of) B” + 6.77”
(neat)) and 14.0 g of R-(-)-2-octyl laurate were obtained.
このエステルを当量の水酸化ナトリウムとエタノール−
水溶媒中、２時間加熱還流することにより加水分解した
。反応液からクロロホルムで抽出し、乾燥後、減圧濃縮
した残分を減圧蒸留し、Ｒ−（−）−２−オクタツール
４．０ｇ （収率３０．８％、沸点４０℃／Ｑ、５ ｓ
＊Ｈｇ、比旋光度〔α） ｏ’−８，７゜（ｎｅａ ｔ
） ８８％ｅｅ）を得ることができた。光学純度の低か
ったＳ−（＋）−２−オクタツール６．６ｇをラウリン
酸ビニル４．５ｇ （０，０４８モル）、リパーゼ（前
記使用したもの）１０ｇと共に室温で４〜５時間撹拌し
た。リパーゼを濾別後、反応液を減圧濃縮し、減圧蒸留
した。その結果、Ｓ−（＋） −２−オクタツール４．
８ｇ （収率３６％、沸点６０℃／１０ｍｍＨｇ、比旋
光度（α） Ａ’＋９．７ ” （ｎｅａｔ） ９９％
ｅｅ）を得た。これらの化合物の光学純度は光学分割カ
ラム（ＨＰＬＣ，ＳＵＭＩＰＡＸ ０Ａ−２１００）で
分析し、決定した。This ester was mixed with an equivalent amount of sodium hydroxide and ethanol.
Hydrolysis was carried out by heating under reflux for 2 hours in an aqueous solvent. The reaction solution was extracted with chloroform, dried and concentrated under reduced pressure.The residue was distilled under reduced pressure to obtain 4.0 g of R-(-)-2-octatool (yield 30.8%, boiling point 40°C/Q, 5 s).
*Hg, specific optical rotation [α] o'-8,7° (neat
) 88%ee) could be obtained. 6.6 g of S-(+)-2-octatool, which had low optical purity, was stirred with 4.5 g (0,048 mol) of vinyl laurate and 10 g of lipase (used above) at room temperature for 4 to 5 hours. After filtering off the lipase, the reaction solution was concentrated under reduced pressure and distilled under reduced pressure. As a result, S-(+)-2-octatool4.
8g (yield 36%, boiling point 60℃/10mmHg, specific optical rotation (α) A'+9.7'' (neat) 99%
ee) was obtained. The optical purity of these compounds was determined by analysis using an optical resolution column (HPLC, SUMIPAX 0A-2100).
比較例１
ラセミ体の２−オクタツール１３．０ｇ（０，１モル）
、ラウリン酸メチル２１．４ ｇ （０，１モル）とリ
パーゼ１０ｇを１００−の三ロフラスコに入れ、３５℃
で３６２時間攪拌した。リパーゼを濾別し、減圧濃縮後
、減圧蒸留によりＳ−（＋） −２−オクタツール（光
学純度３２％ｅｅ）とＲ−（−）−ラウリン酸２−オク
チル（光学純度５４％ｅｅ）を得た。このように、反応
に時間がかかり、得られた化合物の純度も実施例に比較
して低く、従って、通常の脂肪酸エステルでは本発明の
ような亮い立体選択性と迅速な反応は望めない。Comparative Example 1 Racemic 2-octatool 13.0 g (0.1 mol)
, 21.4 g (0.1 mol) of methyl laurate and 10 g of lipase were placed in a 100-liter three-Low flask and heated at 35°C.
The mixture was stirred for 362 hours. After filtering the lipase and concentrating under reduced pressure, S-(+)-2-octatool (optical purity 32%ee) and R-(-)-2-octyl laurate (optical purity 54%ee) were obtained by vacuum distillation. Obtained. As described above, the reaction takes time and the purity of the obtained compound is lower than that in the Examples. Therefore, it is not possible to expect the bright stereoselectivity and rapid reaction of the present invention with ordinary fatty acid esters.
実施例２
ラセミ体の２−ヘプタツール２３．２ ｇ （０，２モ
ル）、ラウリン酸ビニル２２．６ｇ （０，１モル）と
リパーゼ（大野製薬、リパーゼ「アマノＪ Ｐ） １０
ｇを１００ｄの三ロフラスコに入れ、３５℃で４時間撹
拌した。Example 2 Racemic 2-heptatool 23.2 g (0.2 mol), vinyl laurate 22.6 g (0.1 mol) and lipase (Ohno Pharmaceutical, lipase "Amano JP") 10
g was placed in a 100 d three-loaf flask and stirred at 35°C for 4 hours.
反応終了後、リパーゼを濾別し、濾液を減圧濃縮した。After the reaction was completed, the lipase was filtered off, and the filtrate was concentrated under reduced pressure.
この残液を減圧蒸留してＳ−（＋）−２−ヘプタツール
１１．２ｇ （収率４８％、沸点６４℃／１１鶴ＩＩ
ｇ、比旋光度〔α〕６°４−７．５ ’ （ｎｅａｔ）
）と２７．１ｇのＲ−（−）−ラウリン酸２−ヘプチル
を得た。This residual liquid was distilled under reduced pressure to give 11.2 g of S-(+)-2-heptatool (yield 48%, boiling point 64°C/11 Tsuru II).
g, specific optical rotation [α] 6°4-7.5' (neat)
) and 27.1 g of R-(-)-2-heptyl laurate were obtained.
このエステルを当量の水酸化ナトリウムとエタノール−
水溶媒中、２時間加熱還流することにより加水分解した
。反応液からクロロホルムで抽出し、乾燥後減圧濃縮し
た残分を減圧蒸留し、Ｒ，−（−）−２−ヘプタツール
９．６ｇ （収率４１．４％、沸点６２℃／１０ｍｍＨ
ｇ、比旋光度〔α〕舌’ ９．２ ” （ｎｅａｔ）
）を得ることができた。This ester was mixed with an equivalent amount of sodium hydroxide and ethanol.
Hydrolysis was carried out by heating under reflux for 2 hours in an aqueous solvent. The reaction mixture was extracted with chloroform, dried and concentrated under reduced pressure.
g, specific rotation [α] tongue' 9.2 ” (neat)
) was able to be obtained.
実施例３
実施例２の方法に準じてラセミ体の２−ペンタノール１
７．６ｇ （０，２モル）から光学活性なＳ−（＋）＝
２−ペンタノールとＲ−（−）−２−ペンタノールをそ
れぞれ得た。収率はＳ一体５５％、Ｒ一体４２％であっ
た。Example 3 Racemic 2-pentanol 1 was prepared according to the method of Example 2.
Optically active S-(+)= from 7.6g (0.2 mol)
2-pentanol and R-(-)-2-pentanol were obtained, respectively. The yield was 55% for S and 42% for R.
実施例４
実施例２の方法に準じてラセミ体の２−ヘキサノール２
０．４ｇ （０，２モル）から光学活性なＳ−（←）−
２−ヘキサノールとＲ−（−）−２−ヘキサノールをそ
れぞれ得た。収率は、Ｓ一体５３％、Ｒ−体４１％であ
った。Example 4 Racemic 2-hexanol 2 was prepared according to the method of Example 2.
Optically active S-(←)- from 0.4g (0.2 mol)
2-hexanol and R-(-)-2-hexanol were obtained, respectively. The yield was 53% for S-isomer and 41% for R-isomer.
実施例５
実施例２の方法に準じてラセミ体の２−ノナノール２８
．８ｇ （０，２モル）から光学活性なＳ−（＋）２−
ノナノールとＲ−（−）−２−ノナノールをそれぞれ得
た。収率はＳ一体５６％、Ｒ一体４１％であった。Example 5 Racemic 2-nonanol 28 was prepared according to the method of Example 2.
．． Optically active S-(+)2- from 8g (0.2 mol)
Nonanol and R-(-)-2-nonanol were obtained, respectively. The yield was 56% for S and 41% for R.
実施例６
実施例２の方法に準じてラセミ体の２−デカノール３１
．７ ｇ （０，２モル）から光学活性なＳ−（＋）−
２−デカノールとＲ−（−）−２−デカノールをそれぞ
れ得た。収率はＳ一体５４％、Ｒ一体４３％であった。Example 6 Racemic 2-decanol 31 according to the method of Example 2
．． Optically active S-(+)- from 7 g (0.2 mol)
2-decanol and R-(-)-2-decanol were obtained, respectively. The yield was 54% for S and 43% for R.
実施例７
実施例２の方法に準じて、ラセミ体の２−ウンデカノー
ル３４．４ｇ （０，２モル）から光学活性なＳ−（＋
）−２−ウンデカノールとＲ−（−）−２−ウンデカノ
ールをそれぞれ得た。Example 7 According to the method of Example 2, optically active S-(+
)-2-undecanol and R-(-)-2-undecanol were obtained, respectively.
実施例８
実施例２の方法にｒｖしてラセミ体の２−ドデカノール
３７．３ｇ （０，２モル）から光学活性なＳ−（＋）
−２−ドデカノールとＲ−（＝）−２−ドデカノールを
それぞれ得た。Example 8 Optically active S-(+) was obtained from 37.3 g (0.2 mol) of racemic 2-dodecanol by rv according to the method of Example 2.
-2-dodecanol and R-(=)-2-dodecanol were obtained, respectively.
実施例９
実施例２の方法に準じてラセミ体の３−ノナノール２８
．８ ｇ （０，２モル）から光学活性なＳ−（＋）−
３−ノナノール（比旋光度（α）！’−５，５”（ｎｅ
ａ ｔ） ）とＲ−（−）−３−ノナノール（比旋光度
〔α） Ｂ５−６．９ ＠（ｎｅａｔ））をそれぞれ得
た。Example 9 Racemic 3-nonanol 28 was prepared according to the method of Example 2.
．． Optically active S-(+)- from 8 g (0.2 mol)
3-nonanol (specific optical rotation (α)!'-5,5" (ne
at) ) and R-(-)-3-nonanol (specific optical rotation [α) B5-6.9 @(neat)) were obtained, respectively.
実施例１０
実施例９の方法に準じてラセミ体の３−デカノール３１
．７． （０，２モル）から光学活性なＳ−（＋）−３
−デカノールとＲ−（−）−３−デカノールをそれぞれ
得た。Example 10 Racemic 3-decanol 31 according to the method of Example 9
．． 7. Optically active S-(+)-3 from (0.2 mol)
-decanol and R-(-)-3-decanol were obtained, respectively.
実施例１１
実施例９の方法に準じて、ラセミ体の３−ウンデカノー
ル３４．４ｇ （０，２モル）から光学活性なＳ−（＋
）−３−ウンデカノールとＲ−（−）−３−ウンデカノ
ールをそれぞれ得た。Example 11 According to the method of Example 9, optically active S-(+
)-3-undecanol and R-(-)-3-undecanol were obtained, respectively.
実施例１２
実施例９の方法に準じてラセミ体の３−ドデカノール３
７．３ｇ （０，２モル）から光学活性なＳ−（＋）−
３−ドデカノールとＲ−（−’）−３−ドデカノールを
それぞれ得た。Example 12 Racemic 3-dodecanol 3 was prepared according to the method of Example 9.
Optically active S-(+)- from 7.3g (0.2 mol)
3-dodecanol and R-(-')-3-dodecanol were obtained, respectively.
実施例１３
実施例９の方法に準じて、ラセミ体の３−トリデカノー
ル４０．１ｇ （０，２モル）から光学活性なＳ−（＋
）−３−トリデカノールとＲ−（−）−３−トリデカノ
ールをそれぞれ得た。Example 13 According to the method of Example 9, optically active S-(+
)-3-tridecanol and R-(-)-3-tridecanol were obtained, respectively.
実施例１４
実施例９の方法に準じてラセミ体の４−デカノール３１
．７ｇ （０，２モル）から光学活性なＳ−（＋）−４
−デカノールとＲ−（−）−４−デカノールをそれぞれ
得た。Example 14 Racemic 4-decanol 31 according to the method of Example 9
．． Optically active S-(+)-4 from 7g (0.2 mol)
-decanol and R-(-)-4-decanol were obtained, respectively.
実施例１５
実施例９の方法に準じて、ラセミ体の４−ウンデカノー
ル３４．４ｇ （０，２モル）から光学活性なＳ−（＋
）−４−ウンデカノールとＲ−（−）−４−ウンデカノ
ールをそれぞれ得た。Example 15 According to the method of Example 9, optically active S-(+
)-4-undecanol and R-(-)-4-undecanol were obtained, respectively.
実施例１６
実施例９の方法に準じてラセミ体の４−ドデカノール３
７．３ｇ （０，２モル）から光学活性なＳ−（＋）−
４−ドデカノールとＲ−（−）−４−ドデカノールをそ
れぞれ得た。Example 16 Racemic 4-dodecanol 3 according to the method of Example 9
Optically active S-(+)- from 7.3g (0.2 mol)
4-dodecanol and R-(-)-4-dodecanol were obtained, respectively.
実施例１７
実施例９の方法に準じて、ラセミ体の４−トリデカノー
ル４０．１ｇ （０，２モル）から光学活性なＳ−（＋
）−４−１−リデカノールとＲ−（−）−４−トリデカ
ノールをそれぞれ得た。Example 17 According to the method of Example 9, optically active S-(+
)-4-1-ridecanol and R-(-)-4-tridecanol were obtained, respectively.
同様に実施例１の方法に準じて、以下の化合物を分割す
ることが可能である。Similarly, the following compounds can be resolved according to the method of Example 1.
１．１．１−１−リフルオロ−２−ブタノール、１．１
．１−トリフルオロ−２−ペンタノール、１．１．ｔ−
トリフルオロ−２−ヘキサノール、１．１．１−１−リ
フルオロ−２−ヘプタツール、１．１．１−トリフルオ
ロ−２−オクタツール、ｉ、１．ｔ−トリフルオロ−２
−ノナノール、１．１，１−１−リフルオロ−２−デカ
ノール、１．１．１−）リフルオロ−２−ウンデカノー
ル、１．１．１−１−リフルオロ−２−ドデカノール実
施例１８
実施例２の方法に準じてラセミ体のニーフェニルエタノ
ール５．０ｇ （４１ミリモル）からＳ−（−）−１−
フェニルエタノール２ 、３ ｇ （比旋光度（α）
）ｉ’ ４５．５°（Ｃ１，２，ＣｌＩＣｌ５）Ｉ＞
８１％ｅｅ）とＲ−（＋）−１−フェニルエタノール１
．２ｇ （比旋光度〔α） Ｍ’＋５６．１ ＠（ｃｌ
、２． ＣｌＩＣ１＋）、 ９９％ｅｅ）を得た。1.1.1-1-Refluoro-2-butanol, 1.1
．． 1-trifluoro-2-pentanol, 1.1. t-
Trifluoro-2-hexanol, 1.1.1-1-lifluoro-2-heptatool, 1.1.1-trifluoro-2-octatool, i, 1. t-trifluoro-2
-nonanol, 1.1,1-1-lifluoro-2-decanol, 1.1.1-)lifluoro-2-undecanol, 1.1.1-1-lifluoro-2-dodecanol Example 18 Example 2 From 5.0 g (41 mmol) of racemic niphenylethanol to S-(-)-1- according to the method
Phenylethanol 2.3 g (specific optical rotation (α)
)i'45.5°(C1,2,ClICl5)I>
81%ee) and R-(+)-1-phenylethanol 1
．． 2g (Specific optical rotation [α) M'+56.1 @(cl
, 2. ClIC1+), 99% ee) was obtained.
次に２．３ｇの５−（−）−１−フェニルエタノールを
再びリパーゼとラウリン酸ビニル０．２ｇ （０，９ｎ
＋ｍａｔ）を加え、１時間撹拌した。これをリパーゼ濾
別後、カラムクロマトグラフィーで分離し、１６８ｇの
Ｓ−（−）−１−フェニルエタノール（〔α〕６６５６
．３ ’ （ｃｌ、ｏ、 ＣＨＣｈ）、＞９９％ｅｅ）
を得た。Next, 2.3g of 5-(-)-1-phenylethanol was added to the lipase and 0.2g of vinyl laurate (0.9n
+mat) was added and stirred for 1 hour. This was separated by lipase filtration and then separated by column chromatography, and 168 g of S-(-)-1-phenylethanol ([α]6656
．． 3' (cl, o, CHCh), >99%ee)
I got it.
光学純度は、光学分割カラム（ＨＰＬＣＣＩＩＩＲＡＬ
ＣＥＬＯＢ）で分析した。Optical purity was measured using an optical resolution column (HPLCCIIIRAL
CELOB).
比較例２
実施例１８の方法において、アシル化剤をトリブチリン
に変えて、アルコールに対し当量入れて反応させたとこ
ろ、反応時間は４８時間かかった。Comparative Example 2 In the method of Example 18, the acylating agent was changed to tributyrin and the reaction was carried out by adding an equivalent amount to the alcohol, but the reaction time took 48 hours.
実施例１９
実施例１の方法に準じてラセミ体の１−フェニルエタノ
ール５．０ｇ （４１ミリモル）からＳ−（−）Ｉ−フ
ェニルエタノール２．３ ｇ ＜ 比＆ 光度〔α）
Ｎ’ ４５．５ ” （ｃｌ、２． Ｃｌ１Ｃｈ））
とＲ−（＋）−１−フェニルエタノール１．２ｇ （比
旋光度（α） ２１＋ ５６．１ ” （Ｃ１，２，Ｃ
ＨＣｌ３））を得た。Example 19 According to the method of Example 1, from 5.0 g (41 mmol) of racemic 1-phenylethanol to 2.3 g of S-(-)I-phenylethanol < ratio & luminous intensity [α)
N' 45.5 ” (cl, 2. Cl1Ch))
and 1.2 g of R-(+)-1-phenylethanol (specific optical rotation (α) 21+ 56.1 ” (C1,2,C
HCl3)) was obtained.
これらの化合物について光学分割カラム（ＨＰＬＣＣｆ
（ｒＲＡＬｃＥＬ ＯＢ）で光学純度を分析したところ
、８１％ｅｅと〉９９％ｅｅであった。For these compounds, an optical resolution column (HPLCCf
(rRALcEL OB), the optical purity was 81% ee and >99% ee.
実施例２０
実施例２の方法に準じてラセミ体の２−クロロ−１−フ
ェニルエタノール７．９ｇ （０，０５モル）から、反
応時間４時間でＲ−２−クロロ−１−フェニルエタノー
ル４．１ｇ （収率５２％、光学純度６２％ｅｅ）およ
び５−２−クロロ−１−フェニルエタノール２．６ｇ
（収率３３％、光学純度〉９９％ｅｅ）が得られた。Example 20 According to the method of Example 2, from 7.9 g (0.05 mol) of racemic 2-chloro-1-phenylethanol, 4.0 g of R-2-chloro-1-phenylethanol was obtained in a reaction time of 4 hours. 1 g (yield 52%, optical purity 62%ee) and 2.6 g 5-2-chloro-1-phenylethanol
(yield 33%, optical purity>99%ee) was obtained.
さらに実施例１９のに準じてＲ−２−クロロ−１−フェ
ニルエタノールを再反応させたところ、２．７ｇ（収率
３４％、光学純度９５％ｅｅ）のＲ−２−クロロ−１−
フェニルエタノールを得た。光学純度の決定は光学分割
カラム（ＨＰＬＣＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＢ）で行った
。Furthermore, when R-2-chloro-1-phenylethanol was reacted again according to Example 19, 2.7 g (yield 34%, optical purity 95%ee) of R-2-chloro-1-
Phenylethanol was obtained. Determination of optical purity was performed using an optical resolution column (HPLCCHIRALCEL OB).
実施例２１
実施例２の方法に準じてラセミ体の１−（２−ブロモフ
ェニル）エタノール２０．１ｇ （０，０５モル）から
、反応時間５時間でＳ−１−（２−ブロモフェニル）エ
タノール（収率５１％、光学純度７０％ｅｅ）およびＲ
−１−（２−ブロモフェニル）エタノール（収率４３％
、光学純度９７％ｅｅ）が得られた。光学純度の決定は
光学分割カラム（ｆ（ＰＬＣＣＨＩＲＡＬＣＥＬＯＢ）
で行った。Example 21 According to the method of Example 2, S-1-(2-bromophenyl)ethanol was produced from 20.1 g (0.05 mol) of racemic 1-(2-bromophenyl)ethanol in a reaction time of 5 hours. (yield 51%, optical purity 70%ee) and R
-1-(2-bromophenyl)ethanol (yield 43%
, optical purity of 97%ee) was obtained. The optical purity was determined using an optical resolution column (f(PLCCHIRALCELOB)
I went there.
同様に実施例１８の方法に準じて以下の化合物の分割が
可能である。Similarly, the following compounds can be resolved according to the method of Example 18.
１−（２−フルオロフェニル）エタノール１−（２−シ
アノフェニル）エタノール１−（３・−フルオロフェニ
ル）エタノール１−（３−クロロフェニル）エタノール
１−（３−ブロモフェニル）エタノール１−（３−シア
ノフェニル）エタノール１−＜４−フルオロフェニル）
エタノール１−（２−７０口フェニル）エタノール１−
（４−ブロモフェニル）エタノール１−（４−シアノフ
ェニル）エタノール１−−（４−メチルフェニル）エタ
ノール１＝
（４−エチルフェニル）エタノール
（４−プロピルフェニル）エタノール
（４−ブチルフェニル）エタノール
（４−ペンチルフェニル）エタノール
（４−へキシルフェニル）エタノール
（４−へブチルフェニル）エタノール
（４−オクチルフェニル）エタノール
（４−ノニルフェニル）エタノール
（４−デシルメチルフェニル）エタノール（４−メトキ
シフェニル）エタノール
（４−エトキシフェニル）エタノール
（４−プロピルオキシフェニル）エタノール（４−ブチ
ルオキシフェニル）エタノール（４−ペンチルオキシフ
ェニル）エタノール（４−へキシルオキシフェニル）エ
タノール（４−へブチルオキシフェニル）エタノール（
４−オクチルオキシフェニル）エタノール（４−ノニル
オキシフェニル）エタノール（４−デシルオキシフェニ
ル）エタノール（２−ピリジル）エタノール
■−（３−ピリジル）エタノール
１−（４−ピリジル）エタノール
実施例２２
実施例１８の方法に準じて、ラセミ体の１−（４−ペン
チルビフェニル−４′−イル）エタノール９．０ｇ （
３５ミリモル）から、反応時間６時間で（−）−１−（
４−ペンチルビフェニル−４゛−イル）エタノール３．
０ｇ （収率３４％、比旋光度〔α〕６３３０ ＠（ｃ
ｌ、ｏ、 ＭｅＯＨ））と、（＋） −１−（４−ペン
チルビフェニル−４′−イル）エタノールを得た。1-(2-fluorophenyl)ethanol 1-(2-cyanophenyl)ethanol 1-(3·-fluorophenyl)ethanol 1-(3-chlorophenyl)ethanol 1-(3-bromophenyl)ethanol 1-(3- cyanophenyl) ethanol 1-<4-fluorophenyl)
Ethanol 1-(2-70 phenyl)ethanol 1-
(4-Bromophenyl)ethanol1-(4-cyanophenyl)ethanol1--(4-methylphenyl)ethanol1= (4-ethylphenyl)ethanol(4-propylphenyl)ethanol(4-butylphenyl)ethanol( 4-pentylphenyl) ethanol (4-hexylphenyl) ethanol (4-hebutylphenyl) ethanol (4-octylphenyl) ethanol (4-nonylphenyl) ethanol (4-decylmethylphenyl) ethanol (4-methoxyphenyl) ethanol (4-ethoxyphenyl) ethanol (4-propyloxyphenyl) ethanol (4-butyloxyphenyl) ethanol (4-pentyloxyphenyl) ethanol (4-hexyloxyphenyl) ethanol (4-hebutyloxyphenyl) ethanol (
4-octyloxyphenyl)ethanol (4-nonyloxyphenyl)ethanol (4-decyloxyphenyl)ethanol (2-pyridyl)ethanol ■-(3-pyridyl)ethanol 1-(4-pyridyl)ethanol Example 22 Example 18, 9.0 g of racemic 1-(4-pentylbiphenyl-4'-yl)ethanol (
35 mmol) to (-)-1-(
4-pentylbiphenyl-4'-yl)ethanol3.
0g (yield 34%, specific optical rotation [α] 6330 @ (c
1, o, MeOH)) and (+)-1-(4-pentylbiphenyl-4'-yl)ethanol were obtained.
実施例２３
実施例１８の方法に準じてラセミ体の１−（４−オクチ
ルオキシビフェニル−４゛−イル）エタノールから、反
応時間６時間で（−）−１−（４−オクチルオキシビフ
ェニル−４′−イル）エタノール（比旋光度（α） Ｄ
−２９” （ｃｌ、ｏ、 ＣＨＣｈ））と、（＋）−
１−（４−オクチルオキシビフェニル−４′−イル）エ
タノールを得た。Example 23 According to the method of Example 18, (-)-1-(4-octyloxybiphenyl-4) was produced from racemic 1-(4-octyloxybiphenyl-4'-yl)ethanol in a reaction time of 6 hours. '-yl) ethanol (specific optical rotation (α) D
−29” (cl, o, CHCh)) and (+)−
1-(4-octyloxybiphenyl-4'-yl)ethanol was obtained.
実施例２３と同様の方法で以下の化合物を得ることがで
きる。The following compound can be obtained in the same manner as in Example 23.
１−（４−メチルビフェニル−４′−イル）エタノール
、
１−（４−エチルオキシビフェニル−４′−イル）エタ
ノール、
１−（４−ブチルビフェニル−４゛−イル）エタノール
、
１−（４−へキシルビフェニル−４′−イル）エタノー
ル、
■−（４−へブチルビフェニル−４′−イル）エタノー
ル、
１−（４−オクチルビフェニル−４′−イル）エタノー
ル、
１−（４−ノニルビフェニル−４′−イル）エタノール
、
１−（４−デシルビフェニル−４′−イル）エタノール
、
１−（４−ウンデシルビフェニル−４′−イル）エタノ
ール、
１−（４−ドデシルビフェニル−４′−イル）エタノー
ル、
１−（３’−フルオロ−４−メチルビフェニル−４′−
イル）エタノール、
１−（３’−フルオロ−４−エチルビフェニル−１１゛
−イル）エタノール、
１−（３′−フルオロ−４−プロピルビフェニル４′−
イル）エタノール、
１−（３′−フルオロ−４−ブチルビフェニル−４゛−
イル）エタノール、
１−（３’−フルオロ−４−ペンチルビフェニル−４′
−イル）エタノール、
１−（３−フルオロ−４−へキシルビフェニル−４′−
イル）エタノール、
１−（３’−フルオロ−４−ヘプチルビフェニル−４′
−イル）エタノール、
１−（３’−フルオロ−４−オクチルビフェニル４′−
イル）エタノール、
１−（３′−フルオロ−４−ノニルビフェニル−４゛−
イル）エタノール、
１−（３’−フルオロ−４−デシルビフェニル４′−イ
ル）エタノール、
１−（３−フルオロ−４−ウンデシルビフェニル−４′
−イル）エタノール、
１−（３−フルオロ−４−ドデシルビフェニル−４′−
イル）エタノール、
１−（４−メチルオキシビフェニル−４′−イル）エタ
ノール、
１−（４−エチルオキシビフェニル−４′−イル）エタ
ノール、
１−（４−プロピルオキシビフェニル−４′−イル）エ
タノール、
１−（４−ブチルオキシビフェニル−４′−イル）エタ
ノール、
１−（４−ペンチルオキシビフェニル−４′−イル）エ
タノール、
１−（４−ヘキシルオキシビフェニル−４′−イル）エ
タノール、
１−（４−へブチルオキシビフェニル−４′−イル）エ
タノール、
■−（４−オクチルオキシビフェニル−４′−イル）エ
タノール、
１−（ノニルオキシビフェニル−４′−イル）エタノー
ル、
１−（４−デシルオキシビフェニル−４′−イル）エタ
ノール、
■−（４−ウンデシルオキシビフェニル−４′イル）エ
タノール、
１−（ドデシルオキシビフェニル−４゛−イル）エタノ
ール、
１−（３’−フルオロ−４−メチルオキシビフェニル−
４′−イル）エタノール、
１−（３′−フルオロ−４−エチルオキシビフェニル−
４′−イル）エタノール、
１−（３′−フルオロ−４−プロピルオキシビフェニル
−４′−イル）エタノール、
１−（３′−フルオロ−４−ブチルオキシビフェニル−
４′−イル）エタノール、
１−（３′−フルオロ−４−ペンチルオキシビフェニル
−４′−イル）エタノール、
１−（３−フルオロ−４−へキシルオキシビフェニル−
４′−イル）エタノール、
１−（３′−フルオロ−４−ヘプチルオキシビフェニル
−４′−イル）エタノール、
１−（３’−フルオロ−４−オクチルオキシビフェニル
−４゛−イル）エタノール、
！−（３’〜フルオロ−４−ノニルオキシビフェニル−
４′−イル）エタノール、
１−（３’−フルオロ−４−デシルオキシビフェニル−
４′−イル）エタノール、
１−（３−フルオロ−４−ウンデシルオキシビフェニル
−４゛−イル）エタノール、
■−（３−フルオロ−４−ドデシルオキシビフェニル−
４′〜イル）エタノール、
１− （４−（２−メチルピリミジ−５−イル）フェニ
ル）エタノール、
１− （４−（２−エチルピリミジ−５−イル）フェニ
ル）エタノール、
１− （４−（２−プロピルピリミジ−５−イル）フェ
ニル）エタノール、
１− （４−（２−ブチルピリミジ−５−イル）フェニ
ル）エタノール、
１− （４−（２−ペンチルピリミジ−５−イル）フェ
ニル）エタノール、
！ （４−＜２−へキシルピリミジ−５−イル）フ
ェニル）エタノール、
１− （４−（２−へブチルピリミジ−５−イル）フェ
ニル）エタノール、
１− （４−（２−オクチルピリミジ−５−イル）フェ
ニル）エタノール、
１−（４−（２−ノニルピリミジ−５−イル）フェニル
）エタノール、
１−（４二（２−デシルピリミジ−５−イル）フェニル
）エタノール、
１− （４−（２−ウンデシルピリミジ−５−イル）フ
ェニル）エタノール、
１− （４−（２−ドデシルピリミジ−５−イル）フェ
ニル）エタノール、
１− （４−（２−メチルオキシピリミジ−５−イル）
フェニル）エタノール、
１− （４−（２−エチルオキシピリミジ−５〜イル）
フェニル）エタノール、
１− （４−（２−プロピルオキシピリミジ−５−イル
）フェニル）エタノール、
１− （４−（２−ブチルオキシピリミジ−５−イル）
フェニル）エタノール、
１− （４−（２−ペンチルオキシピリミジ−５−イル
）フェニル）エタノール、
１− （４−（２−へキシルオキシピリミジ−５−イル
）フェニル）エタノール、
１− （４−（２−へブチルオキシピリミジ−５−イル
）フェニル）エタノール、
１− （４−（２−オクチルオキシピリミジ−５−イル
）フェニル）エタノール、
１− （４−（２−ノニルオキシピリミジ−５−イル）
フェニル）エタノール、
１− （４−（２−デシルオキシピリミジ−５−イル）
フェニル）エタノール、
１− ［４−（２−ウンデシルオキシピリミジ−５−イ
ル）フェニル）エタノール、
１− （４−（２−ドデシルオキシピリミジ−５−イル
）フェニル）エタノール、
１− （４−（５−メチルピリミジ−２−イル）フェニ
ル）エタノール、
１− （４−（５−エチルピリミジ−２−イル）フェニ
ル）エタノール、
１− （４−（５−プロピルピリミジ−２−イル）フェ
ニル）エタノール、
１− （４−（５−ブチルピリミジ−２−イル）フェニ
ル）エタノール、
１− （４−（５−ペンチルピリミジ−２−イル）フェ
ニル）エタノール、
１− ＋４− （５−へキシルピリミジ−２−イル）フ
ェニル）エタノール、
１− （４−（５−ヘプチルピリミジ−２−イル）フェ
ニル）エタノール、
１− （４−（５−オクチルピリミジ−２−イル）フェ
ニル）エタノール、
１− （４−（５−ノニルピリミジ−２−イル）フェニ
ル）エタノール、
］−（４−’（５−デシルピリミジ−２−イル）フェニ
ル）エタノール、
１− （４−（５−ウンデシルピリミジ−２−イル）フ
ェニル）エタノール、
１− （４−（５−ドデシルピリミジ−２−イル）フェ
ニル）エタノール、
１− （４−（５−メチルオキシピリミジ−２−イル）
フェニル）エタノール、
１− （４−（５−エチルオキシピリミジ−２−イル）
フェニル）エタノール、
１− （４−（５−プロピルオキシピリミジ−２−イル
）フェニル）エタノール、
１− （４−（５−ブチルオキシピリミジ−２−イル）
フェニル）エタノール、
１− （４−（５−ペンチルオキシピリミジ−２−イル
）フェニル）エタノール、
１− （４−（５−へキシルオキシピリミジ−２−イル
）フェニル）エタノール、
１− （４−（５−へブチルオキシピリミジ−２−イル
）フェニル）エタノール、
１− （４−（５−オクチルオキシピリミジ−２−イル
）フェニル）エタノール、
１− （４−（５−一ノニルオキシピリミジー２−イル
）フェニル）エタノール、
１− （４−（５−デシルオキシピリミジ−２−イル）
フェニル）エタノール、
１ （４（５−ウンデシルオキシピリミジ−２−イ
ル）フェニル）エタノール、
１− ＋４− （５−ドデシルオキシピリミジ−２−イ
ル）フェニル）エタノール、
１− （４−（２−メチルビリジ−５−イル）フェニル
）エタノール、
１− ＋４− （２−エチルビリジ−５−イル）フェニ
ル）エタノール、
１−（４−、（２−プロピルビリジ−５−イル）フェニ
ル）エタノール、
１− （４−（２−ブチルビリジ−５−イル）フェニル
）エタノール、
１− （４−（２−ペンチルビリジ−５−イル）フェニ
ル）エタノール、
１−＋４−（２−へキシルビリジ−５−イル）フェニル
）エタノール、
１− （４−（２−へブチルビリジ−５−イル）フェニ
ル）エタノール、
１− （４−（２−オクチルビリジ−５−イル）フェニ
ル）エタノール、
１− （４−（２−ノニルビリジ−５−イル）フェニル
）エタノール、
１− （４−（２−デシルビリジ−５−イル）フェニル
）エタノール、
１− （４−（２−ウンデシルビリジ−５−イル）フェ
ニル）エタノール、
１−（４−（２−ドデシルビリジ−５−イル）フェニル
）エタノール、
１− （４−（２−メチルオキシビリジ−５−イル）フ
ェニル）エタノール、
１−（４−（２−エチルオキシビリジ−５−イル）フェ
ニル）エタノール、
１− （４−（２−プロピルオキシビリジ−５−イル）
フェニル）エタノール、
１− ＋４− （２−ブチルオキうノビリソ−５−イル
）フェニル）エタノール、
１− （４−（２−ペンチルオキシピリジ−５−イル）
フェニル）エタノール、
１− （４−（２−へキシルオキシピリジ−５−イル）
フェニル）エタノール、
１− （４−（２−へブチルオキシビリジ−５−イル）
フェニル）エタノール、
１− （４−（２−オクチルオキシピリジ−５−イル）
フェニル）エタノール、
１− （４−（２−ノニルオキシピリジ−５−イル）フ
ェニル）エタノール、
１− （４−（２−デシルオキシピリジ−５−イル）フ
ェニル）エタノール、
１、−（４−（２−ウンデシルオキシピリジ−５−イル
）フェニル）エタノール、
１−（４−（２−ドデシルオキシピリジ−５−イル）フ
ェニル）エタノール、
１− （４−（５−メチルピリジ−２−イル）フェニル
）エタノール、
１− （４−（５−エチルピリジ−２−イル）フェニル
）エタノール、
１− （４−（５−プロピルピリジ−２−イル）フェニ
ル）エタノール、
１− （４−（５−ブチルピリジ−２−イル）フェニル
）エタノール、
１− （４−（５−ペンチルピリジ−２−イル）フェニ
ル）エタノール、
１− （４−（５−へキシルピリジ−２−イル）フェニ
ル）エタノール、
１− （４−（５−へブチルピリジ−２−イル）フェニ
ル）エタノール、
１− （４−（５−オクチルピリジ−２−イル）フェニ
ル）エタノール、
１− （４−（５−ノニルピリジ−２−イル）フェニル
）エタノール、
１− （４−（５−デシルピリジ−２−イル）フェニル
）エタノール、
１− （４−（５−ウンデシルピリジ−２−イル）フェ
ニル）エタノール、
１− （４−（５−ドデシルピリジ−２−イル）フェニ
ル）エタノール、
１− （４−（５−メチルオキシピリジ−２−イル）フ
ェニル）エタノール、
１− （４−（５−エチルオキシピリジ−２−イル）フ
ェニル）エタノール、
１− （４−（５−プロピルオキシピリジ−２−イル）
フェニル）エタノール、
１−（４−（５−ブチルオキシピリジ−２−イル）フェ
ニル）エタノール、
１− （４−（５−ペンチルオキシピリジ−２−イル）
フェニル）エタノール、
１− （４−（５−へキシルオキシビリジ−２−イル）
フェニル）エタノール、
１−（４−（５−へブチルオキシビリジ−２−イル）フ
ェニル）エタノール、
１− （４−（５，−オクチルオキシピリジ−２−イル
）フェニル）エタノール、
１− （４−（５−ノニルオキシビリジ−２−イル）フ
ェニル）エタノール、
１− （４−（５−デシルオキシピリジ−２−イル）フ
ェニル）エタノール、
１− （４−（５−ウンデノルオキシピリジ−２−イル
）フェニル）エタノール、
１− （４−（５−ドデシルオキシピリジ−２−イル）
フェニル）エタノール、
１− （４−（４−メチルシクロヘキシル）フェニル）
エタノール、
１− （４−（４−エチルシクロヘキシル）フェニル）
エタノール、
１− （４−（４−プロピルシクロヘキシル）フェニル
）エタノール、
１− （４−（４−ブチルシクロヘキシル）フェニル）
エタノール、
１− （４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル
）エタノール、
１− （４−（４−へキシルシクロヘキシル）フェニル
）エタノール、
１− （４−（４−へブチルシクロヘキシル）フェニル
）エタノール、
ｉ−（４−（４−オクチルシクロヘキシル）フ工ニル）
エタノール、
１− （４−（４−ノニルシクロへキシル）フェニル）
エタノール、
１− （４−（４−デシルシクロヘキシル）フェニル）
エタノール、
１− （４−（４−ウンデシルシクロへキシル）フェニ
ル）エタノール、
１− （４−（４−ドデシルシクロヘキシル）フェニル
）エタノール。1-(4-methylbiphenyl-4'-yl)ethanol, 1-(4-ethyloxybiphenyl-4'-yl)ethanol, 1-(4-butylbiphenyl-4'-yl)ethanol, 1-(4 -hexylbiphenyl-4'-yl)ethanol, ■-(4-hebutylbiphenyl-4'-yl)ethanol, 1-(4-octylbiphenyl-4'-yl)ethanol, 1-(4-nonylbiphenyl) -4'-yl)ethanol, 1-(4-decylbiphenyl-4'-yl)ethanol, 1-(4-undecylbiphenyl-4'-yl)ethanol, 1-(4-dodecylbiphenyl-4'-yl) yl) ethanol, 1-(3'-fluoro-4-methylbiphenyl-4'-
yl) ethanol, 1-(3'-fluoro-4-ethylbiphenyl-11'-yl)ethanol, 1-(3'-fluoro-4-propylbiphenyl 4'-
yl) ethanol, 1-(3'-fluoro-4-butylbiphenyl-4'-
yl) ethanol, 1-(3'-fluoro-4-pentylbiphenyl-4'
-yl)ethanol, 1-(3-fluoro-4-hexylbiphenyl-4'-
yl) ethanol, 1-(3'-fluoro-4-heptylbiphenyl-4'
-yl) ethanol, 1-(3'-fluoro-4-octylbiphenyl 4'-
yl) ethanol, 1-(3'-fluoro-4-nonylbiphenyl-4'-
yl) ethanol, 1-(3'-fluoro-4-decylbiphenyl-4'-yl)ethanol, 1-(3-fluoro-4-undecylbiphenyl-4'
-yl)ethanol, 1-(3-fluoro-4-dodecylbiphenyl-4'-
yl) ethanol, 1-(4-methyloxybiphenyl-4'-yl)ethanol, 1-(4-ethyloxybiphenyl-4'-yl)ethanol, 1-(4-propyloxybiphenyl-4'-yl) Ethanol, 1-(4-butyloxybiphenyl-4'-yl)ethanol, 1-(4-pentyloxybiphenyl-4'-yl)ethanol, 1-(4-hexyloxybiphenyl-4'-yl)ethanol, 1-(4-hebutyloxybiphenyl-4'-yl)ethanol, ■-(4-octyloxybiphenyl-4'-yl)ethanol, 1-(nonyloxybiphenyl-4'-yl)ethanol, 1-( 4-decyloxybiphenyl-4'-yl)ethanol, ■-(4-undecyloxybiphenyl-4'-yl)ethanol, 1-(dodecyloxybiphenyl-4'-yl)ethanol, 1-(3'-fluoro -4-methyloxybiphenyl-
4'-yl)ethanol, 1-(3'-fluoro-4-ethyloxybiphenyl-
4'-yl)ethanol, 1-(3'-fluoro-4-propyloxybiphenyl-4'-yl)ethanol, 1-(3'-fluoro-4-butyloxybiphenyl-
4'-yl)ethanol, 1-(3'-fluoro-4-pentyloxybiphenyl-4'-yl)ethanol, 1-(3-fluoro-4-hexyloxybiphenyl-
4'-yl)ethanol, 1-(3'-fluoro-4-heptyloxybiphenyl-4'-yl)ethanol, 1-(3'-fluoro-4-octyloxybiphenyl-4'-yl)ethanol, ! -(3'~fluoro-4-nonyloxybiphenyl-
4'-yl)ethanol, 1-(3'-fluoro-4-decyloxybiphenyl-
4'-yl)ethanol, 1-(3-fluoro-4-undecyloxybiphenyl-4'-yl)ethanol, ■-(3-fluoro-4-dodecyloxybiphenyl-
4'-yl)ethanol, 1-(4-(2-methylpyrimid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-ethylpyrimid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2 -propylpyrimid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-butylpyrimid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-pentylpyrimid-5-yl)phenyl)ethanol, ! (4-<2-hexylpyrimid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-hebutylpyrimid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-octylpyrimid-5-yl) phenyl)ethanol, 1-(4-(2-nonylpyrimid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(42(2-decylpyrimid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-undecyl) pyrimid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-dodecylpyrimid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-methyloxypyrimid-5-yl)
phenyl)ethanol, 1-(4-(2-ethyloxypyrimid-5-yl)
phenyl)ethanol, 1-(4-(2-propyloxypyrimid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-butyloxypyrimid-5-yl)
phenyl)ethanol, 1-(4-(2-pentyloxypyrimid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-hexyloxypyrimid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-( 4-(2-hebutyloxypyrimid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-octyloxypyrimid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-nonyloxy) pyrimid-5-yl)
phenyl)ethanol, 1-(4-(2-decyloxypyrimidi-5-yl)
phenyl)ethanol, 1-[4-(2-undecyloxypyrimid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-dodecyloxypyrimid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-( 4-(5-methylpyrimid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-ethylpyrimid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-propylpyrimid-2-yl)phenyl) ) ethanol, 1- (4-(5-butylpyrimid-2-yl)phenyl)ethanol, 1- (4-(5-pentylpyrimid-2-yl)phenyl)ethanol, 1- +4- (5-hexylpyrimid-2 -yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-heptylpyrimid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-octylpyrimid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5 -nonylpyrimid-2-yl)phenyl)ethanol, ]-(4-'(5-decylpyrimid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-undecylpyrimid-2-yl)phenyl)ethanol , 1-(4-(5-dodecylpyrimid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-methyloxypyrimid-2-yl)
phenyl)ethanol, 1-(4-(5-ethyloxypyrimid-2-yl)
phenyl)ethanol, 1-(4-(5-propyloxypyrimid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-butyloxypyrimid-2-yl)
phenyl)ethanol, 1-(4-(5-pentyloxypyrimid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-hexyloxypyrimid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-( 4-(5-hebutyloxypyrimid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-octyloxypyrimid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-mononyl) oxypyrimid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-decyloxypyrimid-2-yl)
phenyl)ethanol, 1 (4(5-undecyloxypyrimid-2-yl)phenyl)ethanol, 1- +4- (5-dodecyloxypyrimid-2-yl)phenyl)ethanol, 1- (4-( 2-methylpyrid-5-yl)phenyl)ethanol, 1- +4- (2-ethylpyrid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-, (2-propylpyrid-5-yl)phenyl)ethanol, 1- (4-(2-butylpyrid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-pentylpyrid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-+4-(2-hexylpyrid-5-yl)phenyl) Ethanol, 1-(4-(2-hebutylpyrid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-octylpyrid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-nonylpyridi-5) -yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-decylpyrid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-undecylpyrid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-decylpyrid-5-yl)phenyl)ethanol, -dodecylpyrid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-methyloxypyrid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-ethyloxypyrid-5-yl)phenyl) ) ethanol, 1-(4-(2-propyloxyvirid-5-yl)
phenyl)ethanol, 1- +4- (2-butyloxypyrid-5-yl)phenyl)ethanol, 1- (4-(2-pentyloxypyrid-5-yl)
phenyl)ethanol, 1-(4-(2-hexyloxypyrid-5-yl)
phenyl)ethanol, 1-(4-(2-hebutyloxyvirid-5-yl)
phenyl)ethanol, 1-(4-(2-octyloxypyrid-5-yl)
phenyl)ethanol, 1-(4-(2-nonyloxypyrid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-decyloxypyrid-5-yl)phenyl)ethanol, 1,-( 4-(2-undecyloxypyrid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(2-dodecyloxypyrid-5-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-methylpyridi- 2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-ethylpyrid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-propylpyrid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-( 5-butylpyrid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-pentylpyrid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-hexylpyrid-2-yl)phenyl)ethanol, 1 - (4-(5-hebutylpyrid-2-yl)phenyl)ethanol, 1- (4-(5-octylpyrid-2-yl)phenyl)ethanol, 1- (4-(5-nonylpyrid-2-yl) phenyl)ethanol, 1-(4-(5-decylpyrid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-undecylpyrid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-dodecylpyridi- 2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-methyloxypyrid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-ethyloxypyrid-2-yl)phenyl)ethanol, 1- (4-(5-propyloxypyrid-2-yl)
phenyl)ethanol, 1-(4-(5-butyloxypyrid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-pentyloxypyrid-2-yl)
phenyl)ethanol, 1-(4-(5-hexyloxyvirid-2-yl)
phenyl)ethanol, 1-(4-(5-hebutyloxypyrid-2-yl)phenyl)ethanol, 1- (4-(5,-octyloxypyrid-2-yl)phenyl)ethanol, 1- (4-(5-nonyloxypyrid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-decyloxypyrid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-undenol) oxypyrid-2-yl)phenyl)ethanol, 1-(4-(5-dodecyloxypyrid-2-yl)
phenyl)ethanol, 1-(4-(4-methylcyclohexyl)phenyl)
Ethanol, 1-(4-(4-ethylcyclohexyl)phenyl)
Ethanol, 1-(4-(4-propylcyclohexyl)phenyl)ethanol, 1-(4-(4-butylcyclohexyl)phenyl)
Ethanol, 1-(4-(4-pentylcyclohexyl)phenyl)ethanol, 1-(4-(4-hexylcyclohexyl)phenyl)ethanol, 1-(4-(4-hebutylcyclohexyl)phenyl)ethanol, i -(4-(4-octylcyclohexyl)phenyl)
Ethanol, 1-(4-(4-nonylcyclohexyl)phenyl)
Ethanol, 1-(4-(4-decylcyclohexyl)phenyl)
Ethanol, 1-(4-(4-undecylcyclohexyl)phenyl)ethanol, 1-(4-(4-dodecylcyclohexyl)phenyl)ethanol.
実施例２４
実施例１の方法に準じてラセミ体の３−ヒドロキシブタ
ン酸ｔ−ブチル３２．４ｇ （０，２モル）とカプロン
酸ビニルから、反応時間４時間で、Ｓ−（＋）−３−ヒ
ドロキシブタン酸ｔ−ブチル２２．２ｇ （比施光度（
α） ｏ ＋２８” （Ｃ１，１，ＣＨＣｌ３））、
Ｒ−（−）３−カプロイルオキシブタン酸ｔ−ブチル２
３．８ ｇを得た。Example 24 According to the method of Example 1, S-(+)-3 was prepared from racemic t-butyl 3-hydroxybutanoate (32.4 g (0.2 mol)) and vinyl caproate in a reaction time of 4 hours. -tert-butyl hydroxybutanoate 22.2g (specific light intensity (
α) o +28” (C1,1,CHCl3)),
tert-butyl R-(-)3-caproyloxybutanoate 2
3.8 g was obtained.
これらの化合物を１，３−ジアセチルオキシブタンに変
換して光学分割カラム（ＨＰＬＣＣＨＩＲＡＬＣＢＬＯ
Ｂ）で光学純度を分析したところ、７８％ｅｅと９７％
ｅｅであった。These compounds were converted to 1,3-diacetyloxybutane and applied to an optical resolution column (HPLCCHIRALCBLO).
When the optical purity was analyzed in B), it was 78%ee and 97%.
It was ee.
実施例２５
実施例２４と同様の方法で３−ヒドロキシブタン酸メチ
ルから、
Ｒ一体：７５％ｅｅ
Ｓ一体：５０％ｅｅがそれぞれ得られた。Example 25 In the same manner as in Example 24, from methyl 3-hydroxybutanoate, R monomer: 75% ee and S monomer: 50% ee were obtained, respectively.
実施例２６
３−ヒドロキシブタン酸２−ペンチルからＲ一体：９０
％ｅｅ
Ｓ一体：７４％ｅｅがそれぞれ得られた。Example 26 R from 2-pentyl 3-hydroxybutanoate: 90
%ee S unit: 74%ee was obtained, respectively.
実施例２４と同様の方法で以下の化合物も分割が可能で
ある。The following compounds can also be resolved in the same manner as in Example 24.
３−ヒドロキシブタン酸エチル、
３−ヒドロキシブタン酸プロピル、
３−ヒドロキシブタン酸イソプロピル、３−ヒドロキシ
ブタン酸イソブチル、
３−ヒドロキシブタン酸ブチル、
３−ヒドロキシブタン酸ペンチル、
３−ヒドロキシブタン酸３−ペンチＪｔｚ、３−ヒドロ
キシブタン酸ヘキシル、
３−ヒドロキシブタン酸２−ヘキシル、３−ヒドロキシ
ブタン酸３〜ヘキシル、３−ヒドロキシブタン酸へブチ
ル、
３−ヒドロキシブタン酸２−ヘプチル、３−ヒドロキシ
ブタン酸３−ヘプチル、３−ヒドロキシブタン酸４〜へ
ブチル、３−ヒドロキシブタン酸オクチル、
３−ヒドロキシブタン酸２−オクチル、３−ヒドロキシ
ブタン酸３〜オクチル、３−ヒドロキシブタン酸４−オ
クチル、３−ヒドロキシブタン酸１．１−ジメチルプロ
ピル、
３−ヒドロキシブタン酸１．１−ジメチルブチル、３−
ヒドロキシペンタン酸メチル、
３−ヒドロキシペンクン酸エチル、
３−ヒドロキシペンクン酸プロピル、
３−ヒドロキシペンタン酸イソプロピル、３−ヒドロキ
シペンタン酸イソブチル、３−ヒドロキシペンクン酸ブ
チル、
３−ヒドロキシペンクン酸ｔ−ブチル、３−ヒドロキシ
ベンクン酸ペンチル、
３−ヒドロキシペンタン酸２−ペンチル、３−ヒドロキ
シペンクン酸３−ペンチル、３−ヒドロキシペンタン酸
ヘキシル、
３−ヒドロキシペンタン酸２−ヘキシル、３−ヒドロキ
シペンタン酸３−ヘキシル、３−ヒドロキシペンタン酸
ヘプチル、
３−ヒドロキシペンクン酸２−へブチル、３−ヒドロキ
シペンクン酸３−ヘプチル、３−ヒドロキシペンタン酸
４−へブチル、３−ヒドロキシベンクン酸オクチル、
３−ヒドロキシベンクン酸２−オクチル、３−ヒドロキ
シベンクン酸３−オクチル、３−ヒドロキシベンクン酸
４−オクチル、３−ヒドロキシペンクン酸１．１−ジメ
チルプロピル、
３−ヒドロキシベンクン酸１．１−ジメチルブチル、
３−ヒドロキシヘキサン酸メチル、
３−ヒドロキシヘキサン酸エチル、
３−ヒドロキシヘキサン酸プロピル、
３−ヒドロキシヘキサン酸イソプロピル、３−ヒドロキ
シヘキサン酸イソブチル、３−ヒドロキシヘキサン酸ブ
チル、
３−ヒドロキシヘキサン酸ｔ−ブチル、３〜〜ヒドロキ
シヘキサン酸ペンチル、３−ヒドロキシヘキサン酸２−
ペンチル、３−ヒドロキシヘキサン酸３−ペンチル、３
−ヒドロキシヘキサン酸ヘキシル、
３−ヒドロキシヘキサン酸２−ヘキシル、３−ヒドロキ
シヘキサン酸３−ヘキシル、３−ヒドロキシヘキサン酸
ヘプチル、
３−ヒドロキシヘキサン酸２−ヘプチル、３〜ヒドロキ
シヘキサン酸３−へブチル、３−ヒドロキシヘキサン酸
４−へブチル、３−ヒドロキシヘキサン酸オクチル、
３−ヒドロキシヘキサン酸２−オクチル、３−ヒドロキ
シヘキサン酸３−オクチル、３−ヒドロキシヘキサン酸
４−オクチル、３−ヒドロキシヘキサン酸１．１−ジメ
チルプロピル、
３−ヒドロキシヘキサン酸１，１−ジメチルブチル、
５−ヒドロキシヘキサン酸メチル、
５−ヒドロキシヘキサン酸エチル、
５−ヒドロキシヘキサン酸プロピル、
５−ヒドロキシヘキサン酸イソプロピル、５−ヒドロキ
シヘキサン酸イソブチル、５−ヒドロキシヘキサン酸ブ
チル、
５−ヒドロキシヘキサン酸ｔ−ブチル、５−ヒドロキシ
ヘキサン酸ペンチル、
５−ヒドロキシヘキサン酸２−ペンチル、５−ヒドロキ
シヘキサン酸３−ペンチル、５−ヒドロキシヘキサン酸
ヘキシル、
５−ヒドロキシヘキサン酸２−ヘキシル、５−ヒドロキ
シヘキサン酸３−ヘキシル、５−ヒドロキシヘキサン酸
へブチル、
５−ヒドロキシヘキサン酸２−へブチル、５−ヒドロキ
シヘキサン酸３−ヘプチル、５−ヒドロキシヘキサン酸
４−ヘプチル、５−ヒドロキシヘキサン酸オクチル、
５−ヒドロキシヘキサン酸２−オクチル、５−ヒドロキ
シヘキサン酸３−オクチル、５−ヒドロキシヘキサン酸
４−オクチル、５−ヒドロキシヘキサン酸１．１−ジメ
チルプロピル７．
５−ヒドロキシヘキサン酸１．１−ジメチルブチル。Ethyl 3-hydroxybutanoate, propyl 3-hydroxybutanoate, isopropyl 3-hydroxybutanoate, isobutyl 3-hydroxybutanoate, butyl 3-hydroxybutanoate, pentyl 3-hydroxybutanoate, 3-pentyl 3-hydroxybutanoate Jtz, hexyl 3-hydroxybutanoate, 2-hexyl 3-hydroxybutanoate, 3-hexyl 3-hydroxybutanoate, hebutyl 3-hydroxybutanoate, 2-heptyl 3-hydroxybutanoate, 3-hydroxybutanoate -heptyl, 4-heptyl 3-hydroxybutanoate, octyl 3-hydroxybutanoate, 2-octyl 3-hydroxybutanoate, 3-octyl 3-hydroxybutanoate, 4-octyl 3-hydroxybutanoate, 3-hydroxy 1,1-dimethylpropyl butanoate, 1,1-dimethylbutyl 3-hydroxybutanoate, 3-
Methyl hydroxypentanoate, ethyl 3-hydroxypencunate, propyl 3-hydroxypencunate, isopropyl 3-hydroxypentanoate, isobutyl 3-hydroxypentanoate, butyl 3-hydroxypencunate, t 3-hydroxypencunate -butyl, pentyl 3-hydroxybencinate, 2-pentyl 3-hydroxypentanoate, 3-pentyl 3-hydroxypencinate, hexyl 3-hydroxypentanoate, 2-hexyl 3-hydroxypentanoate, 3-hydroxypentane 3-hexyl acid, heptyl 3-hydroxypentanoate, 2-hebutyl 3-hydroxypencunate, 3-heptyl 3-hydroxypencunate, 4-heptyl 3-hydroxypentanoate, octyl 3-hydroxybencunate , 2-octyl 3-hydroxybencunate, 3-octyl 3-hydroxybencunate, 4-octyl 3-hydroxybencunate, 1,1-dimethylpropyl 3-hydroxybencunate, 3-hydroxybencunic acid 1.1-dimethylbutyl, methyl 3-hydroxyhexanoate, ethyl 3-hydroxyhexanoate, propyl 3-hydroxyhexanoate, isopropyl 3-hydroxyhexanoate, isobutyl 3-hydroxyhexanoate, butyl 3-hydroxyhexanoate, 3 -t-butyl hydroxyhexanoate, 3--pentyl hydroxyhexanoate, 2- hydroxyhexanoate
Pentyl, 3-pentyl 3-hydroxyhexanoate, 3
-hexyl hydroxyhexanoate, 2-hexyl 3-hydroxyhexanoate, 3-hexyl 3-hydroxyhexanoate, heptyl 3-hydroxyhexanoate, 2-heptyl 3-hydroxyhexanoate, 3-hexyl 3-hydroxyhexanoate, 4-Hebutyl 3-hydroxyhexanoate, octyl 3-hydroxyhexanoate, 2-octyl 3-hydroxyhexanoate, 3-octyl 3-hydroxyhexanoate, 4-octyl 3-hydroxyhexanoate, 1-hydroxyhexanoate .1-dimethylpropyl, 1,1-dimethylbutyl 3-hydroxyhexanoate, methyl 5-hydroxyhexanoate, ethyl 5-hydroxyhexanoate, propyl 5-hydroxyhexanoate, isopropyl 5-hydroxyhexanoate, 5-hydroxyhexane isobutyl acid, butyl 5-hydroxyhexanoate, t-butyl 5-hydroxyhexanoate, pentyl 5-hydroxyhexanoate, 2-pentyl 5-hydroxyhexanoate, 3-pentyl 5-hydroxyhexanoate, hexyl 5-hydroxyhexanoate , 2-hexyl 5-hydroxyhexanoate, 3-hexyl 5-hydroxyhexanoate, hebutyl 5-hydroxyhexanoate, 2-hebutyl 5-hydroxyhexanoate, 3-heptyl 5-hydroxyhexanoate, 5-hydroxyhexane 4-heptyl acid, octyl 5-hydroxyhexanoate, 2-octyl 5-hydroxyhexanoate, 3-octyl 5-hydroxyhexanoate, 4-octyl 5-hydroxyhexanoate, 1.1-dimethylpropyl 5-hydroxyhexanoate 7. 1,1-Dimethylbutyl 5-hydroxyhexanoate.
実施例２７
実施例２の方法に準じて、ラセミ体の１−フェニル−１
−プロパツール４０．９ ｇから、Ｓ−（−）−１−フ
ェニル−１−プロパツール（比施光度（Ｑ’）Ｍ’−１
８”（ｎｅａ、ｔ））、Ｒ−（＋） １−フェニル−
１−プロパツール（比施光度〔α〕占’−２６’（ｎｅ
ａ ｔ） ）を得た。Example 27 According to the method of Example 2, racemic 1-phenyl-1
- From 40.9 g of propatool, S-(-)-1-phenyl-1-propatool (specific intensity (Q') M'-1
8”(nea, t)), R-(+) 1-phenyl-
1-Proper tool (specific luminous intensity [α] -26' (ne
a t) ) was obtained.
同様に以下の化合物が分割可能である。Similarly, the following compounds can be divided.
１−（２−フルオロフェニル）−１−プロパツール、
１、−（２−−シアノフェニル）−１−プロパツール１
−（３−フルオロフェニル）−１−プロパツール、
一
ル、
ル、
ル、
一
ル、
ル、
（３−クロロフェニル）−１−プロパツール、（３−ブ
ロモフェニル）−１−プロパツール、（３−シアノフェ
ニル）−１−プロパツール、（４−フルオロフェニル）
−１−プロパノ−（２−クロロフェニル）−１−プロパ
ツール、（４−ブロモフェニル）−１−プロパツール、
（４−シアノフェニル）−１−プロパツール、（４−メ
チルフェニル）−１−プロパツール、（４−エチルフェ
ニル）−１−プロパツール、（４−プロピルフェニル）
−１−プロパノ−（４−７’チルフエニル）−１−プロ
パツール、（４−ペンチルフェニル）−１−プロパノ−
（４−へキシルフェニル）−１−プロパノ−（４−へブ
チルフェニル）−１−ブロバノー■−（４−オクチルフ
ェニル）−１−プロパツール、
１−（４−ノニルフェニル）−１−プロパツール、１−
（４−デシルメチルフェニル）−１−プロパノ −ル、
１− （４−メトキシフェニル）−１−プロパツール、
１−（４−エトキシフェニル）−１−プロパツール、
１−（４−プロピルオキシフェニル）−１−プロパツー
ル、
１（１−ブチルオキシフェニル）−１−プロパノ −ル
、
１−（４−ペンチルオキシフェニル）−１−プロパツー
ル、
１−（４−へキシルオキシフェニル）−１−プロパツー
ル、
■−（４−へブチルオキシフェニル）−１−プロパツー
ル、
１−（４−−オクチルオキシフェニル）−１−プロパツ
ール、
１−（４−ノニルオキジフェニル）−１−プロパツール
、
１−（４−デシルオキシフェニル）−１−プロパツール
、
１−（２−ピリジル）−１−プロパツール、１−（３−
ピリジル）−１−プロパツール、１−（４−ピリジル）
−１−プロパツール、１−（４−メチルビフェニル−４
′−イル）−１＝プロパツール、
１−（４−エチルオキシビフェニル−４′−イル）■−
プロパツール、
１−（４−ブチルビフェニル−４′−イル）−１＝プロ
パツール、
■−（４−へキシルビフェニル−４′−イル）−１−プ
ロパツール、
１−（４−へブチルビフェニル−４′−イル）１−プロ
パツール、
１−（４−オクチルビフェニル−４′−イル）１−プロ
パツール、
■−（４−ノニルビフェニル−４′−イル）−１プロパ
ツール、
１−（４−デシルビフェニル−４′−イル）−１プロパ
ツール、
１−（４−ウンデシルビフェニル−４′−イル）■−プ
ロパツール、
１〜（４−ドデシルビフェニル−４′−イル）−１−プ
ロパツール、
１〜（３′−フルオロ−４−メチルビフェニル−４′−
イル）−１−プロパツール、
１−（３′−フルオロ−４−エチルビフェニル−４゛−
イル）−１−プロパツール、
■−（３’−フルオロ−４−プロピルビフェニル４′−
イル）−１−プロパツール、
１−（３′−フルオロ−４−ブチルビフェニル−５１′
−イル）−１−プロパツール、
１〜（３′−フルオロ−４−ペンチルビフェニル−４′
−イル）−１−プロパツール、
１〜（３−フルオロ−４−ヘキシルビフェニル４′−イ
ル）−１−プロパツール、
１−（３′−フルオロ−４−へブチルビフェニル−４′
−イル）−１−プロパツール、
１−（３’−フルオロ−４−オクチルビフェニル４゛−
イル）−１−プロパツール、
１−（３’−フルオロ−４−ノニルビフェニル−４゛−
イル）−１−プロパツール、
１（３′−フルオロ−４−デシルビフェニル４′−イル
）−１−プロパツール、
１−（３−フルオロ−４−ウンデシルビフェニル−４′
−イル）−１−プロパツール、
１−（３−フルオロ−４−ドデシルビフェニル４′−イ
ル）−１−プロパツール、
１−（４−メチルオキシビフェニル−４′−イル）１−
プロパツール、
１−（４−エチルオキシビフェニル−４′−イル）■−
プロパツール、
１−（４−プロピルオキシビフェニル−４′−イル）１
−プロパツール、
１−（４−ブチルオキシビフェニル−４′−イル）１−
プロパツール、
１−（４−ペンチルオキシビフェニル−４″−イル）１
−プロパツール、
１−（４−へキシルオキシビフェニル−４′−イル）１
−プロパツール、
１〜（４−へブチルオキシビフェニル−４′−イル）１
−プロパツール、
１−（４−オクチルオキシビフェニル−４′−イルン
１−プロパツール
■−（４−ノニルオキシビフェニル−４′−イル）１−
プロパツール、
１−（４−デシルオキシビフェニル−４′−イル）１−
プロパツール、
１＝（４−ウンデシルオキシビフェニル−４′イル）１
−プロパツール、
１−（４−ドデシルオキシビフェニル−４゛−イル）１
−プロパツール、
１−（３’−フルオロ−４−メチルオキシビフェニル−
４゛−イル）−１−プロパツール、１−（３’−フルオ
ロ−４−エチルオキシビフェニル−４′−イル）−１−
プロパツール、１−（３’−フルオロ−４−プロピルオ
キシビフェニル−４′−イル）−１−プロパツール、１
−（３′−フルオロ−４−ブチルオキシビフェニル−４
′−イル）−１−プロパツール、１−（３’−フルオロ
−４−ペンチルオキシビフェニル−４′−イル）−１−
プロパツール、１−（３−フルオロ−４−ヘキシルオキ
シビフェニル−４′−イル）−１−プロパツール、１−
（３’−フルオロ−４−ヘプチルオキシビフェニル−４
′−イル）−１−プロパツール、１−（３’−フルオロ
−４−オクチルオキシビフェニル−４′−イル）−１−
プロパツール、１−（３’−フルオロ−４−ノニルオキ
シビフェニル−４′−イル）−１−プロパツール、１−
（３′−フルオロ−４−デシルオキシビフェニル−４′
−イル）−１−プロパツール、■−（３−フルオロ−４
−ウンデシルオキシビフェニル−４′−イル）−１−プ
ロパツール、１−（３−フルオロ−４−ドデシルオキシ
ビフェニル−４′−イル）−１−プロパツール、１−
（４− （２−メチルピリミジ−５−イル）フェニル）
−１−プロパツール、
１− （４− （２−エチルピリミジ−５−イル）フェ
ニル）−１−プロパツール、
１− ＋４− （２−プロピルピリミジ−５−イル）フ
ェニル）−１−プロパツール、
１− （４− （２−ブチルピリミジ−５−イル）フェ
ニル）−１−プロパツール、
１− （４− （２−ペンチルピリミジ−５−イル）フ
ェニル）−１−プロパツール、
１− （４− （２−へキシルピリミジ−５−イル）フ
ェニル）−１−プロパツール、
１− （４− （２−へブチルピリミジ−５−イル）フ
ェニル）−１−プロパツール、
１− （４− （２−オクチルピリミジ−５−イル）フ
ェニルｌ−１−プロパツール、
１− （４− （２−ノニルピリミジ−５−イル）フェ
ニル）−１−プロパツール、
１− ＋４− （２−デシルピリミジ−６ーイル）フェ
ニル）−１−プロパツール、
１− ［４− （２−ウンデシルピリミジ−５−イル
）フェニル）−１−プロパツール、
１− （４− （２−ドデシルピリミジ−５−イル）フ
ェニル）−１−プロパツール、
１− （４− （２−メチルオキシピリミジ−５−イル
）フェニル）−１−プロパツール、
１− （４− （２−エチルオキシピリミジ−５−イル
）フェニル）−１−プロパツール、
１〜（４−（２−プロピルオキシピリミジ−５−イル）
フェニルＪ−１−プロパツール、１− （４− （２−
ブチルオキシピリミジ−５−イル）フェニル）〜１ープ
ロパツール、
１− （４− （２−ペンチルオキシピリミジ−５−イ
ル）フェニル）−１−プロパツール、１− （４− （
２−ヘキシルオキシピリミジル５〜イル）フェニル）−
１−プロパツール、１− （４− （２−へブチルオキ
シピリミジ−５〜イル）フェニル）−１−プロパツール
、１〜（４−（２〜オクチルオキシピリミジ−５−イル
）フェニル）−１−プロパツール、ｉ （４−（２−ノ
ニルオキシピリミジ−５−イル）フェニル）−１−プロ
パツール、
１− （４−（２−デシルオキシピリミジ−５−イル）
フェニル）−１−プロパツール、
１− （４’−（２−ウンデシルオキシピリミジ−５〜
イル）フェニル）−１−プロパツール、１− （４−（
２−ドデシルオキシピリミジ−５−イル）フェニル）−
１−プロパツール、１− （４−（５−メチルピリミジ
−２−イル）フェニル）−１〜プロパツール、
１− （４−＜５−エチルピリミジ−２−イル）フェニ
ル）−１−プロパツール、
１− （４−（５−プロピルピリミジ−２−イル）フェ
ニル）−１−プロパツール、
１− （４−（５−ブチルピリミジ−２−イル）フェニ
ル）−１−プロパツール、
１− （４−（５−ペンチルピリミジ−２−イル）フェ
ニル）−１−プロパツール、
１− （４−（５−へキシルピリミジ−２−イル）フェ
ニル）−１−プロパツール、
１、− （４−（５−へブチルピリミジ−２−イル）フ
ェニル）−１−プロパツール、
１− （４−（５−オクチルピリミジ−２−イル）フェ
ニル１−１−プロパツール、
１−（４−（５−ノニルピリミジ−２−イル）フェニル
）−１−プロパツール、
１− （４−（５−デシルピリミジ−２−イル）フェニ
ル）−１−プロパツール、
１− （４−（５−ウンデシルピリミジ−２−イル）フ
ェニル１−１−プロパツール、
１− （４−（５−ドデシルピリミジ−２−イル）フェ
ニル）−１−プロパツール、
１− （４−（５−メチルオキシピリミジ−２−イル）
フェニル）−１−プロパツール、
１− （４−（５−エチルオキシピリミジ−２−イル）
フェニル）−１−プロパツール、
１− （４−（５−プロピルオキシピリミジ−２−イル
）フェニル）−１−プロパツール、１− （４−（５−
ブチルオキシピリミジ−２−イル）フェニル）−１−プ
ロパツール、
１− （４−（５−ペンチルオキシピリミジ−２−イル
）フェニル）−１−プロパツール、１− （４−（５−
へキシルオキシピリミジ−２−イル）フェニル）−１−
プロパツール、１− （４−（５−へブチルオキシピリ
ミジ−２−イル）フェニル）−１−プロパツール、１−
（４−（５−オクチルオキシピリミジ−２−イル）フ
ェニル）−１−プロパツール、１− （４−（５−ノニ
ルオキシピリミジ−２−イル）フェニル） −１−プロ
パツール、１− （４−（５−デシルオキシピリミジ−
２−イルフフェニル）−１−プロパツール、
１（４−（５−ウンデシルオキシピリミジ−２−イル）
フェニル）−１−プロパツール、１− （４−（５−ド
デシルオキシピリミジ−２〜イル）フェニル１−１−プ
ロパツール、１− （４−（２−メチルピリジ−５−イ
ル）フェニル） −１−プロパツール、
１− （４−（２−エチルピリジ−５−イル）フェニル
）−１−プロパツール、
１− （４−（２−プロピルピリジ−５−イル）フェニ
ル）−１−プロパツール、
１− （４−（２−ブチルピリジ−５−イル）フェニル
）−１−プロパツール、
１− （４−（２−ペンチルピリジ−５−イル）フェニ
ル）−１−プロパツール、
１− （４−（２−へキシルピリジ−５−イル）フェニ
ル）−１−プロパツール、
１− （４−（２−へブチルピリジ−５−イル）フェニ
ル）−１−プロパツール、
１−（４〜（２−オクチルピリジ−５−イル）フェニル
）−１−プロパツール、
１− （４−（２−ノニルピリジ−５−イル）フェニル
Ｊ−１−プロパツール、
１− （４−（２−デシルピリジ−５−イル）フェニル
）−１−プロパツール、
１− （４−（２−ウンデシルピリジ−５−イル）フェ
ニル）−１−プロパツール、
１− （４−（２−ドデシルピリジ−５−イル）フェニ
ル）−１−プロパツール、
！−（４−（２−メチルオキシビリジ−５−イル）フェ
ニル）−１−プロパツール、
１− （４−（２−エチルオキシビリジ−５−イル）フ
ェニル）−１−プロパツール、
１− （４−（２−プロピルオキシビリジ−５−イル）
フェニル）−１−プロパツール、
１−（４−（２−ブチルオキシビリジ−５−イル）フェ
ニル）−１−プロパツール、
１− （４−（２−ペンチルオキシビリジ−５−イル）
フェニル）−１−プロパツール、
１− （４−（２−へキシルオキシビリジ−５−イル）
フェニル）−１−プロパツール、
１− （４−（２−へブチルオキシピリジ−５−イル）
フェニル）−１−プロパツール、
１−（４−（２−オクチルオキシビリジ−５−イル）フ
ェニル）−１−プロパツール、
１− （４−（２−ノニルオキシビリジ−５−イル）フ
ェニル１−１−プロパツール、
１ （４（２−デシルオキシビリジ−５−イル）フ
ェニル）−１−プロパツール、
１− （４−（２−ウンデシルオキシビリジ−５イル）
フェニル）−１−プロパツール、１− （４−（２−ド
デシルオキシビリジ−５−イル）フェニル］−１−プロ
パツール、
１− （４−（５−メチルビリジ−２−イル）フェニル
）−１−プロパツール、
１− （４−（５−エチルビリジ−２−イル）フェニル
）−１−プロパツール、
１− （４−（５−プロピルビリジ−２−イル）フェニ
ル）−１−プロパツール、
１− （４−（５−ブチルビリジ−２−イル）フェニル
）−１−プロパツール、
１− （４−（５−ペンチルビリジ−２−イル）フェニ
ル）−１−プロパツール、
１− （４−（５−へキシルビリジ−２−イル）フェニ
ル）−１−プロパツール、
１− （４−（５−へブチルビリジ−２−イル）フェニ
ル）−１−プロパツール、
１− （４−（５−オクチルビリジ−２−イル）フェニ
ル）−１−プロパツール、
１− （４−（５−ノニルビリジ−２−イル）フェニル
）−１−プロパツール、
１− （４−（５−デシルビリジ−２−イル）フェニル
）−１−プロパツール、
１− （４−（５−ウンデシルビリジ−２−イル）フェ
ニル）−１−プロパツール、
１−（４−（５−ドデシルビリジ−２−イル）フェニル
） −１−プロパツール、
１−（４−（５−メチルオキシピリジ−２−イル）フェ
ニル） −１−プロパツール、
１− （４−（５−エチルオキシビリジ−２−イル）フ
ェニル）−１−プロパツール、
ｌ−１４−（５−−プロピルオキシビリジ−２−イル）
フェニル）−１−プロパツール、
１−＋４−（５−ブチルオキシピリジ−２−イル）フェ
ニル）−１−プロパツール、
１− （４−（５−ペンチルオキシビリジ−２−イル）
フェニル）−１−プロパツール、
１−（４−（５−へキシルオキシビリジ−２−イル少フ
ェニル）−１−プロパツール、
１− ［４−（５〜へブチルオキシピリジ−２−イル）
フェニル）−１−プロパツール、
１− （４−（５〜オクチルオキシビリジ−２〜イル）
フェニル）−１−プロパツール、
１−（４−（５−ノニルオキシビリジ−２−イル）フェ
ニル）−ｉ−プロパツール、
１− （４−（５−デシルオキシピリジル２〜イル）フ
ェニル）−１−プロパツール、
１− （４−（５−ウンデシルオキシビリジ−２−イル
）フェニル） −１−プロパツール、１− （４−＜５
−ドデシルオキシビリジ−２−イル）フェニル）−１−
プロパツール、
１−（４−（４−メチルシクロヘキシル）フェニル）−
１−プロパツール、
１− （４−（４−エチルシクロヘキシル）フェニル）
−１−プロパツール、
１− ＋４− （４−プロビルシクロヘギシル）フェニ
ル）−１−プロパツール、
ｌ−１４−（４−ブチルシクロヘキシル）フェニル）
−１−プロパツール、。1-(2-fluorophenyl)-1-propanol, 1,-(2-cyanophenyl)-1-propanol 1
-(3-Fluorophenyl)-1-propatol, (3-chlorophenyl)-1-propatol, (3-bromophenyl)-1-propatol, (3 -cyanophenyl)-1-propatol, (4-fluorophenyl)
-1-propano-(2-chlorophenyl)-1-propanol, (4-bromophenyl)-1-propanol,
(4-cyanophenyl)-1-propatol, (4-methylphenyl)-1-propatol, (4-ethylphenyl)-1-propatol, (4-propylphenyl)
-1-propano-(4-7'tylphenyl)-1-propanol, (4-pentylphenyl)-1-propano-
(4-hexylphenyl)-1-propano-(4-hebutylphenyl)-1-brovano ■-(4-octylphenyl)-1-propatol, 1-(4-nonylphenyl)-1-propatol , 1-
(4-decylmethylphenyl)-1-propanol, 1-(4-methoxyphenyl)-1-propanol, 1-(4-ethoxyphenyl)-1-propanol, 1-(4-propyloxyphenyl) )-1-propanol, 1-(1-butyloxyphenyl)-1-propanol, 1-(4-pentyloxyphenyl)-1-propanol, 1-(4-hexyloxyphenyl)-1- propatool, ■-(4-hebutyloxyphenyl)-1-propatool, 1-(4-octyloxyphenyl)-1-propatool, 1-(4-nonyloxyphenyl)-1-propatool, 1-(4-decyloxyphenyl)-1-propatol, 1-(2-pyridyl)-1-propatol, 1-(3-
pyridyl)-1-propertool, 1-(4-pyridyl)
-1-propanol, 1-(4-methylbiphenyl-4
'-yl)-1 = propatool, 1-(4-ethyloxybiphenyl-4'-yl)■-
propatool, 1-(4-butylbiphenyl-4'-yl)-1=propatur, ■-(4-hexylbiphenyl-4'-yl)-1-propatur, 1-(4-hebutylbiphenyl) -4'-yl) 1-propatur, 1-(4-octylbiphenyl-4'-yl)1-propatur, ■-(4-nonylbiphenyl-4'-yl)-1-propatur, 1-( 4-decylbiphenyl-4'-yl)-1 propatool, 1-(4-undecylbiphenyl-4'-yl)-propatur, 1-(4-dodecylbiphenyl-4'-yl)-1- propatool, 1-(3'-fluoro-4-methylbiphenyl-4'-
yl)-1-propertool, 1-(3'-fluoro-4-ethylbiphenyl-4'-
yl)-1-propanol, ■-(3'-fluoro-4-propylbiphenyl 4'-
yl)-1-propatol, 1-(3'-fluoro-4-butylbiphenyl-51'
-yl)-1-propatol, 1-(3'-fluoro-4-pentylbiphenyl-4'
-yl)-1-propatur, 1-(3-fluoro-4-hexylbiphenyl4'-yl)-1-propatur, 1-(3'-fluoro-4-hebutylbiphenyl-4'
-yl)-1-propanol, 1-(3'-fluoro-4-octylbiphenyl 4'-
yl)-1-propanol, 1-(3'-fluoro-4-nonylbiphenyl-4'-
yl)-1-propatur, 1(3'-fluoro-4-decylbiphenyl4'-yl)-1-propatur, 1-(3-fluoro-4-undecylbiphenyl-4'
-yl)-1-propatur, 1-(3-fluoro-4-dodecylbiphenyl4'-yl)-1-propatur, 1-(4-methyloxybiphenyl-4'-yl)1-
Propatool, 1-(4-ethyloxybiphenyl-4'-yl)■-
Propatool, 1-(4-propyloxybiphenyl-4'-yl)1
-propanol, 1-(4-butyloxybiphenyl-4'-yl)1-
Propatool, 1-(4-pentyloxybiphenyl-4″-yl)1
-Propertool, 1-(4-hexyloxybiphenyl-4'-yl)1
-propatol, 1 to (4-hebutyloxybiphenyl-4'-yl)1
-propanol, 1-(4-octyloxybiphenyl-4'-ilun)
1-propatol■-(4-nonyloxybiphenyl-4'-yl)1-
propatool, 1-(4-decyloxybiphenyl-4'-yl)1-
Propatool, 1=(4-undecyloxybiphenyl-4'yl)1
-Propertool, 1-(4-dodecyloxybiphenyl-4'-yl)1
-propanol, 1-(3'-fluoro-4-methyloxybiphenyl-
4'-yl)-1-propatur, 1-(3'-fluoro-4-ethyloxybiphenyl-4'-yl)-1-
Propatool, 1-(3'-fluoro-4-propyloxybiphenyl-4'-yl)-1-propatool, 1
-(3'-fluoro-4-butyloxybiphenyl-4
'-yl)-1-propatur, 1-(3'-fluoro-4-pentyloxybiphenyl-4'-yl)-1-
Propatool, 1-(3-fluoro-4-hexyloxybiphenyl-4'-yl)-1-propatool, 1-
(3'-fluoro-4-heptyloxybiphenyl-4
'-yl)-1-propatur, 1-(3'-fluoro-4-octyloxybiphenyl-4'-yl)-1-
Propatool, 1-(3'-fluoro-4-nonyloxybiphenyl-4'-yl)-1-propatool, 1-
(3'-fluoro-4-decyloxybiphenyl-4'
-yl)-1-propertool, ■-(3-fluoro-4
-undecyloxybiphenyl-4'-yl)-1-propatur, 1-(3-fluoro-4-dodecyloxybiphenyl-4'-yl)-1-propatur, 1-
(4-(2-methylpyrimid-5-yl)phenyl)
-1-propatol, 1- (4- (2-ethylpyrimid-5-yl)phenyl)-1-propatol, 1- +4- (2-propylpyrimid-5-yl)phenyl)-1-propatol , 1-(4-(2-butylpyrimid-5-yl)phenyl)-1-propatol, 1-(4-(2-pentylpyrimid-5-yl)phenyl)-1-propatol, 1-(4- (2-hexylpyrimid-5-yl)phenyl)-1-propatur, 1-(4-(2-hebutylpyrimid-5-yl)phenyl)-1-propatol, 1-(4-(2-octylpyrimidium) -5-yl)phenyll-1-propatur, 1-(4-(2-nonylpyrimid-5-yl)phenyl)-1-propatur, 1- +4-(2-decylpyrimidi-6-yl)phenyl)- 1-propatool, 1-[4-(2-undecylpyrimid-5-yl)phenyl)-1-propatool, 1-(4-(2-dodecylpyrimid-5-yl)phenyl)-1-propatool tool, 1-(4-(2-methyloxypyrimid-5-yl)phenyl)-1-propatool, 1-(4-(2-ethyloxypyrimid-5-yl)phenyl)-1-propatool Tool, 1-(4-(2-propyloxypyrimidi-5-yl)
Phenyl J-1-propertool, 1- (4- (2-
butyloxypyrimid-5-yl)phenyl) ~1-propatur, 1- (4- (2-pentyloxypyrimid-5-yl)phenyl)-1-propatol, 1- (4-
2-Hexyloxypyrimidyl5-yl)phenyl)-
1-propatur, 1-(4-(2-hebutyloxypyrimid-5-yl)phenyl)-1-propatur, 1-(4-(2-octyloxypyrimid-5-yl)phenyl) -1-propatol, i (4-(2-nonyloxypyrimid-5-yl)phenyl)-1-propatol, 1- (4-(2-decyloxypyrimid-5-yl)
phenyl)-1-propatur, 1-(4'-(2-undecyloxypyrimidi-5~
phenyl)-1-propanol, 1-(4-(
2-dodecyloxypyrimidi-5-yl)phenyl)-
1-propanol, 1-(4-(5-methylpyrimid-2-yl)phenyl)-1~propantool, 1-(4-<5-ethylpyrimid-2-yl)phenyl)-1-propantool, 1 - (4-(5-propylpyrimid-2-yl)phenyl)-1-propanol, 1- (4-(5-butylpyrimid-2-yl)phenyl)-1-propanol, 1- (4- (5-pentylpyrimid-2-yl)phenyl)-1-propatur, 1-(4-(5-hexylpyrimid-2-yl)phenyl)-1-propatol, 1,-(4-(5-to butylpyrimid-2-yl)phenyl)-1-propatur, 1-(4-(5-octylpyrimid-2-yl)phenyl 1-1-propatol, 1-(4-(5-nonylpyrimid-2-yl) phenyl)-1-propatur, 1-(4-(5-decylpyrimid-2-yl)phenyl)-1-propatur, 1-(4-(5-undecylpyrimid-2-yl)phenyl 1- 1-propatol, 1-(4-(5-dodecylpyrimid-2-yl)phenyl)-1-propatol, 1-(4-(5-methyloxypyrimid-2-yl)
phenyl)-1-propatol, 1-(4-(5-ethyloxypyrimid-2-yl)
phenyl)-1-propatol, 1-(4-(5-propyloxypyrimid-2-yl)phenyl)-1-propatol, 1-(4-(5-
butyloxypyrimid-2-yl)phenyl)-1-propatol, 1-(4-(5-pentyloxypyrimid-2-yl)phenyl)-1-propatol, 1-(4-(5-
hexyloxypyrimid-2-yl)phenyl)-1-
Propatool, 1- (4-(5-hebutyloxypyrimid-2-yl)phenyl)-1-propatool, 1-
(4-(5-octyloxypyrimid-2-yl)phenyl)-1-propanol, 1- (4-(5-nonyloxypyrimid-2-yl)phenyl)-1-propantool, 1- (4-(5-decyloxypyrimidy-
2-ylfuphenyl)-1-propatol, 1(4-(5-undecyloxypyrimid-2-yl)
phenyl)-1-propatur, 1-(4-(5-dodecyloxypyrimid-2-yl)phenyl 1-1-propatur, 1-(4-(2-methylpyrid-5-yl)phenyl) - 1-propatol, 1-(4-(2-ethylpyrid-5-yl)phenyl)-1-propatol, 1-(4-(2-propylpyrid-5-yl)phenyl)-1-propatol, 1 - (4-(2-Butylpyrid-5-yl)phenyl)-1-propanol, 1- (4-(2-pentylpyrid-5-yl)phenyl)-1-propanol, 1- (4-(2 -hexylpyrid-5-yl)phenyl)-1-propatur, 1-(4-(2-hebutylpyrid-5-yl)phenyl)-1-propatur, 1-(4-(2-octylpyrid-5) -yl)phenyl)-1-propatur, 1-(4-(2-nonylpyrid-5-yl)phenylJ-1-propatur, 1-(4-(2-decylpyrid-5-yl)phenyl)- 1-propatol, 1-(4-(2-undecylpyrid-5-yl)phenyl)-1-propatol, 1-(4-(2-dodecylpyrid-5-yl)phenyl)-1-propatol, ! -(4-(2-Methyloxypyrid-5-yl)phenyl)-1-propatol, 1-(4-(2-ethyloxypyrid-5-yl)phenyl)-1-propatol, 1 - (4-(2-propyloxyvirid-5-yl)
phenyl)-1-propatol, 1-(4-(2-butyloxypyrid-5-yl)phenyl)-1-propatol, 1-(4-(2-pentyloxypyrid-5-yl)
phenyl)-1-propatol, 1-(4-(2-hexyloxyvirid-5-yl)
phenyl)-1-propatol, 1-(4-(2-hebutyloxypyrid-5-yl)
phenyl)-1-propatur, 1-(4-(2-octyloxypyrid-5-yl)phenyl)-1-propatul, 1-(4-(2-nonyloxypyrid-5-yl) Phenyl 1-1-propatur, 1 (4(2-decyloxypyrid-5-yl)phenyl)-1-propatul, 1-(4-(2-undecyloxypyrid-5yl)
phenyl)-1-propatur, 1-(4-(2-dodecyloxypyrid-5-yl)phenyl]-1-propatur, 1-(4-(5-methylpyrid-2-yl)phenyl)- 1-propatol, 1-(4-(5-ethylpyrid-2-yl)phenyl)-1-propatol, 1-(4-(5-propylpyrid-2-yl)phenyl)-1-propatol, 1 - (4-(5-butylpyrid-2-yl)phenyl)-1-propanol, 1- (4-(5-pentylpyrid-2-yl)phenyl)-1-propanol, 1- (4-(5 -hexylpyrid-2-yl)phenyl)-1-propatur, 1-(4-(5-hebutylpyrid-2-yl)phenyl)-1-propatur, 1-(4-(5-octylpyrid-2) -yl)phenyl)-1-propatur, 1-(4-(5-nonylpyrid-2-yl)phenyl)-1-propatur, 1-(4-(5-decylpyrid-2-yl)phenyl)- 1-propatol, 1-(4-(5-undecylpyrid-2-yl)phenyl)-1-propatol, 1-(4-(5-dodecylpyrid-2-yl)phenyl)-1-propatol, 1 -(4-(5-methyloxypyrid-2-yl)phenyl)-1-propatol, 1-(4-(5-ethyloxypyrid-2-yl)phenyl)-1-propatol, l -14-(5--propyloxyvirid-2-yl)
phenyl)-1-propatol, 1-+4-(5-butyloxypyrid-2-yl)phenyl)-1-propatol, 1-(4-(5-pentyloxypyrid-2-yl)
phenyl)-1-propatol, 1-(4-(5-hexyloxypyrid-2-yl oligophenyl)-1-propatol, 1-[4-(5-hebutyloxypyrid-2- )
phenyl)-1-propatur, 1-(4-(5-octyloxyvirid-2-yl)
phenyl)-1-propatol, 1-(4-(5-nonyloxypyridyl-2-yl)phenyl)-i-propatol, 1-(4-(5-decyloxypyridyl-2-yl)phenyl) -1-propanol, 1- (4-(5-undecyloxyvirid-2-yl)phenyl) -1-propantool, 1- (4-<5
-dodecyloxypyrid-2-yl)phenyl)-1-
propatool, 1-(4-(4-methylcyclohexyl)phenyl)-
1-propatol, 1-(4-(4-ethylcyclohexyl)phenyl)
-1-propatur, 1- +4- (4-propylcyclohegycyl)phenyl)-1-propatol, l-14-(4-butylcyclohexyl)phenyl)
-1-Proper Tools.
１− ＋４− （４−ペンチルシクロヘキシル）フェニ
ル）−１−プロパツール、
１− ＋４− （４−へキシルシクロヘキシル）フェニ
ル）−１−プロパツール、
１− （４−（４−へブチルシクロヘキシル）フェニル
）−１−プロパツール、
１− （４−（４−オクチルシクロヘキシル）フェニル
）−１−プロパツール、
１− （４−（４−ノニルシクロヘキシル）フェニル１
−１−プロパツール、
１− （４−（４−デシルシクロヘキシル）フェニル）
−１−プロパツール、
１− （４−（４−ウンデシルシクロヘキシル）フェニ
ル）−１−プロパツール、
１− （４−（４−ドデシルシクロヘキシル）フェニル
）−１−プロパツール。1- +4- (4-pentylcyclohexyl)phenyl)-1-propatol, 1- +4- (4-hexylcyclohexyl)phenyl)-1-propatol, 1- (4-(4-hebutylcyclohexyl)phenyl) )-1-propatur, 1-(4-(4-octylcyclohexyl)phenyl)-1-propatur, 1-(4-(4-nonylcyclohexyl)phenyl 1
-1-propertool, 1- (4-(4-decylcyclohexyl)phenyl)
-1-propatol, 1-(4-(4-undecylcyclohexyl)phenyl)-1-propatol, 1-(4-(4-dodecylcyclohexyl)phenyl)-1-propatol.
実施例２８
実施例１の方法に準じてラセミ体のｔｒａｎｓ −３へ
ブテン−２−オールを分割したところ、反応時間５時間
で、３− （−） −ｔｒａｎｓ−３−ヘプテン−２−
オール（比施光度（ｉ：ｒ） Ｍ’ １２．１’（ｃ
ｌ、ｏ。Example 28 When racemic trans-3-buten-2-ol was resolved according to the method of Example 1, 3-(-)-trans-3-hepten-2-ol was resolved in a reaction time of 5 hours.
All (specific luminosity (i:r) M'12.1' (c
l, o.
Ｃｔ（Ｃｈ）） 、およびＲ−（＋） −ｔｒａｎｓ−
３−ヘプテン−２−オール（比施光度（α） Ｐ−１３
，２’ （ｃｌ、０゜ＣＨＣｈ））をそれぞれ得た。Ct(Ch)), and R-(+)-trans-
3-hepten-2-ol (specific optical intensity (α) P-13
, 2' (cl, 0°CHCh)) were obtained.
実施例２９
実施例１の方法に準じてラセミ体のｔｒａｎｓ −１−
フェニル−１−ブテン−３−オールを分割したところ、
反応時間５時間で、Ｓ−（） −ｔｒａｎｓ−１−フェ
ニル−１−ブテン−３−オール（比施光度〔α） ｏ’
２２．３” （Ｃ１，０Ｉ ＣＩＣ１３））および
Ｒ−（＋） −ｔｒａｎｓ−１−フェニル−１−ブテン
−３−オール（比施光度〔α） Ｍ’＋３２．５°（ｃ
ｌ、ｏ、ＣＨＣｈ））をそれぞれ得た。Example 29 Racemic trans -1- was prepared according to the method of Example 1.
When phenyl-1-buten-3-ol was split,
At a reaction time of 5 hours, S-()-trans-1-phenyl-1-buten-3-ol (specific optical density [α) o'
22.3" (C1,0I CIC13)) and R-(+)-trans-1-phenyl-1-buten-3-ol (specific optical power [α) M'+32.5° (c
l, o, CHCh)) were obtained, respectively.
実施例３０
実施例１の方法に準じてラセミ体の１−トリメチルシリ
ル−１−ブテン−３−オールを分割したところ、反応時
間５時間で、Ｓ−（−）−１−トリメチルシリル−１−
ブチン−３−オール（比施光度（α）Ｍ’１５°（ｃｌ
、０．ＣＨＣｈ）） 、およびＲ−（＋）−１−トリメ
チルシリル−１−ブチン−３−オール（比施光度〔α〕
６４＋２３°（ｃｌ、 ０． ＣＨＣｌ ｙ））をそれ
ぞれ得た。Example 30 When racemic 1-trimethylsilyl-1-buten-3-ol was resolved according to the method of Example 1, S-(-)-1-trimethylsilyl-1-
Butyn-3-ol (specific optical power (α) M'15° (cl
,0. CHCh)), and R-(+)-1-trimethylsilyl-1-butyn-3-ol (specific optical density [α]
64+23° (cl, 0. CHCl y)) were obtained, respectively.
実施例３１
実施例３０の方法にｆ＃してラセミ体の１−ｔ−ブチル
ジメチルシリル−１−ブチン−３−オールを分割したと
ころ、反応時間５時間で、Ｓ−（−）−１−ｔ−ブチル
ジメチルシリル−１−ブチン−３−オール（比施光度
〔α〕ツリー７．２°（ｃｌ、ｏ。Example 31 When racemic 1-t-butyldimethylsilyl-1-butyn-3-ol was resolved using the method of Example 30, S-(-)-1- t-Butyldimethylsilyl-1-butyn-3-ol (specific optical density
[α] Tree 7.2° (cl, o.
ＣｌＩＣ１３）） 、およびｎ−（＋）−１−ｔ−ブチ
ルジメチルシリル−１−ブチン−３−オール（比施光度
〔α） Ｍ’＋２４．０°（Ｃ１，０，ＣｌｌＣｌ：ｌ
））をそれぞれ得た。ClIC13)), and n-(+)-1-t-butyldimethylsilyl-1-butyn-3-ol (specific optical density [α) M'+24.0° (C1,0, CllCl:l
)) were obtained respectively.
同様に以下の化合物を分割することが可能である。Similarly, it is possible to resolve the following compounds:
１−トリエチルシリル−１−ブチン−３−オール、ｌ−
トリフェニルシリル−１−ブチン−３−オール。1-triethylsilyl-1-butyn-3-ol, l-
Triphenylsilyl-1-butyn-3-ol.
実施例３２
実施例１の方法に準じてラセミ体のテトラヒドロピラニ
ルオキシブタン−２−オールを分割したところ、反応時
間４時間で、Ｓ−（−）−テトラヒドロピラニルオキシ
ブタン−２−オール（光学純度６７．６％ｅｅ） 、お
よびＲ−（＋）−テトラヒドロピラニルオキシブタン−
２−オール（光学純度１００％ｅｅ）をそれぞれ得た。Example 32 When racemic tetrahydropyranyloxybutan-2-ol was separated according to the method of Example 1, S-(-)-tetrahydropyranyloxybutan-2-ol ( optical purity 67.6%ee), and R-(+)-tetrahydropyranyloxybutane-
2-ol (optical purity 100%ee) was obtained.
光学純度の決定は光学分割カラム（ＩＩＰＬｃ Ｃ１（
ＩＲＡＬＣＥＬ ＯＲ）で行った。The optical purity was determined using an optical resolution column (IIPLc C1 (
IRALCEL OR).
平成元年６月１４日June 14, 1989
Claims (5)
１３の脂肪酸ビニルとをリパーゼの存在下にエステル交
換することにより、光学活性な２級アルコールおよびそ
のエステル体に分割する光学活性化合物の製造法。(1) Racemic secondary alcohol and fatty acid have 5 or more carbon atoms
A method for producing an optically active compound, which comprises transesterifying No. 13 fatty acid vinyl into an optically active secondary alcohol and an ester thereof by transesterifying the fatty acid vinyl No. 13 in the presence of lipase.
酸ビニルである請求項１記載の製造法。(2) The production method according to claim 1, wherein the fatty acid vinyl is vinyl caproate or vinyl laurate.
ピラニル基、トリアリールシリル基、トリアルキルシリ
ル基から選ばれ、Ｙは水素原子、アルキル基またはハロ
ゲン原子を示し、Ｑは−ＣＨ＿２−または−ＣＦ＿２−
を示し、Ａは、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｗは水素原子、ハ
ロゲン、または シアノ基である）を示し、Ｂは、 −（ＣＨ＿２）＿ｐ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、
−（ＣＨ＿２）＿ｐ−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ＿２）＿ｑ−
、または−（ＣＨ＿２）＿ｐ−Ｃ≡Ｃ−（ＣＨ＿２）＿
ｑ−（ｐおよびｑは、１から２０の整数である）を示し
、ｒ、ｍ、ｎは０または１である）で表される化合物と
実質的に水分の存在しない条件下で脂肪酸ビニルとエス
テル交換反応を行い、Ｒ−体、Ｓ−体のどちらか一方に
富む光学活性な化合物とそのエステル体に分割すること
を特徴とする光学活性化合物の製造法。(3) In the presence of lipase, general formula: ▲Mathematical formula, chemical formula, table, etc.▼(I) (X is a hydrogen atom, an alkyl group, a cyano group, a tetrahydropyranyl group, a triarylsilyl group, a trialkylsilyl group) selected from the group, Y represents a hydrogen atom, an alkyl group or a halogen atom, and Q is -CH_2- or -CF_2-
, and A has ▲mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, ▲
There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼, ▲ Mathematical formulas, chemical formulas,
There are tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼
, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼,▲Mathematical formulas, chemical formulas,
There are tables, etc. ▼, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼
, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (W is a hydrogen atom, halogen, or cyano group), B is -(CH_2)_p-, -CH=CH-, -C≡C-,
-(CH_2)_p-CH=CH-(CH_2)_q-
, or -(CH_2)_p-C≡C-(CH_2)_
q- (p and q are integers from 1 to 20, and r, m, and n are 0 or 1) and fatty acid vinyl under conditions substantially free of water. A method for producing an optically active compound, which comprises performing a transesterification reaction to separate an optically active compound enriched in either the R-form or the S-form and its ester form.
項１記載の光学活性化合物の製造法。(4) The method for producing an optically active compound according to claim 1, wherein the lipase is derived from a Pseudomonas bacterium.
項３記載の光学活性化合物の製造法。(5) The method for producing an optically active compound according to claim 3, wherein the lipase is derived from a Pseudomonas bacterium.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1101689A JPH02283296A (en) | 1989-04-24 | 1989-04-24 | Production of optically active compound using vinyl fatty acid |
| DE68925947T DE68925947T2 (en) | 1988-12-09 | 1989-12-04 | Optically active compounds and processes for their production |
| SG1996001565A SG48776A1 (en) | 1988-12-09 | 1989-12-04 | Optically active compounds and a process for producing these compounds |
| EP89312632A EP0372891B1 (en) | 1988-12-09 | 1989-12-04 | Optically active compounds and a process for producing these compounds |
| KR1019890018073A KR920006869B1 (en) | 1988-12-09 | 1989-12-07 | Optically active compounds and a process for producing these compounds |
| US08/104,408 US5391494A (en) | 1988-12-09 | 1993-08-10 | Process for selectively producing optically active 1-derivatized-2-diol using lipase CES and triglyceride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1101689A JPH02283296A (en) | 1989-04-24 | 1989-04-24 | Production of optically active compound using vinyl fatty acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02283296A true JPH02283296A (en) | 1990-11-20 |
Family
ID=14307307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1101689A Pending JPH02283296A (en) | 1988-12-09 | 1989-04-24 | Production of optically active compound using vinyl fatty acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02283296A (en) |
-
1989
- 1989-04-24 JP JP1101689A patent/JPH02283296A/en active Pending
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