JPH02273741A - Silver halide photographic sensitive material housed in cartridge - Google Patents
Silver halide photographic sensitive material housed in cartridgeInfo
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Landscapes
- Details Of Cameras Including Film Mechanisms (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、カートリッジに収納されたハロゲン化銀感光
材料に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide photosensitive material housed in a cartridge.
(従来技術)
従来のハロゲン化銀写真感光材料用のカートリッジとし
ては、画面サイズ2.8c+ax2.85cmのいわゆ
るインスタマチックサイズの126サイズカートリツジ
(規格内容はANSI/ASCPH1,4O−1984
)や1.3cmX1.1cvnのいわゆるポケットサイ
ズの110サイズカートリツジ(同ANS1./ASC
PH1,55−1986)などが用いられてきた。確か
にこれらカートリッジはカメラに装填しやすい、不良作
動しにくい、撮影後フィルムを取り出した時に巻き取り
が不要、橋形途中のフィルムの取り出し、再装填が容易
などの利点があり、−時その使用比率が高まったが、画
面サイズが小さくプリントした時の画質が悪い、プリン
トの縦横比が1.0に近くプリントが見づらいなどの理
由で最近では使用比率が低下してきた。(Prior art) Conventional cartridges for silver halide photographic light-sensitive materials include so-called instamatic 126-size cartridges with a screen size of 2.8 cm + 2.85 cm (standard content is ANSI/ASCPH1,4O-1984).
) and 1.3cm x 1.1cvn so-called pocket-sized 110 size cartridge (ANS1./ASC
PH1, 55-1986), etc. have been used. It is true that these cartridges have advantages such as being easy to load into the camera, being less likely to malfunction, not requiring winding when taking out the film after shooting, and being easy to take out and reload the film in the middle of the bridge. Although the ratio has increased, the usage ratio has been decreasing recently due to reasons such as the small screen size and poor image quality when printing, and the aspect ratio of prints being close to 1.0, making it difficult to see the prints.
また最近では「写ルンです」 「写ルンですHi」など
に代表される使い捨てタイプの感光材料カ−トリフジが
背反してきたがこれらは使い捨てであるが故に1コマ当
たりの価格が高価であるという問題があった。In addition, recently, disposable photosensitive material cartridges such as "Utsurun desu" and "Utsurun desu Hi" have become a problem, but because they are disposable, the price per frame is high. was there.
一方、本発明の単分散ハロゲン化銀乳剤は通常のハロゲ
ン化銀感光材料で用いることが知られているが、これら
を110サイズや126サイズに収納した場合には、画
面サイズが小さく拡大率が大きいので粒状性が目立った
り、プリント時にボケやすいために良好な鮮鋭性を得る
ことが困難であったり、画面の1横比が好ましくないた
め視覚心理、生理的に不安窓を与えるものであった。On the other hand, the monodisperse silver halide emulsion of the present invention is known to be used in ordinary silver halide photosensitive materials, but when these are housed in 110 size or 126 size, the screen size is small and the magnification rate is low. Because they are large, graininess is noticeable, they tend to blur during printing, making it difficult to obtain good sharpness, and the unfavorable 1-side ratio of the screen causes visual psychological and physiological concerns. .
またいわゆる135サイズの135パトローネや120
サイズのブローニーでは装填、巻き込みなどの操作性で
問題があった。Also, the so-called 135 size 135 patrone and 120
With the size of the Brawny, there were problems with maneuverability such as loading and reeling.
そこで取り扱いが簡便であり、かつ高画質で廉価なカー
トリッジ用感光材料が要望されていた。Therefore, there has been a need for a photosensitive material for cartridges that is easy to handle, has high image quality, and is inexpensive.
(発明が解決しようとする諜B)
本発明の目的は第一に粒状性の優れたプリントを与える
ためのカートリッジに収納された感光材料を供給するこ
とであり、第2に視覚心理・生理的に好ましい画面の縦
横比を与える該感光材料を供給することであり、第3に
プリント時にボケにくい画面サイズが適度な大きさを有
する該感光材料を供給することであり、第4に取り扱い
性が簡便な該感光材料を供給することであり、第5にカ
メラが使い捨てでなく、1コマ当たりの価格が安価な該
感光材料を供給することである。(Intelligence B to be Solved by the Invention) The purpose of the present invention is firstly to provide a photosensitive material housed in a cartridge for producing prints with excellent graininess, and secondly, to Thirdly, it is necessary to supply such a photosensitive material that has a suitable screen size that does not cause blurring during printing, and fourthly, it is easy to handle. The purpose is to supply the photosensitive material which is simple and convenient.Fifthly, the camera is not disposable and the price per frame is low.
(問題点を解決するための手段)
本発明の目的は、
カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料に
おいて該感光材料が少な(とも1種の実質的に単分散で
あるハロゲン化銀粒子から成る乳剤を含有し、かつ該カ
ートリッジがロール状の未露光感光材料を収納するロー
ル室、露光済感光材料を巻き取る巻き取り室およびそれ
らを連結し、開口部を有するブリッジ部から成り、さら
に該開口部において該感光材料に露光される1コマ当た
りの画面有効面積が3,01以上25.OaJ以下であ
り、1コマの画面の短辺の長さに対する長辺の長さの比
が1.2以上2,0以下であることを特徴とするカート
リッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料
によって達成することができる。(Means for Solving the Problems) An object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material housed in a cartridge in which the light-sensitive material is composed of a small amount of silver halide grains (both consisting of one type of substantially monodispersed silver halide grains). The cartridge comprises a roll chamber for storing a roll of unexposed light-sensitive material, a winding chamber for winding up the exposed light-sensitive material, and a bridge section connecting them and having an opening; The effective screen area per frame exposed to the photosensitive material at the aperture is 3.01 or more and 25.0aJ or less, and the ratio of the length of the long side to the length of the short side of the screen of one frame is 1.01. This can be achieved by using a silver halide photographic light-sensitive material housed in a cartridge characterized in that the ratio is 2 or more and 2,0 or less.
本発明のカートリッジは、ロール状の未露光感光材料を
収納するフィルムロール室、露光済感光材料を巻き取る
巻き取り室およびそれらを連結し、開口部を有するプリ
フジ部からなり、さらに該開口部において感光材料に露
光される1コマあたりの有効画面面積が3.0cm2以
上25.0C11以下であり、1コマの画面の短辺の長
さに対する長辺の長さの比(アスペクト比)が1.2以
上2.0以下である。The cartridge of the present invention comprises a film roll chamber for storing a roll of unexposed light-sensitive material, a winding chamber for winding up exposed light-sensitive material, and a pre-fuji portion connecting these, and having an opening. The effective screen area per frame exposed to the photosensitive material is 3.0cm2 or more and 25.0C11 or less, and the ratio of the length of the long side to the length of the short side of the screen for one frame (aspect ratio) is 1. It is 2 or more and 2.0 or less.
好ましい有効画面面積は、6.0cm2以上16゜Oa
J以下であり、特に好ましくは8.〇−以上10.0c
m2以下である。有効画面面積が小さすぎると粒状性、
シャープネスなどの画質が一層ユーザーに許容されなく
なる。有効画面面積が大きすぎると、カメラのサイズが
大きくなり一層ユーザーがいつでもどこでも気軽に写真
橋形を楽しめなくなる。The preferred effective screen area is 6.0cm2 or more and 16°Oa.
J or less, particularly preferably 8. 〇- or more 10.0c
m2 or less. If the effective screen area is too small, graininess,
Image quality such as sharpness becomes less acceptable to users. If the effective screen area is too large, the size of the camera will increase, making it even harder for users to easily enjoy photographic photography anytime and anywhere.
好ましいアスペクト比は、1.3以上1.7以下である
。一般に好ましいアスペクト比は、黄金゛分割(1,6
)と言われているが、写真プリントにおける最適のアス
ペクト比は、一般ユーザーを対象としたモニターテスト
にもとづいて決定された。A preferred aspect ratio is 1.3 or more and 1.7 or less. The generally preferred aspect ratio is the golden section (1,6
), but the optimal aspect ratio for photographic prints was determined based on monitor tests conducted with general users.
特に現在の135フオーマツトのカラーネガ/ペーパー
のラボシステムのサービス体制は非常に充実しており、
該システムに適合性を有する画面サイズとフィルム中を
選択するのは、ユーザーにとってきわめて好ましい。In particular, the service system for the current 135-format color negative/paper laboratory system is extremely complete.
It is highly desirable for the user to select a screen size and film medium that are compatible with the system.
好ましいフィルム中は35±1%、特に好ましくは35
±0.5%である。In preferred films, 35±1%, particularly preferably 35
±0.5%.
第2図に典型的なカートリッジの外観を示す。FIG. 2 shows the appearance of a typical cartridge.
また第1図にカメラに挿入する直前のカートリッジとカ
メラの関係の概念図を示す。Further, FIG. 1 shows a conceptual diagram of the relationship between the cartridge and the camera immediately before it is inserted into the camera.
従来のこのタイプのカートリッジでは、特公昭39−1
4406号公報、同40−17829号公報に開示され
ているように遮光紙が使用されるのが常識であった。し
かし遮光紙の存在は、露光開口部におけるフィルムの平
面性の劣化を招き、ピントのシャープな写真を得るのが
困難となり、画面サイズを大きくした効果が半減するの
で好ましくない、従って遮光紙を除去し、別の遮光手段
を採用するのが好ましい。In the conventional cartridge of this type,
It has been common knowledge to use light-shielding paper as disclosed in Japanese Patent Nos. 4406 and 40-17829. However, the presence of light-shielding paper is undesirable because it causes deterioration of the flatness of the film at the exposure aperture, making it difficult to obtain sharply focused photographs, and reducing the effect of increasing the screen size by half, so the light-shielding paper is removed. However, it is preferable to employ another light shielding means.
遮光手段の具体例を下記に例示する。Specific examples of the light shielding means are illustrated below.
(u135パトローネの出口に使われているようなリボ
ンをフィルムロール室の出口と巻き取り室の入口につけ
る。好ましいリボン中は10±5%である。好ましいリ
ボンの高さは1.5±0゜3%である。(Attach a ribbon like the one used at the exit of the u135 cartridge to the exit of the film roll chamber and the entrance of the take-up chamber. The preferred ribbon height is 10 ± 5%. The preferred ribbon height is 1.5 ± 0.゜3%.
(2) 実公昭46−30055号公報、特開昭54
−111822号公報などに開示されているような遮光
通路を、フィルムロール室の出口と、巻き取り室の入口
に設ける。(2) Utility Model Publication No. 46-30055, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1973
A light shielding passage as disclosed in Japanese Patent No. 111822 is provided at the exit of the film roll chamber and the entrance of the winding chamber.
遮光通路は、ロール室、巻き取り室の外周のl/8以上
の長さを有するものが好ましい。It is preferable that the light-shielding passage has a length of 1/8 or more of the outer periphery of the roll chamber and the winding chamber.
(3) 特開昭58−147742号公報に開示され
ているようなレジンバックを設ける。(3) Provide a resin bag as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-147742.
(4) 染料でフィルムベースを染色してライトパイ
ピングを減少させる。(4) Dye the film base with dye to reduce light piping.
染料については特に限定を加えるものではないが色調は
感光材料の一般的な性質上グレーに近い染色が好ましい
。There are no particular limitations on the dye, but due to the general properties of photosensitive materials, it is preferable to dye the dye with a color tone close to gray.
染色濃度は少なくとも0.01以上好ましくは0.03
以上である。測定はマクベス社製の色温度計にて可視光
域で行う。The staining density is at least 0.01 or more preferably 0.03
That's all. Measurement is performed in the visible light range using a Macbeth color thermometer.
(5) フィルムの先端部と後端部に綾目ローレフト状
の熱変形を与えライトパイピングを減少させる。20%
以上にわたって綾目ローレフト状の熱変形を与えるのが
好ましい。(5) Heat deformation in the form of a twill low left is applied to the leading and trailing ends of the film to reduce light piping. 20%
It is preferable to apply heat deformation in the form of a twill low left over the above-described process.
+11〜(5)の手段を適当に組合せてもよいし単独で
使用してもよい。+11 to (5) may be appropriately combined or used alone.
(11と(3)、+11と(4)、(1)と5、(2)
と(3)、(2)と(4)、(2)と(5)の組合せな
どが好ましい。(11 and (3), +11 and (4), (1) and 5, (2)
Combinations of and (3), (2) and (4), and (2) and (5) are preferred.
画面サイズを大きくした効果を最大限に発蓮させるため
には、フィルム面がカメラ内でレンズに対して一定の位
置に来るよう、カメラとカートリッジに基準面を設けこ
こでカメラとカートリッジが接することによって、レン
ズに対するフィルム面の位置か決定されるのが好ましい
、±5077mの位置精度を確保するのが好ましい。In order to maximize the effect of increasing the screen size, it is necessary to create a reference plane on the camera and cartridge so that the film surface is at a fixed position relative to the lens within the camera, and the camera and cartridge touch here. Preferably, the position of the film surface relative to the lens is determined by .+-.5077 m, preferably to ensure a positional accuracy of ±5077 m.
カートリッジの露光部分におけるフィルムの背面をカメ
ラの圧板で押えてフィルム面の位置を決定することもで
きる。The position of the film surface can also be determined by pressing the back side of the film in the exposed area of the cartridge with a pressure plate of the camera.
本発明で用いるカートリッジは通常プラスチック材料か
ら形成されるが、カートリッジ本体は防湿密封容器(カ
ートリッジケース)の内に密封包装されることが好まし
い、さらにカートリッジは、上記カートリッジケース内
で60℃で保存してもハロゲン化銀写真感光材料の写真
性能を実質的に変化させることがないプラスチック材料
から形成されることが好ましい、このようなプラスチッ
ク材料は下記の方法で選択することができる。The cartridge used in the present invention is usually formed from a plastic material, and the cartridge body is preferably sealed and packaged in a moisture-proof sealed container (cartridge case). Furthermore, the cartridge is stored at 60°C in the cartridge case. Preferably, the plastic material is formed from a plastic material that does not substantially change the photographic performance of the silver halide photographic light-sensitive material.Such a plastic material can be selected in the following manner.
数%のプラスチックチップ100gをグリセリンで70
%に11湿した約6000cdの金属製の密封容器に防
湿包装しようとするフィルムを入れ60℃で3日間加熱
する。プラスチックチップが無い以外は、上記の同じ条
件でテストしたフィルムを同時に現像処理する。処理済
のフィルムをステータスMの濃度で測定し2つのサンプ
ルのシアン、マゼンタ、イエローのカブリ濃度の差が0
,10以内好ましくは0.05以内であれば本発明のプ
ラスチック材料として好ましく用いることができる。70 g of several percent plastic chips with glycerin
The film to be used for moisture-proof packaging is placed in a sealed metal container of about 6,000 cd and moistened to 11% and heated at 60° C. for 3 days. Films tested under the same conditions as above, except without the plastic chip, are processed at the same time. Processed film was measured at Status M density, and the difference in cyan, magenta, and yellow fog density between the two samples was 0.
, 10 or less, preferably 0.05 or less, it can be preferably used as the plastic material of the present invention.
現像処理はそれぞれのカラーフィルムの標準指定処理に
従って実施する。Development processing is carried out according to the standard specified processing for each color film.
たとえばカラーネガフィルムの場合は、C−41、CN
−16などを使う。カラーリバーサルフィルムの場合は
、CR−56、E−6などを使う。For example, in the case of color negative film, C-41, CN
Use -16 etc. For color reversal film, use CR-56, E-6, etc.
さらに、本発明においては、上記プラスチック材料が、
0.03μg/g以下のシアンガス発生量を有するもの
であることが好ましい。Furthermore, in the present invention, the plastic material is
It is preferable that the amount of cyan gas generated is 0.03 μg/g or less.
カラーフィルムに有害なプラスチック材料から発生する
ガス成分を詳しく分析した結果シアンガスがごく微量検
出された。この分析結果に従って、プラスチックの代り
にmlJのジアルカリ土類金属製の密封容器に入れて6
0℃で3日間加熱したところ、プラスチック材料を入れ
てテストした場合ときわめて類似の写真性能の変化を示
した。A detailed analysis of the gas components emitted from plastic materials, which are harmful to color film, revealed a very small amount of cyan gas. According to this analysis result, instead of plastic, it was placed in a sealed container made of dialkaline earth metal of mlJ.
Heating at 0° C. for 3 days showed changes in photographic performance very similar to those tested with plastic material.
これらの実験よりシアンガスを発生しないプラスチック
材料が本発明にきわめて好ましい。From these experiments, plastic materials that do not emit cyan gas are highly preferred for the present invention.
本発明の好ましく用いられるプラスチック材料は、下記
のシアンガス検出、定量法により、シアンガス量がプラ
スチック材料1gに対して0.03μg以下であり、好
ましくはシアンガス量が分析の検出限界(0,005μ
s/g)以下のプラスチック材料である。The plastic material preferably used in the present invention has a cyan gas amount of 0.03 μg or less per 1 g of plastic material, and preferably has a cyan gas amount of 0.03 μg or less, which is the detection limit of analysis (0,005 μg), according to the cyan gas detection and quantitative method described below.
s/g) or less.
(シアンガス分析法)
樹脂を必要に応じて液体窒素冷却固化して粉砕し、試料
とする。この試料をJIS K 0102工場排水試験
方法の38シアン化合物の項のうち、38゜1.1.1
通気法に準じた方法で試料処理し、発生したシアン化水
素を水酸化ナトリウム溶液に捕集する。この捕集液を上
述試験方法38.2ピリジン−ピラゾロン吸光光度法に
よりシアン化物イオンを定量する。(Cyan gas analysis method) If necessary, the resin is solidified by cooling with liquid nitrogen, crushed, and used as a sample. This sample was tested at 38°1.1.1 of the 38 cyanide compounds of JIS K 0102 Factory wastewater test method.
Treat the sample using a method similar to the aeration method, and collect the generated hydrogen cyanide in a sodium hydroxide solution. The cyanide ions in this collection liquid are determined by the above-mentioned test method 38.2 pyridine-pyrazolone absorptiometric method.
実際の分析例を以下に述べる。An example of actual analysis is described below.
樹脂を100gとり、水を100−加えてpHを5.0
になるように酢酸と水酸化ナトリウムで調整し、恒温水
槽を60℃に保ち約1.21/winの割合で24時間
通気してシアン化水素を発生させ、IN−水酸化ナトリ
ウム溶液に吸収させる。この吸収液をピリジン−ピラゾ
ロン吸光光度法により、fli 20nmの吸光度を読
みとり、ブランク操作で得られた吸光度を差し引く、別
途に用意した検INを用いて、発生したシアン化水素量
を求め、試料1gあたりの発生量を計算する。Take 100g of resin and add 100g of water to adjust the pH to 5.0.
A constant temperature water bath was maintained at 60° C. and aerated at a rate of about 1.21/win for 24 hours to generate hydrogen cyanide, which was absorbed into the IN-sodium hydroxide solution. Using the pyridine-pyrazolone spectrophotometry method, read the absorbance of this absorption liquid at fli 20 nm, subtract the absorbance obtained in the blank operation, and use a separately prepared detector to determine the amount of hydrogen cyanide generated. Calculate the amount generated.
本発明に用いるプラスチック材料は、炭素・炭素二重結
合をもつオレフィンの付加重合、小員環化合物の開環重
合、2種以上の多官能化合物間の重縮合(縮合重合)、
重付加、及びフェノール誘導体、尿素誘導体、メラミン
誘導体とアルデヒドを持つ化合物との付加縮合などの方
法を用いて製造することができる。The plastic material used in the present invention includes addition polymerization of olefins having carbon-carbon double bonds, ring-opening polymerization of small-membered ring compounds, polycondensation (condensation polymerization) between two or more types of polyfunctional compounds,
It can be produced using methods such as polyaddition and addition condensation of a phenol derivative, urea derivative, or melamine derivative with a compound having an aldehyde.
プラスチックス材料の原料は、炭素・炭素二重結合をも
つオレフィンとして、例えば、スチレン、α−メチルス
チレン、ブタジェン、メタクリル酸メチル、アクリル酸
ブチル、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ビニルピリジン、N−ビニルカルバゾール、N−ビ
ニルピロリドン、シアン化ビニリデン、エチレン、プロ
ピレンなどが代表的なものとして挙げられる。又、小員
環化合物として、例えば、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、グリシドール、3.3−ビスクロロメチル
オキセタン、1.4−ジオキサン、テトラヒドロフラン
、トリオキサン、ε−゛カプロラクタム、β−プロピオ
ラクトン、エチレンイミン、テトラメチルシロキサンな
どが代表的なものとして挙げられる。Raw materials for plastic materials include olefins with carbon-carbon double bonds, such as styrene, α-methylstyrene, butadiene, methyl methacrylate, butyl acrylate, acrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinylpyridine, N- Typical examples include vinylcarbazole, N-vinylpyrrolidone, vinylidene cyanide, ethylene, and propylene. In addition, examples of small ring compounds include ethylene oxide, propylene oxide, glycidol, 3,3-bischloromethyloxetane, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran, trioxane, ε-゛caprolactam, β-propiolactone, ethyleneimine, Typical examples include tetramethylsiloxane.
又、多官能化合物として例えば、テレフタル酸、アジピ
ン酸、グルタル酸などのカルボン酸類、トルエンジイソ
シアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネートなどのイソシアネート類、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン
などのアルコール類、ヘキサメチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、パラフェニレンジアミンなどのアミ
ン類、エポキシ類などが代表的なものとして挙げられる
。又、フェノール誘導体、尿素誘導体・メラミン誘導体
としては例えばフェノール、クレゾール、メトキシフェ
ノール、クロロフェノ〒ル、尿素、メラミンなどが代表
的なものとして挙げられる。さらにアルデヒドを持つ化
合物としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
オクタナール、ドデカナール、ベンズアルデヒドなどが
代表的な゛ものとして挙げられる。これらの原料は、目
標とする性能に応じて、1種のみならず2種類以上を使
用してもかまわない。In addition, polyfunctional compounds include, for example, carboxylic acids such as terephthalic acid, adipic acid, and glutaric acid, isocyanates such as toluene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate, alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, and glycerin, and hexamethylene. Typical examples include amines such as diamine, tetramethylene diamine, and paraphenylene diamine, and epoxies. Typical examples of phenol derivatives, urea derivatives, and melamine derivatives include phenol, cresol, methoxyphenol, chlorophenol, urea, and melamine. Furthermore, compounds with aldehydes include formaldehyde, acetaldehyde,
Typical examples include octanal, dodecanal, and benzaldehyde. Not only one type but also two or more types of these raw materials may be used depending on the target performance.
これらの原料を用いてプラスチック材料を製造する場合
には、触媒や溶媒を使用する場合がある。When producing plastic materials using these raw materials, catalysts and solvents may be used.
触媒としては、(1−フェニルエチル)アゾジフェニル
メタン、ジメチル2.2′−アゾビスイソブチレート、
2.2゛−アゾビス(2−メチルプロパン)、ベンゾイ
ルベルオキサイド、シクロヘキサノンペルオキサイド、
過硫酸カリウムなどのラジカル重合触媒、硫酸、トルエ
ンスルホン酸、トリフロロ硫酸、過塩素酸、トリフルオ
ロホウ素、4塩化スズなどのカチオン重合触媒、n−プ
チルリチウム、ナトリウム/ナフタレン、9−フルオレ
ニルリチウム、フェニルマグネシウムブロマイドなどの
アニオン重合触媒、トリエチルアルミニウム/テトラク
ロロチタン系のチーグラー−ナツタ(Ziegler−
Natta)系触媒、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、カリウム金属などを用いる。As a catalyst, (1-phenylethyl)azodiphenylmethane, dimethyl 2,2'-azobisisobutyrate,
2.2'-azobis(2-methylpropane), benzoyl peroxide, cyclohexanone peroxide,
Radical polymerization catalysts such as potassium persulfate, cationic polymerization catalysts such as sulfuric acid, toluenesulfonic acid, trifluorosulfuric acid, perchloric acid, trifluoroboron, tin tetrachloride, n-butyllithium, sodium/naphthalene, 9-fluorenyllithium , anionic polymerization catalysts such as phenylmagnesium bromide, triethylaluminum/tetrachlorotitanium-based Ziegler-Natsuta
(Natta) type catalyst, sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium metal, etc. are used.
溶媒としては、重合を阻害しない限り特に制約はないが
、ヘキサン、デカリン、ベンゼン、トルエン、シクロヘ
キサン、クロロホルム、アセトン、メチルエチルケトン
、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフランなどが
一例として挙げられる。There are no particular restrictions on the solvent as long as it does not inhibit polymerization, but examples include hexane, decalin, benzene, toluene, cyclohexane, chloroform, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, and tetrahydrofuran.
本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可塑
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルセバケート、メチル
アミルケトン、ニトロベンゼン、γ−バレロラクトン、
ジ−n−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、ブ
チルパルミテートなどが代表的なものである。In molding the plastics of the present invention, a plasticizer is mixed with the plastics as necessary. Examples of the plasticizer include trioctyl phosphate, tributyl phosphate, dibutyl phthalate, diethyl sebacate, methyl amyl ketone, nitrobenzene, γ-valerolactone,
Representative examples include di-n-octyl succinate, bromonaphthalene, and butyl palmitate.
本発明に用いるプラスチックス材料の具体例を以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。Specific examples of plastic materials used in the present invention are listed below, but the invention is not limited thereto.
ポリスチレン
ポリエチレン
ポリプロピレン
ポリモノクロロトリフルオロエチレン
塩化ビニリデン樹脂
塩化ビニル樹脂
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂
アクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン共重合樹脂
メチルメタアクリル樹脂
ビニルホルマール樹脂
ビニルブチラール樹脂
ポリエチレンフタレート
テフロン
ナイロン
フェノール樹脂
メラミン樹脂
本発明に特に好ましいプラスチック材料はポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。Polystyrene polyethylene polypropylene polymonochlorotrifluoroethylene vinylidene chloride resin vinyl chloride resin vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin methyl methacrylic resin vinyl formal resin vinyl butyral resin polyethylene phthalate Teflon nylon phenolic resin melamine resin present invention Particularly preferred plastic materials include polystyrene, polyethylene, polypropylene, and the like.
通常カートリッジは、シャ光性を付与するためにカーボ
ンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使っ
て製作される。Cartridges are usually manufactured using plastic mixed with carbon black or pigments to give them a shimmering effect.
カートリッジの総重量は通常5〜70gであり、好まし
くは10〜50g,より好ましくは12〜30gである
。The total weight of the cartridge is usually 5 to 70 g, preferably 10 to 50 g, more preferably 12 to 30 g.
本発明においてはカートリッジケースの内に密封状態で
包装されることが好ましいが、ここで密封包装とは、外
気とケース内部の湿度差を20%として25℃で12か
月経過したときにケース内部の湿度変化が10%以内の
状態をいう。In the present invention, it is preferable that the cartridge be packaged in a sealed state inside a cartridge case, but here, sealed packaging means that the inside of the case after 12 months at 25°C, assuming a 20% humidity difference between the outside air and the inside of the case. A condition in which the humidity change is within 10%.
カートリッジケースは、135サイズのパトローネのケ
ースのようなプラスチック製のケースや、110サイズ
や120サイズのフィルムケースのような防湿性の袋を
使用することができる。As the cartridge case, a plastic case such as a 135 size cartridge case or a moisture-proof bag such as a 110 size or 120 size film case can be used.
カー) ’J 7ジケース内の湿度は25℃において通
常相対湿度45〜70%であり、好ましくは50〜65
%、より好ましくは52〜60%である。The humidity inside the case is usually 45-70% relative humidity at 25°C, preferably 50-65%.
%, more preferably 52 to 60%.
る。Ru.
フィルムベースには、三酢酸セルロース、ポリエステル
ベースなどを使用できる。ポリエステルベースを使用す
る場合は、特願昭63−71308号に記載されている
吸水性ポリエステルベースを用いることが好ましい。Cellulose triacetate, polyester base, etc. can be used as the film base. When using a polyester base, it is preferable to use the water-absorbing polyester base described in Japanese Patent Application No. 71308/1983.
フィルムベースの厚みは、通常40〜140μm、好ま
しくは60〜130IIm,さらに好ましくは80−1
20μmである。The thickness of the film base is usually 40 to 140 m, preferably 60 to 130 m, more preferably 80 m
It is 20 μm.
本発明において、単分散ハロゲン化銀粒子とは、粒径分
布の変動係数が20%以下のものをいう。In the present invention, monodisperse silver halide grains refer to those having a coefficient of variation in grain size distribution of 20% or less.
ここでいう粒径分布の変動係数(以下、単に「変動係数
」という)とは、次式で定義される標準偏差Sを平均粒
径γで割った値に100を乗じたものである。The coefficient of variation of the particle size distribution (hereinafter simply referred to as "coefficient of variation") is the value obtained by dividing the standard deviation S defined by the following equation by the average particle size γ, multiplied by 100.
Σ n 。Σ n .
変動係数が20%を越える場合は、本発明の効果は発揮
されない、好ましくは変動係数が16%以下の領域で本
発明の効果が著しい。If the coefficient of variation exceeds 20%, the effect of the present invention is not exhibited. Preferably, the effect of the present invention is significant in the region where the coefficient of variation is 16% or less.
また平均粒径γは、八面体粒子、立方体粒子の場合は稜
、球形のハロゲン化銀粒子の場合はその直径、また八面
体、立方体や球形以外の形状の粒子の場合はその投影像
を同面積の円像に換算した時の直径の平均値であって、
個々のその粒径がγ五でありその数がnlである時、下
記の式によつて平均粒径γが定義される。The average grain size γ is the same as the ridge for octahedral grains and cubic grains, the diameter for spherical silver halide grains, and the projected image for grains with shapes other than octahedral, cubic, and spherical. The average value of the diameter when converted into a circular image of area,
When the individual particle size is γ5 and the number is nl, the average particle size γ is defined by the following formula.
本発明に用いる単分散ハロゲン化銀粒子は、特開昭54
−48521号、同58−182730号、同59−7
2440号などに記載の方法で調製することができる。The monodispersed silver halide grains used in the present invention are
-48521, 58-182730, 59-7
It can be prepared by the method described in, for example, No. 2440.
本発明に用いる単分散ハロゲン化銀粒子はコア/シェル
型乳剤であることが好ましい、コア/シェル型の正常晶
からなる乳剤を得る方法としては、正常晶である種粒子
を含むゼラチン溶液中に、水溶性根塩溶液と水溶性ハラ
イド溶液を、pAg及びp Hの制御下ダブルジェット
法によって加えることにより得ることができる。The monodispersed silver halide grains used in the present invention are preferably core/shell type emulsions. To obtain an emulsion consisting of core/shell type normal crystals, a gelatin solution containing seed grains of normal crystals is prepared. can be obtained by adding a water-soluble root salt solution and a water-soluble halide solution by a double jet method under control of pAg and pH.
添加速度の決定にあたっては、特開昭54−48521
号、同5B−49938号公報を参考にできる。In determining the addition rate, refer to JP-A-54-48521.
No. 5B-49938 can be referred to.
コア/シェル型である双晶からなる乳剤の製造方法は、
例えば特開昭54−118823号を参考にすることが
できる。これらの方法は、初期に沃化銀核を形成し、次
いで水溶性根塩と水溶性ハライド溶液を加えてコンバー
ジョン反応を起こし、沃臭化銀から成るコアを形成する
ことを特徴としている。The method for producing a core/shell type emulsion consisting of twin crystals is as follows:
For example, Japanese Patent Application Laid-open No. 118823/1983 can be referred to. These methods are characterized in that silver iodide nuclei are initially formed, and then a water-soluble root salt and a water-soluble halide solution are added to cause a conversion reaction to form a core made of silver iodobromide.
コア/シェル型である双晶乳剤の製造は、多重双晶核乳
剤をハロゲン化1!溶剤の存在下に熟成して単分散性の
球型種乳剤とし、これをダブルジェット法により成長さ
せることによっても得ることができる。To produce core/shell type twin emulsions, multiple twin nucleus emulsions are halogenated 1! It can also be obtained by ripening in the presence of a solvent to form a monodisperse spherical seed emulsion and growing this by a double jet method.
本発明において好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は
、沃化銀含有率の異なる2N以上の層から構成されてい
る粒子構造になるものであり、該2層以上の層のうちの
最表面層(シェル部)における沃化銀含有率が、それよ
り内部の層(コア部)の沃化銀含有率に比べて低いこと
が好ましい、コア部の沃化銀含有率は5〜40モル%の
ものを用い得るが、好ましくは15〜40モル%、更に
好ましくは25〜40モル%である。The silver halide grains preferably used in the present invention have a grain structure composed of 2N or more layers having different silver iodide contents, and the outermost layer (shell) of the two or more layers is It is preferable that the silver iodide content in the inner layer (core part) is lower than that in the inner layer (core part).The silver iodide content in the core part is preferably 5 to 40 mol%. Although it can be used, it is preferably 15 to 40 mol%, more preferably 25 to 40 mol%.
シェル部の沃化銀含有率は5モル%未満であり、好まし
くは0.5〜4.0モル%である。The silver iodide content of the shell portion is less than 5 mol%, preferably from 0.5 to 4.0 mol%.
本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高
いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シャ
ープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずしも
明白でない連続して変化するものであってもよい、コア
とシェル境界のハロゲン組成を連続的に変化させる方法
として、ダブルジェット法における添加ハライド液組成
を徐々に変化させる方法が用いうる。またコア部および
シェル部における沃化銀組成に偏在があってもよい。In the present invention, the content difference between the core portion with a high silver iodide content and the shell portion with a low silver iodide content of the silver halide grains may have a sharp boundary, or may have a continuous boundary that is not necessarily clear. As a method of continuously changing the halogen composition at the boundary between the core and the shell, which may be variable, a method of gradually changing the composition of the added halide liquid in the double jet method can be used. Further, the silver iodide composition in the core part and the shell part may be unevenly distributed.
更に、コア/シェル型ハロゲン化銀粒子のシェル部が占
める割合は10〜80%で、好ましくは15〜70%、
より好ましくは20〜60%である。Further, the proportion of the shell portion of the core/shell type silver halide grains is 10 to 80%, preferably 15 to 70%,
More preferably it is 20 to 60%.
本発明において、ハロゲン化銀は臭化銀・沃化銀・沃臭
化銀が用いうるが、特に沃臭化銀が好ましく、乳剤の写
真性能を損なわない限りにおいては微量の塩化銀があっ
てもさしつかえない。In the present invention, silver bromide, silver iodide, and silver iodobromide can be used as the silver halide, but silver iodobromide is particularly preferred, and a trace amount of silver chloride may be used as long as it does not impair the photographic performance of the emulsion. I can't help it.
また、本発明の単分散乳剤は、例えば欧州特許第147
,868A号に記載されている方法で測定した個々の粒
子の沃化銀含有率の相対標準偏差が20%以下で、より
好ましくは同相対標準偏差が12%以下である。Furthermore, the monodisperse emulsion of the present invention is disclosed in European Patent No. 147, for example.
The relative standard deviation of the silver iodide content of individual grains measured by the method described in , No. 868A is 20% or less, more preferably 12% or less.
本発明の実質的に単分散性であるハロゲン化銀粒子は、
立方体、14面体、8面体のような正常晶でもよく、双
晶から成っていてもよく、またこれらの混合物であって
もよいが正常晶であることが好ましく、特に8面体であ
ることがもっとも好ましい。The substantially monodisperse silver halide grains of the present invention are
It may be a normal crystal such as a cube, a tetradecahedron, or an octahedron, it may be composed of twins, or a mixture thereof, but a normal crystal is preferable, and an octahedron is most preferable. preferable.
本発明の青色感光層の最高感度層に用いる単分散ハロゲ
ン化銀粒子の平均粒径は粒状性と鮮鋭性の点から0.6
μm以上が好ましく、更には0゜8μm−1,8μmが
もっとも好ましい。The average grain size of the monodisperse silver halide grains used in the highest sensitivity layer of the blue light-sensitive layer of the present invention is 0.6 from the viewpoint of graininess and sharpness.
The thickness is preferably .mu.m or more, and most preferably 0.8 .mu.m to 1.8 .mu.m.
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実賞的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真窓光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であうでも、また同−感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。The light-sensitive material of the present invention only needs to have at least one silver halide emulsion layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer on the support. There are no particular restrictions on the number or order of the layers and non-photosensitive layers.A typical example is to use multiple silver halide layers on a support that are practically the same in color sensitivity but different in photosensitivity. A silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer consisting of an emulsion layer, the light-sensitive layer being a unit light-sensitive layer sensitive to any of blue light, green light, and red light. In multilayer silver halide color photographic window optical materials, the unit photosensitive layers are generally arranged in the following order from the support: a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer. However, depending on the purpose, the above-mentioned order of installation may be reversed, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layers.
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-1.
No. 13438, No. 59-113440, No. 61-20
Coupler, DIR compound, etc. as described in No. 037 and No. 61-20038 may be included,
It may also contain a commonly used color mixing inhibitor.
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1.121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are composed of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer, as described in West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 923,045. A two-layer structure can be preferably used0
Usually, it is preferable to arrange the layers so that the photosensitivity decreases toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer.
No. 112751, No. 62-200350, No. 62-2
As described in Nos. 06541 and 62-206543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性! (BL) /高感度青感光性層(BH) /高感
度緑感光性層(GH) /低感度緑感光性層(GL)/
高感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(RL
)の順、またはBl(/BL/GL/Gll/RH/R
Lの順、またはBll/BL/Gll/GL/RL/R
Hの順等に設置することができる。As a specific example, from the side farthest from the support, low sensitivity blue sensitivity! (BL) /High-sensitivity blue-sensitive layer (BH) /High-sensitivity green-sensitive layer (GH) /Low-sensitivity green-sensitive layer (GL) /
High-sensitivity red-sensitive layer (RH) / low-sensitivity red-sensitive layer (RL)
) or Bl (/BL/GL/Gll/RH/R
In order of L or Bll/BL/Gll/GL/RL/R
They can be installed in the order of H, etc.
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/Gll/RHの順に配列すること
もできる。Further, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, from the side farthest from the support, the blue-sensitive layer/GH/R
They can also be arranged in the order of H/GL/RL. Alternatively, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the blue-sensitive layer/GL/RL/Gll/RH may be arranged in this order from the farthest side from the support. .
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement consisting of three layers with different photosensitivity, in which a silver halide emulsion layer with a low density is disposed and the photosensitivity gradually decreases toward the support. Even when it is composed of three layers with different photosensitivity, as described in JP-A No. 59-202464,
In the same color-sensitive layer, medium-sensitivity emulsion layer/high-sensitivity emulsion layer/low-sensitivity emulsion layer may be arranged in this order from the side remote from the support.
その他、高感度乳剤層/低怒度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低域度乳荊層/中感度乳剤層/高怒度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。In addition, high-sensitivity emulsion layer / low-temperature emulsion layer / medium-sensitivity emulsion layer,
Alternatively, the layers may be arranged in the following order: low-speed emulsion layer/medium-speed emulsion layer/high-speed emulsion layer.
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。Furthermore, even in the case of four or more layers, the arrangement may be changed as described above.
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.
本発明に用いられる写真怒光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic photosensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, containing about 30 mol% or less of silver iodide. be. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mole percent to about 25 mole percent silver iodide.
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Na17643
(1978年12月)、22〜23頁、“■、乳剤製造
(Emulsion preparation and
types) ” sおよび同Nα18716 (1
979年11月) 、 648頁、グラフィック「写真
の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P、Glafk
ides、 Chen+ia et Ph1sique
Photograph−ique、 Paul Mo
ntel、 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」
、フォーカルプレス社刊(G、F、 Duff+r++
Photographic Emulsion Che
wistry (Focal Presst1966)
)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊(V、 L、 Zelikmanet
al。Making and Coating Pho
tographic EmuL−sion、 Foca
l Press、 1964)などに記載された方法を
用いて調製することができる。Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) Na17643
(December 1978), pp. 22-23, “■, Emulsion preparation and
types)”s and the same Nα18716 (1
November 979), 648 pages, Graphic "Physics and Chemistry of Photography", published by Beaumontel (P, Glafk
ides, Chen+ia et Ph1sique
Photograph-ique, Paul Mo
(1967), “Photographic Emulsion Chemistry” by Duffin
, Published by Focal Press (G, F, Duff+r++
Photographic Emulsion Che
wistry (Focal Press1966)
), "Production and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikman et al., published by Focal Press (V, L, Zelikmanet
al. Making and Coating Pho
tographic EmuL-sion, Foca
1 Press, 1964).
米国特許第3.574.628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。U.S. Patent Nos. 3,574,628 and 3,655,39
Monodisperse emulsions such as those described in No. 4 and British Patent No. 1,413.748 are also preferred.
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434.226号、同4,414.310号、同4,
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering.
ence and Engineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970); U.S. Patent No. 4
, 434.226, 4,414.310, 4,
433.048, 4,439,520, and British Patent No. 2.112.157.
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. It may also be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide.
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNfl
17643および同N1118716に3己載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are subject to Research Disclosure Nfl
17643 and N1118716, and the relevant sections are summarized in the table below.
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示・した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.
益加形互! ・匹[鉦と 肛尤匡j
1 化学増感剤 23頁 648頁右欄2 感
度上昇剤 同 上3 分光増悪剤、
23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁
5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤
6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤
7 スティン防止剤 25頁右m 650頁左〜右欄
8 色素画像安定剤 25頁
9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑側 27頁 650頁右欄12 塗布助剤
、 26〜27頁 650頁右欄表面活性剤
13 スタチック 27頁 同 上防止剤
また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。Masukata Mutual!・Chemical sensitizers Page 23 Page 648 Right column 2 Sensitivity enhancers Same as above 3 Spectral enhancers,
Pages 23-24 Page 648 Right column ~ Super sensitizer
Page 649 right column 4 Brightener Page 24 5 Anti-fog agent Page 24-25 Page 649 right column ~ and stabilizer 6 Light absorber, page 25-26 Page 649 right column ~ Filter dye, page 650 left column Ultraviolet absorption Agent 7 Anti-stain agent Page 25 right column 8 Page 650 left to right column 8 Dye image stabilizer Page 25 9 Hardener page 26 Page 651 left column 10
Binder page 26 Same as above 11 Plasticizer, lubricant page 27 Page 650 right column 12 Coating aid, pages 26-27 Page 650 right column Surfactant 13 Static Page 27 Same as above Inhibitor Also, deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas In order to prevent
It is preferable to add to the photosensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde, as described in No. 435,503.
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)Nα17643、■−C−Cに記載された特許に
記載されている。Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure (
RD) Nα17643, described in the patent described in ■-C-C.
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4.022.620号、同第4,3
26.024号、同第4,401.752号、同第4,
248.961号、特公昭58−10739号、英国特
許筒1.425,020号、同第1,476.760号
、米国特許第3.973,968号、同第4.314.
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9.473A号、等に記載のものが好ましい。As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3.93
No. 3,501, No. 4.022.620, No. 4.3
No. 26.024, No. 4,401.752, No. 4,
248.961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1.425,020, British Patent No. 1,476.760, U.S. Patent No. 3.973,968, British Patent No. 4.314.
No. 023, No. 4,511,649, European Patent No. 24
9.473A, etc. are preferred.
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4.31
0.619号、同第4.351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα24220 (1984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャー麹242
30 (1984年6月)、特開昭60−43659号
、同61−72238号、同60−35730号、同5
5−118034号、同60−185951号、米国特
許第4500.630号、同第4.540,654号、
同第4,556,630号、国際公開11088104
795号等に記載のものが特に好ましい。As magenta couplers, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and US Pat.
0.619, European Patent No. 4.351,897, European Patent No. 73,636, U.S. Patent No. 3,061,432, European Patent No. 3.725.067, Research Disclosure Nα24220 (June 1984) ), Japanese Patent Application Publication No. 1983-
No. 33552, Research Disclosure Koji 242
30 (June 1984), JP 60-43659, JP 61-72238, JP 60-35730, JP 5
No. 5-118034, No. 60-185951, U.S. Patent No. 4500.630, U.S. Patent No. 4.540,654,
No. 4,556,630, International Publication No. 11088104
Particularly preferred are those described in No. 795 and the like.
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4.228,23
3号、同第4.296.200号、同第2.369.9
29号、同第2.801.171号、同第2.772.
162号、同第2,895,826号、同第3,772
,002号、同第3.758,308号、同第4.33
4.011号、同第4.327.173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第121.365
A号、同第249゜453A号、米国特許第3,446
,622号、同第4,333.999号、同第4,77
5,616号、同第4,451,559号、同第4,4
27,767号、同第4,690,889号、同第4.
254゜212号、同第4.296.199号、特開昭
61−42658号等に記載のものが好ましい。Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Pat. No. 4,052.212.
No. 4,146,396, No. 4.228,23
No. 3, No. 4.296.200, No. 2.369.9
No. 29, No. 2.801.171, No. 2.772.
No. 162, No. 2,895,826, No. 3,772
, No. 002, No. 3.758, 308, No. 4.33
4.011, 4.327.173, West German Patent Publication No. 3゜329.729, European Patent No. 121.365
No. A, No. 249°453A, U.S. Patent No. 3,446
, No. 622, No. 4,333.999, No. 4,77
No. 5,616, No. 4,451,559, No. 4,4
No. 27,767, No. 4,690,889, No. 4.
Preferred are those described in No. 254.212, No. 4.296.199, and JP-A-61-42658.
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー患17643の■
−G項、米国特許第4,163.670号、特公昭57
−39413号、米国特許第4.004.929号、同
第4.138,258号、英国特許筒1,146,36
8号に記載のものが好ましい、また、米国特許第4.7
74,181号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許第4.777、120号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として存するカプラーを用いることも好ましい。Colored couplers to correct unnecessary absorption of coloring dyes are described in Research Disclosure No. 17643.
- Section G, U.S. Patent No. 4,163.670, Japanese Patent Publication No. 1983
-39413, U.S. Patent No. 4.004.929, U.S. Patent No. 4.138,258, British Patent No. 1,146,36
No. 8 is preferred, and also US Pat. No. 4.7
No. 74,181, a coupler that corrects unnecessary absorption of a color-forming dye by a fluorescent dye released upon coupling, and a coupler that can react with a developing agent to form a dye, as described in U.S. Pat. No. 4,777,120. It is also preferred to use couplers in which a dye precursor group is present as a leaving group.
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許筒2.125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2.125.
.. 570, European Patent No. 96,570 and German Patent Publication No. 3,234,533 are preferred.
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4,080,211号
、同第4.367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat. Nos. 3,451,820; 4,080,211; 4,367,282;
No. 4,576°910, British Patent No. 2.102.
It is described in No. 173, etc.
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
.1〜1項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、同63−37346号、米国特許4,248,96
2号、同4゜782.012号に記載されたものが好ま
しい。Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors include the aforementioned RD 17643.
.. The patent described in paragraphs 1 and 1, JP-A-57-15194
No. 4, No. 57-154234, No. 60-184248
No. 63-37346, U.S. Patent No. 4,248,96
No. 2, No. 4°782.012 is preferred.
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒2,097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent No. 2,097,140;
No. 2.131.188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4.130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4.283,472号、同
第4.338.393号、同第4,310.618号等
に記載の長当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜3
02A号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラ
ー、R,D、N11L 11449、同24241、特
開昭61−201247号等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第4.553,477号等に記載のリ
ガンド放出カプラー、特開昭63−75747号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,77
4,181号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が
挙げられる。Other couplers that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, U.S. Pat. , long equivalent couplers described in JP-A No. 4,310.618, etc., DIR redox compound releasing couplers, DIR coupler-releasing couplers described in JP-A-60-185950, JP-A-62-24252, etc.
DIR coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent No. 173゜3
Couplers that release dyes that undergo discoloration after separation as described in No. 02A, R, D, N11L 11449 and 24241, bleaching accelerator-releasing couplers as described in JP-A-61-201247, etc., U.S. Patent No. 4.553, Ligand-releasing couplers described in US Pat.
Examples include couplers that emit fluorescent dyes as described in No. 4,181.
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322.027号などに記載されている。Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2.322.027 and the like.
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175 ’
C以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタ
レート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フ
タレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イ
ソフタレート、ビス(l、1−ジエチルプロピル)フタ
レートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシ
クロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシル
ホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェー
ト、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど
)、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエ
ート、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p
−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミドM (N、N
−ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリル
アミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコー
ル類またはフェノール1!(イソステアリルアルコール
、2.4−ジーtert−アミルフェノールなど)、脂
肪族カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル
)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチ
ル−2−ブトキシ−5−terL−オクチルアニリンな
ど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30°C以上、好ましくは
50℃以上約λ60°C以下の有機溶剤などが使用でき
、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン
酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2
−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドな
どが挙げられる。The boiling point at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method is 175'
Specific examples of high boiling point organic solvents of C or higher include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-t-amyl phenyl) phthalate, bis(2,4-di-t-amyl phenyl) isophthalate, bis(l,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), esters of phosphoric acid or phosphonic acid (
triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tryptoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexyl phenyl phosphonate, etc.), benzoin Acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p
-hydroxybenzoate, etc.), amide M (N, N
-diethyldodecaneamide, N,N-diethyllaurylamide, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenol 1! (isostearyl alcohol, 2,4-di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.) ), aniline derivatives (N,N-dibutyl-2-butoxy-5-terL-octylaniline, etc.), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.), and the like. Further, as the auxiliary solvent, an organic solvent having a boiling point of about 30°C or more, preferably 50°C or more and about λ60°C or less can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2
-Ethoxyethyl acetate, dimethylformamide and the like.
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199.363号、西独
特許出願(OLS)第2,541.274号および同第
2゜541.230号などに記載されている。Specific examples of latex dispersion processes, effects, and latex for impregnation include U.S. Pat. It is described in.
本発明のカラー感光材料中には、特開昭63−2577
47号、同62−272248号、および特開平1−8
0941号に記載の1.2−ベンズイソチアゾリン−3
−オン、n−ブチル ρ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、4−クロル−3,5−ジメチルフェノール、
2−フェノキシエタノール、2− (4−チアゾリル)
ベンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を
添加することが好ましい。The color photosensitive material of the present invention includes JP-A-63-2577
No. 47, No. 62-272248, and JP-A-1-8
1,2-benzisothiazoline-3 described in No. 0941
-one, n-butyl ρ-hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol,
2-phenoxyethanol, 2-(4-thiazolyl)
It is preferable to add various preservatives or fungicides such as benzimidazole.
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color paper, color positive film, and color reversal paper.
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 k 17643の28頁、および同k 1871
6の647頁右欄から648頁左欄に記載されている。Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, page 28 of k 17643, and k 1871
6, from the right column on page 647 to the left column on page 648.
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μm以下であることが好まし
く、23μm以下がより好ましく、18μm以下が更に
好ましい、また膜膨潤速度T17゜は30秒以下が好ま
しく、20秒以下がより好ましい。In the photosensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, even more preferably 18 μm or less, and the film swelling rate T17° is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less.
膜厚は、25°C相対湿度55%調湿下(2日)で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度Tl/!は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる0
例えば、ニー・グリーン(A、Green)らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(PhoLogr、Sci、Eng、)、 19@
、2号、124〜129頁に記載の型のスエロメーター
(膨潤膜)を使用することにより、測定でき、TI/Z
は発色現像液で30°C,3分15秒処理した時に到達
する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、このT1/
3の膜厚に到達するまでの時間と定義する。The film thickness means the film thickness measured at 25°C and 55% relative humidity (2 days), and the film swelling rate Tl/! can be measured according to techniques known in the art.
For example, Nie Green et al., Photographic Science and Engineering (PhoLogr, Sci, Eng,), 19@
, No. 2, pp. 124-129, can be used to measure TI/Z.
The saturated film thickness is defined as 90% of the maximum swelling film thickness reached when treated with a color developing solution at 30°C for 3 minutes and 15 seconds, and this T1/
It is defined as the time required to reach the film thickness of 3.
膜膨潤速度T+7zは、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (1大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従うで計算できる。The membrane swelling rate T+7z can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. In addition, the swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling rate can be calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above according to the formula: (1 major swelling film thickness - film thickness) / film thickness. .
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、N
α17643の28〜29頁、および同Nα18716
の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。The color photographic material according to the present invention includes the above-mentioned RD, N
α17643 pages 28-29, and Nα18716
615, left column to right column.
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ2種以上併用すること
もできる。The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which are 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl -4-amino-N-ethyl-N-
β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-β-
Examples include methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, p-toluenesulfonates, and the like. Among these, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline sulfate is particularly preferred, and two or more of these compounds may be used in combination depending on the purpose.
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなp)緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルホキ2ジメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N、ll、N−)リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−N、lJ、N、N−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−ヒドロキ
シフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げる
ことができる。The color developer contains p) buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, chloride salts, bromide salts,
It is common to include development inhibitors or antifoggants such as iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. In addition, if necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfites, hydrazines such as N,N-biscarphoki-2-dimethylhydrazine, phenylsemicarbazides,
Various preservatives such as triethanolamine, catechol sulfonic acids, organic solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competitive couplers. , auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, viscosity imparting agents, various chelating agents such as aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, and phosphonocarboxylic acids, such as ethylenediamine. Tetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid,
Cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N,ll,N-)rimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,lJ,N,N-tetramethylenephosphonic acid Typical examples include acids, ethylene glycol (0-hydroxyphenylacetic acid), and salts thereof.
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり3β以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによりて液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. Although the amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material being processed, it is generally less than 3β per square meter of light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher,
It can also be less than d. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank.
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below.
即ち、
処理液の容量(c+*3)
上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。That is, Capacity of treatment liquid (c+*3) The above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.001 to 0.05. As a method for reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing liquid in the processing tank,
Method using a movable lid described in No. 033, JP-A-63
The slit development processing method described in Japanese Patent No. 216050 can be mentioned. Reducing the aperture ratio is important not only for both color development and black and white development processes, but also for subsequent processes,
For example, it is preferable to apply it to all steps such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing, and stabilization.Also, the amount of replenishment can be reduced by using means to suppress the accumulation of bromide ions in the developer. .
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高91(とじ、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature binding and a high concentration of color developing agent.
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(I[[)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(Ill)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
WIMもしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(I[[)錯塩、及び1.3−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄(I[[H!塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(III)錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(
l[[)錯塩は漂白液においても、漂白定着液において
も特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(
m)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4
.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低いp
Hで処理することもできる。The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately (bleach-fixing process), or in order to speed up the process, it may be carried out in two ways: bleach-fixing process after bleaching process. Depending on the purpose, treatment may be carried out in consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment. As bleaching agents, for example, compounds of polyvalent metals such as iron (I[[), peracids, quinones, nitro compounds, etc. are used. Typical bleaching agents include organic complex salts of iron (Ill), such as ethylenediamine tetra Aminopolycarbonate WIM such as acetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, or complex salts such as citric acid, tartaric acid, malic acid, etc. may be used. I can do it. Among these, aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts, including ethylenediaminetetraacetic acid iron (I[[) complex salt and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron (I[[H!) salt] require rapid processing and environmental pollution. Preferable from the viewpoint of prevention, iron aminopolycarboxylate (
The l[[) complex salts are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions. These iron aminopolycarboxylic acids (
m) The pH of the bleach or bleach-fix solution using complex salts is usually 4.
.. 0-8, but lower p for faster processing
It can also be treated with H.
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893.858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーk17129号(1978年7月)などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を存する化合物;特開昭
50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;特
公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同
53−32735号、米国特許第3,706,561号
に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,127,71
5号、特開昭58−16.235号に記載の沃化物塩;
西独特許第966.410号、同2,748,430号
に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−8
836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49−
42,434号、同49−59,644号、同53−9
4,927号、同54−35.727号、同55−26
.506号、同58−163、940号記載の化合物;
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第3.893,858号
、西独特許第1.290,812号、特開昭53−95
.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許
第4.552,834号に記載の化合物も好ましい、こ
れらの漂白促進剤は怒社中に添加してもよい、撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893.858, German Pat.
, No. 290,812, No. 2,059,988, JP-A-53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 37418, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95631, No. 53-104232
Compounds having a mercapto group or disulfide group as described in JP-A No. 53-124424, JP-A No. 53-141623, JP-A No. 53-28426, Research Disclosure No. k17129 (July 1978), etc.; JP-A-50-140129 Thiazolidine derivatives described in Japanese Patent Publication Nos. 45-8506, 52-20832, 53-32735, and U.S. Pat. No. 3,706,561; West German Patent No. 1,127 ,71
No. 5, iodide salts described in JP-A-58-16.235;
Polyoxyethylene compounds described in West German Patent No. 966.410 and West German Patent No. 2,748,430;
Polyamine compounds described in No. 836; other JP-A-49-
No. 42,434, No. 49-59,644, No. 53-9
No. 4,927, No. 54-35.727, No. 55-26
.. Compounds described in No. 506, No. 58-163, and No. 940;
Bromide ion etc. can be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred, as described in U.S. Pat.
.. The compounds described in U.S. Pat. No. 630 are preferred, and the compounds described in U.S. Pat. No. 4,552,834 are also preferred. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing.
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。In addition to the above-mentioned compounds, the bleaching solution and bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach staining. Particularly preferred organic acids have an acid dissociation constant (pKa) of 2.
-5, specifically acetic acid, propionic acid, etc. are preferred.
定着液や漂白定着液に用いられる′定着剤としてはチオ
硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ
尿素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チ
オ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニ
ウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオ
シアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併
用も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物ある
いは欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸
化合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の
安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。Examples of fixing agents used in fixing solutions and bleach-fixing solutions include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are generally used. ammonium thiosulfate is the most widely used. In addition, it is also preferable to use thiosulfate, thiocyanate, thioether compounds, thiourea, etc. as preservatives for fixing solutions and bleach-fixing solutions.
Sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts, or the sulfinic acid compounds described in European Patent No. 294769A are preferred.Furthermore, various aminopolycarboxylic acids may be used in the fixer and bleach-fixer for the purpose of stabilizing the solution. It is preferable to add organic phosphonic acids or organic phosphonic acids.
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50°C1好ましくは35°c〜45°Cである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。The total time for the desilvering process is preferably as short as possible without causing desilvering defects.The preferred time is 1 minute to 3 minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. In addition, the processing temperature is 25°C ~
50°C, preferably 35°C to 45°C. In a preferred temperature range, the desilvering rate is improved and the occurrence of staining after processing is effectively prevented.
脱銀工程において!よ、攪拌ができるだけ強化されてい
ることが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、
特開昭62−183460号、同62−183461号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭62−183461号の回転手段を用い
て攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイ
パーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動
させ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果
を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる
方法が挙げられる。このような撹拌向上手段は、漂白液
、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。In the desilvering process! It is preferable that stirring be as strong as possible.Specific methods for strengthening stirring include:
JP-A-62-183460 and JP-A-62-183461 disclose a method of impinging a jet of processing liquid on the emulsion surface of a photosensitive material, and JP-A-62-183461 uses a rotating means to increase the stirring effect. Furthermore, there is a method of moving the photosensitive material while bringing the emulsion surface into contact with a wiper blade provided in the liquid to create turbulence on the emulsion surface, thereby improving the stirring effect, and increasing the circulation flow rate of the entire processing liquid. There are several methods. Such means for improving agitation is effective for all bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and fixing solutions.
撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め
、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また
、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることができる。It is believed that improved stirring speeds up the supply of bleaching agent and fixing agent into the emulsion film, and as a result increases the desilvering rate. Further, the agitation improving means described above is more effective when a bleach accelerator is used, and can significantly increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting effect caused by the bleach accelerator.
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
O−(91257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。The automatic developing machine used for the photosensitive material of the present invention is
O-(No. 91257, No. 60-191258, No. 60
It is preferable to have a photosensitive material conveying means as described in Japanese Patent Laid-open No. 191259-1912. This effect is particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing solution replenishment.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1e−v
ision Engrneers第64巻、P、 24
8〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
urn-al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1e-v
ision Engineers Volume 64, P, 24
8-253 (May 1955 issue).
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J (1986年)三共出版、衛生技術会編
「微生物の滅菌、殺凹、防黴技術J (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, such problems can be solved by:
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288.838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8.542
Chlorinated disinfectants such as isothiazolone compounds, cyabendazole, chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles listed in the issue, Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents J (1986), Sankyo Publishing, Hygiene “Microbial sterilization, sterilization, and anti-mold technology J (1982), edited by Technical Society
“Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents” edited by the Society of Industrial Engineers and the Japan Society of Antibacterial and Antifungal Agents (
It is also possible to use the fungicides described in (1986).
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4 to 4.
9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can also be set variously depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 30 seconds to 5 minutes at 25 to 40°C. A range is selected. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 58-14834, and No. 60-220345 can be used.
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド1
9、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミン
あるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることがで
きる。Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be performed. An example of this is a stabilization bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath for color photographic materials. 0 Dye stabilizers that can be used include aldehydes such as formalin and glutaraldehyde 1
9, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, aldehyde sulfite adducts, and the like.
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。The overflow liquid from water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in other processes such as the desilvering process.
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。When each of the above-mentioned processing liquids is concentrated by evaporation in processing using an automatic processor or the like, it is preferable to correct the concentration by adding water.
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい6例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may incorporate a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up the processing.In order to incorporate a color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent6. U.S. Patent No. 3.342.59
Indoaniline compound described in No. 7, No. 3.342,
No. 599, Research Disclosure 14,850
Schiff base-type compounds described in No. and No. 15.159, aldol compounds described in No. 13,924, U.S. Patent No. 3
, 719,492, JP-A-53-1
Examples include urethane compounds described in No. 35628.
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3
- Pyrazolidones may be incorporated.
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547 and No. 58-115438.
本発明における各種処理液は10″C〜50℃において
使用される8通常は33℃〜38℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。The various processing solutions used in the present invention are used at a temperature of 10"C to 50°C8. Normally, the temperature is 33°C to 38°C, but higher temperatures may be used to accelerate the processing and shorten the processing time, or vice versa. This makes it possible to improve the image quality and the stability of the processing solution by lowering the temperature.
また、感光材料の節線のため西独特許第2.226,7
70号または米国特許第3.674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。In addition, West German Patent No. 2.226,7 due to the nodal line of the photosensitive material
70 or U.S. Pat. No. 3,674,499 using cobalt intensification or hydrogen peroxide intensification.
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。Further, the silver halide photosensitive material of the present invention is disclosed in U.S. Patent No. 4,
No. 500.626, JP-A No. 60-133449, No. 5
It can also be applied to the heat-developable photosensitive materials described in No. 9-218443, No. 61-238056, European Patent No. 210.66OA2, and the like.
(実施例)
以下に、実施例をもって本発明を更に詳しく説明するが
、本発明はこれらに限られるものではない。(Examples) The present invention will be explained in more detail below using Examples, but the present invention is not limited to these.
実施例1゜
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多重カラー感光材
料である試料Aを作製した。Example 1 On a subbed cellulose triacetate film support,
Sample A, which is a multi-color photosensitive material consisting of layers having the compositions shown below, was prepared.
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rrl単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、また
増悪色素については同一層内のハロゲン化11% 1モ
ルあたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下
記に示す意味を有する。但し複数の効用を有する場合は
そのうちの一つを代表して載せた。(Composition of photosensitive layer) The coating amount is expressed in g/rrl of silver for silver halide and colloidal silver, the amount expressed in g/rd for coupler additives and gelatin, and the amount expressed in g/rd of silver for silver halide and colloidal silver. The number of moles per mole of halogenated 11% in the same layer is shown. Note that the symbols indicating additives have the meanings shown below. However, if a substance has multiple effects, one of them is listed as a representative.
U■;紫外線吸収剤、5olv;高沸点存tIa溶剤、
ExF;染料、ExS ;増悪色素、E x C;シア
ンカプラー、E x M ;マゼンタカプラーExY;
イエローカプラー、Cpd;添加割筒1層(ハレーシラ
ン防止層)
黒色コロイド銀 0.15ゼラ
チン 2.0xSM−60
,2
U V −10,03
U V −20,06
U V −30,07
Solv−L O
,3Solv−20,08
E x F −I
Q、OIE x F −20,QI
E x F −30,OQ5
第2層(低感度赤感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均−AgI型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数30%、板状粒
子、直径/[み比3.0)塗布銀量 0.37
沃臭化銀乳剤(AgI 6モル%、コアシェル比2:
1の内部高Agl型、球相当径0.45μm球相当径の
変動係数23%、板状粒子、直径/厚み比2.0)
塗布銀量 0.19
ゼラチン 0.8xS−1
ExS−2
ExS−5
ExS−7
ExC−1
ExC−2
ExC−3
第3層(中感度赤感乳剤Fi)
沃臭化銀乳剤(AgI 6モル%、コアシェル比2;
1の内部高Agl型、球相当径 0.65μm5球相当
径の変動係数23%、板状粒子、直径/厚み比2.0)
2.3X10−’
1.4X10−’
2.3X10−’
4.2X10−’
0.17
0.03
0.009
ゼラチン
ExS−L
ExS−2
ExS−5
ExS−7
ExC−I
ExC−2
塗布銀量 0.65
1.0
2.3X10−’
1.4 X: 10−’
2.3X10−’
4.2X10−”
0.31
0.01
ExC−30,10
第4層(高感度赤感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag 19.3モル%、コアシェル比3
:4:2の多重構造粒子、Agl含有量内部から24.
0.6モル%、球相当径0.75μm、球相当径の変動
係数23%、板状粒子、直径/厚み比2.5)
ゼラチン
ExS−I
ExS−2
ExS−5
ExS−7
ExC−I
ExC−4
olv−I
olv−2
Cpd−7
第5層(中間層)
ゼラチン
塗布銀量 1.5
1.4
1.9X10−’
1.2X10−’
1.9X10−’
8.0X10−’
0.08
0.09
0.08
0.20
4.6X10−’
0.6
Cpd−10,1
ポリエチルアクリレートラテツクス 0.08Sol
v−L O,0BBO2(
低怒度緑感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag! 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.33μm、球相当径の変動係数37%、板状
粒子、直径/厚み比2.0)塗布銀量 0.18
ゼラチン 0.4E x
S −31,6X10−’
E x S −44,8X10−’
ExS−51XIO−’
ExM−50,16
ExM−70,03
E x Y −80,01
Solv−10,06
Solv−40,01
第7層(中感度緑感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Agl型、球相
当径0.55μm、球相当径の変動係数25%、板状粒
子、直径/厚み比4.0)塗布銀量 0.27
ゼラチン 0.6ExS−
32xio−’
ExS−47X10−’
E x S −51,4xlO−’
E x M −50,17
ExM−70,04
E x Y −80,04
Solv−10,14
Solv−40,01
第8層(高感度緑感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag1 8.8モル%、霊長量比3:
4:2の多層構造粒子、Ag+含有量内部から24モル
、0モル、3モル%、球相当径0.75μm、球相当径
の変動係数23%、板状粒子、直径/厚み比1.6)
塗布銀量 0.7
ゼラチン 0.8E x S
−45,2xlO−’
xS−5
xS−8
xM−5
xM−6
xY−8
xC−1
xC−4
olv−1
olv−2
olv−4
Cpd−7
Cpd−8
第9層(中間層)
ゼラチン
Cpd−1
ポリエチルアクリレートラテックス
olv−1
V−4
V−5
第1O層(赤感層に対する重層効果の
1 Xl0−’
0.3X10−’
0.1
0.03
0.02
0.01
0.01
0.25
0.06
0.01
1X10−’
0.01
0.6
0.04
0.05
0.02
0.03
0.04
ドナー層)
沃臭化銀乳剤(Ag1 8モル%、コアシェル比2:1
の内部高Agl型、球相当径0.65μm、球相当径の
変動係数25%、板状粒子、直径/厚み比2.0)
塗布銀量 0.68
沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Agl型、球相
当径0.4μm1球相当径の変動係数30%、板状粒子
、直径/厚み比3.0)塗布銀量 0.19
ゼラチン 1.OEχS
−36X10”’
ExM−100,19
Solv−10,30
Solv−60,03
第11層(イエローフィルター層)
黄色コロイド銀 0.06ゼラ
チン 0.8Cpd−20
,13
Solv−I Q、L3Cp
d −10,07
Cp d −60,002
H−10,13
第12層(低感度青感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag14.5モル%、均−Agl型、球
相当径0.7μm、球相当径の変動係数24%、板状粒
子、直径/厚み比7.0)塗布銀量 0.3
沃臭化銀乳剤(Agl 3モル%、均−Agl型、球
相当径0.3μm、球相当径の変動係数30%、板状粒
子、直径/厚み比7.0)塗布銀量 0.15
ゼラチン 1.8ExS−
69X10°4
E x C−10,06
ExC−4、0,03
E x Y −90,14
ExY−111,00
Solv−10,50
第13層(中間層)
ゼラチン
0.4
E x Y −120,20
Solv−10,19
第14層(高感度青感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(At1 10モル%、内部高A4I型、
球相当径1.0am、球相当径の変動係数25%、多重
双晶板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布銀量 0.
5
ゼラチン 0.5ExS−
61XIO−’
E x Y −90,01
EχY−110,20
E x C−10,01
Solv−10,10
第15層(第1保護層)
微粒子沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、均−Agl型
、球相当径0.07am)
塗布銀量 0.12
ゼラチン 0.7UV−4
0,11
UV−50・16
Solv−50,02
H−10,13
Cpd−50,10
ポリエチルアクリレートラテツクス 0.09第16
層(第2保護層)
微粒子沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、均−Agl
型、球相当径0.07Hm)
塗布銀量 0.36
ゼラチン 0.55ポリメ
チルメタクリレ一ト粒子
(直径1.5μm ) 0.2Cp
d−40,04
W−40,02
H−10,17
各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Cp d
−3(0,07g/ボ)、界面活性剤W−1(0゜00
6g/m” ) 、W −2(0,33g/m”) 、
W −3(0,10g/m”)を塗布助剤や乳化分散剤
として添加した。U■; ultraviolet absorber, 5olv; high boiling point tIa solvent,
ExF; dye, ExS; exacerbation dye, ExC; cyan coupler, ExM; magenta coupler ExY;
Yellow coupler, Cpd; 1 layer of additive split tube (Haley silane prevention layer) Black colloidal silver 0.15 Gelatin 2.0xSM-60
,2 UV-10,03 UV-20,06 UV-30,07 Solv-LO
,3Solv-20,08 Ex F-I
Q, OIE x F -20, QI Ex F -30, OQ5 2nd layer (low sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Agl 4 mol%, uniform AgI type, equivalent sphere diameter 0.4 μm, Coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, plate-like grain, diameter/[visual ratio 3.0] coated silver amount 0.37 Silver iodobromide emulsion (AgI 6 mol%, core shell ratio 2:
1 internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.45 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 23%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 2.0) Coated silver amount 0.19 Gelatin 0.8xS-1 ExS-2 ExS -5 ExS-7 ExC-1 ExC-2 ExC-3 Third layer (mid-sensitivity red-sensitive emulsion Fi) Silver iodobromide emulsion (AgI 6 mol%, core-shell ratio 2;
1 internal height Agl type, equivalent sphere diameter 0.65 μm5 Coefficient of variation of equivalent sphere diameter 23%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 2.0) 2.3X10-'1.4X10-'2.3X10-' 4 .2X10-' 0.17 0.03 0.009 Gelatin ExS-L ExS-2 ExS-5 ExS-7 ExC-I ExC-2 Coated silver amount 0.65 1.0 2.3X10-' 1.4 X : 10-'2.3X10-'4.2X10-" 0.31 0.01 ExC-30,10 4th layer (highly sensitive red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag 19.3 mol%, core shell Ratio 3
:4:2 multi-structure particles, Agl content from inside to 24.
Gelatin ExS-I ExS-2 ExS-5 ExS-7 ExC-I ExC-4 olv-I olv-2 Cpd-7 5th layer (intermediate layer) Amount of gelatin coated silver 1.5 1.4 1.9X10-'1.2X10-'1.9X10-'8.0X10-' 0 .08 0.09 0.08 0.20 4.6X10-' 0.6 Cpd-10,1 Polyethyl acrylate latex 0.08Sol
v-LO,0BBO2(
Low Anger Green Sensitive Emulsion Layer) Silver iodobromide emulsion (Ag! 4 mol%, uniform-Agl type, equivalent sphere diameter 0.33 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 37%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 2) .0) Coated silver amount 0.18 Gelatin 0.4E x
S -31,6X10-' Ex S -44,8X10-'ExS-51XIO-' ExM-50,16 ExM-70,03 Ex Y -80,01 Solv-10,06 Solv-40,01 7th Layer (medium-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 4 mol%, uniform-Agl type, equivalent sphere diameter 0.55 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 4) .0) Coated silver amount 0.27 Gelatin 0.6ExS-
32xio-'ExS-47X10-'ExS-51,4xlO-' ExM-50,17 ExM-70,04 ExY-80,04 Solv-10,14 Solv-40,01 8th layer ( High-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 8.8 mol%, primate ratio 3:
4:2 multilayer structured particles, Ag+ content from inside to 24 mol, 0 mol, 3 mol%, equivalent sphere diameter 0.75 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 23%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 1.6 ) Coated silver amount 0.7 Gelatin 0.8E x S
-45,2xlO-' xS-5 xS-8 xM-5 xM-6 xY-8 xC-1 xC-4 olv-1 olv-2 olv-4 Cpd-7 Cpd-8 9th layer (middle layer) Gelatin Cpd-1 Polyethyl acrylate latex olv-1 V-4 V-5 1st O layer (interlayer effect on red sensitive layer 1 Xl0-'0.3X10-' 0.1 0.03 0.02 0.01 0. 01 0.25 0.06 0.01 1X10-' 0.01 0.6 0.04 0.05 0.02 0.03 0.04 Donor layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 8 mol%, core-shell ratio 2:1
internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.65 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 2.0) Coated silver amount 0.68 Silver iodobromide emulsion (Ag1 4 mol%) , uniform Agl type, equivalent sphere diameter 0.4 μm, coefficient of variation of 1 sphere equivalent diameter 30%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 3.0) Coated silver amount 0.19 Gelatin 1. OEχS
-36
, 13 Solv-I Q, L3Cp
d -10,07 Cp d -60,002 H-10,13 12th layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag 14.5 mol%, uniform-Agl type, equivalent sphere diameter 0.7 μm , coefficient of variation of equivalent sphere diameter 24%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 7.0) Coated silver amount 0.3 Silver iodobromide emulsion (Agl 3 mol%, uniform-Agl type, equivalent sphere diameter 0.3 μm) , coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 7.0) Coated silver amount 0.15 Gelatin 1.8ExS-
69X10°4 ExC-10,06 ExC-4,0,03 ExY -90,14 ExY-111,00 Solv-10,50 13th layer (middle layer) Gelatin 0.4 ExY -120 ,20 Solv-10,19 14th layer (high sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (At1 10 mol%, internal high A4I type,
Equivalent sphere diameter 1.0 am, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, multiple twinned plate-like particles, diameter/thickness ratio 2.0) Coated silver amount 0.
5 Gelatin 0.5ExS-
61XIO-' E Agl type, equivalent sphere diameter 0.07am) Coated silver amount 0.12 Gelatin 0.7UV-4
0.11 UV-50.16 Solv-50.02 H-10.13 Cpd-50.10 Polyethyl acrylate latex 0.09 No. 16
Layer (second protective layer) Fine grain silver iodobromide emulsion (AgI 2 mol%, homogeneous -Agl
Mold, equivalent sphere diameter 0.07Hm) Coated silver amount 0.36 Gelatin 0.55 Polymethylmethacrylate particles (diameter 1.5μm) 0.2Cp
d-40,04 W-40,02 H-10,17 In addition to the above components, each layer contains an emulsion stabilizer Cp d
-3 (0.07 g/bo), surfactant W-1 (0°00
6g/m"), W-2 (0.33g/m"),
W-3 (0.10 g/m'') was added as a coating aid and emulsifying dispersant.
V−1 H 菌 o 。V-1 H fungus o.
の の
叩
ExS−5
ExS−6
ExS−7
([;HzJ350コH−N(CzHs)コ田
口
国
田
xC−3
xC−4
H
(j)C4Hd)(河州
0CIhCHzSCHtCOJ
xM−5
xM−6
ExY−9
ExY−11
pd−5
H
p d−6
pd−7
pd−8
(n)CJvCHCHzCOOCHSOJatos
CsF+tSOJ(CJ?)CHzCOOK試料B−F
の各試料を、第1表に示したように試料Aの第4層、第
8層、第10層、第14層の乳剤を変更することにより
作成した。塗布illは試料Aと同じになるようにした
。No's beatingExS-5 ExS-6 ExS-7 ([;HzJ350koH-N(CzHs)ko Taguchi Kunita xC-3 xC-4 H (j)C4Hd) (Kawashu0CIhCHzSCHtCOJ xM-5 xM-6 ExY -9 ExY-11 pd-5 H p d-6 pd-7 pd-8 (n) CJvCHCHzCOOCHSOJatos CsF+tSOJ (CJ?) CHzCOOK Sample B-F
Each sample was prepared by changing the emulsions of the 4th layer, 8th layer, 10th layer, and 14th layer of Sample A as shown in Table 1. The coating illumination was made to be the same as that of sample A.
また試料Eは第2表に示すように試料りに対して膜厚を
薄くした試料である。Further, Sample E is a sample with a thinner film thickness than Sample 1, as shown in Table 2.
膜厚は各層のゼラチンを減量することにより薄くした。The film thickness was reduced by reducing the amount of gelatin in each layer.
また第2表に示した各層の膜厚は乾燥試料の断面を走査
型電子顕微鏡で拡大橋形し、測定した膜厚を意味する。Further, the film thickness of each layer shown in Table 2 means the film thickness measured by enlarging the cross section of a dry sample with a scanning electron microscope.
このようにして得た試料A−Fを4800°にのタング
ステン光源を用い、光学ウェッジを通し、2000ルツ
クスで1/100 ’間露光した。露光した試料を第3
表に示す現像処理を施した後、これらを濃度測定した結
果すべての試料は感度、階調がほぼ同等の写真性能を示
した。Samples A-F thus obtained were exposed to light for 1/100' at 2000 lux using a tungsten light source at 4800° through an optical wedge. The exposed sample was
After the development treatments shown in the table were carried out, the density of the samples was measured, and the results showed that all the samples exhibited almost the same photographic performance in terms of sensitivity and gradation.
露光した試料A−Fの現像処理は自動現像機を用い以下
に記載の方法で処理した。The exposed samples A to F were developed using an automatic processor according to the method described below.
第3表 処理方法
工程 処理時間 処理温度 補充量’yン’y容
量発色現像 3分15秒 38℃ 33d
2OR漂 白 6分30秒 38
℃ 251R1401水 洗 2分10秒
24℃ 1200m 201定
着 4分20秒 38℃ 25M1
30j!水洗 (1)1分05秒 24℃ (2)
から(1)への 101向流配管方式
%式%
補充量は35IIII巾1m長さ当たり次に、処理液の
組成を記す。Table 3 Processing method steps Processing time Processing temperature Replenishment amount 'y'y'y capacity Color development 3 minutes 15 seconds 38℃ 33d
2OR bleach 6 minutes 30 seconds 38
℃ 251R1401 Water washing 2 minutes 10 seconds 24℃ 1200m 201 constant
Arrive 4 minutes 20 seconds 38℃ 25M1
30j! Washing with water (1) 1 minute 05 seconds 24℃ (2)
From to (1) 101 Countercurrent piping system % formula % Replenishment amount is 35III per width 1 m length Next, write down the composition of the processing liquid.
(発色現像液)
母液(g) 補充液(g)
ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.11
−ヒドロキシエチリデン 3.0 3.21.
1−ジホスホン酸
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
ヒドロキシルアミン硫酸塩
4−〔N−エチル−N−β−
ヒドロキシエチルアミノ〕
−2−メチルアニリン硫酸塩
水を加えて
H
(漂白液)
エチレンジアミン四酢酸第
二鉄ナトリウム三水塩
エチレンジアミン四酢酸二
ナトリウム塩
臭化アンモニウム
硝酸アンモニウム
アンモニア水(27%)
水を加えて
4.0
30.0
1゜4
1.5 ■
2.4
4.5
1、O1
10,05
4,4
37,0
0,7
2,8
5,5
1,01
10,10
母液(g)
ioo、。(Color developer) Mother solution (g) Replenisher (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 1.0 1.11
-Hydroxyethylidene 3.0 3.21.
1-Diphosphonic acid Sodium sulfite Potassium carbonate Potassium bromide Potassium iodide Hydroxylamine sulfate 4-[N-ethyl-N-β-hydroxyethylamino] -2-Methylaniline sulfate Add aqueous solution H (Bleach solution) Ethylenediamine 4 Ferric acetate sodium trihydrate Ethylenediamine Tetraacetic acid disodium salt Ammonium bromide Ammonium nitrate Aqueous ammonia (27%) Add water 4.0 30.0 1°4 1.5 ■ 2.4 4.5 1, O1 10,05 4,4 37,0 0,7 2,8 5,5 1,01 10,10 Mother liquor (g) ioo.
補充液(g)
120.0
■0.0
11.0
140.0
30.0
6.5
1.0
!
160.0
35.0
4、ON1
1.01
p)(
(定着液)
エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
重亜硫酸ナトリウム
千オ硫酸アンモニウム
水溶液(70%)
水を加えて
H
(安定液)
ホルマリン(37%)
ポリオキシエチレン、−p
モノノニルフェニルエー
チル(平均重合度10)
エチレンジアミン四酢酸
二ナトリウム塩
水を加えて
6.0
5.7
母液(g) 補充液(g)
0.5 0.7
7.0 8.0
5.0 5.5
170、OK! 200.0 d
l、0x 1.o 1
6.7 6.6
母液(g) 補充液(g)
2、QTR13,0M1
0.3 0.45
0.05
1.0
0.08
1.0 1
pH5,0−8,05,0−8,0
試料A−Fを使用し、カートリッジに収納された多層カ
ラー感光材料である試料101〜118を作成した。Replenisher (g) 120.0 ■0.0 11.0 140.0 30.0 6.5 1.0! 160.0 35.0 4, ON1 1.01 p) ((Fixer) Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt Sodium sulfite Sodium bisulfite Ammonium periosulfate aqueous solution (70%) Add water and H (Stabilizer) Formalin (37 %) Polyoxyethylene, -p Monononylphenyl ethyl (average degree of polymerization 10) Add ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt solution 6.0 5.7 Mother liquor (g) Replenisher (g) 0.5 0.7 7 .0 8.0 5.0 5.5 170, OK! 200.0 d l, 0x 1.o 1 6.7 6.6 Mother liquor (g) Replenisher (g) 2, QTR13,0M1 0.3 0 .45 0.05 1.0 0.08 1.0 1 pH5,0-8,05,0-8,0 Samples 101 to 101, which are multilayer color photosensitive materials stored in cartridges, using Samples A-F. 118 was created.
(試料101−106の作成)
試料Aを110カートリツジにANS I規格に従い1
2枚撮り加工し、25℃で相対湿度55%にて2日間放
置し、同条件下で105ssx 28mm+の防1冨フ
ィルム(富士フィルム110カートリツジ包装フイルム
と同フィルム)に封入密閉したものを試料101とした
。試料B、C,D、EおよびFを試料101の試料Aに
置き換えたものをそれぞれ試料102〜106とした。(Preparation of samples 101-106) Sample A was placed in a 110 cartridge according to the ANS I standard.
Sample 101 was obtained by processing two images, leaving them for 2 days at 25°C and 55% relative humidity, and sealing them in 105ssx 28mm+ anti-1 film (same film as Fujifilm 110 cartridge packaging film) under the same conditions. And so. Samples B, C, D, E, and F were replaced with sample A in sample 101 to form samples 102 to 106, respectively.
(試料107〜112の作成)
試料Aを126カートリツジにANSI規格に従い、1
2枚撮り加工し、25℃で相対湿度55%にて2日間放
置し、同条件下で106m@X5Q−一の防湿フィルム
(同上)に封入密閉したものを試料107とした。(Preparation of samples 107 to 112) Sample A was placed in a 126 cartridge according to the ANSI standard.
Sample 107 was obtained by processing two images, leaving them for 2 days at 25°C and 55% relative humidity, and sealing them in a 106m@X5Q-1 moisture-proof film (same as above) under the same conditions.
試料B、C,D、EおよびFを試料107の試料Aに置
き換えたものをそれぞれ試料108〜112とした。Samples B, C, D, E, and F were replaced with sample A in sample 107 to form samples 108 to 112, respectively.
(試料113〜118の作成)
試料Aを第2図に示すようなカートリッジに12枚撮り
加工し、25℃で相対湿度55%にて2日間放置し、同
条件下で120m5X 60m−の防湿フィルム(同上
)に封入密閉したものを試料113とした。このカート
リッジの画面サイズは24w鋼×36m―である。(Creation of Samples 113 to 118) Sample A was processed into a cartridge as shown in Fig. 2, taking 12 images, and left for 2 days at 25°C and relative humidity of 55%, and under the same conditions, a moisture-proof film of 120 m x 60 m was formed. (Same as above) was sealed and sealed as sample 113. The screen size of this cartridge is 24w steel x 36m.
試料B、C,D、EおよびFを試料113の試料Aに置
き換えたものをそれぞれ試料113〜118とした。Samples B, C, D, E, and F were replaced with sample A in sample 113 to form samples 113 to 118, respectively.
試料101〜118をカメラに装填し、人物や風景につ
いて実技評価した。評価はプリントサンプルについて行
なった。Samples 101 to 118 were loaded into a camera, and practical evaluations were performed regarding people and scenery. Evaluation was performed on print samples.
使用したカメラは110カートリツジについてはミノル
タズームSLRマーク■、126カートリツジについて
はKODAK INSTAMATIC500、本発明の
カートリッジについては、フジ タフガイデートカメラ
の裏ぶたを除去する等の改造を行なったカメラで、被写
体の大きさを揃えるため、ズームあるいは距離の調節を
行なった。The cameras used were Minolta Zoom SLR mark ■ for the 110 cartridge, KODAK INSTAMATIC 500 for the 126 cartridge, and a Fuji Tough Guy Date camera with a modified camera such as removing the back cover for the cartridge of the present invention, depending on the size of the subject. The zoom or distance was adjusted to align the images.
得られたネガフィルムを引き伸し機により、110カー
トリツジネガは6.5倍、126カートリツジ不ガは3
.4倍、本発明のカートリッジネガは3.3倍の倍率で
最終プリントサイズがほぼ揃うようにフジカラースーパ
ーHGペーパーにプリントした。The obtained negative film is enlarged by an enlarger, 6.5 times for 110 cartridge negatives and 3 times for 126 cartridge negatives.
.. The cartridge negatives of the present invention were printed on Fujicolor Super HG paper at a magnification of 3.3x to approximately match the final print size.
これらのプリントを男女15名ずつに観察させ、画質に
封する心理評価を実施した。結果を第4表に示す。These prints were viewed by 15 men and 15 people, and a psychological evaluation was conducted regarding the image quality. The results are shown in Table 4.
第4表から、本発明によるカートリッジに収納された写
真感光材料では、粒状性が極めて良好であり、さらに鮮
鋭性の改良もなされた、好ましい画質縦横比を有するプ
リントを提供できることがわかる。Table 4 shows that the photographic light-sensitive material housed in the cartridge according to the present invention can provide prints with extremely good graininess, improved sharpness, and favorable image quality aspect ratio.
第4表 試料101〜1
1Bに関する画質評価
】評価内容 2)は画面の縦横比(アスペク
ト比)l・・・劣る に対する好ましさを
調査したも2・・・やや劣る のである。Table 4 Image Quality Evaluation for Samples 101 to 1 1B] Evaluation Details 2) was investigated to see if the aspect ratio of the screen was 1...inferior.
3・・・良い O・・・好ましい4・・・
非常によい ×・・・好ましくない5・・・一番
よい
実施例2
実施例1の処理方法を下記に示す処理に替えて同様の試
験を実施した結果、実施例1と同様の効果が得られた。3...Good O...Favorable 4...
Very good ×...Unfavorable 5...Best Example 2 As a result of conducting a similar test by replacing the treatment method of Example 1 with the treatment shown below, the same effect as Example 1 was obtained. It was done.
第5表 試料101〜118の実技撮影後のネガ処理方
法
処理時間 処理温度 補充51 ’tン’を容量3
分15秒 38℃ 45m lon!I
分OO秒 38℃ 20j is分1
5秒 38℃ 30d 8140秒
35℃ (2)から(11への 41向流配管方式
%式%
補充量は351巾1m長さ当たり
次に、処理液の組成を記す。Table 5 Negative processing method after practical photography of samples 101 to 118 Processing time Processing temperature Replenishment 51 't' to capacity 3
Minutes 15 seconds 38℃ 45m lon! I
Minutes OO seconds 38℃ 20j is minute 1
5 seconds 38℃ 30d 8140 seconds
35°C (2) to (11) 41 Countercurrent piping system % formula % Replenishment amount is 351 per width 1 m length Next, write down the composition of the processing liquid.
ジエチレントリアミン五酢酸
1−ヒドロキシエチリデン
−1,1−ジホスホン酸
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
ヒドロキシルアミン硫酸塩
4−〔N−エチル−N−β
ヒドロキシエチルアミノ〕
−2−メチルアニリン硫酸塩
水を加えて
p)(
4,0
30,0
1゜4
1.5 w
2.4
4.5
4.4
37.0
0.7
1.0 1 1.0ff
10.05 10.10
(漂白液) 母液、補充液共通(単位g)エチレンジア
ミン四酢酸71. 120.0二鉄アンモニウム
ニ水塩
エチレンジアミン四酢酸二 10.0ナトリウ
ム塩
臭化アンモニウム too、。diethylenetriaminepentaacetic acid 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid sodium sulfite potassium carbonate potassium bromide potassium iodide hydroxylamine sulfate 4-[N-ethyl-N-β hydroxyethylamino] -2-methylaniline sulfate water In addition p) (4,0 30,0 1゜4 1.5 w 2.4 4.5 4.4 37.0 0.7 1.0 1 1.0ff 10.05 10.10 (Bleach solution) Common to mother liquor and replenisher solution (unit: g) Ethylenediaminetetraacetic acid 71. 120.0 Diiron ammonium dihydrate Ethylenediaminetetraacetic acid dihydrate 10.0 Sodium chloride ammonium bromide too.
硝酸アンモニウム 1O10漂白促
進剤 0.005モルアンモニア水(
27%)
水を加えて
pH
(a白定着液) 母液、補充液共通
エチレンジアミン四酢酸第
二鉄アンモニウムニ水塩
エチレンジアミン四酢酸二
ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
15.0IR1
1、0K1
6.3
(jα位g)
50、0
5.0
12、0
チオ硫酸アンモニウム水溶液 240.(ld(7
0%)
アンモニア水(27%) 6.9m1
水を加えて 1.0m1pi
(7,2
(水洗液) 母液、補充液共通
水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3ffw/l以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム2(Ig/lと硫酸ナ
トリウム0. 15g/j!を添加した。Ammonium nitrate 1O10 Bleach accelerator 0.005M ammonia water (
27%) Add water and pH (a white fixer) Common to mother liquor and replenisher Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt Sodium sulfite 15.0IR1 1,0K1 6.3 (jα position g ) 50,0 5.0 12,0 Ammonium thiosulfate aqueous solution 240. (ld(7
0%) Ammonia water (27%) 6.9ml
Add water 1.0ml 1pi
(7,2 (Water washing solution) Common tap water for mother liquor and replenisher was used with H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-120B, manufactured by Rohm and Haas) and OH-type anion exchange resin (Amberlite IR-400, manufactured by Rohm and Haas). Water was passed through a mixed bed column packed with water to reduce the concentration of calcium and magnesium ions to 3 ffw/l or less, and then sodium dichloride isocyanurate 2 (Ig/l and sodium sulfate 0.15 g/j!) was added. did.
この液のpHは6.5−7.5の範囲であった。The pH of this solution was in the range of 6.5-7.5.
(安定液) 母液、補充液共通(単位g)ホルマリン(
37%) 2.Qmlポリオキシエチ
レン−p−0,3
モノノニルフエニルエー
チル(平均重合度10)
エチレンジアミン四酢酸 O,OSSナナト
リウム
塩を加えて 1.01pH5,
0−8,0
pH6,3
実施例3
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
実施例1とは異なる組成を有する多層カラー感光材料G
を作製した。(Stabilizing solution) Common to mother solution and replenisher solution (unit: g) Formalin (
37%) 2. Qml polyoxyethylene-p-0,3 monononylphenylethyl (average degree of polymerization 10) ethylenediaminetetraacetic acid O, add OSS sodium salt 1.01pH5,
0-8,0 pH 6,3 Example 3 On a subbed cellulose triacetate film support,
Multilayer color photosensitive material G having a different composition from Example 1
was created.
(感光層組成)
各成分に対応する数字はg/rd単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀およびコロイド銀については銀換算
の塗布量を示す、ただし、増感色素については同一層内
のハロゲン化111モルに対する塗布量をモル単位で示
す。(Photosensitive layer composition) The numbers corresponding to each component indicate the coating amount in g/rd unit, and for silver halide and colloidal silver, the coating amount is expressed in terms of silver.However, for sensitizing dyes, the coating amount is in the same layer. The coating amount is shown in molar units based on 111 moles of halogenation.
第1層(ハレーション防止N)
黒色コロイド銀 0.16Sol
v−40,14
ゼラチン 2. 03olv
−50,07
pd−3
Solv−3
Solv−1
Solv−2
第2層(中間層)
微粒子臭化銀(平均粒径0.07μm)0.2
0、02
0、03
0、25
0、15
ゼラチン 1.3第3層(低
感度赤感乳剤11)
単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀4.9モル%、平均粒径0
.5μm1粒径に係る変動係数(以下単に変動係数と略
す>19%)1.5
ゼラチン 2.2ExS−1
4,0xlO−’
ExS−22,oxto−’
ExS−30,5xto−’
ExC−10,7
ExC−20,06
ExC−30,02
Cpd−10,01
olv−1
Solv−3
SOIV 2
Solv−5
Solv−4
第4層(高感度赤感乳剤層)
単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀3゜
均粒径0. 7μm、変動係数18%)ゼラチン
xS−1
xS−2
xS−3
ExC−4
ExC−5
ExC−2
ExC−3
Solv−4
Solv−1
Solv−5
Solv−2
7モル%、平
1.2
1.9
6 X 10−’
1.5X10−’
0.9X10−’
0.14
0.03
0.04
0.01
0.08
0.03
0.01
0.3
Solv−30,02
第5層(中間層)
ゼラチン 0. 7Cpd−
20,05
Solv−30,01
第6層(低怒度緑感乳剤N)
単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、平均粒径0.3
8m1変動係数19%)0.4単分散沃臭化銀乳剤(沃
化銀7モル%、平均粒径0.5μm、変動係数20%)
0.8ゼラチン 1. 9E
xS−42X10−’
ExS−58XIO−’
ExS−62X10−’
ExM−60.17
ExM−70,4
ExM−80,16
ExC−90,05
Solv−21,3
Solv−10,02
5olv−40,12
Solv−30,03
Solv−50,02
第7層(高感度緑感乳剤層)
多分散沃臭化銀乳剤(沃化銀4.1モル%、平均粒径0
.8μm、変動係数15%)0.8ゼラチン
1. 1ExS−41,4X10−’
ExS−55,6X10−’
ExS−61,4xto−’
ExM−70.05
ExM−80,04
ExC−90,01
Solv−10,005
Solv−20,3
Solv 3 0.02Sol
v−40,06
第8Ji(イエローフィルターR>
黄色コロイドm O,04ゼラ
チン 0.3Solv−10
,007
Cpd−20,2
Solv−30,02
Solv−20,2
Solv−40,04
第9層(低感度青感乳剤層)
単分散沃臭化銀乳剤(沃化!J!8モル%、平均粒径0
.3μm、変動係数20%)0.3単分散沃臭化銀乳剤
(沃化!I!5モル%、平均粒径0.6pm、変動係数
17%)0.3ゼラチン 2
.8ExS−73X10−’
ExS−83X10−’
ExY−101,2
ExC−30,05
Solv−10,008
Solv−20,3
Solv−30,05
Solv−40,08
第10層(高感度青感乳剤層)
単分散沃臭化銀乳剤(沃化116モル%、平均粒径1.
5.c+m、変動係数14%)o、8ゼラチン
1.7ExS−72X10−’
ExS−Fr 2XlO−’E
xY−100,4
Solv−L 0.003ExC
−30,02
Solv−30,02
Solv−20,1
Solv−40,03
第11N(第1保護FJ)
微粒子沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、平均粒径0.0
7μm) 0.33ゼラチン
0. 8Cpd−30,1
Cpd−40,I
Cpd−50,1
Cpd−60,1
olv−1
Solv−3
Solv−4
第12層(第2保護N)
ゼラチン
ポリメチルメタクリレート粒子
(直径1.5μm)
pd−3
Solv−1
Solv−3
Solv−4
その他、界面活性剤Cpd−7、
を添加した。1st layer (anti-halation N) black colloidal silver 0.16Sol
v-40,14 Gelatin 2. 03olv
-50,07 pd-3 Solv-3 Solv-1 Solv-2 2nd layer (intermediate layer) Fine grain silver bromide (average particle size 0.07 μm) 0.2 0, 02 0, 03 0, 25 0, 15 Gelatin 1.3 3rd layer (low-sensitivity red-sensitive emulsion 11) Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 4.9 mol%, average grain size 0)
.. Coefficient of variation related to 5 μm particle size (hereinafter simply referred to as coefficient of variation >19%) 1.5 Gelatin 2.2ExS-1
4,0xlO-'ExS-22,oxto-'ExS-30,5xto-' ExC-10,7 ExC-20,06 ExC-30,02 Cpd-10,01 olv-1 Solv-3 SOIV 2 Solv-5 Solv-4 4th layer (high sensitivity red-sensitive emulsion layer) Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 3° average grain size 0.7 μm, coefficient of variation 18%) Gelatin xS-1 xS-2 xS-3 ExC -4 ExC-5 ExC-2 ExC-3 Solv-4 Solv-1 Solv-5 Solv-2 7 mol%, average 1.2 1.9 6 X 10-'1.5X10-'0.9X10-' 0 .14 0.03 0.04 0.01 0.08 0.03 0.01 0.3 Solv-30,02 5th layer (middle layer) Gelatin 0. 7Cpd-
20,05 Solv-30,01 6th layer (low intensity green emulsion N) Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 5 mol%, average grain size 0.3
8m1 coefficient of variation 19%) 0.4 monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 7 mol%, average grain size 0.5 μm, coefficient of variation 20%)
0.8 gelatin 1. 9E
xS-42X10-'ExS-58XIO-'ExS-62X10-' ExM-60.17 ExM-70,4 ExM-80,16 ExC-90,05 Solv-21,3 Solv-10,02 5olv-40,12 Solv-30,03 Solv-50,02 7th layer (high-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Polydispersed silver iodobromide emulsion (silver iodide 4.1 mol%, average grain size 0)
.. 8 μm, coefficient of variation 15%) 0.8 gelatin
1. 1ExS-41,4X10-'ExS-55,6X10-'ExS-61,4xto-' ExM-70.05 ExM-80,04 ExC-90,01 Solv-10,005 Solv-20,3 Solv 3 0. 02Sol
v-40,06 No. 8 Ji (Yellow Filter R> Yellow Colloid m O,04 Gelatin 0.3Solv-10
,007 Cpd-20,2 Solv-30,02 Solv-20,2 Solv-40,04 9th layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Monodisperse silver iodobromide emulsion (iodide!J!8 mol%, Average particle size 0
.. 3 μm, coefficient of variation 20%) 0.3 monodisperse silver iodobromide emulsion (iodide! I! 5 mol%, average grain size 0.6 pm, coefficient of variation 17%) 0.3 gelatin 2
.. 8ExS-73X10-'ExS-83X10-' ExY-101,2 ExC-30,05 Solv-10,008 Solv-20,3 Solv-30,05 Solv-40,08 10th layer (high sensitivity blue-sensitive emulsion layer ) Monodisperse silver iodobromide emulsion (iodide 116 mol%, average grain size 1.
5. c+m, coefficient of variation 14%) o, 8 gelatin
1.7ExS-72X10-' ExS-Fr 2XlO-'E
xY-100,4 Solv-L 0.003ExC
-30,02 Solv-30,02 Solv-20,1 Solv-40,03 11N (first protected FJ) Fine grain silver iodobromide emulsion (silver iodide 5 mol%, average grain size 0.0
7μm) 0.33 gelatin
0. 8Cpd-30,1 Cpd-40,I Cpd-50,1 Cpd-60,1 olv-1 Solv-3 Solv-4 12th layer (second protection N) Gelatin polymethyl methacrylate particles (diameter 1.5 μm) pd -3 Solv-1 Solv-3 Solv-4 In addition, surfactant Cpd-7 was added.
ExS−1:
0、05
0.03
0、05
0、13
0.2
0.5
0、05
0、03
0、05
硬膜剤H−1
C、II S
(C1lz)4sOs
ExS−2:
ExS−3:
ExS−4:
(C1h)zS(h−
(CHり5sOJa
ExS
8 :
ExC
4:
ExC−5:
ExS−5:
ExS−6:
ExS−7:
(CI(り 3503−
(C1lz) 5sOJa
ExC−1:
H
ExC−2:
H
xM
xM−7
xC
xC
l
xM−8
xY−10
pd
pd
pa−a
H
I
5olv −2
Solv
pd−6
Solv−4
0IV−1
Solv−5
xHs
pd−7
20001uxで1/100秒間露光した。n光した試
料を実施例1の第3表に示す現像処理を施した後これら
を濃度測定した結果この2つの試料は感度階調がほぼ同
等の写真性能を示した。ExS-1: 0,05 0.03 0,05 0,13 0.2 0.5 0,05 0,03 0,05 Hardener H-1 C,II S (C1lz)4sOs ExS-2: ExS -3: ExS-4: (C1h)zS(h- (CHri5sOJa) ExS 8: ExC 4: ExC-5: ExS-5: ExS-6: ExS-7: (CI(ri 3503- (C1lz) 5sOJa ExC-1: H ExC-2: H xM xM-7 xC xC l xM-8 xY-10 pd pd pa-a H I 5olv -2 Solv pd-6 Solv-4 0IV-1 Solv-5 xHs pd-7 It was exposed to light at 20,001 ux for 1/100 second.The samples exposed to n light were subjected to the development treatment shown in Table 3 of Example 1, and then the density was measured.As a result, these two samples had almost the same photographic performance in terms of sensitivity gradation. Indicated.
第6表
pd−8
■
CL=CII SO□−CH2
CHg−CII SO□−C11゜
試料Hを第6表に示すように試料Gの第3N、第4層、
第6層、第7層、第8層、第9層の乳剤を変更して作成
した。塗布銀量は試料Gと同じになるようにした。Table 6 pd-8 ■ CL=CII SO□-CH2 CHg-CII SO□-C11゜As shown in Table 6, the 3rd N and 4th layers of sample G,
The emulsions of the 6th layer, 7th layer, 8th layer, and 9th layer were changed. The amount of silver coated was the same as Sample G.
このようにして得た試料G、Hを4800’にのタング
ステン光源を用い光学ウェッジを通し第6表(つづき)
す。Samples G and H thus obtained were passed through an optical wedge using a 4800' tungsten light source as shown in Table 6 (Continued).
注〉 ・双晶2,5は双晶でアスペクト比2.5である
ことを示す。Note: ・Twins 2 and 5 are twins with an aspect ratio of 2.5.
@4.5モル均一はAglを4.5モル%有するAgB
r Tで均一構造であることを示・γは本文中記載の定
義による平均粒径である。@4.5 mol uniformity is AgB with 4.5 mol% Agl
r T indicates a uniform structure. γ is the average particle size as defined in the text.
・%は変動係数を示す。・% indicates coefficient of variation.
ΦC/S=1/1 (1210)はコア/シェル比1
;1でコアAg 112モル%、シェルAgl0モル%
であることを示す。ΦC/S=1/1 (1210) is core/shell ratio 1
; 1 core Ag 112 mol%, shell Ag1 0 mol%
.
試料G、Hを使用し、カートリッジに収納された多層カ
ラー感光材料である試料201〜206を実施例1の試
料101〜118と同様にして作成した。Using Samples G and H, Samples 201 to 206, which are multilayer color photosensitive materials housed in cartridges, were prepared in the same manner as Samples 101 to 118 in Example 1.
試料201・・・試料Gを110カートリツジに入れた
もの
試料202・・・試料Hを
試料203・・・試料Gを126カートリツジに入れた
もの
試料204・・・試料Hを
試料205・・・試料Gを本発明のカートリッジに入れ
たもの
試料206・・・試料Hを
試料201〜206をカメラに装填し、人物や風景につ
いて実技評価した。評価はプリントサンプルにて行なっ
た。Sample 201...Sample G in 110 cartridge Sample 202...Sample H in sample 203...Sample G in 126 cartridge Sample 204...Sample H in sample 205...Sample Sample 206 in which G was placed in the cartridge of the present invention...Sample H Samples 201 to 206 were loaded into a camera, and practical evaluations were made regarding people and scenery. Evaluation was performed using print samples.
使用したカメラは実施例1の場合と同様である。The camera used was the same as in Example 1.
実技撮影したネガフィルムを実施例1の第3表に示す現
像処理を行ない、引き伸ばし機により110カートリツ
ジネガは6.5倍、126カートリツジは3.4倍、本
発明のカートリッジは3゜3倍の倍率で最終プリントサ
イズがほぼ揃うようにフジカラースーパーHGペーパー
にプリントした。The negative film photographed during the practical shooting was developed as shown in Table 3 of Example 1, and enlarged using an enlarger to increase the magnification by 6.5 times for the 110 cartridge negative, 3.4 times for the 126 cartridge, and 3°3 times for the cartridge of the present invention. The images were printed on Fujicolor Super HG paper at a magnification of 100% so that the final print sizes were approximately the same.
これらのプリントを男女15名ずつに観察させ画質に対
する心理評価を行なった。結果を第7表に示す。These prints were observed by 15 men and 15 men and a psychological evaluation of the image quality was performed. The results are shown in Table 7.
第7表から、実施例1とは異なる層構成、組成を有する
多層カラー感光材料においても実施例1と同様に本発明
によるカートリッジに収納された写真感光材によって、
粒状性鮮鋭性の良好な、好ましい画面縦横比を有するプ
リントを提供することができることがわかった。From Table 7, it can be seen that even in the case of a multilayer color photosensitive material having a layer structure and composition different from that of Example 1, the photosensitive material housed in the cartridge according to the present invention can
It has been found that prints with good graininess and sharpness and a favorable screen aspect ratio can be provided.
第7表 試料201〜206に対する画質評価1)評価
内容
◎・・・粒状性、
○・・・
Δ・・・
×…
鮮鋭性を含めた画質が非常に良い
が良い
がやや劣る
が劣る
!1画面の縦横比(アスペクト比)に対する好ましさ
○・・・好ましい ×・・・好ましくない実施例4
実施例1の試料118を用いて、同一被写体を距離を変
えて撮影、処理することによって、同一シーンを有する
サイズの異なるネガを作成した。Table 7 Image quality evaluation for samples 201 to 206 1) Evaluation details ◎... Graininess, ○... Δ... ×... Image quality including sharpness is very good, good, slightly poor, poor! Preferred aspect ratio (aspect ratio) of one screen ○...favorable ×...unfavorable Example 4 By using the sample 118 of Example 1, photographing and processing the same subject at different distances. , created negatives of different sizes with the same scene.
これらのネガから引き延ばし倍率を調節することによっ
て、同一サイズのプリントを作成した。Prints of the same size were made from these negatives by adjusting the enlargement magnification.
結果を第5表に示す。The results are shown in Table 5.
第5表 画面有効面積の評価 1′プリント面積94cdとした。Table 5 Evaluation of effective screen area The 1' print area was 94 cd.
言)の凡例 O:良い Δ:やや劣る ×:劣る以上
より、ネガサイズが3d以下であるプリント画質は劣っ
ていることがわかる。Legend for 0: Good Δ: Slightly Poor ×: Poor From the above, it can be seen that the print image quality with a negative size of 3D or less is inferior.
許容され得るプリント画質を提供するためにはネガサイ
ズが3d以上、好ましくは6aJ以上必要である。A negative size of at least 3d, preferably at least 6aJ, is required to provide acceptable print quality.
実施例5
実施例1の試料118を用いて、同一被写体を一定距離
で撮影・処理した。但し、ネガの画面のアスペクト比を
面積を一定に保った上で種々変化させた。これらのネガ
から引き延ばし倍率を一定にして各種アスペクト比を有
するプリントを作成した。Example 5 Using the sample 118 of Example 1, the same subject was photographed and processed at a constant distance. However, the aspect ratio of the negative screen was varied while keeping the area constant. Prints with various aspect ratios were made from these negatives with constant stretching magnification.
結果を第6表に示す。The results are shown in Table 6.
第6表 画面アスペクト比の評価 するカメラを表わす。Table 6 Evaluation of screen aspect ratio Represents a camera that uses
第2図は、表から見た本発明のカートリッジを表わす。FIG. 2 represents the cartridge of the invention from the front.
第3図は、本発明のカートリッジに挿入するフィルム及
び遮光紙を表わす。3はフィルム(幅35、Omm、長
さ550+u+)を、4は遮光紙(幅35.2■、長さ
950mm)を表わす。FIG. 3 shows the film and light-shielding paper inserted into the cartridge of the present invention. 3 represents a film (width 35, Omm, length 550+u+), and 4 represents light-shielding paper (width 35.2 mm, length 950 mm).
1)引き延ばし倍率は一律3.3倍とした。1) The stretching magnification was uniformly 3.3 times.
lの凡例 ○:安定 ×:不安定
以上より、プリントのアスペクト比としては、1.3〜
1.7が好ましいことがわかる。したがって、ネガフィ
ルムの場合も、これに相当するアスペクト比を有するこ
とが望ましいことがわかる。Legend for l: ○: Stable ×: Unstable From above, the aspect ratio of the print is 1.3~
It can be seen that 1.7 is preferable. Therefore, it can be seen that even in the case of negative film, it is desirable to have an aspect ratio corresponding to this.
第1図は、本発明のカートリッジとカメラとの位置関係
を表わす。
1は本発明のカートリッジを、2はそれに適合特許出願
人 富士写真フィルム株式会社1面の浄書(内容に変
更なし)
第
図
第
図
覗
補正命令の日付
自発
&
補正の対象
明細書及び図面
&
補正の内容
明細書及び図面の浄書(内容に変更なし)を提l。
事件の表示
平成ン年特願第
yttiコ号
出致します。
2゜
発明の名称
カートリッジに収納されたハロゲン
化銀写真感光材料
3゜
補正をする者
事件との関係FIG. 1 shows the positional relationship between the cartridge of the present invention and the camera. 1 is the cartridge of the present invention, 2 is the applicant for the patent applicable thereto Fuji Photo Film Co., Ltd. Engraving of page 1 (no change in content) Fig. Fig. Fig. 5 Date of correction order Voluntary & Specification and drawings to be amended & Amended Submit the detailed description of contents and engravings of the drawings (no changes to the contents). We will issue a special application number yttico for displaying the incident. 2゜Name of the Invention Relationship with the Case of Person Who Makes 3゜Correction of Silver Halide Photographic Light-sensitive Materials Stored in Cartridges
Claims (1)
おいて該感光材料が少なくとも1種の実質的に単分散で
あるハロゲン化銀粒子から成る乳剤を含有し、かつ該カ
ートリッジがロール状の未露光感光材料を収納するロー
ル室、露光済感光材料を巻き取る巻き取り室およびそれ
らを連結し、開口部を有するブリッジ部から成り、さら
に該開口部において該感光材料に露光される1コマ当た
りの画面有効面積が3.0cm^2以上25.0cm^
2以下であり、1コマの画面の短辺の長さに対する長辺
の長さの比が1.2以上2.0以下であることを特徴と
するカートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材
料。A silver halide photographic light-sensitive material stored in a cartridge contains an emulsion consisting of at least one type of substantially monodisperse silver halide grains, and the cartridge carries a roll of unexposed light-sensitive material. It consists of a roll chamber for storing, a winding chamber for winding up the exposed photosensitive material, and a bridge section that connects them and has an opening, and furthermore, the effective screen area per frame exposed to the photosensitive material at the opening is 3.0cm^2 or more 25.0cm^
2 or less, and the ratio of the length of the long side to the length of the short side of one frame of screen is 1.2 or more and 2.0 or less, a silver halide photographic light-sensitive material housed in a cartridge. .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9661289A JPH02273741A (en) | 1989-04-17 | 1989-04-17 | Silver halide photographic sensitive material housed in cartridge |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9661289A JPH02273741A (en) | 1989-04-17 | 1989-04-17 | Silver halide photographic sensitive material housed in cartridge |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02273741A true JPH02273741A (en) | 1990-11-08 |
Family
ID=14169683
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9661289A Pending JPH02273741A (en) | 1989-04-17 | 1989-04-17 | Silver halide photographic sensitive material housed in cartridge |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02273741A (en) |
-
1989
- 1989-04-17 JP JP9661289A patent/JPH02273741A/en active Pending
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