JPH02273743A - Silver halide photographic sensitive material housed in cartridge - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material housed in cartridge

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JPH02273743A
JPH02273743A JP9661789A JP9661789A JPH02273743A JP H02273743 A JPH02273743 A JP H02273743A JP 9661789 A JP9661789 A JP 9661789A JP 9661789 A JP9661789 A JP 9661789A JP H02273743 A JPH02273743 A JP H02273743A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
layer
cartridge
color
photosensitive material
Prior art date
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Pending
Application number
JP9661789A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Keiji Obayashi
慶司 御林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP9661789A priority Critical patent/JPH02273743A/en
Publication of JPH02273743A publication Critical patent/JPH02273743A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a print having excellent sharpness and color reproducibility and the aspect ratio of the image plane which is mentally and physiologically preferable in terms of visual sensation by incorporating a specific compd. into the photosensitive material and housing this photosensitive material into a specific cartridge. CONSTITUTION:The photosensitive material contains the compd. expressed by formula I. The effective image plane area per frame to be exposed to the photosensitive material in the aperture of the cartridge is 3.0 to 25.0cm<2> and the ratio of the length on the long side to the length on the short side of the image plane of one frame is 1.2 to 2.0. In the formula, R1 to R4 respectively denote a hydrogen atom, lower alkyl group; R5 denotes a hydrogen atom, acyl amino group, etc.; n denotes 1 to 4 integer; TIME denotes a timing group which is eliminated together with DI and can then release the ID when the compd. of the formula I reacts with a color developing agent; DI denotes a development inhibitor. The print having the excellent sharpness and color reproducibility and the aspect ration of the image plane which is mentally and physiologically preferable in terms of visual sensation are obtd. in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a silver halide photographic material housed in a cartridge.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来のハロゲン化銀写真感光材料用のカートリッジとし
ては、画面サイズコ、rcmXλ、r!cmのいわゆる
インスタマチックサイズの/コロサイズカートリッジ(
規格内容はANSI/ASCPH/ 、11−0−/り
re)や/、jcmX/、7cmのいわゆるボクットサ
イズの/10サイズカートリッジ(同ANSI/ASC
PHt 、rr−7りt6)などが用いられてきた。確
かにこれらカートリッジはカメラに装填しやすい、不良
作動しにくい、撮影後フィルム取り出し時に巻き取りが
不要、撮影途中のフィルムの取り出し、再装填が容易な
どの利点があり、−時その使用率が高まったが、画面サ
イズが小さくプリントしたときの面質が悪い、プリント
の縦横比が/、0に近くプリントに不安定感があり、見
ていて落ち着かないなどの理由で最近ではその使用比率
が低下してきた。
Conventional cartridges for silver halide photographic materials include screen size co, rcmXλ, r! cm so-called instamatic size / colossal size cartridge (
The standard contents are ANSI/ASCPH/, 11-0-/re), jcm
PHt, rr-7rit6), etc. have been used. It is true that these cartridges have advantages such as being easy to load into the camera, being less likely to malfunction, requiring no winding when taking out the film after shooting, and being easy to take out and reload the film during shooting. However, recently, the usage rate has decreased due to the small screen size, poor surface quality when printing, the aspect ratio of the print, which is close to 0, making the print feel unstable, and making it uncomfortable to look at. I've been doing it.

また最近では「写ルンです」、「写ルンですHiJなど
に代表される使い捨てタイプの感光材料カートリッジが
普及してきたが、これらは使い捨てであるが故に/コマ
当りの価格が高価であるという間和かあった。
Recently, disposable photosensitive material cartridges such as "Utsurun desu" and "Utsurun desu HiJ" have become popular, but because they are disposable, the price per frame is high. There was.

一万本発明の化合物を通常のハロゲン化銀感光材料で用
いることが知られているが、これらt−7lQサイズや
/44サイズのカートリッジに収納した場合には、画面
サイズが小さく拡大率が大きいので粒状性が目立ったり
、プリント時にボケやすいために良好な鮮鋭性を得るこ
とが困難であったり、画面の縦横比が好ましくないため
に視覚心理的・生理的に不安定感を与えるものであった
It is known that the compound of the present invention is used in ordinary silver halide photosensitive materials, but when stored in these T-7lQ size or /44 size cartridges, the screen size is small and the magnification is large. Therefore, the graininess is noticeable, it is difficult to obtain good sharpness because it is easily blurred when printing, and the aspect ratio of the screen is unfavorable, giving a sense of visual psychological and physiological instability. Ta.

また、いわゆる/3rサイズの/31パトローネや1.
20サイズのブローニーフィルムで本発明の化合物を含
有するものでは、装填、巻き込みなどの操作性で問題が
あった。
Also, there are so-called /3r size /31 cartridges and 1.
A size 20 brownie film containing the compound of the present invention had problems with operability such as loading and winding.

そこで取り扱いが簡便であり、かつ高画質で廉価なカー
トリッジ用感光材料が要望されていた。
Therefore, there has been a need for a photosensitive material for cartridges that is easy to handle, has high image quality, and is inexpensive.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

本発明の目的は第1に、鮮鋭性と色再現性の優れたプリ
ントt−与えるためのカートリッジに収納された感光材
料を供給することであり、第2に視覚心理生理的に好ま
しい画面の縦横比を与える該感光材料を供給することで
あり、第3にプリント時にボケにくい画面サイズが適度
な大きさを有する該感光材料を供給することであり、第
≠に取り扱い性が簡便な該感光材料を供給することであ
り、第!にカメラが使い捨てでなく/コマ当りの価格が
安価な該感光材料を供給することであり、第tに保存性
の良い該感光材料供給することである。
The purpose of the present invention is, firstly, to provide a photosensitive material housed in a cartridge for producing prints with excellent sharpness and color reproducibility, and secondly, to provide a photosensitive material housed in a cartridge for producing prints with excellent sharpness and color reproducibility. Thirdly, it is necessary to supply such a photosensitive material that has an appropriate screen size that does not blur during printing, and thirdly, it is easy to handle the photosensitive material. Is to supply, No.! The second purpose is to supply the photosensitive material for cameras that are not disposable/low in price per frame, and the third purpose is to provide the photosensitive material that has a good shelf life.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明の上記目的は下記のカートリッジに収納されたハ
ロゲン化銀写真感光材料によって達成された。
The above objects of the present invention have been achieved by a silver halide photographic material housed in the following cartridge.

支持体上にハロゲン化銀乳剤層を設けた写真感′yt、
1に料を、あらかじめ巻き回して収納するフィルムロー
ル室と撮影の後巻き取り収納する巻き取り室とそれらを
連結し感光材料を露光させる開口部を有するブリッジ部
をもつカートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光
材料において、該開口部において該感光材料に露光され
る/コマ当りの画面有効面積がi、ocm2以上2r、
0cm2以下であり、lコマの画面の短辺の長さに対す
る長辺の長さの比がi、i以上λ、O以下であり、かつ
該感光材料が下記一般式(1)で表わされる化合物を含
有することを特徴とするカートリッジに収納されたハロ
ゲン化銀写真感光材料。
A photographic effect in which a silver halide emulsion layer is provided on a support,
1. A halogen film stored in a cartridge that has a film roll chamber in which the photosensitive material is wound and stored in advance, a take-up chamber in which the film is wound and stored after shooting, and a bridge section that connects them and has an opening for exposing the photosensitive material. In the silver photographic light-sensitive material, the effective screen area per frame exposed to the light-sensitive material at the opening is i, ocm2 or more 2r,
0 cm2 or less, the ratio of the length of the long side to the length of the short side of the screen of one frame is i, i or more and λ, O or less, and the photosensitive material is a compound represented by the following general formula (1) A silver halide photographic material housed in a cartridge characterized by containing.

一般式(1) 式中R1、R2、R3およびR4は各々水素原子、低級
アルキル基を表わし、R5は水素原子、アクルアミノ基
、スルホンアミド基、ホスホンアミド基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシ力ルメニルアミノ基
、アルコキシスルホンアミド晶、アリールオキシスルホ
ンアミド基、カルバモイルアミノ基、又はスル7アモイ
ルアミノ基を表わし、nは1から≠の整数、TIMEは
一般式(1)で表わされる化合物が発色現像生薬と反応
することによりDIとともに離脱し、その後DIを放出
しうるタイミング基金表わし、DIは現像抑制剤を表わ
す。
General formula (1) In the formula, R1, R2, R3 and R4 each represent a hydrogen atom or a lower alkyl group, and R5 represents a hydrogen atom, an aclaramino group, a sulfonamide group, a phosphonamide group, an alkoxycarbonylamino group, or an aryloxycarbonylamino group. group, alkoxysulfonamide crystal, aryloxysulfonamide group, carbamoylamino group, or sulfamoylamino group, n is an integer from 1 to ≠, and TIME is the reaction of the compound represented by general formula (1) with the color developing crude drug. represents a timing fund that can leave with DI and subsequently release DI, where DI represents a development inhibitor.

以下に本発明について詳細に説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明のカートリッジは、ロール状の未露光感光材料を
収納するフィルムロール室、露光情感光材料を巻き取る
巻き取り室およびそれらを連結し、開口部を有するブリ
ッジ部からなり、さらに該開口部において感光材料に露
光されるlコマあたりの有効画面面積がi、ocm  
以上2j、00m以下であり、7コマの画面の短辺の長
さに対する長。
The cartridge of the present invention comprises a film roll chamber for storing a roll of unexposed photosensitive material, a take-up chamber for winding up the exposed photosensitive material, and a bridge section connecting them and having an opening. The effective screen area per frame exposed to the photosensitive material is i,ocm
The length is 2j or more, 00m or less, and the length is relative to the length of the short side of the 7-frame screen.

辺の長さの比(アスペクト比ンが/、/以上コ。Ratio of side lengths (aspect ratio is /, / or more).

θ以下である。It is less than or equal to θ.

好ましい有効画面面積は、t # Oc m  以上/
乙、θcm  以下であり、特に好ましくはr、QCm
  以上10.0cm2以下である。有効画面面積が小
さすぎると粒状性、シャープネスなどの画質が一層ユー
ザーに計容されなくなる。有効画面面積が大きすぎると
、カメラのサイズが大きくなり一層ユーザーがいつでも
どこでも気軽に写真撮影を楽しまなくなる。
The preferred effective screen area is t # Oc m or more/
B, θcm or less, particularly preferably r, QCm
It is not less than 10.0 cm2. If the effective screen area is too small, image quality such as graininess and sharpness will be less noticeable to the user. If the effective screen area is too large, the size of the camera will increase, making it even harder for users to easily enjoy taking photos anytime and anywhere.

好ましいアスはクト比は、7.3以上/、7以下であり
、より好ましくは1.参以上1.を以下である。一般に
好ましいアスはクト比に黄金分割としてi、t/rとい
う値が知られているが、写真プリントにおける最適のア
スペクト比は、−酸ユーザーを対象としたモニターテス
トにもとづいて決定された。
A preferable aspect ratio is 7.3 or more/and 7 or less, more preferably 1. 1. is below. In general, the preferred aspect ratio is known as the golden section i, t/r, but the optimum aspect ratio for photographic prints was determined based on a monitor test for -acid users.

特に現在の73!フオーマツトのカラーネガ/イーノー
のラボ7ステムのサービス体制は非常に充実しており、
該システムに適合性t−有する画面サイズとフィルム巾
を選択するのは、ユーザーにとってきわめて好ましい。
Especially the current 73! Format's color negative/Eno's Labo 7 stem service system is very complete.
It is highly desirable for the user to select screen sizes and film widths that are compatible with the system.

好ましいフィルム巾II′i、3!±/m/m、特に好
ましくは3!±0− !m/mである。
Preferred film width II′i, 3! ±/m/m, particularly preferably 3! ±0−! m/m.

図1に典型的なカートリッジの外観を示す。また図2に
カメラ(挿入する直前のカートリッジとカメラの関係の
概念図を示す。従来のこのタイプのカートリッジでは、
特公昭32−lμ≠06号公報、同≠0−/71コタ号
公報に開示されているように遮光紙が使用されるのが常
識であった。
Figure 1 shows the appearance of a typical cartridge. In addition, Figure 2 shows a conceptual diagram of the relationship between the cartridge and the camera (just before insertion).With this type of conventional cartridge,
It has been common knowledge to use light-shielding paper as disclosed in Japanese Patent Publication No. 32-lμ≠06 and Japanese Patent Publication No. 0-/71 Kota.

しかし遮光紙の存在は、露光開口部におけるフィルムの
平面性の劣化を招き、ピントのシャープな写真を得るの
が困難となり、画面サイズを太き(した効果が半減する
ので好ましくない。従って遮光紙を除去し別の遮光手段
を採用するのが好ましい。遮光手段の員体例を下記に例
示する。
However, the presence of light-shielding paper causes deterioration of the flatness of the film at the exposure aperture, making it difficult to obtain sharply focused photographs, and increasing the screen size (which reduces the effect by half), which is undesirable. It is preferable to remove the light shielding means and adopt another light shielding means.Examples of the light shielding means are illustrated below.

(1)/Jjのパトa−ネの出口に使われているよう7
j 17ボンをフィルムロール室の出口と巻き取り室の
入口につける。好ましいリボン巾はIO±rm7m で
ある。好ましいリボンの高さは7.j。
(1)/7 seems to be used for the exit of Jj's pato-ne
j 17 Attach a bong to the exit of the film roll chamber and the entrance of the winding chamber. The preferred ribbon width is IO±rm7m. The preferred ribbon height is 7. j.

±0・3m1mである。±0.3m/m.

(2)実公開弘4−300!r号公報、特開昭!弘−1
llIr2コ号公報などに開示されているような遮光通
路を、フィルムロール室の出口と、巻き取り室の入口に
設ける。遮光通路は、ロール室、巻き取り室の外周の1
71以上の長さを有するものが好ましい。
(2) Jitsugyo Ko 4-300! Publication R, Tokukaisho! Hiro-1
Light-shielding passages, such as those disclosed in Japanese Patent No. llIr2, are provided at the exit of the film roll chamber and the entrance of the winding chamber. The light-shielding passage is located at one of the outer peripheries of the roll chamber and winding chamber.
Preferably, the length is 71 or more.

(3)  %開昭5r−t ti77ax号公報11C
開示すれているようなレジンバックを設ける。
(3) % Kaisho 5r-t ti77ax Publication 11C
Provide a resin bag as disclosed.

(4)染料でフィルムベースを染色してライト、eイピ
ングを減少させる。染料については特に限定を加えるも
のではないが色調は感光材料の一般的な性質上グレーに
近い染色が好ましい。
(4) Dye the film base with dye to reduce light and e-ipping. There are no particular limitations on the dye, but due to the general properties of photosensitive materials, it is preferable to dye the dye with a color tone close to gray.

染色濃度は少なくとも0.0ノ以上好ましくは0゜03
以上である。測定はマクベス社製の色濃度肝にて可視光
域で行う。
The staining density is at least 0.0 or more preferably 0°03
That's all. Measurements are performed in the visible light range using a color density monitor manufactured by Macbeth.

(5) フィルムの先端部と後端部に綾目ローレット状
の熱変形を与えライトノ(イビング全減少させる。20
m/m 以上にわたって綾目ローレット状の熱変形を与
えるのが好ましい。
(5) Heat deformation in the form of twill knurling is applied to the leading and trailing ends of the film to completely reduce light riving.20
It is preferable to apply thermal deformation in the form of twill knurling over an area of m/m or more.

(1)〜(5)の手段を適当に組合せてもよいし単独で
使用してもよい。
The means (1) to (5) may be appropriately combined or used alone.

(1)と(3)、(1)と(4)、(1)と(5)、(
2)と(3)、(2)と(4)、(2)と(5)の組合
せなどが好ましい。
(1) and (3), (1) and (4), (1) and (5), (
Combinations of 2) and (3), (2) and (4), and (2) and (5) are preferred.

画面サイズを大きくした効果を最大限に発揮させるため
には、フィルム面がカメラ内でレンズに対して一定の信
置に来るよう、カメラとカートリッジに基準面を設けこ
こでカメラとカートリッジが接することによって、レン
ズに対するフィルム面の位置が決定されるのが好ましい
。±IOμmの位置精度を確保するのが好ましい。カー
トリッジの露光部分におけるフィルムの背面をカメラの
圧板で押えてフィルム面の位Vt決定することもできる
In order to maximize the effect of increasing the screen size, it is necessary to create a reference surface on the camera and cartridge so that the film surface is at a certain level with respect to the lens inside the camera, and the camera and cartridge should touch here. Preferably, the position of the film plane relative to the lens is determined by . It is preferable to ensure a positional accuracy of ±IO μm. The position Vt of the film surface can also be determined by pressing the back surface of the film in the exposed portion of the cartridge with a pressure plate of the camera.

本発明で用いるカートリッジは通常プラスチック材料か
ら形成されるが、カートリッジ本体は防湿密封容器(カ
ートリッジケース)の内に密封包装されることが好まし
い。さらにカートリッジは、上記カートリッジケース内
でto 0cで保存してもハロゲン化銀写真感光材料の
写真性能を実質的。
The cartridge used in the present invention is usually formed from a plastic material, and the cartridge body is preferably hermetically packaged in a moisture-proof sealed container (cartridge case). Furthermore, the cartridge substantially maintains the photographic performance of silver halide photographic materials even when stored at 0C in the cartridge case.

に変化させることがないプラスチック材料から形成され
ることが好ましい。このようなプラスチック材料は下記
の方法で選択することができる。
Preferably, it is formed from a plastic material that does not undergo any alteration. Such plastic materials can be selected in the following manner.

数m / mのプラスチックチップ10011fグリセ
リンで70%に調湿した約AOOOcrn  の金属製
の密封容器に防湿包装しようとするフィルム金入れto
ocで3日間加熱する。プラスチックチップが無い以外
は、上記の同じ条件でテストしたフィルム全同時に現像
処理する。処理済のフィルムをステータスMの濃度で測
定しλつのサンプルのシアン、マゼンタ、イエローのカ
ブリ濃度の差がo、io以内好ましくr4o、or以内
であれば本発明のプラスチック材料として好ましく用い
ることができる。
Several m/m of plastic chips 10011f A film gold case to be packaged moisture-proof in a metal sealed container of about AOOOcrn with humidity adjusted to 70% with 10011f glycerin.
Heat on oc for 3 days. All the films tested were processed at the same time under the same conditions as above, except that there was no plastic chip. When the treated film is measured at a status M density and the difference in the fog density of cyan, magenta, and yellow for λ samples is within o, io, preferably within r4o, or, it can be preferably used as the plastic material of the present invention. .

現像処理はそれぞれのカラーフィルムの標準指定処理に
従って実施する。
Development processing is carried out according to the standard specified processing for each color film.

たとえばカラーネガフィルムの場合は、C−弘/、CN
 −/lなどヲ使う。カラーリバーサルフィルムの場合
は、CR−jA、E−4などを使う。
For example, in the case of color negative film, C-Hiroshi/, CN
Use -/l etc. For color reversal films, use CR-jA, E-4, etc.

さらに、本発明においては、上記プラスチック材料が、
0.03μi/j!以下のシアンガス発生量を有するも
のであることが好ましい。
Furthermore, in the present invention, the plastic material is
0.03μi/j! It is preferable that the amount of cyan gas generated is as follows.

カラーフィルムに有害なプラスチック材料から発生する
ガス成分を詳しく分析した結果シアンガスがご(微量検
出された。この分析結果に従って、プラスチックの代り
に微量のジアルカリ土類金属製の密封容器に入れて60
0Cで3日間加熱したところ、プラスチック材料を入れ
てテストした場合ときわめて類似の写真性能の変化を示
した。
As a result of detailed analysis of the gas components emitted from plastic materials that are harmful to color films, trace amounts of cyan gas were detected.According to the analysis results, instead of plastic, a trace amount of cyan gas was placed in a sealed container made of di-alkaline earth metal.
Heating for 3 days at 0C showed changes in photographic performance very similar to those tested with plastic material.

これらの実験よりシアンガスを発生しないプラスチック
材料が本発明にきわめて好ましい。
From these experiments, plastic materials that do not emit cyan gas are highly preferred for the present invention.

本発明に好ましく用いられるプラスチック材料は、下記
のシアンガス検出、定量法により、シアンガス量がプラ
スチック材料/IIに対して0.03μg以下であり、
好ましくはシアンガス量が分析の検出限界(0,00j
μ97g )以下のプラスチック材料である。
The plastic material preferably used in the present invention has a cyan gas amount of 0.03 μg or less based on the plastic material / II, as determined by the cyan gas detection and quantitative method described below.
Preferably, the amount of cyan gas is within the detection limit of analysis (0,00j
It is a plastic material with a weight of 97g (μ97g) or less.

(シアンガス分析法] 樹脂を必要に応じて液体窒素冷却固化して粉砕し、試料
とする。この試料をJIS  K  O10λ工場排水
試験方法の3rシアン化合物の項のうち、s r、i、
i、i通気法に準じた方法で試料処理し、発生したシア
ン化水素を水酸化ナトリウム溶液に捕集する。この捕集
液を上述試験方法31.2ピリジン−ピラゾロン吸光光
度法によりシアン化物イオンを定量する。
(Cyan gas analysis method) If necessary, the resin is solidified by cooling with liquid nitrogen and pulverized to make a sample.This sample is s r, i,
i, i Treat the sample in a manner similar to the aeration method, and collect the generated hydrogen cyanide in a sodium hydroxide solution. The cyanide ions in this collection liquid are determined by the above-mentioned Test Method 31.2 Pyridine-Pyrazolone Absorption Photometry.

実際の分析側全以下に述べる。The actual analysis side is all described below.

樹脂を1001/とり、水を1001!Ll加えてpH
’6t 、oになるように酢酸と水酸化ナトリウムで調
整し、恒温水槽ft00cに保ち約1.コl/minの
割合でλμ時間通気してシアン化水素を発生させ、/N
−水酸化す) IJウム溶液に吸収させる。この吸収液
をピリジン−ピラゾロン吸光光度法によりA20nmの
吸光度を読みとり、ブランク操作で得られた吸光度全差
し引く。別途に用意した検量線を用いて、発生したシア
ン化水素量を求め、試料19あたりの発生量を計算する
Take 1001 parts of resin and 1001 parts of water! Add Ll and pH
'6t, o adjusted with acetic acid and sodium hydroxide, kept in a constant temperature water bath ft00c, about 1. Hydrogen cyanide is generated by aeration for λμ time at a rate of /N
- Hydroxide) Absorb in IJum solution. The absorbance of this absorption liquid at A20 nm is read by pyridine-pyrazolone spectrophotometry, and the absorbance obtained in the blank operation is completely subtracted. Using a separately prepared calibration curve, the amount of hydrogen cyanide generated is determined, and the amount generated per sample 19 is calculated.

本発明に用いるプラスチック材料は、炭素・炭素二重結
合をもつオレフィンの付加重合、小員環化合物の開環重
合、2種以上の多官能化合物間の重縮合(縮合重合)、
重付加、及びフェノール誘導体、尿素誘導体、メラミン
誘導体とアルデヒドを持つ化合物との付加網台などの方
法を用いて製造することができる。
The plastic material used in the present invention includes addition polymerization of olefins having carbon-carbon double bonds, ring-opening polymerization of small-membered ring compounds, polycondensation (condensation polymerization) between two or more types of polyfunctional compounds,
It can be produced using methods such as polyaddition and addition of a phenol derivative, urea derivative, or melamine derivative with a compound having an aldehyde.

プラスチック、ス拐゛科の原料は、炭素・炭素二重結合
をもつオレフィンとして、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ブタジェン、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリロニトリル。
The raw materials for plastics and filaments include olefins with carbon-carbon double bonds, such as styrene, α-methylstyrene, butadiene, methyl methacrylate, butyl acrylate, and acrylonitrile.

塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピリジン。Vinyl chloride, vinylidene chloride, vinylpyridine.

N−ビニルカルバゾール、 N−ヒニルビロリトン、シ
アン化ヒニリデン、エチレン、プロピレンなどが代表的
なものとして挙げられる。又、小員環化合物として、例
えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、グリシ
ドール、3.3−ビスクロロメチルオキセタン、/、≠
−ジオキサン、テトラヒドロフラン、トリオキサン、8
−カプロラクタム、β−プロピオラクトン、エチレンイ
ミン。
Representative examples include N-vinylcarbazole, N-hinylpyrrolitone, hnylidene cyanide, ethylene, and propylene. In addition, examples of small ring compounds include ethylene oxide, propylene oxide, glycidol, 3,3-bischloromethyloxetane, /, ≠
-dioxane, tetrahydrofuran, trioxane, 8
-Caprolactam, β-propiolactone, ethyleneimine.

テトラメチルンロキサンなどが代表的なものとして挙げ
られる。
Typical examples include tetramethylronoxane.

又、多官能化合物として例えば、テレフタル酸、アジピ
ン酸、グルタル酸などのカルボン酸類、トルエンジイソ
シアネート、ナト2メチレンジインシアネート、ヘキサ
メチレンジインシアネートなどのインシアネート類、エ
チレングリコール、ブaピレングリコール、グリセリン
などのアルコール類、ヘキサメチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、パラフェニレンジアミンなどのアミ
ン類、エポキシ類などが代表的なものとして挙げられる
。又、フェノール誘導体、尿素誘導体・メラミン肪導体
としては例えばフェノール、クレゾール、メトキシフェ
ノール、クロロフェノール、尿素、メラミンなどが代表
的なものとして挙げられる。さらにアルデヒドを持つ化
合物としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
オクタナール、ドデカナール、ぺ/ズアルデヒドなどが
代表的なものとして挙げられる。これらの原料は、目標
とする性能に応じて、7種のみならず2種類以上を使用
してもかまわない。
Further, as polyfunctional compounds, for example, carboxylic acids such as terephthalic acid, adipic acid, and glutaric acid, incyanates such as toluene diisocyanate, nato-2-methylene diinocyanate, and hexamethylene diinocyanate, ethylene glycol, buta-pyrene glycol, glycerin, etc. Typical examples include alcohols, amines such as hexamethylene diamine, tetramethylene diamine, para-phenylene diamine, and epoxies. Typical examples of phenol derivatives, urea derivatives, and melamine fat conductors include phenol, cresol, methoxyphenol, chlorophenol, urea, and melamine. Furthermore, compounds with aldehydes include formaldehyde, acetaldehyde,
Representative examples include octanal, dodecanal, and p/dualdehyde. Not only seven types but also two or more types of these raw materials may be used depending on the target performance.

これらの原料を用いてプラスチック材料を製造する場合
にに、触媒や溶媒を使用する場合がある。
When producing plastic materials using these raw materials, catalysts and solvents may be used.

触媒としては、(/−7二二ルエチル]アゾジフエニル
メタン、ジメチルλ、2′−アゾビスインズチレート、
2.2′−アゾビス(λ−メチルプロパン)、ベンゾイ
ルベルオキサイド、クロロヘキサノンベルオキサイド、
過硫酸カリウムなどのラジカル重合触媒、硫酸、トルエ
ンスルホン酸、トリフ0口硫酸、過塩素酸、トリフルオ
ロホウ累。
As a catalyst, (/-72ndylethyl]azodiphenylmethane, dimethyl λ, 2'-azobisin dithilate,
2.2'-azobis(λ-methylpropane), benzoyl peroxide, chlorohexanone peroxide,
Radical polymerization catalysts such as potassium persulfate, sulfuric acid, toluenesulfonic acid, sulfuric acid, perchloric acid, trifluoroborate.

≠塩化スズなどのカチオン重合触媒、n−メチルリチウ
ム、ナトリウム/ナフタレン、ターフルオレニルリチウ
ム、フェニルマグネシウムブロマイドなどのアニオン重
合触媒、トリエチルアルミニウム/テトラクロロチタン
系のチーグラー−ナツタ(Ziegler−Natta
)系触媒、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、カリウ
ム金属など金剛いる。
≠Cationic polymerization catalysts such as tin chloride, anionic polymerization catalysts such as n-methyllithium, sodium/naphthalene, terfluorenyllithium, phenylmagnesium bromide, triethylaluminum/tetrachlorotitanium-based Ziegler-Natta
) system catalysts, sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium metal, etc.

溶媒としては、重合を阻害しない限り特に制約はないが
、ヘキサン、デカリン、ベンゼン、トルエン、シクロヘ
キサン、クロロホルム、アセトン、メチルエチルケトン
、酢酸エチル、酢酸メチル、テトラヒドロ7ランなどが
一例として挙げられる。
There are no particular restrictions on the solvent as long as it does not inhibit polymerization, but examples include hexane, decalin, benzene, toluene, cyclohexane, chloroform, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, methyl acetate, and tetrahydro-7 run.

本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可塑
剤全プラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ハ、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジグチル7タレート、ジエチルセバケート、メチル
アミルケトン、ニトロベンゼン、r−バレロラクトン、
ジ−n−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、ブ
チルパルミテートなどが代表的なものである。
In molding the plastics of the present invention, a plasticizer is mixed into the entire plastics, if necessary. Examples of the plasticizer include trioctyl phosphate, tributyl phosphate, digtyl 7-talate, diethyl sebacate, methyl amyl ketone, nitrobenzene, r-valerolactone,
Representative examples include di-n-octyl succinate, bromonaphthalene, and butyl palmitate.

本発明に用いるプラスチックス材料の興体例を以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。
Examples of plastic materials used in the present invention are listed below, but the invention is not limited thereto.

P−/ P−弘 −r ポリスチレン ポリエチレン ポリプロピレン ポリモノクロロトリフルオロエチレン 塩化ビニリデン樹脂 塩化ビニル樹脂 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂 アクリロニ計りルーブタジェン−スチ レン共重合樹脂 メチルメタアクリル樹脂 ビニルホルマール樹脂 ビニルブチラール樹脂 ポリエチレン7タレート テフロン ナイロン P−タ P−// P−/コ −tJ P−/≠ P−/rフェノール樹脂 P−/4  メラミン樹脂 本発明に特に好ましいプラスチック材料はポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。
P-/P-Hiro-r Polystyrene Polyethylene Polypropylene Polymonochlorotrifluoroethylene Vinylidene chloride resin Vinyl chloride resin Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin Acryloni-metered rubtagene-styrene copolymer resin Methyl methacrylic resin Vinyl formal resin Vinyl butyral resin Polyethylene 7 Talated Teflon Nylon P-//P-/CotJ P-/≠P-/rPhenol Resin P-/4 Melamine Resin Particularly preferred plastic materials for the present invention are polystyrene, polyethylene, polypropylene, and the like.

通常カートリッジは、シャ光性を付与するためにカーボ
ンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使っ
て製作される。
Cartridges are usually manufactured using plastic mixed with carbon black or pigments to give them a shimmering effect.

カートリッジの総重量は通常5〜70flであり、好ま
しくは/Q−夕Qy、より好ましくは/J〜io、!i
!である。
The total weight of the cartridge is usually 5 to 70 fl, preferably /Q-Qy, more preferably /J-io,! i
! It is.

本発明においてはカートリッジケースの内に密封状態で
包装されることが好ましいが、ここで密封包装とは、外
気とケース内部の湿度差’(20%として2!0Cで/
コか月経過したときにケース内部の湿度変化がio%以
内の状態をいう。
In the present invention, it is preferable that the cartridge be packaged in a sealed state inside a cartridge case, and here, sealed packaging means the humidity difference between the outside air and the inside of the case (20% at 2!0C/
This refers to a state in which the humidity inside the case changes within IO% after 3 months have passed.

カートリッジケースは、13!サイズのノトローネのケ
ースのようなプラスチック製のケースや、llOサイズ
やl−〇サイズのフィルムケースのような防湿性の袋を
使用することができる。
The cartridge case is 13! A plastic case such as a size Notrone case or a moisture-proof bag such as a llO size or l-〇 size film case can be used.

カートリッジケース内の湿度は、2r’Cにおいて通常
相対湿度弘!〜70%であり、好ましくは50〜61%
、より好ましくはjλ〜to%である。
The humidity inside the cartridge case is normally at 2r'C relative humidity! ~70%, preferably 50-61%
, more preferably jλ to %.

フィルムベースには、三酢酸セルロース、ポリエステル
ベースなどを使用できる。ポリエステルベースを使用す
る場合は、特願昭43−7/30r号に記載されている
吸水性ポリエステルベースを用いることが好ましい。
Cellulose triacetate, polyester base, etc. can be used as the film base. When a polyester base is used, it is preferable to use the water-absorbing polyester base described in Japanese Patent Application No. 1977/7/30r.

フィルムベースの厚みは、通常弘0−/弘Oμm、好ま
しくはto〜/30μm、さらに好ましくは10−/コ
Oμmである。
The thickness of the film base is usually 0 to 30 μm, more preferably 10 to 30 μm, and more preferably 10 to 30 μm.

次に一般式(I)について説明する。Next, general formula (I) will be explained.

R1は水素原子または炭素数/〜弘の低級アルキル基(
たとえば、メチル基、エチレ基、n−プロピル基、n−
ブチル基など)を表わすが、一般式(1)のTIME−
DI’に放出する速度という観点から、水素であること
が好ましい。R2およびR3は各々水素原子または炭素
数7〜≠の低級アルキル愚(例えはメチル基、エチル基
、プロピル基、1so−プロピル基、ブチル基、1so
−ブチル基、5ec−ブチル基なと)を表わす。このア
ルキル蒸は、ヒドロキシル基、アルキルチオ基(例えば
メチルチオ基)、アルコキシカルボニル基(例えばメト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基など)の置換
基t−有していてもよい。
R1 is a hydrogen atom or a lower alkyl group with carbon number/~Hiro (
For example, methyl group, ethylene group, n-propyl group, n-
butyl group, etc.), but TIME- of general formula (1)
From the viewpoint of the rate of release to DI', hydrogen is preferred. R2 and R3 are each a hydrogen atom or a lower alkyl group having 7 to ≠ carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, 1so-propyl group, butyl group, 1so-propyl group,
-butyl group, 5ec-butyl group, etc.). This alkyl group may have a substituent t-, such as a hydroxyl group, an alkylthio group (eg, methylthio group), or an alkoxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, etc.).

好ましくμR2、R3はそれぞれ水素原子である。Preferably μR2 and R3 are each a hydrogen atom.

R4は水素原子または炭素数l−弘の低級アルキル基(
たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、1so−プ
ロピル基、ブチル基、1so−グチル基、5eC−ブチ
ル基など)を表わす。このアルキル基はヒドロキシル基
、アルコキン基(例えばメトキシ基、エトキン基など)
で置換されていてもよい。R4は、現像生薬酸化体と一
般式CI)で表わされる化合物のカップリング反応した
結果生成するシアン色素の感光材料からの流出性が良好
ということから、水素原子またはメチル基であることが
特に好ましい。R5は水素原子、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、ホスホンアミド晟、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ7基、アル
コキンスルホンアミド基、アリールオキシスルホンアミ
ド基、カルバモイルアミノ基、又はスルファモイルアミ
ノ基を表わすが、水素原子、炭素数/〜μのアルキル基
で置換されたアシルアミノ基、スルホンアミド基、アル
コキシアシルアミン基が好ましい。T IMEは一般式
(1)で表わされる化合物が発色現像主薬の酸化体と反
応することにより、DIとともに離脱し、その後DIを
放出しうるタイミング基金表わす。TIMEで示される
タイミング基の一例として米国特許第弘、コ≠r、り4
2号、特開昭j7−16137号明細書に開示されてい
る分子内求核置換反応によってPUG’i放出するもの
や、特開昭t+−ii弘り弘6号、特開昭57−/!≠
23≠号明細書などに開示されている共役鎖にそった電
子移動反応によってl’UGi放出するものなどが挙げ
られる。その他、特開昭r7−it103!号、向5r
−yr7.2r号、同!ター2otriu号、同60−
7172り号、同AO−Jiaizr号、同to−、2
.xrrta号、同6゜−22F030号、同to−2
336μり号、同60−23711号、同AO−、27
74tμ7号明細書に開示されたタイミング基も挙げら
れる。
R4 is a hydrogen atom or a lower alkyl group having l-hiro carbon atoms (
For example, it represents a methyl group, ethyl group, propyl group, 1so-propyl group, butyl group, 1so-butyl group, 5eC-butyl group, etc.). This alkyl group is a hydroxyl group, an alkoxy group (e.g. methoxy group, ethquin group, etc.)
may be replaced with . R4 is particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group, since the cyan dye produced as a result of the coupling reaction between the oxidized crude drug and the compound represented by the general formula CI) has good flowability from the light-sensitive material. . R5 is a hydrogen atom, an acylamino group, a sulfonamide group, a phosphonamide group, an alkoxycarbonylamino group, an aryloxycarbonylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an aryloxysulfonamide group, a carbamoylamino group, or a sulfamoylamino group is represented by a hydrogen atom, an acylamino group substituted with an alkyl group having carbon number/~μ, a sulfonamide group, and an alkoxyacylamine group are preferred. TIME represents a timing fund in which the compound represented by the general formula (1) reacts with an oxidized product of a color developing agent, and is released together with DI, and thereafter releases DI. As an example of the timing group represented by TIME, U.S. Pat.
No. 2, JP-A-7-16137, which releases PUG'i through an intramolecular nucleophilic substitution reaction; ! ≠
Examples include those that release l'UGi through an electron transfer reaction along a conjugated chain, as disclosed in the specification of No. 23≠. Others, JP-A-Sho r7-it103! No., Mukai 5r
-yr7.2r, same! Tar 2 otriu, 60-
No. 7172, No. AO-Jiaizr, No. to-, 2
.. xrrta issue, same 6゜-22F030, same to-2
336 μri No. 60-23711, AO-, 27
Also included are the timing groups disclosed in 74tμ7.

本発明に有用qTIMEとしては次の一般式(II)、
(III)、(fV)で示されるもの全包含するが、こ
れらに限定されるものではない。
As qTIME useful in the present invention, the following general formula (II),
(III) and (fV) are included, but are not limited thereto.

一般式(II) た、−C−基はYに対し、オルト位またはパラ位に置換
されており、DIに含まれるヘテロ原子に結合している
General formula (II) The -C- group is substituted at the ortho or para position with respect to Y, and is bonded to the heteroatom contained in DI.

一般式<1) t7 式中、Xは、置換愚があってもよいベンゼン環またはナ
フタレン環を完成するのに必要な原子群を表わす。Yは
一〇−1−S−1−N−を表わし、一般式(I)で表わ
される化合物(以下、l−ナフトールカプラー基と称す
。)のカップリング位に結合しており、R6* R7、
およびR8は水素原子、アルキル基またはアリール基を
表わす。ま式中、Y、R6,R7は各々一般式(It)
と同義である。R9は水素原子、アルキル基、アリール
基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基
、複素環残基であり、RIOは水素原子、アルキル基、
アリール基、複素環残基、アルコキン蒸、アミン基、酸
アミド晶、スルホ/アミド基、カルボキン、アルコキン
カルボニル基、カルバモイル愚、シアンを示す。また、
このタイミング基は、一般式(It)と同様にYでもっ
て一般式(1)で表わされるl−す7トールカプラー愚
のカップリング位に、−C−基でもってDIのへテロ原
子盲 に結合する。
General formula <1) t7 In the formula, X represents an atomic group necessary to complete a benzene ring or a naphthalene ring which may be substituted. Y represents 10-1-S-1-N-, is bonded to the coupling position of the compound represented by general formula (I) (hereinafter referred to as l-naphthol coupler group), and R6*R7 ,
and R8 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. In the formula, Y, R6, and R7 each represent the general formula (It)
is synonymous with R9 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an acyl group, a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, or a heterocyclic residue, and RIO is a hydrogen atom, an alkyl group,
Indicates an aryl group, a heterocyclic residue, an alkoxyl group, an amine group, an acid amide crystal, a sulfo/amide group, a carboxyne, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, and cyanide. Also,
As in the general formula (It), this timing group has Y at the coupling position of the l-7 toll coupler represented by the general formula (1), and a -C- group at the coupling position of the DI heteroatom blind. Join.

次に分子内求核置換反応によりDI=に放出するタイミ
ング基の例を一般式(IV)で示す。
Next, an example of a timing group released into DI= by an intramolecular nucleophilic substitution reaction is shown by general formula (IV).

一般式(f’i/) Nu −E− 式中、Nuは電子の豊富な酸素、硫黄又は窒素原子を有
している求核基であり、一般式(I)で表わされるl−
ナフトールカプラー基のカップリング位に結合している
。EH1電子の不十分なカルボニル基、チオカルボニル
基、ホスフィニル基又はチオホスフィニル基を有してい
る求電子長であり、DIのへテロ原子と結合し℃いる。
General formula (f'i/) Nu -E- In the formula, Nu is a nucleophilic group having an electron-rich oxygen, sulfur or nitrogen atom, and l-
It is bonded to the coupling position of the naphthol coupler group. EH1 is an electrophilic length having an electron deficient carbonyl, thiocarbonyl, phosphinyl or thiophosphinyl group and is bonded to the heteroatom of DI.

XはNu及びEi立体的に関係づけていて、一般式(1
)で表わされるl−す7トールカプラー基からNuが放
出せしめられた後、3員環ないし7員環の形成を伴う分
子内求核置換反応を被り、かつそれによってDIを放出
することのできる結合基である。
X is sterically related to Nu and Ei, and has the general formula (1
) After Nu is released from the l-7tall coupler group represented by It is a bonding group.

DIは現像抑制剤を表わし、その代表的な例として、米
国特許第3.コλ7.よよ係号、同第3゜3117 、
677号、同第3.t/j、106号、同第3.t/7
.227号、同第3.733,207号および英国特許
第1.≠10,4L7り号明細書等に記載されているメ
ルカプトテトラゾール基、セレノテトラゾール基、メル
カプトベンゾチアゾール基、セレノベンゾチアゾール基
、メルカプトベンゾオキサゾール基、セレノベンゾオキ
サゾール基、メルカプトベンズイミダゾール基、セレノ
ベンズイミダゾール基、ベンゾトリアゾール基、ベンゾ
ジアゾール基および沃素原子などがある。
DI stands for a development inhibitor, and a representative example thereof is described in US Patent No. 3. koλ7. Yoyo number, same number 3゜3117,
No. 677, same No. 3. t/j, No. 106, No. 3. t/7
.. No. 227, No. 3.733,207 and British Patent No. 1. ≠Mercaptotetrazole group, selenotetrazole group, mercaptobenzothiazole group, selenobenzothiazole group, mercaptobenzoxazole group, selenobenzoxazole group, mercaptobenzimidazole group, selenobenzimidazole, which are described in ≠10,4L7 specification etc. group, benzotriazole group, benzodiazole group, and iodine atom.

以下に本発明の化合物の具体的代表例を示すが本発明の
化合物はこれらに限定されるものではない。
Specific representative examples of the compounds of the present invention are shown below, but the compounds of the present invention are not limited thereto.

例示化合物 NO2 〔Rについて〕 −CH2CH2C00CH3 −CH2c)(2COO(?2H5 −CH2CH2COOC3H7(iso)−CH2CH
2COOC4H9 −CH2CH2COOCH2CH20H−CH2CH2
C00CH2CH20CH3−CH2C00CH3 −CH2COOH −CH2CH2COOH H 〔2について〕 O2 (10)  −CHCooCHa CH3 (11)  −CHCooCH3 C3H7(iso) (12)  −CHC00CH3 CH2H2CH3 CH3 (13)  −CHCOOC2H5 H20H (14ン  −CHCooCH3 CH2CHz8CHa (15)  −CHCooCHa CH2C00CR3 (16)  −CHCooCHa CH2CH2COOCH3 (17)  −CH2CH2CH2COOCH3(18
)  −CH2CH2CH2CH2COOCH3(21
] O2 NHCOCI I H23 COOC4H9 これら一般式(I)で表わされる化合物は、米国特許第
V、λ4Ar、り6コ号、特開昭!6−l/4cり弘t
Ji+、同rr−itxり弘2号および同jj−373
jO号などに記載の方法により合成することができる。
Exemplary compound NO2 [About R] -CH2CH2C00CH3 -CH2c)(2COO(?2H5 -CH2CH2COOC3H7(iso)-CH2CH
2COOC4H9 -CH2CH2COOCH2CH20H-CH2CH2
C00CH2CH20CH3-CH2C00CH3 -CH2COOH -CH2CH2COOH H [About 2] O2 (10) -CHCooCHa CH3 (11) -CHCooCH3 C3H7(iso) (12) -CHC00CH3 CH2H2CH3 CH 3 (13) -CHCOOC2H5 H20H (14n -CHCooCH3 CH2CHz8CHa (15) -CHCooCHa CH2C00CR3 (16) -CHCooCHa CH2CH2COOCH3 (17) -CH2CH2CH2COOCH3 (18
) -CH2CH2CH2CH2COOCH3(21
] O2 NHCOCI I H23 COOC4H9 These compounds represented by the general formula (I) are described in US Pat. 6-l/4c Rihirot
Ji+, same rr-itx Rihiro 2 and same jj-373
It can be synthesized by the method described in No. jO.

本発明の一般式CI)で表わされる化合物は、感光材料
中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣性層に添
加することが好ましく、その添加量は1xio−6〜r
xiθ−3mol/m2であり、好ましくdJX/θ 
 〜2×10   mol/m2 より好ましくは/x
IO−lrXlo−4mol/m  である。
The compound represented by the general formula CI) of the present invention is preferably added to a light-sensitive silver halide emulsion layer or a layer adjacent thereto in a light-sensitive material, and the amount added is from 1xio-6 to r
xiθ−3mol/m2, preferably dJX/θ
~2×10 mol/m2 more preferably /x
IO-lrXlo-4 mol/m.

本発明の一般式(1)で表わされる化合物の添加方法は
後述のように通常のカプラーと同様にして添加すること
が可能である。
The compound represented by formula (1) of the present invention can be added in the same manner as for ordinary couplers, as described below.

本発明の一般式(1)で表わされる化合物は、層間効果
向上による色再現性向上と、隣接現像効果向上による鮮
鋭性の向上のために現像抑制剤であるDIが異なる二種
類以上を用いることが特に好ましい。
Two or more types of compounds represented by the general formula (1) of the present invention having different DIs as development inhibitors may be used in order to improve color reproducibility by improving interlayer effect and improve sharpness by improving adjacent development effect. is particularly preferred.

また一般式(1)で表わされる化合物は下記に示す層構
成において、特に赤感光性乳剤層以外の感光性乳剤層、
すなわち青感性乳剤層、緑感光性乳剤層で用いられるこ
とが好ましい。
In addition, the compound represented by general formula (1) can be used in the layer structure shown below, especially in photosensitive emulsion layers other than the red-sensitive emulsion layer,
That is, it is preferably used in a blue-sensitive emulsion layer and a green-sensitive emulsion layer.

本発明では、感光材料の保存性を改良する目的で下記一
般式(n)および/または(I[l)で表わされる化合
物またはそれらの塩を含有することが特に好ましい。
In the present invention, it is particularly preferable to contain a compound represented by the following general formula (n) and/or (I[l) or a salt thereof for the purpose of improving the storage stability of the photosensitive material.

一般式(n) もR3およびR4がともに置換基含有してもよいアミノ
基以外の尾であるときまたはR3とR4が連結して!〜
6員飽和炭素環核を形成するときにはR1およびR2の
少なくとも1つは水素原子である。〕 一般式(III) 〔式中、XlおよびX2は酸素原子または=NH基、R
1およびR2に水素原子、アシル基または置換基を有し
てもよい炭化水素残基、R3およびR4は水素原子、水
酸基、置換基を有し又もよいアミ7基、置換基含有して
もよい炭化水素残基または一〇R基(Rは置換晶t−有
してもよい炭化水素残基)を表わし、R3とR4は連結
しCり〜6員飽和炭素環核を形成してもよい。ただしR
1およびR2は水酸化メチル基であることはなく、また
XlおよびX2がともに酸素原子であってしか〔式中+
X3およびX4は酸素原子または=NH基、R5および
R6は水素原子、アシル基または11換基を有してもよ
い炭化水素残基、R7は置換基を有してもよいイミノ基
また線置換基金有してもよい炭化水素残基を表わす。た
だしR5およびR6は水酸化メチル基であることはな(
、またX3およびX4がともに酸素原子であってしかも
R7が置換基を有してもよい炭化水素残基であるときに
はR5およびR6の少なくとも7つは水素原子である。
General formula (n) also shows when both R3 and R4 are tails other than amino groups that may contain substituents, or when R3 and R4 are connected! ~
When forming a 6-membered saturated carbocyclic nucleus, at least one of R1 and R2 is a hydrogen atom. ] General formula (III) [wherein, Xl and X2 are oxygen atoms or =NH group, R
1 and R2 are hydrogen atoms, acyl groups, or hydrocarbon residues that may have substituents; R3 and R4 are hydrogen atoms, hydroxyl groups, amide groups that may have substituents; It represents a good hydrocarbon residue or a 10R group (R is a hydrocarbon residue that may have a substituted crystal t-), and R3 and R4 are connected to form a C to 6-membered saturated carbocyclic nucleus. good. However, R
1 and R2 are not methyl hydroxide groups, and both Xl and X2 are oxygen atoms [in the formula +
X3 and X4 are oxygen atoms or =NH groups, R5 and R6 are hydrogen atoms, acyl groups, or hydrocarbon residues that may have 11 substituents, R7 is an imino group that may have substituents or linear substitution Represents a hydrocarbon residue that may have a base. However, R5 and R6 are not hydroxylated methyl groups (
, and when X3 and X4 are both oxygen atoms and R7 is a hydrocarbon residue which may have a substituent, at least seven of R5 and R6 are hydrogen atoms.

〕 以下にこれら化合物の興体的例を挙げる。] Interesting examples of these compounds are listed below.

(S−/ (S−t) (S−2 (S−+ (S−3 (S−7) S−弘] S−r) (S−/ (S−/≠ン (S−/ ! (S−/ S−タ (S−// ン (8−/コ (8−/7) (S−/1 S−/ り (S−コO) (S−コ/ (S−2≠ H3 (S−λり (S−J/) (S−32 0CH3 (8−,27) (S−26 C)(3 (S−,27) (S−コr (8−3! (’S−J≠) (s−it (S−74 (S−77) (S−参l) (S−31) (S−≠2) (S−3り) (S=4’J) (S−≠Oン これら化合物は、たとえばブレタン・オグ・ザ・ケミカ
ル・ンサイアテイ・オブ・シャツ叱ン(Bulleti
n  of  the  Chemical  5oc
ietyof  Japan)lY巻/タ!2〜lタ≦
7頁、1774’ 〜/731頁(/PjJ)、ケミツ
シエ・ベリヒテ(Chemische  Berich
te)JOB巻1ro2〜1ri3頁1.24/L4A
/−J4L7F頁(/りλl)などに記載されている方
法に準じて合成することができる。
(S-/ (S-t) (S-2 (S-+ (S-3 (S-7) S-Hiroshi] S-r) (S-/ (S-/≠n(S-/!) S-/ S-ta(S-// On(8-/ko(8-/7)(S-/1 S-/ Ri(S-koO)(S-ko/(S-2≠H3( S-λri (S-J/) (S-32 0CH3 (8-, 27) (S-26 C) (3 (S-, 27) (S-ko r (8-3! ('S-J ≠) (s-it (S-74 (S-77) (S-Reference 1) (S-31) (S-≠2) (S-3ri) (S=4'J) (S-≠O These compounds are described, for example, in the Bulletin of the Chemical Industry.
n of the Chemical 5oc
ietyof Japan) Volume 1/Ta! 2~lta≦
7 pages, 1774' - /731 pages (/PjJ), Chemische Berichte (Chemische Berichte)
te) JOB volume 1ro2-1ri3 page 1.24/L4A
It can be synthesized according to the method described in page /-J4L7F (/riλl).

これら化合物は1種または4種以上を組み合わせて感光
材料中のいかな層に添加されてもよいが、中間層、フィ
ルター層−保護層、アンチハレーション層など感光性乳
剤層以外の補助層に添加することが好ましい。
These compounds may be added alone or in combination of four or more to any layer in the light-sensitive material, but they may be added to auxiliary layers other than the light-sensitive emulsion layer, such as intermediate layers, filter layers-protective layers, and antihalation layers. It is preferable to do so.

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および石類に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なKとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を育する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置類が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置類をもとりえる。
The light-sensitive material of the present invention only needs to have at least one silver halide emulsion layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer on the support. There are no particular limitations on the number of layers and types of non-photosensitive layers; a typical example is to use a plurality of silver halides with substantially the same color sensitivity but different light sensitivities on the support. A silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer consisting of an emulsion layer, the light-sensitive layer being a unit light-sensitive material that develops color sensitivity to blue light, green light, or red light. In a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, generally the unit photosensitive layers are arranged in this order from the support side: a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer. However, depending on the purpose, the above-mentioned arrangement may be reversed, or the arrangement may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layer.

上記、ハロゲン化l!感光性層の間および最上層、最下
層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
Above, halogenated! Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the photosensitive layers and between the top and bottom layers.

該中間層には、特開昭61−43’748号、同59−
113438号、同59−113440号、同61−2
0037号、同61−20038号明細書に記載される
ようなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく
、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい
In the intermediate layer, Japanese Patent Application Laid-open Nos. 61-43'748 and 59-
No. 113438, No. 59-113440, No. 61-2
Coupler, DIR compound, etc. as described in No. 0037 and No. 61-20038 may be contained, and a color mixing inhibitor as commonly used may be contained.

各単位怒光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1.121.470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、゛また、特開昭57
−112751号、同62−200350号、同62−
206541号、62−206543号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer include a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer, as described in West German Patent No. 1.121.470 or British Patent No. 923.045. A two-layer structure of 0 can be preferably used.
Usually, it is preferable to arrange the layers so that the photosensitivity decreases toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer.
-112751, 62-200350, 62-
As described in Nos. 206541 and 62-206543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度前窓光
性層(BL) /高感度前窓光性II (BH) /高
感度緑感光性層(GH) /低感度緑感光性層(Gシ)
/高怒度赤怒光性層(RH) /低悪度赤悪光性層(I
IL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/R
t、の順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RH
の順等に設置することができる。
As a specific example, from the side farthest from the support, low-sensitivity front-window light-sensitive layer (BL) / high-sensitivity front-window light-sensitive layer (BH) / high-sensitivity green light-sensitive layer (GH) / low-sensitivity green light-sensitive layer ( G-shi)
/High intensity red photogenic layer (RH) /Low grade red photogenic layer (I
IL) or BH/BL/GL/GH/RH/R
t, or BH/BL/GH/GL/RL/RH
They can be installed in the following order:

また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から前窓光性N/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列することも
できる。
In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, front window optical N/GH/R
They can also be arranged in the order of H/GL/RL. Alternatively, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the blue-sensitive layer/GL/RL/GH/RH can be arranged in this order from the farthest side from the support. .

また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中怒度
乳剤層/高悪度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement consisting of three layers with different photosensitivity, in which a silver halide emulsion layer with a low density is disposed and the photosensitivity gradually decreases toward the support. Even when it is composed of three layers with different photosensitivity, as described in JP-A No. 59-202464,
In the same color-sensitive layer, a medium-sensitivity emulsion layer/high-density emulsion layer/low-sensitivity emulsion layer may be arranged in this order from the side remote from the support.

その他、高感度乳剤層/低怒度乳荊層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高域度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
In addition, high-sensitivity emulsion layer / low-temperature emulsion layer / medium-sensitivity emulsion layer,
Alternatively, they may be arranged in the following order: low-speed emulsion layer/medium-speed emulsion layer/high-speed emulsion layer.

また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
Furthermore, even in the case of four or more layers, the arrangement may be changed as described above.

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, containing about 30 mol% or less of silver iodide. . Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mole percent to about 25 mole percent silver iodide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を存するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの復命形でもよい
Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. It may also be one with crystal defects, or a revived form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用・できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー(RD)k17643 
(1978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤製造
(Emulsion prepara、Lion an
d types) 11.および問丸18716 (1
979年11月) 、 648頁、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、Glafk
ides、 Chea+ic et Ph1stque
 PhoLograph−ique、 Paul Mo
ntel、 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊(G、F、DJfin。
Examples of silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include Research Disclosure (RD) k17643
(December 1978), pp. 22-23, “1. Emulsion preparation, Lion an
d types) 11. and question circle 18716 (1
November 979), 648 pages, "Physics and Chemistry of Photography" by Glafkide, published by Paul Montell (P, Glafk
ides, Chea+ic et Ph1stque
PhoLograph-ique, Paul Mo
(1967), “Photographic Emulsion Chemistry” by Duffin
, published by Focal Press (G, F, DJfin.

Photographic Emulsion Che
mistry (Focal Press。
Photographic Emulsion Che
mistry (Focal Press.

1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikm
anet al、+ Making and Coat
ing Photographic Emul−sio
n、 Focal Press、 1964)などに記
載された方法を用いて調製することができる。
1966)), "Manufacture and coating of photographic emulsions" by Zelikman et al., published by Focal Press (V, L, Zelikm)
anet al, + Making and Coat
ing Photographic Emul-sio
It can be prepared using the method described in, for example, J.D., Focal Press, 1964).

米国特許第3,574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
U.S. Patent Nos. 3,574,628 and 3,655,39
Monodisperse emulsions such as those described in No. 4 and British Patent No. 1.413.748 are also preferred.

また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434.226号、同4,414.310号、同4,
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering.
ence and Engineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970); U.S. Patent No. 4
, 434.226, 4,414.310, 4,
433.048, 4,439,520, and British Patent No. 2.112.157.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン恨、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. It may also be bonded with a compound other than silver halide, such as Rodan oxide or lead oxide.

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよハロゲン
化銀乳則は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感
を行ったものを使用する。このような工程で使用される
添加剤はリサーチ・ディスクロージャーHa 1764
3および同Ha 18716に記載されており、その咳
当箇所を後掲の表にまとめた。
It is also possible to use a mixture of grains of various crystal forms. Silver halide grains that have been subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization are usually used. Additives used in such processes are listed in Research Disclosure Ha 1764.
3 and Ha 18716, and the cough locations are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.

!uJJMLL   uu旦L 刈上lj1 化学増悪
P!23頁   648頁右欄2 感度上昇剤    
    同 上3 分光増悪剤、  23〜24頁 6
48頁右欄〜強色増感剤        649頁右欄
4 増白剤     24頁 5 かふり防止剤  24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、   25〜26頁 649頁右憫〜フ
ィルター染料、     650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄650頁左〜右欄8 
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤     26頁   651頁左欄10 
 バインダー   26頁   同 上11  可塑剤
、潤滑剤 27頁   650頁右欄12  塗布助剤
、   26〜27頁 650頁右欄表面活性剤 13  スタチック   27頁   同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.98T号や同第4
.435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を怒光材料に添加すること
が好ましい。
! uJJMLL uudanL Kariage lj1 Chemical exacerbation P! Page 23 Page 648 Right column 2 Sensitivity enhancer
Same as above 3 Spectral aggravating agents, pages 23-24 6
Page 48 right column - Super sensitizer Page 649 right column 4 Brightener Page 24 5 Anti-fogging agent Page 24-25 Page 649 right column - and stabilizer 6 Light absorber, page 25-26 Page 649 right column ~Filter dye, page 650 left column UV absorber 7 Stain inhibitor page 25 right column page 650 left to right column 8
Dye image stabilizer page 25 9 Hardener page 26 page 651 left column 10
Binder, page 26 Same as above 11 Plasticizer, lubricant, page 27 Page 650, right column 12 Coating aid, pages 26-27 Page 650, right column Surfactant 13 Static, page 27 Same as above Patch agent Also, photographic performance improvement with formaldehyde gas In order to prevent deterioration, US Patent No. 4,411.98T and US Pat.
.. It is preferable to add a compound capable of reacting with and immobilizing formaldehyde as described in No. 435,503 to the photonic material.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD ) N(L 17643、■−〇−Gに記載され
た特許に記載されている。
Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure (
RD) N(L 17643, described in the patent listed in ■-〇-G.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3.501号、同第4.022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401,752号、同第4.
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425,020号、同第1,476.760号
、米国特許第3,973,968号、同第4.314,
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9.473A号、等に記載のものが好ましい。
As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3.93
3.501, 4.022,620, 4.3
No. 26,024, No. 4,401,752, No. 4.
248,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1,425,020, British Patent No. 1,476.760, U.S. Patent No. 3,973,968, British Patent No. 4.314,
No. 023, No. 4,511,649, European Patent No. 24
9.473A, etc. are preferred.

マゼンタカプラーとしては5.ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4.351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.067号、す、サーチ・ディスクロージ
ャーNα24220 (1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNi1
24230 (1984年6月)、特開昭60−436
59号、同61−72238号、同60−35730号
、同55−118034号、同60−185951号、
米国特許第4゜500.630号、同第4,540,6
54号、同第4.556.630号、国際公開WO38
104795号等に記載のものが特に好ましい。
5. As a magenta coupler. Pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and are disclosed in U.S. Pat. No. 4,31
0,619, European Patent No. 4.351,897, European Patent No. 73,636, U.S. Patent No. 3,061,432, European Patent No. 3.725.067, Search Disclosure Nα24220 (1984) June), Japanese Patent Application Publication No. 1983
-33552, Research Disclosure Ni1
24230 (June 1984), JP-A-60-436
No. 59, No. 61-72238, No. 60-35730, No. 55-118034, No. 60-185951,
U.S. Patent No. 4.500.630, U.S. Pat. No. 4,540.6
No. 54, No. 4.556.630, International Publication WO38
Particularly preferred are those described in No. 104795 and the like.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4,296,200号、同第2.369,9
29号、同第2.801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895,826号、同第3.772
,002号、同第3,758.308号、同第4.33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第121,365
A号、同第249゜453A号、−米国特許第、3,4
46.622号、同第4,333,999号、同第4,
775.616号、同第4.451.559号、同第4
.427,767号、同第4.690,889号、同第
4.254゜212号、同第4.296,199号、特
開昭61−42658号等に記載のものが好ましい。
Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Pat. No. 4,052.212.
No. 4,146,396, No. 4,228,23
No. 3, No. 4,296,200, No. 2.369,9
No. 29, No. 2.801.171, No. 2,772.
No. 162, No. 2,895,826, No. 3.772
, No. 002, No. 3,758.308, No. 4.33
No. 4.011, No. 4,327,173, West German Patent Publication No. 3゜329.729, European Patent No. 121,365
No. A, No. 249°453A, - U.S. Patent No. 3,4
No. 46.622, No. 4,333,999, No. 4,
No. 775.616, No. 4.451.559, No. 4
.. Preferred are those described in Japanese Patent Application Publication No. 427,767, Japanese Patent Application Publication No. 4.690,889, Japanese Patent No. 4.254°212, Japanese Patent Application Publication No. 4.296,199, and Japanese Patent Application Laid-open No. 42658/1984.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー魔17643の■
−G項、米国特許第4,163.670号、特公昭57
−39413号、米国特許第4,004,929号、同
第4.138,258号、英国特許第1,146,36
8号に記載のものが好ましい、また、米国特許第4.7
74,181号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許第4,777、120号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として存するカプラーを用いることも好ましい。
Colored couplers to correct unnecessary absorption of coloring dyes are listed in Research Disclosure 17643.
- Section G, U.S. Patent No. 4,163.670, Japanese Patent Publication No. 1983
-39413, U.S. Patent No. 4,004,929, U.S. Patent No. 4.138,258, British Patent No. 1,146,36
No. 8 is preferred, and also US Pat. No. 4.7
No. 74,181, a coupler that corrects unnecessary absorption of a color-forming dye by a fluorescent dye released upon coupling, and a coupler that can react with a developing agent to form a dye, as described in U.S. Pat. No. 4,777,120. It is also preferred to use couplers in which a dye precursor group is present as a leaving group.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3.234,533号に記載のものが好ましい。
Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2,125.
.. 570, EP 96,570 and DE 3,234,533 are preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4.C180,211
号、同第4,367.282号、同第4,409,32
0号、同第4,576゜910号、英国特許2.102
.173号等に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are described in U.S. Pat. No. 3,451,820; C180,211
No. 4,367.282, No. 4,409,32
No. 0, No. 4,576°910, British Patent No. 2.102
.. It is described in No. 173, etc.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、同63−37346号、米国特許4,248,96
2号、同4゜782.012号に記載されたものが好ま
しい。
Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors include the aforementioned RD 17643.
, Patents described in sections ■ to F, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-15194
No. 4, No. 57-154234, No. 60-184248
No. 63-37346, U.S. Patent No. 4,248,96
No. 2, No. 4°782.012 is preferred.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent No. 2.097,140;
No. 2,131,188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4.283.472号、同
第4,338.393号、同第4.310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜3
02A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、R,D、魔11449、同24241、特開昭61
−201247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許第4.553.477号等に記載のリガンド放
出カプラー、特開昭63−75747号に記載のロイコ
色素を放出するカラーラー、米国特許第4,774.1
81号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
In addition, examples of couplers that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, U.S. Pat. , DIR redox compound releasing couplers described in JP-A-60-185950, JP-A-62-24252, etc., DIR coupler-releasing couplers,
DIR coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent No. 173゜3
Coupler that releases a dye that recovers color after separation, R, D, described in No. 02A, 11449, 24241, JP-A-61
-201247 etc. bleach accelerator releasing couplers,
Ligand-releasing couplers described in U.S. Pat. No. 4,553,477, leuco dye-releasing colorers described in JP-A-63-75747, U.S. Pat. No. 4,774.1
Examples include couplers that emit fluorescent dyes as described in No. 81.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322.027号などに記載されている。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in U.S. Pat. No. 2,322.027 and the like.

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175”C
以上の高沸点有m溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジー1−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(l、1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど)、アミドM (N、N−
ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルア
ミド、N−テトラデシルピ口リドンなど)、アルコール
類またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2
,4−ジーtart−アミルフェノールなど)、脂肪族
カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セ
バケート、ジオクチルアゼレート−、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど)、アニリン誘導体(N、トリブチル−
2−ブトキシ−5−tert−才1.クチルアニリンな
ど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30°C以上、好ましくは
50°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。
The boiling point at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method is 175"C.
Specific examples of the above-mentioned high boiling point solvents include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-1-amylphenyl) phthalate). , bis(2,4-di-t-amyl phenyl) isophthalate, bis(l,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), esters of phosphoric acid or phosphonic acid (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate,
2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexylphenyl phosphonate, etc.)
, benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-
hydroxybenzoate, etc.), amide M (N, N-
diethyldodecaneamide, N,N-diethyllaurylamide, N-tetradecylpicolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2
, 4-di-tart-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives ( N, tributyl-
2-butoxy-5-tert-1. hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.). Further, as the auxiliary solvent, an organic solvent having a boiling point of about 30°C or higher, preferably 50°C or higher and about 160°C or lower, can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone. ,
Examples include 2-ethoxyethyl acetate and dimethylformamide.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199.363号、西独
特許出@ (OLS )第2,541.2ハ号および同
第2゜541.230号などに記載されている。
The process and effects of latex dispersion methods and specific examples of latex for impregnation are described in U.S. Pat. It is written in the number etc.

本発明のカラー感光材料中には、特開昭63−2577
47号、同62−272248号、および特開平1−8
0941号に記載の1.2−ベンズイソチアゾリン−3
−オン、n−ブチル p−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、4−クロル−・3.5−ジメチルフェノール
、2−フェノキシエタノール、2− (4−チアゾリル
)ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤
を添加することが好ましい。
The color photosensitive material of the present invention includes JP-A-63-2577
No. 47, No. 62-272248, and JP-A-1-8
1,2-benzisothiazoline-3 described in No. 0941
-one, n-butyl p-hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-3.5-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol, 2-(4-thiazolyl)benzimidazole, etc. are added with various preservatives or antifungal agents. It is preferable to do so.

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。−触用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。
The present invention can be applied to various color photosensitive materials. - Typical examples include color negative film for touch or cinema, color reversal film for slides or television, color paper, color positive film, and color reversal vapor.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、毘17643の28頁、および回磁18716の6
47頁右闘から648頁左欄に記載されている。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, page 28 of 17643, and 6 of 18716
It is described from the right column on page 47 to the left column on page 648.

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ厘以下であることが好まし
く、23μ属以下がより好ましく、20μ履以下が更に
好ましい、また膜膨潤速度’r+zzは30秒以下が好
ましく、20秒以下がより好ましい。
In the photosensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, even more preferably 20 μm or less, and the film swelling The speed 'r+zz is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less.

膜厚は、25°C相対温度55%!I!温下(2日)で
測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T、/8は、当該技
術分野において公知の手法に従うて測定することができ
る6例えば、ニー・グリーン(A、Green)らによ
りフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング(Photogr、Sci、Eng、)+ 1
9@、2号、124〜129頁に記載の型のスエロメー
ター(膨潤膜)を使用することにより、測定でき、TI
/□は発色現像液で30°C13分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、このT
I/!の膜厚に到達するまでの時間と定義する。
Film thickness is 55% at 25°C relative temperature! I! The film swelling rate T, /8, which refers to the film thickness measured at room temperature (2 days), can be measured according to techniques known in the art.6 For example, Green et al. Photographic Science and Engineering (Photogr, Sci, Eng,) + 1
It can be measured by using a swellometer (swelling membrane) of the type described in 9@, No. 2, pages 124-129.
/□ is the saturated film thickness, which is 90% of the maximum swelling film thickness reached when treated with a color developing solution at 30°C for 13 minutes and 15 seconds, and this T
I/! Defined as the time it takes to reach a film thickness of .

膜膨潤速度TI/lは、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−
膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
The membrane swelling rate TI/l can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. In addition, the swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling rate is calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above, using the formula: (maximum swollen film thickness -
It can be calculated according to (film thickness)/film thickness.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、磁
17643の28〜29頁、および同磁18716の6
15左欄〜右欄に記載された通常め方法によって現像処
理することができる。
The color photographic light-sensitive material according to the present invention is described in the above-mentioned RD, pages 28-29 of Magnet 17643, and 6 of Magnet 18716.
15. Development processing can be carried out by the usual methods described in the left column to right column.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、+1ジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4,ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノートエチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはρ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−Nβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい
、これらの化合物は目的に応じ2種以上併用することも
できる。
The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which are 3-methyl-4-amino-N, +1 diethylaniline, 3-methyl -4-amino-N-ethyl-N
-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4,amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-aminoethyl-β-
Examples include methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, and ρ-toluenesulfonates. Among these, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-Nβ-hydroxyethylaniline sulfate is particularly preferred, and two or more of these compounds may be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如キヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有a溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フェ
ニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−N、N、N、N−テトラメチレン
ホスホン酸、エチレングリコ−ル(O−ヒドロキシフェ
ニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。
The color developer may contain pH buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, chloride salts, bromide salts,
It is common to include development inhibitors or antifoggants such as iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. If necessary, various preservatives such as hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfites, hydrazines such as N,N-biscarboxymethylhydrazine, phenyl semicarbazides, triethanolamine, and catechol sulfonic acids, ethylene glycol, alkaline solvents such as diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competitive couplers, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, viscosity Imparting agent, aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid,
Various chelating agents such as alkylphosphonic acids and phosphonocarboxylic acids, such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1, 1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N,N-)rimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N,N,N-tetramethylenephosphonic acid, ethylene glycol (O-hydroxyphenylacetic acid) and their salts. This can be cited as a representative example.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどの7ミノフエノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or 7-minophenols such as N-methyl-p-aminophenol. It can be used alone or in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−mに感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによつて液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but it should be 31 or less per square meter of photosensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher, it can be reduced to 500 or less.
It can also be less than d. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank.

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below.

即ち、 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を#、滅させる方法としては、処理槽の写真処理
液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平L−8
2033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭6
3−216050号に記載されたスリット現像処理方法
を挙げることができる。開口率を低減させることは、発
色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程
、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの
全ての工程において通用することが好ましい、また、現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。
That is, the above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.001 to 0.05. As a method for reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing solution in the processing tank, there are also methods for reducing the aperture ratio.
Method using a movable lid described in No. 2033, JP-A No. 6
The slit development processing method described in No. 3-216050 can be mentioned. It is preferable that reducing the aperture ratio is applicable not only to both color development and black and white development processes, but also to all subsequent processes, such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing, and stabilization. Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.

発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
するごとにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high pH, and high concentration of color developing agent.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白荊としては、例えば鉄(III)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(01)の有R錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、1.3−ジアミノブロバン四面酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(l[I)錯塩、及び1.3−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄(II[Hf塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(I[[)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄([[
[)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(f[
I)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4
.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低い9
Hで処理することもできる。
The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately (bleach-fixing process), or in order to speed up the process, it may be carried out in two ways: bleach-fixing process after bleaching process. Depending on the purpose, treatment may be carried out in consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment. Examples of bleaching agents that can be used include compounds of polyvalent metals such as iron (III), peracids, quinones, and nitro compounds. Typical bleaching agents include R complex salts of iron (01);
For example, aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminoblobanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid, etc. can be used. Among these, iron aminopolycarboxylic acid (I[[) complex salts, including ethylenediaminetetraacetic acid iron (l[I) complex salts and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron (II[Hf salts)] require rapid processing and environmental pollution. Preferable from the viewpoint of prevention, iron aminopolycarboxylate ([[
[) Complex salts are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions. These iron aminopolycarboxylic acids (f [
I) The pH of the bleach or bleach-fix solution using complex salts is usually 4.
.. 0 to 8, but lower to 9 for faster processing
It can also be treated with H.

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許筒3,893,858号、西独特許筒1
,290.812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーk17129号(1978年7月)などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物:特開昭
50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;特
公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同
53−32735号、米国特許節3,706,561号
に記載のチオ尿素誘導体;西独特許筒1,127.71
5号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩;
西独特許筒966、410号、同2,748.430号
に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−8
836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49−
42.434号、同49−59,644号、同53−9
4,927号、同54−35.727号、同55−26
,506号、同58−163、940号記載の化合物;
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許節3.893.858号
、西独特許筒1.290,812号、特開昭53−95
.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許
節4,552.834号に記載の化合物も好ましい、こ
れらの漂白促進剤は窓材中に添加してもよい、 ti影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。
Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858, German Pat.
, No. 290.812, No. 2,059,988, JP-A-53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 37418, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95631, No. 53-104232
Compounds having a mercapto group or disulfide group described in JP-A No. 53-124424, No. 53-141623, No. 53-28426, Research Disclosure No. k17129 (July 1978), etc.: JP-A-50-140129 Thiazolidine derivatives described in Japanese Patent Publication Nos. 45-8506, 52-20832, 53-32735, and U.S. Patent No. 3,706,561; West German Patent No. 1,127 .71
No. 5, iodide salts described in JP-A-58-16,235;
Polyoxyethylene compounds described in West German Patent No. 966,410 and West German Patent No. 2,748.430;
Polyamine compounds described in No. 836; other JP-A-49-
No. 42.434, No. 49-59,644, No. 53-9
No. 4,927, No. 54-35.727, No. 55-26
, 506, 58-163, 940;
Bromide ion etc. can be used. Among them, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferable from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred as described in U.S. Pat.
.. Preferred are the compounds described in US Pat. No. 630, and also preferred are the compounds described in U.S. Pat. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing.

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(ρKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
In addition to the above-mentioned compounds, the bleaching solution and bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach staining. Particularly preferred organic acids have an acid dissociation constant (ρKa) of 2.
-5, specifically acetic acid, propionic acid, etc. are preferred.

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
Examples of fixing agents used in fixing solutions and bleach-fixing solutions include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used. Among them, ammonium thiosulfate is the most widely used. It is also preferable to use a combination of thiosulfate, thiocyanate, thioether compounds, thiourea, etc. As a preservative for fixing solutions and bleach-fixing solutions, sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts, or European patented The sulfinic acid compounds described in No. 294769A are preferred. Furthermore, various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids are preferably added to the fixing solution and bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution.

脱i艮工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で
短い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好
ましくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C
〜50°C1好ましくは35°C〜45°Cである。好
ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処
理後のスティン発生が有効に防止される。
The total time for the desilvering process is preferably as short as possible without causing desilvering defects.The preferred time is 1 minute to 3 minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. In addition, the processing temperature is 25°C
~50°C, preferably 35°C to 45°C. In a preferred temperature range, the desilvering rate is improved and the occurrence of staining after processing is effectively prevented.

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号、同62−183461号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭62483461号の回転手段を用いて撹
拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパー
ブレードと乳剤面を接触させなから感光材料を移動させ
、乳剤表面を乱流化することによってより撹拌効果を向
上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法
が挙げられる。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂
白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。撹拌
の向上は乳剤膜中への贋白剤、定着剤の供給を速め、結
果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前
記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により
有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤
による定着阻害作用を解消させることができる。
In the desilvering process, it is preferable that the stirring be as strong as possible.A specific method for strengthening the stirring is the treatment on the emulsion surface of the photosensitive material described in JP-A-62-183460 and JP-A-62-183461. A method of colliding jets of liquid, a method of increasing the stirring effect using a rotating means as disclosed in JP-A-62483461, and a method of moving the photosensitive material without bringing the emulsion surface into contact with a wiper blade provided in the liquid. Examples include a method of improving the stirring effect by creating turbulence on the surface of the emulsion, and a method of increasing the circulation flow rate of the entire processing liquid. Such means for improving agitation is effective for all bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and fixing solutions. It is believed that improved stirring speeds up the supply of the whitening agent and fixing agent into the emulsion film, and as a result increases the desilvering rate. Further, the agitation improving means described above is more effective when a bleach accelerator is used, and can significantly increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting effect caused by the bleach accelerator.

本発明の感光材料に゛用いられる自動現像機は、特開昭
60−191257号、同60−191258号、同6
0−191259号に記載の感光材料搬送手段を有して
いることが好ましい、前記の特開昭60−191257
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い、このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特にを効
である。
The automatic processor used for the photosensitive material of the present invention is JP-A-60-191257, JP-A-60-191258, JP-A-6
The above-mentioned JP-A-60-191257 preferably has the photosensitive material conveying means described in JP-A-60-191259.
As stated in the issue, this type of conveyance means can significantly reduce the amount of processing liquid brought into the post bath from the front bath, and is highly effective in preventing performance deterioration of the processing liquid.This effect reduces the processing time in each process. It is particularly effective in shortening the processing time and reducing the amount of processing solution replenishment.

本発明のハロゲン化銀カラー写真窓光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−m的である。
The silver halide color photographic window light material of the present invention preferably undergoes a water washing and/or stabilization process after desilvering.

水洗工程での水洗水量は、S光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al or the 5ociety of 
Motion Picture and Te1e−v
ision Engineers第64巻、P、 24
8〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。
The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the S optical material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
urn-al or the 5ociety of
Motion Picture and Te1e-v
ision Engineers Volume 64, P, 24
8-253 (May 1955 issue).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラーを光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防酉防黴
剤の化学J  (1986年)三共出版、衛生技術全組
「微生物の滅2.殺菌、防黴技術、  (191112
年)工業技術会、日本防国防黴学会場「防菌防黴剤事典
」(1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる
According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. In the processing of color optical materials of the present invention, such problems can be solved by:
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288.838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8,542
Chlorinated disinfectants such as isothiazolone compounds, cyabendazole, chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles listed in the issue, Hiroshi Horiguchi, Chemistry of Rooster and Mildew Control Agents J (1986), Sankyo Publishing, Hygiene Technological group “Elimination of microorganisms 2. Sterilization and anti-mold technology,” (191112
It is also possible to use the fungicides described in the "Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents" (1986), Society of Industrial Science and Technology, Japan Defense Society of Antifungal Sciences.

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHば、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45゛Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40’Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4 to 4.
9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can also be set variously depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 30 seconds to 5 minutes at 25 to 40°C. A range is selected. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.

このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 58-14834, and No. 60-220345 can be used.

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルグルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be performed. An example of this is a stabilization bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath for color photographic materials. Examples of the dye stabilizer that can be used include aldehydes such as formalin and grugulaldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts.

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
The overflow liquid from water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in other processes such as the desilvering process.

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により4縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
In a process using an automatic developing machine or the like, when each of the above-mentioned processing liquids undergoes tetracondensation due to evaporation, it is preferable to add water to correct the concentration.

本発明のハロゲン化銀カラー怒光材料には処理の節略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3,342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14 、85
0号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、
同13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第
3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−
135628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
The silver halide color phosphorescent material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate a color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3,342.59
Indoaniline compound described in No. 7, No. 3,342,
No. 599, Research Disclosure 14, 85
Schiff base type compounds described in No. 0 and No. 15,159,
Aldol compounds described in U.S. Pat. No. 13.924, metal salt complexes described in U.S. Pat.
Examples include urethane compounds described in No. 135628.

本発明のハロゲン化銀カラー怒光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
The silver halide color brightening material of the present invention may contain various types of 1-phenyl-3 for the purpose of promoting color development, if necessary.
- Pyrazolidones may be incorporated.

典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547 and No. 58-115438.

本発明における各種処理液は10゛C〜50°Cにおい
て使用される0通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にしてii!j質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。
The various processing solutions used in the present invention are used at a temperature of 10°C to 50°C. Normally, the standard temperature is 33°C to 38°C, but higher temperatures can be used to accelerate the processing and shorten the processing time. Or, conversely, lower the temperature ii! It is possible to achieve improvements in the quality and stability of the processing solution.

また、怒光材料の節銀のため西独特許第2.226.7
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
In addition, West German Patent No. 2.226.7 for the reduction of silver in the light material.
70 or US Pat. No. 3,674,499 using cobalt intensification or hydrogen peroxide intensification.

また、本発明のハロゲン化銀窓光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66042号などに記載されている熱現像窓
光材料にも適用できる。
Further, the silver halide window optical material of the present invention is disclosed in U.S. Patent No. 4,
No. 500,626, JP-A-60-133449, No. 5
It can also be applied to heat-developable window optical materials described in No. 9-218443, No. 61-238056, European Patent No. 210.66042, and the like.

実施例1 下塗りを施した厚さ1o4Lμmの三酢酸セルロースフ
ィルム支持体上F、下記に示すような組成の各層よりな
る多層カラー感光材料である試料101を作成した。
Example 1 Sample 101, which is a multilayer color light-sensitive material, was prepared on an undercoated cellulose triacetate film support having a thickness of 104 L .mu.m, and each layer having the composition shown below.

(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/m2単位で表した量を、またカプラ、添加剤および
ゼラチンについてはji / m 2単位で表した量を
、また増感色素(ついては同一層内のハロゲン化銀7モ
ルあたりのモル数で示した。
(Composition of the photosensitive layer) The coating amount is expressed in units of g/m2 of silver for silver halide and colloidal silver, and in units of ji/m2 for couplers, additives and gelatin. Sensitizing dye (the number of moles is expressed per 7 moles of silver halide in the same layer).

第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀    ・・・・・・ 0./jゼラチ
ン       ・・・・・・ /、jE x M −
r       ・・・・・・ o、orUV−/  
      ・・・・・・ 0.03UV−2・・・・
・・ o、ot 8o1v−λ     −−−−・・ o、orUV−
J        ・−・・−・0.07cpct−t
       −・・・・−Axlo  ’第λ層(中
間層) ゼラチン UV−/ UV−2 UV−3 ExF−/ 5olv−λ pct−r 第3層(第1赤感乳剤層] 沃臭化銀乳剤(Agl  コモルチ、内部高AgI型、
球相当径0.3μm、球相当径の変動係数コタチ、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比コ、!〕 塗布銀量・・・・・・ /、! 0 、03 o、ot 0 、07 0.00 ≠ 0.07 txio”’−’ O、! 0 、 r /、0x10−’ !、O×10−4 / X / 0−5 0 、22 0 、 Oj ゼラチン E x S −/ ExS−2 E x S −j XC−J ExC−μ cpd−t          3×10−’第参層(
第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag I  μモルチ、内部高Agl型
、球相当径o、r夕μm、球相当径の変動係数、2(7
%、正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比/ン 塗布銀量・・・・・・ 6         ・・・・・・ 0.7 /、26 /X10  ’ 3×/θ−4 / X / 0−5 0 、33 0.01 0.01 0 、 O≠ o、or O,Oj !×/θ−4 ゼラチン E x 8− / ExS−コ E x S −J ExC−7 ExC−弘 ExY−/ ExC−7 ExC−λ 8o1v−/ cpd−j 第!層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag I ioモルチ、内部 高Agl型、球相当径o、7μm、球相当径の変動係数
30チ、双晶混合粒子、直径/厚み比2)塗布銀量・・
・・・・ 0.7ゼラチン       ・・・・・・
 o、rExS−/       −−−−−−lX1
0−’ExS−2・山・・ 3XIQ″″4 ExS−J       ・川−・ lX10−”Ex
C−!      ・山・・ o、orExC−6−−
−−−−0,0A Solv−/      −・・−0,1!5olv−
2・・・・・・ 0.0t Cpd−夕      ・・・・・・ J X / 0
−5第6層(中間層) ゼラチン Cpd−j Cpd−/ cpa−弘 5olv−/ cpci−3 第7層(第1緑感乳剤層) /、0 ダX / O−’ 0 、 I O 0,00t o、or 0.00r 沃臭化銀乳剤(AgI  コモルチ、内部高Agl型、
球相当径0.3μm、球相当径の変動係数21%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比λ、り 塗布銀量・・・・・・ ゼラチン       ・・・・・・ ExS−弘      ・・・・・・ ExS−1・・・・・・ E x 8−!       ・・・・・・ExM−タ
       ・・・・・・E x Y −/弘   
  ・・・・・・ExC−μ      ・・・・・・ E x M −r       ・・・・・・5olv
−/      ・・・・・・Cpd−1・・・・・・ 第を層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI  弘モルチ、内部高Agl型、
球相当径o、rrμm、球相当径の変動係数20%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比弘) 0.30 0 、 弘 j×10’−’ 0.3X10”−’ λ×io−’ O+ 1 0.0/3 0 、Oコ 0 0.03 0.2 2X10  ’ 塗布銀量・・・・・・ ゼラチン       ・・・・・・ ExS−μ      ・・・・・・ ExS−r       ・・・・・・ExS−≦  
    ・・・・・・ ExC−弘      ・・・・・・ E x M−2・・・・・・ ExM−r       ・・・・・・ExM−10・
・・用 ExY−/弘     ・・・・・・ 5olv−/      ・・・・・・cpci−t 
        ・・・・・・第2層(Ml緑感乳剤層
) 沃臭化銀乳剤(AgI  10モルチ、内部高Agl型
、球相当径0.7μm1球相当径の変動係数30%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比コ、o) 塗布銀量・・・・・・ o、rz ゼラチン       ・・・・・・ /、0ExS−
グ      ・・印・ コ、σX10  ’Q、t o、r よxio”−’ コxio””” 0、JXlo  4 0.010 0 、λ ! 0.03 o、oiz O,02 0,2 J X / O−’ EXS−7・山−2,0X10 ExS−a       ・旧−・ 0.2×10−’
ExS−7−・−−−s、o×10−’E x M−/
 コ       ・・・・・・  Q + 06Ex
M−/J         ・−・−・−o、o2Ex
M−1−−−−−−o、oλ 5olv−/        ・・・・・・  Q、λ
θ5olv −,2・−・−・  o、orcpct−
7・・・・・・ ≠×10  ’第1O層(イエローフ
ィルター層) ゼラチン       ・旧・・ o、P黄色コロイド
銀    ・・・・・・ o、orCpd−/    
   ・・・・・・ 0.λSo l v−/    
  ・−−−−・0 、 / jCp d −1・・・
・・・ μX10−’第11層(第7青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl  弘モルチ、内部高AgI型、
球相当径o、rμm1球相当径の変動係数/1%、r面
体粒子) 塗布銀量・・・・・・ O0≠ ゼラチン       ・・・・・・ /、OEχs−
r       ・・・・・・ コX / 0−’Ex
Y−/6     ・・・・・・ 0.りEXC−p 
         ・・・−・・  o、oitExY
−/ リ        ・・・・・・  0.06S
 o  l v−/         −−−−・−0
、3cpd−j        ・・・・・・ 弘xi
o−’第12層(第4青感乳剤層ン 沃臭化銀乳剤(AgI  10モルチ、内部高AgI型
、球相当径/、3μm、球相当径の変動係数、2!チ、
正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比μ、!) 塗布銀量・・・・・・ o、r ゼラチン       ・・・・・・ 0.6EX8−
r       −−・・−1xio−’ExY−/&
      ・・・・・・ (7,/、2ExC−弘 
     ・・・・・・ 0.007Solv−/  
    ・・・・・・ 0.0≠cpct−t    
   ・・・・・・ λX / 0−’第13層(第1
保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径0.07μm。
1st layer (antihalation layer) Black colloidal silver 0. /j Gelatin ・・・・・・ /,jE x M −
r... o, orUV-/
・・・・・・ 0.03UV-2・・・・
・・ o, ot 8o1v−λ −−−−・・ o, orUV−
J ・-・・-・0.07cpct-t
-...-Axlo 'th λ layer (intermediate layer) Gelatin UV-/ UV-2 UV-3 ExF-/ 5olv-λ pct-r 3rd layer (first red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Agl Komolti, internally high AgI type,
Equivalent sphere diameter 0.3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter Kotachi, normal crystal, twin mixed particle, diameter/thickness ratio Ko,! ] Coated silver amount... /,! 0,03 o,ot 0,07 0.00 ≠ 0.07 txio"'-' O,! 0, r/, 0x10-'!, Ox10-4/X/0-5 0, 22 0, Oj Gelatin Ex S -/ ExS-2 Ex S -j XC-J ExC-μ cpd-t 3×10-'th layer (
Second red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag I μmolti, internal high Agl type, equivalent sphere diameter o, r μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter, 2 (7
%, normal crystal, twin mixed grain, diameter/thickness ratio/coated silver amount...6...0.7/, 26/X10' 3x/θ-4/X/ 0-5 0, 33 0.01 0.01 0, O≠ o, or O,Oj! ×/θ-4 Gelatin Ex 8- / ExS-CoEx S -J ExC-7 ExC-HiroExY-/ ExC-7 ExC-λ 8o1v-/ cpd-j th! Layer (Third red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag I io morti, internal high Agl type, equivalent sphere diameter o, 7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30 inches, twinned mixed grains, diameter/thickness ratio 2) Coated silver amount...
・・・・・・ 0.7 gelatin ・・・・・・
o, rExS-/-----lX1
0-'ExS-2・Mountain... 3XIQ''''4 ExS-J・River-・lX10-"Ex
C-!・Mountain... o, orExC-6--
----0,0A Solv-/ -・・-0,1!5olv-
2...0.0t Cpd-Evening...JX/0
-5 6th layer (intermediate layer) Gelatin Cpd-j Cpd-/cpa-Hiroshi5olv-/cpci-3 7th layer (first green-sensitive emulsion layer) /, 0 daX / O-' 0, IO 0 ,00t o, or 0.00r Silver iodobromide emulsion (AgI comolti, internal high Agl type,
Equivalent sphere diameter 0.3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 21%, normal crystal, twin crystal mixed particles, diameter/thickness ratio λ, amount of coated silver... Gelatin... ExS-Hiroshi ...... ExS-1... Ex 8-! ...ExM-ta ......E x Y -/Hiroshi
...ExC-μ ...Ex M -r ...5olv
-/...Cpd-1... Layer (first green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI Hiromorchi, internal high Agl type,
Equivalent sphere diameter o, rrμm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 20%, normal crystal, twinned mixed particle, diameter/thickness ratio) 0.30 0, Hiroj×10'-'0.3X10''-' λ× io-' O+ 1 0.0/3 0, Oko 0 0.03 0.2 2X10' Coated silver amount...Gelatin...ExS-μ...ExS- r...ExS-≦
...... ExC-Hiroshi ...... Ex M-2... ExM-r ...... ExM-10.
...ExY-/Hiroshi...5olv-/...cpci-t
...Second layer (Ml green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 10 molti, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of one sphere equivalent diameter 30%, normal crystal, twin Crystal mixed particles, diameter/thickness ratio, o) Coated silver amount... o, rz Gelatin.../, 0ExS-
gu・・in・ko,σX10 'Q, to, r yoxio"-'koxio""" 0, JXlo 4 0.010 0, λ! 0.03 o, oiz O,02 0,2 J
ExS-7----s, ox10-'E x M-/
Ko ・・・・・・ Q + 06Ex
M-/J ・-・-・-o, o2Ex
M-1---o, oλ 5olv-/ ...... Q, λ
θ5olv −,2・−・−・o, orcpct−
7... ≠×10' 1st O layer (yellow filter layer) Gelatin ・Old... o, P yellow colloidal silver ・・・・・・ o, orCpd-/
・・・・・・ 0. λSo l v−/
・----・0, / jCp d -1...
... μX10-' 11th layer (7th blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Agl Hiromoruchi, internal high AgI type,
Equivalent sphere diameter o, rμm Coefficient of variation of equivalent sphere diameter/1%, r-hedral particles) Coated silver amount...O0≠ Gelatin.../, OEχs-
r ・・・・・・ koX / 0-'Ex
Y-/6...0. EXC-p
・・・−・・ o, oitExY
-/ ri ・・・・・・ 0.06S
o l v-/ -----・-0
, 3cpd-j... Hiroshi
o-' 12th layer (4th blue-sensitive emulsion layer silver iodobromide emulsion (AgI 10 molti, internal high AgI type, equivalent sphere diameter /, 3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter, 2!
Normal crystal, mixed twin particle, diameter/thickness ratio μ,! ) Coated silver amount... o, r Gelatin... 0.6EX8-
r −-・・-1xio-'ExY-/&
・・・・・・ (7, /, 2ExC-Hiroshi
・・・・・・ 0.007Solv-/
・・・・・・ 0.0≠cpct-t
...... λX / 0-' 13th layer (1st
Protective layer) Fine grain silver iodobromide (average grain size 0.07 μm.

AgI  1モルチ)Q、2 ゼラチン       ・・・・・・ 01tUV−j
        ・・・・・・ 00lUV−弘   
    ・・・・・・ 0./U V −、r    
    ・・・・・・ 0.2Solv−1−・・・・
・ 0.041Cpd−1・・・・・・ 3 X / 
0−’第1弘層(第2保護層) ゼラチン       ・・・・・・ O,タポリメチ
ルメタクリレート粒子 (直径i、rμm) ・・・・・・ Ol、2cpa−
t       ・・・・・・ ≠X10  ’H−/
         ・・・・・・ O,グ本発明の(S
−/7)  ・・・・・・ 0.20各層には上記の成
分の他に、界面活性剤t−塗布助剤として添加した。以
上のようにして作成した試料を試料10/とした。
AgI 1 molti) Q, 2 Gelatin ・・・・・・ 01tUV-j
・・・・・・ 00lUV-Hiroshi
・・・・・・ 0. /UV-,r
・・・・・・ 0.2Solv-1−・・・・
・0.041Cpd-1...3X/
0-' 1st Hiro layer (2nd protective layer) Gelatin...O, polymethyl methacrylate particles (diameter i, rμm)...Ol, 2cpa-
t... ≠X10'H-/
・・・・・・ O,g (S of the present invention)
-/7) 0.20 In addition to the above components, a surfactant (t) was added to each layer as a coating aid. The sample prepared as described above was designated as sample 10/.

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。
Next, the chemical structural formulas or chemical names of the compounds used in the present invention are shown below.

UV−j UV−、r: UV−/ 5o1v−/ニ リン酸トリクレジル 5olv−コニ 7タル戚ジブチル ’5olv−jニ アタル酸ビス(2−エチルへキシル) ExM−r: UV−λ (t)C+ H9 ExF −/: C2H50SOs− ExC−コ : ExC−j: (i)Q H90CONH ExC−弘 ExC−&: ExC−7: ExC−/7 ExY−/ 弘 : ExY−/r: H3 ExC−!: ExM−タ: ExM−10: ExM−/、z: Cpd−/: cpct−2: H Ca Hls (n> ExM−II: ExY−/6: ExS−2: ExS−J: ExS−弘 : α ExS−1: ExS−1r 2H5 H−/ : CH2=CH−802−CH2−CONHCH2CH2
=CH802CH2C0NH−CH2=CH−J: ExS−7: H Cpd−≠: Cpd−t: (試料102) 試料10/の第7、t%//および12層のExC−4
tf半分にし、元のExC−4’の0.3倍モルのEx
C−7’を上記各層に添加し、試料10コを作製した。
UV-j UV-, r: UV-/ 5o1v-/tricresyl diphosphate 5olv-coni7tal relative dibutyl'5olv-j bis(2-ethylhexyl niatalate) ExM-r: UV-λ (t)C+ H9 ExF −/: C2H50SOs- ExC-ko: ExC-j: (i) Q H90CONH ExC-HiroshiExC-&: ExC-7: ExC-/7 ExY-/Hiroshi: ExY-/r: H3 ExC-! : ExM-ta: ExM-10: ExM-/, z: Cpd-/: cpct-2: H Ca Hls (n> ExM-II: ExY-/6: ExS-2: ExS-J: ExS-Hiroshi: α ExS-1: ExS-1r 2H5 H-/: CH2=CH-802-CH2-CONHCH2CH2
=CH802CH2C0NH-CH2=CH-J: ExS-7: H Cpd-≠: Cpd-t: (Sample 102) Sample 10/7th, t% // and 12th layer of ExC-4
tf is halved and 0.3 times the molar amount of the original ExC-4' is added.
C-7' was added to each of the above layers to prepare 10 samples.

(試料103) 試料102の第7、r% l/および72層の残りのE
xC−4Af等モルのExC−/7に置き換えて試料1
03を作製した。
(Sample 103) 7th, r% l/ and remaining E of the 72nd layer of sample 102
Sample 1 by replacing xC-4Af with equimolar ExC-/7
03 was produced.

(試料IOグ) 試料10/の各層に添加されているExC−≠tl−i
、r倍モルの本発明の化合物(22)に置き換えて試料
104tとした。
(Sample IOg) ExC-≠tl-i added to each layer of sample 10/
, r times the molar amount of the compound (22) of the present invention to prepare sample 104t.

(試料ioz、1ot) 試料1041の各層に添加されている本発明の化金物(
22)の半分を除去し、元の化合物(22)の002倍
モルの本発明の化合物(1)に置き換え試料10rとし
、化合物(22)を(19)に化合物(1)t−(9)
に置き換えて試料iotとした。
(Sample ioz, 1ot) The metal compound of the present invention added to each layer of sample 1041 (
Half of 22) was removed and replaced with the compound (1) of the present invention in an amount of 002 times the mole of the original compound (22) to prepare sample 10r, and compound (22) was replaced with (19) to form compound (1)t-(9).
was replaced with sample iot.

これら試料にセンシトメトリー用露光を与え、下記のカ
ラー現像処理を行なったところ、各イエローマゼンタ、
シアンの濃度、感度、階調はほぼ近いものであった。
When these samples were exposed to light for sensitometry and subjected to the following color development processing, each yellow magenta,
The density, sensitivity, and gradation of cyan were almost similar.

カラー現像処理 畳補光重:Jjmm巾の感光材料/m長さ当り。Color development processing Tatami supplementary light weight: Jjmm width of photosensitive material/m length.

また以下の組成の処理液を調製した。A processing solution having the following composition was also prepared.

(発色現像液) 母 液G) ジエチレントリアミン 五酢酸        r、。(color developer) Mother liquid G) diethylenetriamine Pentaacetic acid.

亜硫酸ナトリウム     弘、O 炭酸カリウム      30.0 臭化カリウム       7.3 ヨウ化カリウム      /0.2■ヒドロキシルア
ミン硫 酸塩         コ・O μ−〔N−エチル−N −β−ヒドロキシエ チルアミノ〕−2− メチルアニリン硫酸 補充液(!l) 6.0 !、Q 37、O O1! 3.6 塩 水を加えて pH (IQ白液)−(A) /、3−ジアミノプロ パン四酢酸鉄CI[I) アンモニウム 7.3−ジアミノプロ ノξン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアで pHvI4整 (定着液) エチレンジアミン四節 酸 弘、7    6.コ i、ol    i、ol 10.00  10.1!r 母 液G) 0.2lモル 3、O r! !O /、01 pH3.j 母 液G) /、よ 補充液鍍) 0.30モル ≠、O /20 弘O / 、0l pHJ 、 r 補充液G) 1、! 亜硫酸ナトリウム    10.0 重亜硫酸ナトリウム    r、。
Sodium sulfite Hiroshi, O Potassium carbonate 30.0 Potassium bromide 7.3 Potassium iodide /0.2■Hydroxylamine sulfate Co.O μ-[N-ethyl-N-β-hydroxyethylamino]-2-methyl Aniline sulfate replenisher (!l) 6.0! , Q 37, O O1! 3.6 Add brine and pH (IQ white liquor) - (A) /, 3-diaminopropanetetraacetic acid Iron CI [I] Ammonium 7. 3-diaminoprono ξonetetraacetic acid Ammonium bromide Acetate Ammonium nitrate Add water and acetic acid Adjust pHvI4 with ammonia and ammonia (fixing solution) Ethylenediamine Shiseki Hiroshi, 7 6. Koi, ol i, ol 10.00 10.1! r mother liquor G) 0.2 l mol 3, O r! ! O/, 01 pH3. j mother solution G) /, replenisher) 0.30 mol≠, O /20 Hiroshi O /, 0l pHJ, r replenisher G) 1,! Sodium sulfite 10.0 Sodium bisulfite r.

チオ硫酸アンモニウム 水溶液<700g/l)  i7o、oxtロダンアン
モニウム  ioo、。
ammonium thiosulfate aqueous solution <700 g/l) i7o, oxt rhodan ammonium ioo,.

チオ尿素        i、。Thiourea i.

3.4−ジチア−/。3.4-dithia-/.

!−オクタンジオー ル                3.0水を加えて
        /、Ol 酢酸アンモニアを加え て  pHit (安定液) 母液、補充液共通 ホルマリン(37%) !−クロローコーメチルーグ ーインチアゾリンー3−第 12.0 10.0 コ00.011Ll /jO,0 夕、O !、0 /、01 6.7 1 。
! -Octanediol 3.0 Add water /,Ol Add ammonia acetate pHit (stable solution) Mother solution and replenisher common formalin (37%)! - Chloroko Methy - Guinthiazoline - 3 - No. 12.0 10.0 Ko00.011Ll /jO,0 Evening, O! ,0/,01 6.7 1.

λd ン コーメチルーμmインチアゾ リン3−オン t、o’ag i、owhg 界面活性剤            O,a(C,QH
2,()+CH2CH2Oす10H)エチレングリコー
ル       1.0水を加えて         
   /、01pHr、0−7.0 これら試料ftA、/cm巾にスリットし、図3に示よ
うに遮光紙とともに巻き込みカートリッジ加工しカート
リッジに収納した感光材料A−Fを作製した。これら感
光材料を富士写真フィルム■製カメラ フジ力G564
/−!の裏ブタ除去、巻き芯除去全行ない、カートリッ
ジの装填を可能なように改造したカメラに装填し、画面
サイズが長辺Acm短辺4(cm(画面有効面積コ4(
cm、アスペクト比1.!)となるように黒紙で覆つ″
’CMTFパターンを画面いっばいに撮影した。
λd Nkomethyl-μm Intiazolin 3-one t, o'ag i, owhg Surfactant O, a (C, QH
2, ()+CH2CH2Osu10H) Ethylene glycol 1.0 Add water
/, 01 pHr, 0-7.0 These samples were slit to a width of ftA, /cm, and as shown in FIG. 3, they were rolled together with light-shielding paper and processed into a cartridge to produce photosensitive materials A to F that were stored in the cartridge. These light-sensitive materials are used in the Fuji Photo Film camera Fuji Chikara G564.
/-! After removing the back cover and removing the winding core, I loaded the cartridge into a camera that had been modified so that it could be loaded, and the screen size was 4 cm on the long side and 4 cm on the short side (screen effective area 4 cm).
cm, aspect ratio 1. ! ) Cover with black paper so that
'The CMTF pattern was photographed in full screen.

これら撮影済試料を前記のカラー現像処理し、得られた
試料をフジ引伸し機A乙りOプロフェッショナルにて5
倍の倍率でフジカラースーパーHGは−パーに焼きつけ
、CP−23八標準処理を行Zつた。得られたプリント
のマゼンタ、イエロー画像のMTF値f2×4LOOt
1mf)ア/+!−九ヤーで測定した。
These photographed samples were subjected to the color development process described above, and the obtained samples were processed using Fuji enlarger A Otori O Professional.
At double magnification, Fujicolor Super HG was printed to -par and CP-238 standard processing was performed. MTF value f2×4LOOt of magenta and yellow images of the obtained print
1mf) A/+! - Measured at 9 Yers.

また、マクベス社カラーチエッカーチャート全体がIS
O100の標準露光となるように撮影し、上記カラー現
像し、チャートのイエロ一部分にあたる現像済ネガをシ
アン濃度測定し、色汚染度とした。
Also, the entire Macbeth color checker chart is IS.
It was photographed at a standard exposure of O100, developed in the above color, and the cyan density of the developed negative corresponding to the yellow part of the chart was measured and determined as the degree of color contamination.

得られた結果を表/にまとめた。The results obtained are summarized in Table/.

表7 (画面有効面積2μc m 2、画面アスペクト比1.
り畳シアン濃度が低いほど黄色へのシアンの色濁りが少
ないことになる。
Table 7 (Screen effective area 2μcm2, screen aspect ratio 1.
The lower the cyan density, the less the cyan becomes yellowish.

表1より、本発明の化合物を含有し、本発明゛の画面有
効面積アスにクト比金有する感光材料はプリント’tし
た後もMTF値で表わされる鮮鋭性に優れ、かつ、色汚
染度が低いことから色再現性にも優れていることがわか
る。
From Table 1, it can be seen that the photosensitive material containing the compound of the present invention and having the effective screen area ratio of the present invention has excellent sharpness expressed by the MTF value even after printing, and has a low degree of color staining. The low value indicates excellent color reproducibility.

実施例2 実施例1の感光材料Eの開口部全黒紙で覆うことによっ
て表コに示したような開口部とするカートリッジに収納
された感光材料E−/〜E−4を作製した。これら感光
材料金実施例1で用いたカメラに装填し、晴天屋外にて
女性半身像、男女二人像および山の遠景全撮影した。こ
れら撮影済感光材料全実施例1と同じ処理液にてカラー
現像処理した。処理済の感光材料を実施例1と同様にし
て弘倍のプリント現像を行なった。得られたプリントの
撮影部のみを切断し、反射濃度o、itのグレー板上に
これらプリント装置いて、色評価用の螢光灯下で男女各
10入別々にプリントとして好ましいものから、不快な
ものまでの序列づけをしてもらった。
Example 2 The openings of the photosensitive material E of Example 1 were entirely covered with black paper to produce photosensitive materials E-/-E-4 housed in cartridges with openings as shown in Table 1. These photosensitive materials were loaded into the camera used in Example 1, and a half-body portrait of a woman, a portrait of a man and a woman, and a distant view of a mountain were all photographed outdoors on a sunny day. All of these photographed photosensitive materials were color developed using the same processing solution as in Example 1. The processed photosensitive material was subjected to Hiroba print development in the same manner as in Example 1. Only the photographic part of the obtained prints was cut out, and these prints were printed on a gray board with a reflection density of o and it, and 10 prints for each gender were printed under a fluorescent light for color evaluation, ranging from desirable to unpleasant. I asked them to rank things.

得られた結果を表2に示す。表2より本発明の感光材料
から焼きつけたプリントは平均以上の好ましさtOWし
、本発明の有効性が示されている。
The results obtained are shown in Table 2. Table 2 shows that the prints made from the photosensitive material of the present invention had an above-average desirability tOW, demonstrating the effectiveness of the present invention.

表2 畳 最も好ましいものt−を点、次に好ましいものをμ
点として1点ずつ減点し、最も好ましくないものt−7
点として、20人3シーンの平均値をとった。
Table 2 Tatami The most preferable item is t-, the second most preferable item is μ
One point will be deducted for each point, and the least preferred one is t-7.
The score was the average value of 20 people and 3 scenes.

実施例3 試料/θtの第74を層から本発明の(S−/7)を除
去した試料30/を作製した。試料iotと30/l−
1,2tカートリツジにANSI規格に従って12枚撮
り加工し、コ!0C相対湿度!!チで2日間放置した。
Example 3 Sample 30/ was prepared by removing (S-/7) of the present invention from the 74th layer of sample/θt. Sample iot and 30/l-
We took 12 photos and processed them in accordance with ANSI standards on a 1.2t cartridge. 0C relative humidity! ! It was left in the water for 2 days.

同条件下で開口部を2.4cmX2cmに黒紙で覆った
後、/ 0.4 cmX!、Ocmのラミネートされた
防湿紙(フジフィルム■製/、2θサイズに使用のもの
)に封入密封して感光材料G、Hを作製した。
Under the same conditions, after covering the opening with black paper to a size of 2.4 cm x 2 cm, / 0.4 cm x! , Ocm laminated moisture-proof paper (manufactured by Fuji Film ■, used for 2θ size) and sealed to prepare photosensitive materials G and H.

これらt−600Cで3日間保存し、to 0cに置か
ないものと同時に実施例1と同じカラー現像処理した。
These samples were stored at T-600C for 3 days and subjected to the same color development process as in Example 1 at the same time as those not placed at TO0C.

to 0c保存したものはto 0c保存しないものに
比べ、感光材料G、Hとも最低発色濃度は高くなってい
たが、GのほうがHに比べ最低濃度の増加は少なかった
(最低濃度増加はイエo−、マゼンタ、シアンでGが0
./r、0./7、O0/AHがQ、コo、o、iy、
O0/7であった]。
The minimum color density of photosensitive materials G and H was higher for those stored to 0c than for those not stored at 0c, but the increase in minimum density was smaller for G than for H (the increase in minimum density was lower than that for yellow). -, magenta, cyan and G is 0
.. /r, 0. /7, O0/AH is Q, Koo, o, iy,
It was O0/7].

実施例4 下塗りを施した厚さ120μmの三酢酸セルロースのバ
ック面に下記の組成を塗布した。
Example 4 The following composition was applied to the back surface of cellulose triacetate with a thickness of 120 μm which had been undercoated.

(パック面) 第1層: カーボンブラック(平均粒径0.03μm)・・・・・
・0.7g/m2 アセチル基およびヒドロキシプロピル基で置換されたセ
ルロース・・・/、jfl/m2第2層: カーボンブラック(平均粒径0./μmと0.0λμm
のλ対/混合) −・−・o 、 o g y 7rr!2オクタデシル
スルホン酸ナトリウム −0、0Or 、lit 7m2 アセチル基、ヒドロキシプロピル基 ヘキサヒドロフタル基で置換され たセルロース    ・・・・・・O,コ、9/m2前
記、支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗
布して多層カラー感光材料≠oi1作製した。
(Pack surface) 1st layer: Carbon black (average particle size 0.03 μm)...
・0.7g/m2 Cellulose substituted with acetyl group and hydroxypropyl group.../, jfl/m2 Second layer: Carbon black (average particle size 0./μm and 0.0λμm
λ pair/mixture) -・-・o, o g y 7rr! Sodium 2-octadecylsulfonate-0,0Or,lit 7m2 Cellulose substituted with acetyl group, hydroxypropyl group, hexahydrophthal group...O, co, 9/m2, on the support shown below A multilayer color photosensitive material≠oi1 was prepared by applying layers having the following compositions.

(感光層組成) 各成分に対応する数字は97m  単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀およびコロイド銀については銀換
算の塗布量を示す。ただし、増感色素については同−1
内のハロゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示
す。
(Photosensitive layer composition) The numbers corresponding to each component indicate the coating amount expressed in units of 97 m 2 , and for silver halide and colloidal silver, the coating amount is expressed in terms of silver. However, for sensitizing dyes, the same -1
The coating amount per mole of silver halide is shown in mole units.

第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 5olv−≠ ゼラチン olv−j pd−3 o1v−J 8o1v−/ 5olv−コ 第2層(中間層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μm)O1/6 Q 、l 弘 λ 、O 0、θ 7 0.2 0 、02 30.03 0 、コ ! 0 、/ ! ゼラチン /、3 第3層(低感度赤感乳剤層) 単分散状臭化銀乳剤(沃化銀弘、タモルチ、平均粒径o
、rμm、粒径に係る変動係数(以下単に変動係数と略
す)/タチ) / 、! ゼラチン             λ・λExS−/
           弘、oxio””’ExS−コ
          コ、0x10””’ExS−J 
          o、A×10−’ExC−10,
7 ExC−λ            0.06ExC−
z            O,02cpct−/  
           0.0/8o1v−/    
        0.r8o1v−J        
    o、o6Solv−20,2 Solv−r            o、orSol
v−4A           O,/第グ層(高感度
赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀3.7モルチ、平均粒径0
.7μm1変動係数/I%)l 、コ /、P tXlo−’ !X10”−’ Olり’x、io−’ 0  、/ ダ 0.03 Q 、 Oμ o、oi o、or O,OJ o、oi O13 0,02 ゼラチン E x S −/ E x S −J ExS−J ExC−μ ExC−t ExC−2 E x C−J 8o1v−≠ 8o1v−/ Solv−j Solv−2 Solv−j \ 第!層(中間層) ゼラチン Cpd−コ Solv−j 第を層(低感度緑感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀!モル囁、0 、0 ! 0.7 0.0/ 平均粒径0.3μm、変動係数/P%)O,4c 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀7モル囁、平均粒径o、r
μm、変動係数20%)O、t ゼラチン            /、PExS−≠ 
           コX10−’Exa−r   
          rxt o−’ExS−+   
          2×IO−’ExM−60./7 ExM−7o、グ ExM−4o、It 本発明の化合物(9)        0 、0λ本発
明の化合物(19)        0 、02Sol
v−コ           /、3Solv−/  
          0.028o1v−IL    
        □−/、28o1v−J      
      O,03Solv−!         
   0.0コ第7層(高感度緑感乳剤層) 多分散沃臭化銀乳剤(沃化銀弘、1モルチ、平均粒径o
、rμm、変動係数/I%)O、r /、/ /、4CX/Q−’ j、tXlo−4 /、弘xio−’ o、or O、O≠ 0.02 0 + O弘 o、ooz O,3 0、Q コ o、ot ゼラチン ExS−弘 ExS−’z ExS−6 E x M −7 ExM−r 本発明の化合物(9) 本発明の化合物(19) Solv−/ Solv−1 Solv−3 Solv−弘 第r層(イエローフィルター層ン 黄色コロイド鏝 ゼラチン 5olv−/ pct−2 O,04A O、弘 0.007 Q 、 コ 5olv−i                 o、
oa8o1v−コ               Q、
λ8o1v−440,01A 第2層(低感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀tモル囁、平均粒径o、i
μm、変動係数20チ)0.3 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀!モル囁、平均粒径o、t
μm、変動係数17チ)0.3 ゼラチン            2°tExS−7J
X10″′″4 EXS−r             1xio−’E
xY−10/、2 本発明の化合物(22)        0 、0弘E
xC−J            o、ozSolv−
−/           0.001rSolv−2
0,1 8o1v−30,0j Solv −440,0r 第1Q層(高感度青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀tモルチ、平均粒径/、!
μm、変動係数/弘%)O、r / 、7 0 、Oλ O、Q≠ λ×10−’ コ×io  ’ O、≠ 0.003 0.02 0.0.2 0 、1 0、oi ゼラチン 本発明の化合物(9) 本発明の化合物(22) ExS−7 E x S −r ExY−/θ 5olv−/ xC−J Solv−J Solv−2 8o1v−≠ 第1/層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀乳剤(沃化銀!モルチ 平均粒径0.07μm )     0 、37ゼラチ
ン            Q−rcpa−j    
        O,/Cpd−弘 pa−1 pd−6 Solv−/ Solv−1 8o1v−≠ 第12層(第λ保護層) ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 (直径/、jμm) Cp d −r Solv−/ Solv−J Solv−弘 本発明の化合物(s−it) その他、界面活性剤cpct−7、 H−2を添加した。
1st layer (antihalation layer) Black colloidal silver 5olv-≠ gelatin olv-j pd-3 olv-J 8o1v-/5olv-co 2nd layer (intermediate layer) Fine grain silver bromide (average particle size 0.07 μm) O1 /6 Q, l Hiroλ, O 0, θ 7 0.2 0, 02 30.03 0, Ko! 0,/! Gelatin/3 3rd layer (low-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Monodisperse silver bromide emulsion (silver iodide, Tamoruchi, average grain size o
, rμm, coefficient of variation related to particle size (hereinafter simply referred to as coefficient of variation)/tachi) / ,! Gelatin λ・λExS-/
Hiro, oxio""'ExS-Koko, 0x10""'ExS-J
o, A×10-'ExC-10,
7 ExC-λ 0.06ExC-
z O,02cpct-/
0.0/8o1v-/
0. r8o1v-J
o, o6Solv-20,2 Solv-r o, orSol
v-4A O,/G layer (high sensitivity red-sensitive emulsion layer) Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 3.7 molti, average grain size 0)
.. 7μm1 coefficient of variation/I%)l, co/, PtXlo-'! X10"-'Olri'x, io-' 0, / da0.03 Q, Oμ o, oio, or O, OJ o, oi O13 0,02 Gelatin Ex S -/ Ex S -J ExS -J ExC-μ ExC-t ExC-2 ExC-J 8o1v-≠ 8o1v-/Solv-j Solv-2 Solv-j \th! layer (middle layer) Gelatin Cpd-CoSolv-j th layer ( Low-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide! mole whisper, 0, 0! 0.7 0.0/average grain size 0.3 μm, coefficient of variation/P%) O, 4c single Dispersed silver iodobromide emulsion (7 mol silver iodide, average grain size o, r
μm, coefficient of variation 20%) O, t Gelatin /, PExS-≠
KOX10-'Exa-r
rxt o-'ExS-+
2xIO-'ExM-60. /7 ExM-7o, ExM-4o, It Compound of the present invention (9) 0, 0λ Compound of the present invention (19) 0, 02Sol
v-co /, 3Solv-/
0.028o1v-IL
□-/, 28o1v-J
O,03Solv-!
0.0 7th layer (high sensitivity green-sensitive emulsion layer) Polydispersed silver iodobromide emulsion (silver iodide, 1 molten, average grain size o
, rμm, coefficient of variation/I%) O, r /, / /, 4CX/Q-' j, tXlo-4 /, Hiroxio-' o, or O, O≠ 0.02 0 + O Hiro, ooz O, 3 0, Q Ko, ot Gelatin ExS-Hiroshi ExS-'z ExS-6 Ex M -7 ExM-r Compound of the present invention (9) Compound of the present invention (19) Solv-/Solv-1 Solv -3 Solv - Hiroth r layer (yellow filter layer yellow colloidal gelatin 5olv-/ pct-2 O, 04A O, Hiro 0.007 Q, Ko5olv-io,
oa8o1v-ko Q,
λ8o1v-440,01A 2nd layer (low sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide t mol, average grain size o, i
μm, coefficient of variation 20cm) 0.3 Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide! molar whisper, average grain size o, t
μm, coefficient of variation 17ch) 0.3 Gelatin 2°tExS-7J
X10''''4 EXS-r 1xio-'E
xY-10/, 2 Compound (22) of the present invention 0, 0 HiroE
xC-J o,ozSolv-
-/0.001rSolv-2
0,1 8o1v-30,0j Solv -440,0r 1st Q layer (high sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Monodispersed silver iodobromide emulsion (silver iodide t morch, average grain size/,!
μm, coefficient of variation/hiro%) O, r / , 7 0 , Oλ O, Q≠ λ×10−'ko×io' O, ≠ 0.003 0.02 0.0.2 0 , 1 0, oi Gelatin Compound of the present invention (9) Compound of the present invention (22) ExS-7 ExS-r ExY-/θ 5olv-/xC-J Solv-J Solv-2 8o1v-≠ 1st/layer (first protection Layer) Fine grain silver iodobromide emulsion (silver iodide! Morch average grain size 0.07 μm) 0, 37 gelatin Q-rcpa-j
O,/Cpd-Hiropa-1 pd-6 Solv-/Solv-1 8o1v-≠ 12th layer (λth protective layer) Gelatin polymethyl methacrylate particles (diameter/, jμm) Cp d -r Solv-/Solv- J Solv-Hiroshi Compound of the Invention (s-it) In addition, surfactants CPCT-7 and H-2 were added.

、/ 、1 、 / 、 Q タ 、03 、 O! 0、/3 Oo、2 0 、j o、or Q 、 03 o、or O、λ ! 硬膜剤)1−/、 ExS−/: ExS−1: ExS−3: ExS−7: ExS−μ : ExS−r: (CH2)3803− (CH2)3SO3Na (CH2)a 5Oa− (CH2)3 SO3Na ExC−弘 : 0CH2CONHCH2CH20CH3ExC−r: ExC−/: Cs Hll (t) E x M −7 α xM−r ExC−2 E x M −6 xY−1 ExC−J cpct−1 Cpd−G CH3 ol V −/ 2H5 olv−1 Cpd−2 cpct−、? Cpd−弘 cpct−t ol V−弘 cpct−7 pa−4 H−/ CH2=CH−802CH2 CH2=CH−8O2−CH2 H−2 (試料グOコ) 試料aoiの第2.10層の本発明の化合物(2z)2
ExC−タに等モルで置き換えた。
, / , 1 , / , Q ta, 03 , O! 0, /3 Oo, 2 0 , j o, or Q , 03 o, or O, λ! Hardener) 1-/, ExS-/: ExS-1: ExS-3: ExS-7: ExS-μ: ExS-r: (CH2)3803- (CH2)3SO3Na (CH2)a 5Oa- (CH2) 3 SO3Na ExC-Hiroshi: 0CH2CONHCH2CH20CH3ExC-r: ExC-/: Cs Hll (t) ExM-7 α xM-r ExC-2 ExC-2 ExC-J cpct-1 Cpd-G CH3 ol V-/2H5 olv-1 Cpd-2 cpct-,? Cpd-Hirocpct-tol V-Hirocpct-7 pa-4 H-/ CH2=CH-802CH2 CH2=CH-8O2-CH2 H-2 (Sample Goko) Book of the 2.10th layer of sample aoi Compound (2z) 2 of the invention
Equimolar amounts of ExC-ta were substituted.

(試料弘777) 試料≠02の第1O層の化合物(9]、@t、7層の化
合物(9)、(19)をすべ1等モルのExC−2に置
き換えた。
(Sample Hiroshi 777) Compound (9], @t in the first O layer of sample≠02, and compounds (9) and (19) in the 7th layer were all replaced with 1 equimole of ExC-2.

これら試料’ji3./cm巾にスリットし、実施例1
で用いた遮光紙を使わないで実施例1と同じカートリッ
ジに巻き込み、開口部t−4cmX44cmとして、カ
ートリッジに収納した感光材料1.3.Kを作製した。
These samples 'ji3. Example 1
The photosensitive material 1.3. was wound into the same cartridge as in Example 1 without using the light-shielding paper used in Example 1, and the opening was t-4 cm x 44 cm. K was produced.

これらを実施例1の方法に準じてペーパーに焼いたとき
のMTF値を測定した。ただし感光材料のカラー現像は
下記のように行なった。
These were baked into paper according to the method of Example 1, and the MTF value was measured. However, color development of the photosensitive material was carried out as follows.

得られた結果を表弘に示す。The results obtained are shown in Table 1.

以上の如くのカラー写真感光材料を露光したのち、自動
現像機を用い以下に記載の方法で、(液の累積補充量が
その母液タンク容量の3倍になるまで)スーパーHRI
I −700’を処理した。
After exposing the color photographic light-sensitive material as described above, use an automatic processor to process Super HRI using the method described below (until the cumulative replenishment amount of the solution becomes three times the capacity of the mother solution tank).
I-700' was treated.

処理方法 処理時間 3分/!秒 を分30秒 λ分io秒 μ分λO秒 1分Qよ秒 タンク容量 oL ≠oL 、20L oL 0L 補充量 33ゴ 、2!ν 1200M 、2!M (2)から(1)へ の向流配管 方式。Processing method processing time 3 minutes/! seconds minute 30 seconds λ minutes io seconds μ minutes λO seconds 1 minute Q second tank capacity oL ≠oL , 20L oL 0L Replenishment amount 33 go , 2! ν 1200M , 2! M From (2) to (1) Counterflow piping method.

l−〇oxtl 処理温度 r0c Jr’C ,24L’C r oc 2≠oC 工程 発色現像 漂  白 水  洗 定  着 水洗 (1) 水洗 (2)  /分oo秒 、2aoC安 定 /分
Oよ秒 Jr’Cコ!1 乾  燥  弘分λO1p!j 0c 補充量は3!mm巾/m長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。
l-〇oxtl Processing temperature r0c Jr'C, 24L'C roc 2≠oC Process color development bleaching water washing fixing water washing (1) water washing (2) /min oo seconds, 2aoC stable /min Oyo seconds Jr' C-co! 1 Drying Hirobu λO1p! j 0c Refill amount is 3! mm width/m length Next, the composition of the treatment liquid is described.

(発色現像液) oL 0L 母液η)  補充液y) ジエチレントリアミン  /、0    /、/五酢酸 /−ヒドロキシエチリ デンー71/−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 弘−〔N−エチル−N −β−ヒドロキシエ チルアミン〕−λ− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて E)H (漂白液) 3.0 弘、O Jo、0 /、4! /、よ■ 2、弘 ≠、! 1.0L io、or 3.J 弘、4L 37.0 0.7 コ、r !、! /、0L 10.10 母液才)  補充液才) エチレンジアミン四節 100.0  /20.0三水
塩 エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水(27%) 水を加えて H (定着液) エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンそニウム 水溶液(7(7%) 水全加えて n (安定液] io、。
(Color developer) oL 0L Mother solution η) Replenisher y) Diethylenetriamine /, 0 /, / Pentaacetic acid / -Hydroxyethylidene-71/-Diphosphonic acid Sodium sulfite Potassium carbonate Potassium bromide Potassium iodide Hydroxylamine sulfate Hiroshi - [ N-Ethyl-N-β-hydroxyethylamine]-λ-Methylaniline sulfate was added to E)H (bleaching solution) 3.0 Hiro, O Jo, 0/, 4! /, yo ■ 2, Hiro≠,! 1.0L io, or 3. J Hiroshi, 4L 37.0 0.7 Ko, r! ,! /, 0L 10.10 Mother liquid) Replenisher) Ethylenediamine 100.0 /20.0 Trihydrate Ethylenediamine tetrahydrochloride disodium chloride Ammonium nitrate Ammonium aqueous (27%) Add water and H (Fix) Liquid) Ethylenediaminetetranodic acid disodium salt Sodium sulfite Sodium bisulfite Anthonium thiosulfate aqueous solution (7 (7%) Add all water and n (Stabilizing solution) io.

l≠0.0 30、O 乙、りm /、OL 6.0 //、0 160.0 3夕、O ≠°、Oゴ 1、OL り、7 母液i)  補充液J) 0、r      O,7 7,61,0 !、Q     夕、よ /70.0111  コ00 、 Oml/、OL  
  /、OL 4.7      3.A 酸第二鉄ナトリウム 母液才) 補充液(Ji) ホルマリン(37%) ポリオキシエチレン− p−モノノニルフェ ニルエーテル(平均 重合度/θ) エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム塩 水を加えて H 2,0m1 0.3 o、or t、oL t、o−r、。
l≠0.0 30, O Otsu, rim /, OL 6.0 //, 0 160.0 3 o, O ≠°, O go 1, OL ri, 7 Mother liquor i) Replenisher J) 0, r O,7 7,61,0! , Q evening, yo/70.0111 ko00, Oml/, OL
/, OL 4.7 3. A Replenisher (Ji) Formalin (37%) Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization/θ) Add ethylenediaminetetranodic acid disodium salt solution and add H2.0ml 0.3 o,or t,oL t,or,.

3.01 o、4Ar o、or /、OL r、o−r、。3.01 o, 4Ar o, or /、OL r, o-r,.

ていることがわかる。You can see that

実施例5 実施例4の試料工を用いて開口部が表!に示す感光材料
1−/−r−4を作製した。これらおよび感光材料Fを
実施例1で用いたカメラに装填し実施例1と同じシーン
を撮影し、現像焼き付け。
Example 5 The opening was exposed using the sample process of Example 4! Photosensitive material 1-/-r-4 shown in Figure 1 was prepared. These and photosensitive material F were loaded into the camera used in Example 1, the same scene as in Example 1 was photographed, and the image was developed and printed.

プリントした。プリントはプリントサイズがlλcmX
!rcmになるように倍率全調節した。これらを−枚1
枚プリントして許容できるかどうかを男女各2!人にモ
ニター評価してもらった。
I printed it. The print size is lλcmX
! The magnification was fully adjusted so that it was rcm. These - 1 piece
Print out a copy and check if it is acceptable for both men and women! I had someone monitor and evaluate it.

表!より本発明の感光材料はほとんどの人が許容できる
ことを示している。
table! This indicates that the photosensitive material of the present invention can be tolerated by most people.

また開口部をりcmXjcm(画面有効面atμcm 
 )の感光材料を作製したところ上記のGS6≠!改造
機よりさらに大きなカメラが必要であり、本発明以上の
サイズではカメラが大きくなり不便となることがわかっ
た。
Also, the opening size is cmXjcm (screen effective surface atμcm)
) was prepared, and the above GS6≠! It has been found that a camera that is even larger than the modified machine is required, and that a camera larger than the size of the present invention would be too large and inconvenient.

表グより本発明の感光材料を用いて焼き付けしたプリン
トはMTF値で表わされる鮮鋭度が優れ表! 畳許容可/点、不可0点とし2j入3ンーンの平均値、
小数点以下3桁切捨 実施例6 試料10弘、ior、iotおよび試料≠O/、≠02
の感光層組成を実施例1の支持体上に塗設した試料60
/、402を図3のフィルムサイズ(J ! mmX 
j r Omm )、遮光紙サイズ(3!。
From the table, the prints printed using the photosensitive material of the present invention have excellent sharpness expressed by MTF value! Tatami acceptable/points, unacceptable 0 points, average value of 2j and 3 rooms,
Rounding down to 3 decimal places Example 6 Sample 10 Hiro, ior, iot and sample ≠O/, ≠02
Sample 60 in which the photosensitive layer composition was coated on the support of Example 1.
/, 402 as the film size in Figure 3 (J! mm
j r Omm ), light-shielding paper size (3!.

JmmXりr(7mm)t−()内のサイズに変えてカ
ートリッジに巻き込みカートリッジに収納された画面サ
イズ3 、t cmXJ 、 4!cmの感光材料L1
M、N、0、Pf、作製した。これら感光材料を富士写
真フィルム■製/!rAトローネサイズ用カメラ、タフ
ガイデートの裏ぶた等全除去し、上記カートリッジが装
填可能なように改造したカメラに装填し、実施例5と同
じ方法で撮影プリントした。それぞれ得られた許容度は
0.26、Q、り6.0.yr%o、9t、0.PAC
あeハ充分満足のゆく感光材料であることが示された。
J mm cm photosensitive material L1
M, N, 0, Pf, produced. These photosensitive materials are made by Fuji Photo Film ■/! The rA Trone size camera was completely removed, including the back cover of the Tough Guide Date, and loaded into a camera modified so that the above cartridge could be loaded, and photographed and printed in the same manner as in Example 5. The respective tolerances obtained are 0.26, Q, and 6.0. yr%o, 9t, 0. PAC
It was shown that the photosensitive material was quite satisfactory.

またこのカメラは実施例1〜5で用いたカメラよりも小
さく、より持ち運びに際して好ましいこともわかった。
It was also found that this camera was smaller than the cameras used in Examples 1 to 5, making it more convenient to carry.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、本発明のカートリッジとカメラとの位置関係
を表わす。/は本発明のカートリッジを。 2はそれに適合するカメラを表わす。 第2図は、表から見た本発明のカー) IJッジを表わ
す。 第3図は、本発明のカートリッジに挿入するフィルム及
び遮光紙を表わす。3はフィルム(幅lr/、Omm、
長さr3夕mm)(i−、ダは遮光紙(幅& j 、 
Omm 、長さiotiomm)@表わす。 V面のイ争着(内容に変更なし)
FIG. 1 shows the positional relationship between the cartridge of the present invention and the camera. / indicates the cartridge of the present invention. 2 represents a camera compatible with it. FIG. 2 shows the car IJ edge of the present invention as seen from the front. FIG. 3 shows the film and light-shielding paper inserted into the cartridge of the present invention. 3 is a film (width lr/, Omm,
Length r3 mm) (i-, da is light-shielding paper (width & j,
Omm, length iotiom)@represents. Conflict over V-side (no change in content)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を設けた写真感光材料を
、あらかじめ巻き回して収納するフィルムロール室と撮
影の後巻き取り収納する巻き取リ室とそれらを連結し感
光材料を露光させる開口部を有するブリッジ部をもつカ
ートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該開口部において該感光材料に露光される1コマ
当りの画面有効面積が3.0cm^2以上25.0cm
^2以下であり、1コマの画面の短辺の長さに対する長
辺の長さの比が、1.1以上2.0以下であり、かつ該
感光材料が下記一般式( I )で表わされる化合物を含
有することを特徴とするカートリッジに収納されたハロ
ゲン化銀写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1、R_2、R_3およびR_4は各々水素
原子、低級アルキル基を表わし、R_5は水素原子、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、ホスホンアミド基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシスルホンアミド基、アリール
オキシスルホンアミド基、カルバモイルアミノ基、又は
スルフアモイルアミノ基を表わし、nは1から4の整数
、TIMEは一般式( I )で表わされる化合物が発色
現像主薬と反応することによりDIとともに離脱し、そ
の後DIを放出しうるタイミング基を表わし、DIは現
像抑制剤を表わす。
[Scope of Claims] A film roll chamber in which a photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer provided on a support is wound in advance and stored therein, and a winding chamber in which the photographic material is wound and stored after photography are connected and exposed. In a silver halide photographic light-sensitive material housed in a cartridge having a bridge portion having an opening for exposing the material, the effective screen area per frame exposed to the light-sensitive material at the opening is 3.0 cm^2 or more. 25.0cm
^2 or less, the ratio of the length of the long side to the length of the short side of one frame of screen is 1.1 or more and 2.0 or less, and the photosensitive material is expressed by the following general formula (I). A silver halide photographic material housed in a cartridge, characterized in that it contains a compound that is General formula (I) ▲There are numerical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, R_1, R_2, R_3 and R_4 each represent a hydrogen atom or a lower alkyl group, and R_5 represents a hydrogen atom, an acylamino group, a sulfonamide group, or a phosphonamide group. basis,
represents an alkoxycarbonylamino group, an aryloxycarbonylamino group, an alkoxysulfonamide group, an aryloxysulfonamide group, a carbamoylamino group, or a sulfamoylamino group, n is an integer from 1 to 4, and TIME is the general formula (I) represents a timing group capable of releasing DI along with DI upon reaction of the compound represented by a color developing agent, and DI represents a development inhibitor.
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