JPH02274826A - Method for removing iron in magnesia ore - Google Patents

Method for removing iron in magnesia ore

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JPH02274826A
JPH02274826A JP9701489A JP9701489A JPH02274826A JP H02274826 A JPH02274826 A JP H02274826A JP 9701489 A JP9701489 A JP 9701489A JP 9701489 A JP9701489 A JP 9701489A JP H02274826 A JPH02274826 A JP H02274826A
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magnesium
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忠司 小笠原
Yoshitake Natsume
義丈 夏目
Kenji Fujita
健治 藤田
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Abstract

PURPOSE:To easily remove iron content in an ore by allowing a magnesia ore containing iron to react with chlorine in fused magnesium chloride. CONSTITUTION:The fused magnesium chloride 5 is introduced into a chlorinating furnace 1 and held at about 800 deg.C, and the necessary quantity of a magnesia ore powder 7 is charged from the raw material charging hoe 4 and suspended. Successively, the chlorine-containing gas is fed from a gas feeding hole 8 and allowed to react with the iron content in the magnesia ore 7 and the generated ferric chloride is exhausted as gas together with unreacted chlorine gas, etc., from an exhaust hole 3. By this method, the iron content can be efficiently removed from the magnesia ore 7 and successively, alkali metal and/or alkali earth metal chloride is mixed as the electrolytic salt bath into the fused magnesium chloride 5 containing the magnesia ore 7 removing the iron content and the chlorine-containing gas is supplied to chlorinate the magnesium oxide in the magnesia ore 7 and this is changed into the magnesium chloride, and the magnesium chloride-containing salt bath adequate to production of high purity magnesium is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、マグネシア“鉱石の脱鉄法、特に、塩化マグ
ネシウムを電解してマグネシウムを製造するに際し、塩
化マグネシウムの原料として用いるマグネシア鉱石中に
不純物として含まれる鉄分を除去するマグネシア鉱石の
脱鉄法、に関する。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention is directed to a method for deironizing magnesia ore, in particular, to produce magnesium by electrolyzing magnesium chloride. This invention relates to a method for removing iron from magnesia ore, which removes iron contained as impurities.

(従来の技術) マグネシウムの製造法は大別すると熱還元法と電解法の
二つがあるが、現在その殆どが塩化マグネシウムを電解
する電解法で製造されている0本発明者らは、先に塩化
マグネシウムを電解してマグネシウムを製造する電解槽
に供給するのに適した塩化マグネシウムの製造方法を提
案した(平成元年3月16日付特許出願)、この方法は
、アルカリ金属又は/及びアルカリ土類金属の塩化物か
らなる溶融塩中に固体粉末状の酸化マグネシウム又は/
及び炭酸マグネシウムを懸濁させ、この懸濁液中に塩素
を含むガスを送通して酸化マグネシウムと塩素を反応さ
せる方法である。
(Prior art) Magnesium production methods can be roughly divided into two types: thermal reduction method and electrolytic method, but currently most of them are produced by electrolytic method in which magnesium chloride is electrolyzed. We proposed a method for producing magnesium chloride suitable for supplying it to an electrolytic cell that produces magnesium by electrolyzing magnesium chloride (patent application dated March 16, 1989). Solid powdered magnesium oxide or/
This is a method in which magnesium carbonate is suspended, and a gas containing chlorine is passed through the suspension to cause the magnesium oxide and chlorine to react.

この方法において、酸化マグネシウム源としてマグネシ
ア鉱石を使用した場合、このマグネシア鉱石中に不純物
として含まれている各種の酸化物は、けい酸(Sins
)等一部を除いてすべて塩素化される。マグネシア鉱石
中に含まれる主要な不純物は酸化カルシウム(Cab)
と酸化鉄(Fe、O,)で、酸化カルシウムは塩化カル
シウム(CaCJ! t)となり、溶融塩中に溶は込む
、一方、酸化鉄は塩化第二鉄(FeC1s)となる、塩
化第二鉄の沸点は314℃であり、塩素化時の溶融塩の
温度は500℃以上であるので、塩化第二鉄は揮発して
しまうはずであるが、塩化マグネシウムの電解に使用さ
れる溶融塩は普通電気伝導性を向上させるため、あるい
は融点を下げるために塩化ナトリウムを含有しているの
で、塩化ナトリウムとこの塩化第二鉄とが複塩となり、
沸点が上昇する。そのため、溶融塩の塩素化時に通常用
いられる温度である650〜700℃においては塩化第
二鉄は揮発せず、不純物として溶融塩中に残留する。従
来は、この溶融塩中に残留した塩化第二鉄、即ち、不純
物として含まれる鉄分を除去することなく、そのまま電
解に供していた。
In this method, when magnesia ore is used as a source of magnesium oxide, various oxides contained as impurities in this magnesia ore are
) etc. All but a few are chlorinated. The main impurity contained in magnesia ore is calcium oxide (Cab).
and iron oxide (Fe, O,), calcium oxide becomes calcium chloride (CaCJ!t) and dissolves into the molten salt, while iron oxide becomes ferric chloride (FeC1s), ferric chloride The boiling point of magnesium chloride is 314℃, and the temperature of the molten salt during chlorination is over 500℃, so ferric chloride should volatilize, but the molten salt used for electrolysis of magnesium chloride is usually Since it contains sodium chloride to improve electrical conductivity or lower the melting point, sodium chloride and this ferric chloride form a double salt,
The boiling point increases. Therefore, ferric chloride does not volatilize at a temperature of 650 to 700° C., which is a temperature normally used when chlorinating a molten salt, and remains in the molten salt as an impurity. Conventionally, the ferric chloride remaining in this molten salt, that is, the iron contained as an impurity, was not removed and the salt was directly subjected to electrolysis.

(発明が解決しようとする謀R) 上記のように塩化鉄として鉄分を含有する溶融塩を電解
浴塩として電解すると、電解しようとする塩化マグネシ
ウムより分解電圧の低い塩化鉄が先に電解され、Feが
陰極上に析出して、同じ陰極上に析出するマグネシウム
に混入し、純度の高いマグネシウムを得ることができな
かった。
(Plot R to be solved by the invention) As described above, when a molten salt containing iron as iron chloride is electrolyzed as an electrolytic bath salt, iron chloride, which has a lower decomposition voltage than magnesium chloride to be electrolyzed, is electrolyzed first, Fe precipitated on the cathode and mixed with magnesium precipitated on the same cathode, making it impossible to obtain highly pure magnesium.

本発明は、マグネシア鉱石の脱鉄法を提供しようとする
もので、その主な目的は、上記のような問題がない高純
度のマグネシウムの製造に適した塩化マグネシウムを供
給できるように、その原料であるマグネシア鉱石中に含
まれる鉄分を予め除去する方法を提供すること、にある
The present invention aims to provide a method for deironizing magnesia ore, and its main purpose is to provide a raw material for magnesium chloride that is suitable for producing high-purity magnesium without the above-mentioned problems. An object of the present invention is to provide a method for removing iron contained in magnesia ore.

(課題を解決するための手段) 本発明は、鉄分を含有するマグネシア鉱石を溶融塩化マ
グネシウム中で塩素と反応させることを特徴とするマグ
ネシア鉱石の脱鉄法、を要旨とする。
(Means for Solving the Problems) The gist of the present invention is a method for removing iron from magnesia ore, which is characterized by reacting magnesia ore containing iron with chlorine in molten magnesium chloride.

マグネシア磁石はMgOを主成分とし、他にFetus
、Ca0%5lot等を含有する鉱石であるが、通常は
溶融塩化マグネシウムに懸濁させた状態で塩素と反応さ
せるので、粉末状・で用いるのが好ましい。
Magnesia magnets have MgO as the main component, and Fetus
It is an ore containing 0% 5 lots of Ca, etc., but it is usually reacted with chlorine while suspended in molten magnesium chloride, so it is preferable to use it in powder form.

マグネシア鉱石と反応させる塩素としては塩素ガスが単
独で用いられるが、後述の(1)式によって酸化鉄(F
at’s)を塩化第二鉄(FeCJ! s)に変えるに
足りる塩素を含むガスであれば、他のガスを含んだ混合
ガスを用いてもよい、あるいはホスゲン(COCl m
”)のように分解してCl、を発生するガスも使用でき
る。
Chlorine gas is used alone as the chlorine to be reacted with magnesia ore, but iron oxide (F
A gas mixture containing other gases may be used as long as the gas contains sufficient chlorine to convert ferric chloride (at's) into ferric chloride (FeCJ!s), or phosgene (COCl m
Gases that decompose to generate Cl can also be used.

溶融塩化マグネシウムは塩化第二鉄と複塩を形成して沸
点を上昇させる塩化ナトリウムのような塩を含有してい
ないことが必要である。
It is necessary that the molten magnesium chloride does not contain salts such as sodium chloride, which form double salts with ferric chloride and raise the boiling point.

(作用) 本発明のマグネシア鉱石の脱鉄法は下記(1)の反応式 %式%(1) に基づきマグネシア鉱石中に不純物として含まれる鉄分
が塩素と反応して塩化第二鉄に変化することを利用する
方法である。
(Function) The method for removing iron from magnesia ore according to the present invention is based on the reaction formula (1) below, in which iron contained as an impurity in magnesia ore reacts with chlorine and changes to ferric chloride. This is a method that takes advantage of this fact.

塩化マグネシウムは塩化第二鉄と複塩をつくらないので
、溶融塩化マグネシウム中にマグネシア鉱石を懸濁させ
塩素ガスを送通ずると、前記(1)の反応式により鉄分
は塩化第二鉄になり、揮発除去される。この場合、酸化
マグネシウムは塩素と反応せず、塩化マグネシウム中に
は脱鉄されたマグネシア鉱石が残る。
Magnesium chloride does not form a double salt with ferric chloride, so when magnesia ore is suspended in molten magnesium chloride and chlorine gas is passed through it, the iron content turns into ferric chloride according to the reaction formula (1) above. It is removed by volatilization. In this case, magnesium oxide does not react with chlorine, and deironated magnesia ore remains in magnesium chloride.

このマグネシア鉱石を含有する塩化マグネシウムをアル
カリ金属又は/及びアルカリ土類金属の塩化物からなる
電解浴塩と混合し、その中に塩素ガスを送通することに
よりマグネシア鉱石中の酸化マグネシウムを塩素化して
塩化マグネシウムに変化させ、電解浴塩の塩化マグネシ
ウム濃度を増大させる。この電解浴塩は鉄分を含まない
ので、これを電解することにより純度の高いマグネシウ
ムを得ることができる。
Magnesium chloride containing this magnesia ore is mixed with electrolytic bath salt consisting of chlorides of alkali metals and/or alkaline earth metals, and chlorine gas is passed through the mixture to chlorinate the magnesium oxide in the magnesia ore. is converted into magnesium chloride to increase the concentration of magnesium chloride in the electrolytic bath salt. Since this electrolytic bath salt does not contain iron, highly pure magnesium can be obtained by electrolyzing it.

第1図は本発明を実施するための装置の一例を示す概略
断面図で、前記の酸化マグネシウムの塩素化に使用され
る塩素他炉の例である。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of an apparatus for carrying out the present invention, and is an example of a chlorine furnace used for chlorinating the above-mentioned magnesium oxide.

同図において、1は耐火物で構成された塩素他炉、2は
その上蓋で、塩素他炉lの炉壁上方部には原料の酸化マ
グネシウム又は/及び炭酸マグネシウムを投入する原料
投入口4が、また、塩素他炉1の底部には塩素ガスある
いは塩素を含んだガスを送通ずるガス送入口8が設けら
れている。上蓋2にはガス送入口8から送通した塩素と
酸化マグネシウムとが反応した後のガスを排出するガス
排出口3が取り付けられている。
In the figure, 1 is a chlorine furnace made of refractories, 2 is its upper cover, and in the upper part of the furnace wall of the chlorine furnace 1 is a raw material inlet 4 into which raw materials magnesium oxide and/or magnesium carbonate are input. Furthermore, a gas inlet 8 is provided at the bottom of the chlorine furnace 1 for passing chlorine gas or a gas containing chlorine. A gas outlet 3 is attached to the upper lid 2 for discharging gas after the chlorine and magnesium oxide reacted through the gas inlet 8.

上記のように構成された装置によりマグネシア鉱石中に
不純物として含まれている鉄分を除去するには、前記第
1図において、まず溶融塩化マグネシウム5を塩素他炉
1に導入し、800℃程度に保つ0図には示していない
が、塩素他炉1には浴塩加熱装置が取り付けられている
0次に、原料投入口4から必要量のマグネシア鉱石の粉
末を入れ、機械的攪拌あるいはガスバブリング等の方法
により溶融塩化マグネシウム5中に懸濁させる0次いで
ガス送入口8から塩素含有ガスを送通し、溶融塩化マグ
ネシウム5中を気泡6として上昇させ、懸濁しているマ
グネシア鉱石7中の鉄分と反応させる。ガス送入口8に
は通常多孔質板あるいは小孔ノズル等が取り付けられて
いるので、塩素含有ガスは細かい気泡6となり、懸濁し
ているマグネシア鉱石7中の鉄分と効率よく反応する。
In order to remove iron contained in magnesia ore as an impurity using the apparatus configured as described above, firstly, as shown in FIG. Although it is not shown in the figure, the chlorine furnace 1 is equipped with a bath salt heating device.Next, the required amount of magnesia ore powder is poured into the raw material inlet 4, and then heated by mechanical stirring or gas bubbling. Then, a chlorine-containing gas is passed through the gas inlet 8 to rise in the molten magnesium chloride 5 as bubbles 6, and the iron content in the suspended magnesia ore 7 is Make it react. Since the gas inlet 8 is usually equipped with a porous plate or a small hole nozzle, the chlorine-containing gas forms fine bubbles 6 and reacts efficiently with the iron in the suspended magnesia ore 7.

マグネシア鉱石7中の鉄分と塩素とは前記(1)式のよ
うに反応し、塩化第二鉄を生成し、この塩化第二鉄は気
体となって未反応の塩素ガス等と共に上蓋2に設けられ
ているガス排出口3から排出される。排出ガスには多量
の塩素が含まれているので、回収するのが望ましい。
The iron content and chlorine in the magnesia ore 7 react as shown in equation (1) above to produce ferric chloride, and this ferric chloride becomes a gas and is placed in the upper lid 2 together with unreacted chlorine gas, etc. The gas is discharged from the gas exhaust port 3 which is provided with the gas discharge port 3. Since the exhaust gas contains a large amount of chlorine, it is desirable to recover it.

このように、鉄分が除去されたマグネシア鉱石を含有す
る溶融塩化マグネシウムを、引き続きこの塩素化炉l内
でアルカリ金属又は/及びアルカリ土類金属の塩化物か
らなる電解浴塩と混合し、塩素含有ガスを送通すること
により、マグネシア鉱石の酸化マグネシウムを塩素化し
て塩化マグネシウムに変化させ、高純度のマグネシウム
の製造に通した塩化マグネシウム含有浴塩とすることが
できる。
In this way, molten magnesium chloride containing magnesia ore from which iron has been removed is subsequently mixed in this chlorination furnace with an electrolytic bath salt consisting of an alkali metal or/and alkaline earth metal chloride to form a chlorine-containing By passing the gas through, the magnesium oxide in the magnesia ore is chlorinated and converted into magnesium chloride, thereby making it possible to obtain a magnesium chloride-containing bath salt that can be used to produce high-purity magnesium.

上記の装置の例は塩素化炉をそのまま使用した場合であ
るが、上記の機能を備えた専用の装置を用いてもよい。
The example of the above-mentioned apparatus is a case where a chlorination furnace is used as is, but a dedicated apparatus having the above-mentioned functions may also be used.

(実施例) 第1図に示した構成を有する内径500−一一、高さ3
500msの塩素化炉を用い、800℃の溶融塩化マグ
ネシウム600g中に、MgO:91.0%、Fe*O
s:0.68%を含有するマグネシア鉱石の微粉末(1
00メツシユ篩下)400gを懸濁させ、塩素ガスを吹
込んだ。
(Example) Inner diameter 500-11, height 3 having the configuration shown in Fig. 1
Using a 500ms chlorination furnace, MgO: 91.0%, Fe*O was added to 600g of molten magnesium chloride at 800°C.
Fine powder of magnesia ore containing s: 0.68% (1
00 mesh sieve) was suspended, and chlorine gas was blown into the suspension.

第2図はマグネシア鉱石を懸濁させた溶融塩化マグネシ
ウム中のFe濃度の時間的な変化を示したグラフである
が、11時間の塩素化処理により鉄分は塩化第二鉄とな
って揮発し、Pe濃度は塩素化前の0.27%から0.
005%に低下した。
Figure 2 is a graph showing the temporal change in Fe concentration in molten magnesium chloride in which magnesia ore is suspended. After 11 hours of chlorination treatment, the iron content becomes ferric chloride and volatilizes. The Pe concentration increased from 0.27% before chlorination to 0.27% before chlorination.
It decreased to 0.005%.

この塩化マグネシウム200gを塩化ナトリウム600
g及び塩化カルシウム200区と混合して混合塩とし、
塩素ガスを吹込んで塩素化し、次いで電解した。生成し
たマグネシウム中のPa濃度は20p+)−以下であっ
た。
Add 200g of this magnesium chloride to 600g of sodium chloride.
g and 200 blocks of calcium chloride to make a mixed salt,
It was chlorinated by blowing in chlorine gas and then electrolyzed. The Pa concentration in the produced magnesium was 20p+)- or less.

比較のため、上記の脱鉄処理を行わないマグネシア鉱石
200gを塩化マグネシウム200g、塩化ナトリウム
400g及び塩化カルシウム200gと混合して混合塩
とし、上記の実施例と同じ条件で塩素化した。
For comparison, 200 g of magnesia ore that was not subjected to the above-described iron removal treatment was mixed with 200 g of magnesium chloride, 400 g of sodium chloride, and 200 g of calcium chloride to obtain a mixed salt, and chlorinated under the same conditions as in the above example.

得られた混合塩は0.22%の塩化鉄を含んでいた。The resulting mixed salt contained 0.22% iron chloride.

次いでこの混合塩を電解したところ、電解初期に生成し
たマグネシウムには200pρ−の鉄分が含まれていた
When this mixed salt was then electrolyzed, the magnesium produced at the initial stage of electrolysis contained 200 pp- of iron.

上記の実施例及び比較例から、本発明方法を用いること
によりマグネシア鉱石中の鉄分が著しく減少し、その結
果、電解により生成するマグネシウムの純度が大幅に向
上していることがわかる。
From the above Examples and Comparative Examples, it can be seen that by using the method of the present invention, the iron content in magnesia ore is significantly reduced, and as a result, the purity of magnesium produced by electrolysis is significantly improved.

(発明の効果) マグネシア鉱石を溶融塩化マグネシウム中で塩素と反応
させる本発明方法により、マグネシア鉱石中の鉄分を除
去することが可能である。特に、塩化マグネシウムを電
解してマグネシウムを製造するに際し、塩化マグネシウ
ムの原料として用いるマグネシア鉱石に本発明方法を通
用することにより、マグネシア鉱石中の鉄分を容易に除
去することができ、高純度のマグネシウムの製造に通し
た塩化マグネシウムを得ることができる。しかも、酸化
マグネシウムなどを塩素化して塩化マグネシウムを生成
させる塩素化炉をそのまま使用することが可能で、実用
上の効果は極めて大きい。
(Effects of the Invention) By the method of the present invention in which magnesia ore is reacted with chlorine in molten magnesium chloride, it is possible to remove iron from magnesia ore. In particular, when producing magnesium by electrolyzing magnesium chloride, by applying the method of the present invention to magnesia ore used as a raw material for magnesium chloride, the iron content in the magnesia ore can be easily removed, and high-purity magnesium can be produced. Magnesium chloride can be obtained through the production of Moreover, it is possible to use a chlorination furnace that chlorinates magnesium oxide and the like to produce magnesium chloride as is, and the practical effect is extremely large.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明方法を実施するための装置の一例を示す
概略断面図、 第2図は本発明方法を適用した場合の溶融塩化マグネシ
ウム中のPe+91度の経時変化を示したグラフ、であ
る。 出願人 大阪チタニウム製造株式会社 代理人 弁理士 穂上照忠 (ばか1名)第 図 簗 図 時 闇 (Hr)
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an apparatus for carrying out the method of the present invention, and FIG. 2 is a graph showing the change over time of Pe+91 degrees in molten magnesium chloride when the method of the present invention is applied. . Applicant: Osaka Titanium Manufacturing Co., Ltd. Agent: Patent attorney: Terutada Hogami (1 idiot) Figure 1: Yanzu Tokiyami (Hr)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 鉄分を含有するマグネシア鉱石を溶融塩化マグネシウム
中で塩素と反応させることを特徴とするマグネシア鉱石
の脱鉄法。
A method for removing iron from magnesia ore, which is characterized by reacting magnesia ore containing iron with chlorine in molten magnesium chloride.
JP9701489A 1989-03-16 1989-04-17 Method for removing iron in magnesia ore Granted JPH02274826A (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9701489A JPH02274826A (en) 1989-04-17 1989-04-17 Method for removing iron in magnesia ore
CA002012009A CA2012009C (en) 1989-03-16 1990-03-13 Process for the electrolytic production of magnesium
NO90901189A NO901189L (en) 1989-03-16 1990-03-14 PROCEDURE FOR ELECTROLYTIC PREPARATION OF PURE MAGNESIUM.
US07/493,733 US5089094A (en) 1989-03-16 1990-03-15 Process for the electrolytic production of magnesium

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