JPH02282402A - 発火性金属の不動態化法および冶金溶融のための処理剤 - Google Patents
発火性金属の不動態化法および冶金溶融のための処理剤Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明の対象は発火性金属、殊にマグネシウムを不動態
化する方法である。
化する方法である。
発火性金属、例えばマグネシウム、カルシウムまたはそ
れらの金属の合金を微細状で使用する場合、@シ扱いに
ついて特に問題が生じることは、公知である。
れらの金属の合金を微細状で使用する場合、@シ扱いに
ついて特に問題が生じることは、公知である。
すなわち、例えば脱硫のために単独または炭化カルシウ
ムまたは石灰との組合わせ物で耐火性浸漬ランスを用い
液体銑妖に空気圧によシ吹き込まれるマグネシウム粉末
は、その易発火性のゆえ訃よび燃焼挙動の激しさゆえに
直ちには使用することができない。むしろ、このマグネ
シウム粉末は、適当な薬剤もしくは方法で不動態化しな
ければならない。
ムまたは石灰との組合わせ物で耐火性浸漬ランスを用い
液体銑妖に空気圧によシ吹き込まれるマグネシウム粉末
は、その易発火性のゆえ訃よび燃焼挙動の激しさゆえに
直ちには使用することができない。むしろ、このマグネ
シウム粉末は、適当な薬剤もしくは方法で不動態化しな
ければならない。
すでにこの問題を解決するための種々の提案が知られて
いるが、しかしながら今までのところすべてが必ずしも
完全に満足されているわけではない。
いるが、しかしながら今までのところすべてが必ずしも
完全に満足されているわけではない。
米国特許第42 09 525号明細書もしくは同第5
9 98 625号明細書の記載によれば、マグネシウ
ム粉末を不活性の酸化粉末、例えば石灰、酸化アルミニ
ウム、5102−ダストまたは冶金スラグで希釈するこ
とが推奨されている。通常10〜50ILtesの量で
マグネシウム金属粉に混合されるこれらの金属酸化物は
、脱硫反応には関与せず、従って脱硫剤の作用度の劣化
のみを惹き起こす。問題は種々の混合成分の分解挙動か
らも明らかである。
9 98 625号明細書の記載によれば、マグネシウ
ム粉末を不活性の酸化粉末、例えば石灰、酸化アルミニ
ウム、5102−ダストまたは冶金スラグで希釈するこ
とが推奨されている。通常10〜50ILtesの量で
マグネシウム金属粉に混合されるこれらの金属酸化物は
、脱硫反応には関与せず、従って脱硫剤の作用度の劣化
のみを惹き起こす。問題は種々の混合成分の分解挙動か
らも明らかである。
それゆえ不活性金属酸化物との混合の代わシに、金属酸
化物(ZrO2、TlO2またはA#203)の被覆も
すでに記載された。しかし、易発火性の問題は、十分に
は解決さtしていない。
化物(ZrO2、TlO2またはA#203)の被覆も
すでに記載された。しかし、易発火性の問題は、十分に
は解決さtしていない。
さらに、発火性マグネシウム粉を塩の破膜で被覆するこ
とも公知であシ、この場合には、塩としてアルカリ金属
塩化物および/またはアルカリ土類金属塩化物が主とし
て記載されている(米国特許第5881915号、同第
4186000号ならびに同第4279641号)。こ
れらの解決策ではそれらの塩の被膜の製造が高価であシ
ならびにそれらの塩が吸湿性であることが欠点となる。
とも公知であシ、この場合には、塩としてアルカリ金属
塩化物および/またはアルカリ土類金属塩化物が主とし
て記載されている(米国特許第5881915号、同第
4186000号ならびに同第4279641号)。こ
れらの解決策ではそれらの塩の被膜の製造が高価であシ
ならびにそれらの塩が吸湿性であることが欠点となる。
さらにその被覆されたマグネシウム粒子を冶金に使用す
ると、非常にたやすく塩素含有の廃ガスが発生しうる。
ると、非常にたやすく塩素含有の廃ガスが発生しうる。
この廃ガスは特に環境保護の九めの対策を必要とする。
従って、本発明は不動態化剤で被覆することによる発火
性金属、殊にマグネシウムの不動態化法を発展させよう
とする課題に基づいておシ、この方法は従来の技術の欠
点を表わさず、しかしその金属の易発火性を有効に抑え
、かつ同時に環境問題を惹き起こさない被膜を多大な技
術的むだなしに発火性金属に与える。
性金属、殊にマグネシウムの不動態化法を発展させよう
とする課題に基づいておシ、この方法は従来の技術の欠
点を表わさず、しかしその金属の易発火性を有効に抑え
、かつ同時に環境問題を惹き起こさない被膜を多大な技
術的むだなしに発火性金属に与える。
この課題は本発明に従い不動態化剤としてSトリアジン
および/またはグアニジン−誘導体を不動態化する金属
の重量に対し0.5〜5重t%使用することによって解
決される。
および/またはグアニジン−誘導体を不動態化する金属
の重量に対し0.5〜5重t%使用することによって解
決される。
意想外にも比較的少量の不動態化剤でも発火性を非常に
強く抑えならびに燃焼反応にポジティブな作用をするこ
とが判明した。
強く抑えならびに燃焼反応にポジティブな作用をするこ
とが判明した。
本発明方法では、発火性金pA(殊にマグネシウム、カ
ルシウムもしくはそれらの金属の合金でろってよい)を
8−トリアジン−および/またはグアニジン−誘導体を
ペースとする不動態化剤でコーティングする。本発明の
目的には、不動態化剤を金属の重量に対し0.5〜s重
量%、有利に1〜6重fIktsの倉で使用すると完全
に十分である。基本的に多量に使用することも可能であ
るが、そのような過剰は極めてすぐに不経済となる。そ
れというのもけ加的な効果とは結びつかないからである
。
ルシウムもしくはそれらの金属の合金でろってよい)を
8−トリアジン−および/またはグアニジン−誘導体を
ペースとする不動態化剤でコーティングする。本発明の
目的には、不動態化剤を金属の重量に対し0.5〜s重
量%、有利に1〜6重fIktsの倉で使用すると完全
に十分である。基本的に多量に使用することも可能であ
るが、そのような過剰は極めてすぐに不経済となる。そ
れというのもけ加的な効果とは結びつかないからである
。
本発明の範囲では不動態化剤としてすべての8−)リア
ジン−および/またはグアニジン−誘導体が該当する。
ジン−および/またはグアニジン−誘導体が該当する。
8−)リアジン−誘導体のうちメラミンが費用について
好都合で手に入れやすいことが特に有利である。同様に
簡単に入手できかつ問題なく使用できることから、S−
トリアジン−誘導体アンメリンおよびアンメリドならび
にグアナミン、ベンゾグアナミンまたはアセトグアナミ
ンが有利である。本発明による目的のためには複数のs
−トvアジンー構造単位を有する化合物も使用可能であ
る。それにはポリマーS−トリアジンおよび縮合8−
)’Jアジン化合物、例えばメラム、メレムま九はメロ
ンが属する。最終的には、S−トリアジン例えばメラミ
ンおよび/またはベンゾグアナミンの縮合物を使用する
ことも可能であシ、この際ホルムアIデヒドとの縮合物
が有利である。
好都合で手に入れやすいことが特に有利である。同様に
簡単に入手できかつ問題なく使用できることから、S−
トリアジン−誘導体アンメリンおよびアンメリドならび
にグアナミン、ベンゾグアナミンまたはアセトグアナミ
ンが有利である。本発明による目的のためには複数のs
−トvアジンー構造単位を有する化合物も使用可能であ
る。それにはポリマーS−トリアジンおよび縮合8−
)’Jアジン化合物、例えばメラム、メレムま九はメロ
ンが属する。最終的には、S−トリアジン例えばメラミ
ンおよび/またはベンゾグアナミンの縮合物を使用する
ことも可能であシ、この際ホルムアIデヒドとの縮合物
が有利である。
同様にグアニジンの群からは基本的に多数め化合物が使
用可能で、この際グアニジンとして非m侯の遊離グアニ
ジン自体も、場合によっては塩の形の置換グアニジンも
適する。一般に相対的に簡単に製造でき、従って少ない
費用で入手できるグアニジンに頼ることとなる。このこ
とは置換グアニジンの場合、殊にシアノグアニジン(ジ
シアンシアミド)の場合にもならびにグアニル尿素もし
くはリン酸グアニル尿素の場合にも当ては1シ、従って
それらの化合物が有利に使用される。
用可能で、この際グアニジンとして非m侯の遊離グアニ
ジン自体も、場合によっては塩の形の置換グアニジンも
適する。一般に相対的に簡単に製造でき、従って少ない
費用で入手できるグアニジンに頼ることとなる。このこ
とは置換グアニジンの場合、殊にシアノグアニジン(ジ
シアンシアミド)の場合にもならびにグアニル尿素もし
くはリン酸グアニル尿素の場合にも当ては1シ、従って
それらの化合物が有利に使用される。
この他、そのアニオンが妨害成分、例えば塩化物を含有
しないグアニジンの単純塩も使用可能である。入手が容
易なリン酸グアニジン、スルフアミノ酸グアニジンおよ
びシアヌル酸グアニジンも有利である。
しないグアニジンの単純塩も使用可能である。入手が容
易なリン酸グアニジン、スルフアミノ酸グアニジンおよ
びシアヌル酸グアニジンも有利である。
発火性金属への不動態化剤の良好な付着t−達成するた
めに、湿潤剤を添加するのが好ましい。
めに、湿潤剤を添加するのが好ましい。
その湿潤剤は有利に水不含であシ、かつ金属の重量に対
し0.1〜0.5重tSO量で使用される。
し0.1〜0.5重tSO量で使用される。
水不含の湿潤剤として常用の製品が使用可能であるが、
この際高粘度の油、殊にシリコーン油および/ま九は鉱
油の使用が特に有利であると判明し丸。
この際高粘度の油、殊にシリコーン油および/ま九は鉱
油の使用が特に有利であると判明し丸。
発火性金属上の被膜の製造は問題なく、かつ技術的に簡
単な方法で実施されうる。例えば粉末状の微細不動態化
剤をまずは場合によって不活性ガス雰囲気中で湿潤剤と
一緒に吹き付け、かつ引き続いて常法で、例えば混合で
不動態化剤を発火性金属の表面にのせる。
単な方法で実施されうる。例えば粉末状の微細不動態化
剤をまずは場合によって不活性ガス雰囲気中で湿潤剤と
一緒に吹き付け、かつ引き続いて常法で、例えば混合で
不動態化剤を発火性金属の表面にのせる。
不動態化剤は完全な被膜および十分な付着を保証するた
めに、可能な限シ微細な形であるべきである。粒径が〈
50μm1有利に〈10μmの不動態化剤を使用するの
が有利でるる。
めに、可能な限シ微細な形であるべきである。粒径が〈
50μm1有利に〈10μmの不動態化剤を使用するの
が有利でるる。
このようにして長期間問題なく保管できるけ層の良好な
被膜が製造される。
被膜が製造される。
本発明方法で製造された不tIJJ!I4化金属は特に
膳発火性のゆえ、ならびに有利な燃焼挙動のゆえに極立
つ。従ってそれらは待に冶金溶融、有利に生鉄の脱硫の
之めの試薬に適し、とシわけ不動態、他剤の熱分解の際
に、不所望なもしくは妨害分解物質が生じない。
膳発火性のゆえ、ならびに有利な燃焼挙動のゆえに極立
つ。従ってそれらは待に冶金溶融、有利に生鉄の脱硫の
之めの試薬に適し、とシわけ不動態、他剤の熱分解の際
に、不所望なもしくは妨害分解物質が生じない。
本発明を以下の例につな詳説する。
例 1
粒子が0.2〜0.8 Mの金属マグネシウム粉(マグ
ネシウム含量99.8%)97重量部に、まずクリコー
ン油(Wacker AK 100 ) O−3重を部
を加えた。成分をマグネシウム粒子が完全に湿潤するま
で相互に強力混合する。引き続いて微細シアノグアニジ
ン(粒径98%〈10μm)3重量部を添加し、かつマ
グネシウム粉と強力に混合することによって不動態化層
を形成する。
ネシウム含量99.8%)97重量部に、まずクリコー
ン油(Wacker AK 100 ) O−3重を部
を加えた。成分をマグネシウム粒子が完全に湿潤するま
で相互に強力混合する。引き続いて微細シアノグアニジ
ン(粒径98%〈10μm)3重量部を添加し、かつマ
グネシウム粉と強力に混合することによって不動態化層
を形成する。
例 2
例1と同様にして、粒子が0.2〜0.8龍の金属マグ
ネシウム粉(マグネシウム含量99.8%)99重量部
に微細シアノグアニジン(粒径98チく10μm)1重
量部を被覆した。
ネシウム粉(マグネシウム含量99.8%)99重量部
に微細シアノグアニジン(粒径98チく10μm)1重
量部を被覆した。
例 6
例1と同様にして、粒子が0.2〜0.8R1の金属マ
グネシウム粉(マグネシウム含t99.8%)97重量
部を微細メラミン(粒径99%<60μm)5重量%で
不動態化した。
グネシウム粉(マグネシウム含t99.8%)97重量
部を微細メラミン(粒径99%<60μm)5重量%で
不動態化した。
例 4
燃焼挙動および発火挙動の試験
不動態化効果の判定のために、BAM (Bunde−
sanstalt fiir Material pr
ufung )、によって推奨されている、引火性固体
を危険等級に分類するための燃焼試験のうちひとつを一
実施した。
sanstalt fiir Material pr
ufung )、によって推奨されている、引火性固体
を危険等級に分類するための燃焼試験のうちひとつを一
実施した。
この試験では市販品の形の試験物質を長さ約25011
1、幅20鵡、高さ10111に連続流し込み成形し、
かつ熱伝導率の低い冷却した非透過性支持体上に置く。
1、幅20鵡、高さ10111に連続流し込み成形し、
かつ熱伝導率の低い冷却した非透過性支持体上に置く。
ブンゼンバーナーで流し込み成形体の一端に火をつける
。観察された完全燃焼時間は試験物質の発火性の尺度で
ある。
。観察された完全燃焼時間は試験物質の発火性の尺度で
ある。
以下の表で燃焼試験および発火試験の結果を包括する。
非不動態化の純Mg−粉1、従来技術に相応した酸化物
質2〜4による被膜および本発明による不動態化Mg
5〜7について試験した。
質2〜4による被膜および本発明による不動態化Mg
5〜7について試験した。
酸化不動態化剤2.4は純マグネシウム粉に対しわずか
な改良しかも比らさないが、本発明による物質は意想外
にも強い不動態化作用を表わす。
な改良しかも比らさないが、本発明による物質は意想外
にも強い不動態化作用を表わす。
物質を不燃性にする丸めにはMg−粉にシアノグアニジ
71重5重t%添加するだけで十分である。九だそれを
ブンゼンバーナーの炎で発火させることはできたが煩わ
しく、引き続いて自然に消火しI7た。シアノグアニジ
71重ik−という少ない添加量は、まだなお純Mg−
粉の燃焼速度を7アクター4に遅らせるには十分である
。
71重5重t%添加するだけで十分である。九だそれを
ブンゼンバーナーの炎で発火させることはできたが煩わ
しく、引き続いて自然に消火しI7た。シアノグアニジ
71重ik−という少ない添加量は、まだなお純Mg−
粉の燃焼速度を7アクター4に遅らせるには十分である
。
表:燃焼試験および発火試験
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、不動態化剤で被覆することによる発化性金属の不動
態化法において、不動態化剤としてS−トリアジン−誘
導体および/またはグアニジンを金属の重量に対し0.
5〜5重量%使用することを特徴とする発火性金属の不
動態化法。 2、不動態化剤を金属の重量に対し1〜3重量%の量で
使用する請求項1記載の方法。 3、S−トリアジン−誘導体としてメラミンを使用する
請求項1又は2記載の方法。 4、S−トリアジン誘導体としてベンゾグアナミンおよ
び/またはアセトグアナミンを使用する請求項1又は2
記載の方法。 5、S−トリアジン−誘導体としてメラム、メレムおよ
び/またはメロンを使用する請求項1又は2記載の方法
。 6、S−トリアジン−誘導体としてメラミンおよび/ま
たはベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド−縮合生成物
を使用する請求項1又は2記載の方法。 7、グアニジンとして一回以上置換されたグアニジンを
使用する請求項1又は2記載の方法。 8、置換グアニジンとしてシアノグアニジンおよび/ま
たはグアニル尿素を使用する請求項7記載の方法。 9、グアニジン−誘導体として少なくともリン酸グアニ
ジン、スルファミン酸グアニジンおよびシアヌル酸グア
ニジンを使用する請求項7記載の方法。 10、水不含の湿潤剤を用い、不動態化剤で金属を被覆
する請求項1から9までのいずれか1項記載の方法。 11、湿潤剤を金属の重量に対し0.1〜0.5重量%
の量で使用する請求項10記載の方法。 12、湿潤剤としてシリコーン油を使用する請求項10
又は11記載の方法。 13、不動態化された発火性金属において、金属粒子が
金属重量に対しS−トリアジン−誘導体および/または
グアニジンあるいはグアニジン−誘導体0.5〜5重量
%で被覆されていることを特徴とする不動態化された発
火性金属。 14、請求項13記載の不動態化された発火性マグネシ
ウム。 15、被覆剤を1〜3重量%含有する請求項13又は1
4記載の不動態化された発火性金属。 16、被覆剤がメラミン、ベンゾグアナミン、アセトグ
アナミン、メラム、メレム、メロン、メラミン−ホルム
アルデヒド−縮合物、ベンゾグアナミン−縮合物、グア
ニジン、シアノグアニジン、グアニル尿素、リン酸グア
ニジン、スルファミン酸グアニジンおよびシアヌル酸グ
アニジンの群から一種以上の物質を含有する請求項13
から15までのいずれか1項記載の不動態化された発火
性金属。 17、付加的に湿潤剤を0.1〜0.5重量%含有する
請求項13から16までのいずれか1項記載の不動態化
された発火性金属。 18、被覆は<50μmの粒子のS−トリアジン−誘導
体および/またはグアニジンもしくはグアニジン誘導体
から成る請求項13から 17までのいずれか1項記載の不動態化された発火性金
属。 19、冶金溶融のための処理剤において、請求項13か
ら18までのいずれか1項に記載の不動態化された発火
性金属を使用することを特徴とする、冶金溶融のための
処理剤。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3908815.4 | 1989-03-17 | ||
DE3908815A DE3908815A1 (de) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | Verfahren zur passivierung von pyrophoren metallen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02282402A true JPH02282402A (ja) | 1990-11-20 |
JPH0768564B2 JPH0768564B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=6376597
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2062855A Expired - Lifetime JPH0768564B2 (ja) | 1989-03-17 | 1990-03-15 | 発火性金属の不動態化法および冶金溶融のための処理剤 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5089049A (ja) |
EP (1) | EP0388816B1 (ja) |
JP (1) | JPH0768564B2 (ja) |
KR (1) | KR0137936B1 (ja) |
AT (1) | ATE71866T1 (ja) |
CA (1) | CA2011785C (ja) |
DE (3) | DE8915539U1 (ja) |
FI (1) | FI90211C (ja) |
Cited By (5)
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---|---|---|---|---|
JP2011506772A (ja) * | 2007-12-19 | 2011-03-03 | エカー グラニュラテ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー カーゲー | 卑金属粒子用輸送形態およびその使用 |
JP2011225900A (ja) * | 2010-04-15 | 2011-11-10 | Nippon Material Kk | 金属カルシウムの保護方法及び保護された金属カルシウム |
JP2012219300A (ja) * | 2011-04-06 | 2012-11-12 | Nippon Material Kk | 鉄系金属の脱硫剤 |
JP2017002339A (ja) * | 2015-06-05 | 2017-01-05 | 国立大学法人長岡技術科学大学 | マグネシウム金属微粒子及びマグネシウム金属微粒子の製造方法 |
JP2020029542A (ja) * | 2018-08-24 | 2020-02-27 | 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. | 有機無機複合組成物、ならびにこれを含む成形品および光学部品 |
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---|---|---|---|---|
DE4138231C1 (ja) * | 1991-11-21 | 1992-10-22 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg, De | |
US5342430A (en) * | 1993-07-28 | 1994-08-30 | Grocela Kathe Teresa A | Passivation of methylchlorosilane fines |
DE102020102628A1 (de) | 2020-02-03 | 2021-08-05 | Eos Gmbh | Verfahren zur Moderation einer Reaktion von Metallpartikeln |
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---|---|---|---|---|
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US3096147A (en) * | 1960-10-06 | 1963-07-02 | Gen Mills Inc | Process for inhibiting corrosion in acid solutions with guanamine-propylene oxide condensation product |
US4159906A (en) * | 1972-10-27 | 1979-07-03 | Suddeutsche Kalkstickstoff-Werke Aktiengesellschaft | Method and composition for the desulfurization of molten metals |
US4329168A (en) * | 1980-07-01 | 1982-05-11 | Rubio Charles A | Amine treatment for passivating sponge iron |
US4402907A (en) * | 1980-08-13 | 1983-09-06 | Ciba-Geigy Corporation | Triazine carboxylic acids as corrosion inhibitors for aqueous systems |
FR2549086B1 (fr) * | 1983-06-21 | 1987-02-20 | Pechiney Electro Metallurg | Procede de passivation a sec de magnesium a l'etat divise |
US4541867A (en) * | 1984-03-20 | 1985-09-17 | Amax Inc. | Varnish-bonded carbon-coated magnesium and aluminum granules |
US4814007A (en) * | 1986-01-16 | 1989-03-21 | Henkel Corporation | Recovery of precious metals |
-
1989
- 1989-03-17 DE DE8915539U patent/DE8915539U1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-17 DE DE3908815A patent/DE3908815A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-02-21 US US07/482,793 patent/US5089049A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-08 CA CA002011785A patent/CA2011785C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-15 JP JP2062855A patent/JPH0768564B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-16 DE DE9090105021T patent/DE59000035D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-16 KR KR1019900003530A patent/KR0137936B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-03-16 AT AT90105021T patent/ATE71866T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-03-16 EP EP90105021A patent/EP0388816B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-16 FI FI901342A patent/FI90211C/fi not_active IP Right Cessation
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JP2011225900A (ja) * | 2010-04-15 | 2011-11-10 | Nippon Material Kk | 金属カルシウムの保護方法及び保護された金属カルシウム |
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JP2017002339A (ja) * | 2015-06-05 | 2017-01-05 | 国立大学法人長岡技術科学大学 | マグネシウム金属微粒子及びマグネシウム金属微粒子の製造方法 |
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ATE71866T1 (de) | 1992-02-15 |
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CA2011785A1 (en) | 1990-09-17 |
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FI901342A0 (fi) | 1990-03-16 |
EP0388816A1 (de) | 1990-09-26 |
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