JPH0227252A - イオン選択性電極 - Google Patents
イオン選択性電極Info
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- JPH0227252A JPH0227252A JP63178374A JP17837488A JPH0227252A JP H0227252 A JPH0227252 A JP H0227252A JP 63178374 A JP63178374 A JP 63178374A JP 17837488 A JP17837488 A JP 17837488A JP H0227252 A JPH0227252 A JP H0227252A
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Landscapes
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Fluid Adsorption Or Reactions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はイオン選択性電極に係り、特に、生体液中の塩
素イオンなどの分析に使用するに好適な高分子支持形の
イオン選択性電極に関する。
素イオンなどの分析に使用するに好適な高分子支持形の
イオン選択性電極に関する。
イオン選択性電極は比較電極と共に使用され、両者を生
体液に接触させた時に、両電極間に目的イオン濃度に応
じた起電力が発生し、その出力をもとに演算処理され、
目的イオン濃度を定量する。
体液に接触させた時に、両電極間に目的イオン濃度に応
じた起電力が発生し、その出力をもとに演算処理され、
目的イオン濃度を定量する。
この様な使い方をするイオン選択性電極には、塩化銀と
硫化銀とを用いる固体電極と、高分子物質中に感応物質
としてイオン交換体又はニュートラルキャリアを分散さ
れた高分子支持形のイオン選択性電極がある。後者のイ
オン交換体を感応物質として用いたイオン選択性電極と
して、従来の塩素イオン選択性電極は、特開昭５９−１
３７８５１号公報に記載のように、感応膜がイオン感応
物質、可塑剤及び母材から構成され、その感応膜中でイ
オン感応物質が解離して溶解性を増大させ、かつイオン
解離平衡を促進し液膜形イオン選択性電極として動作さ
せるために、可塑剤の一部に、誘電率が１５以上の比較
的誘電率の高い有機化合物を用いていた。
硫化銀とを用いる固体電極と、高分子物質中に感応物質
としてイオン交換体又はニュートラルキャリアを分散さ
れた高分子支持形のイオン選択性電極がある。後者のイ
オン交換体を感応物質として用いたイオン選択性電極と
して、従来の塩素イオン選択性電極は、特開昭５９−１
３７８５１号公報に記載のように、感応膜がイオン感応
物質、可塑剤及び母材から構成され、その感応膜中でイ
オン感応物質が解離して溶解性を増大させ、かつイオン
解離平衡を促進し液膜形イオン選択性電極として動作さ
せるために、可塑剤の一部に、誘電率が１５以上の比較
的誘電率の高い有機化合物を用いていた。
上記従来技術は、感応膜中で感応物質であるイオン交換
体のイオン解離平衡を促進させるために用いる可塑剤と
しての有機化合物についての検討が不充分であった。そ
れ故に、従来の可塑剤では、低温下において結晶化しゃ
すい直鎖アルコールを含む液膜形イオン選択性電極のイ
ンピーダンスが長期使用中に増大し、応答速度が低下し
やすいという問題があった。
体のイオン解離平衡を促進させるために用いる可塑剤と
しての有機化合物についての検討が不充分であった。そ
れ故に、従来の可塑剤では、低温下において結晶化しゃ
すい直鎖アルコールを含む液膜形イオン選択性電極のイ
ンピーダンスが長期使用中に増大し、応答速度が低下し
やすいという問題があった。
本発明の目的は、上記間開点を消除するとともに応答性
にすぐれたイオン選択性電極を提供することにある。
にすぐれたイオン選択性電極を提供することにある。
上記目的を達成するために１本発明のイオン選択性電極
においては、高分子物質からなる感応膜中にイオン感応
物質と可塑剤とを含む感応膜を有するイオン選択性電極
において、前記可塑剤として誘電率が４０以上でかつ水
に難溶性の有機化合物を用・いたものである。
においては、高分子物質からなる感応膜中にイオン感応
物質と可塑剤とを含む感応膜を有するイオン選択性電極
において、前記可塑剤として誘電率が４０以上でかつ水
に難溶性の有機化合物を用・いたものである。
そして、可塑剤として２−ニトロフェニルフェニルエー
テル及びそのハロゲン誘導体のいずれか一方を用いても
よく、また、その感応膜中に、可塑剤として２−ニトロ
フェニルフェニルエーテル又はそのハロゲン誘導体のい
ずれかを１〜３０重量％含むのが効果的である。
テル及びそのハロゲン誘導体のいずれか一方を用いても
よく、また、その感応膜中に、可塑剤として２−ニトロ
フェニルフェニルエーテル又はそのハロゲン誘導体のい
ずれかを１〜３０重量％含むのが効果的である。
そして、この感応膜中のイオン感応物質としてイオン交
換体を、かつ、可塑剤として２−ニトロフェニルフェニ
ルエーテルのハロゲン誘導体を用いたものでもよく、ま
た、この感応膜中のイオン感応物質として第４級アンモ
ニウム塩を、かつ、可塑剤が２−フロロ−２′−ニトロ
ジフェニルエーテルを用いたものでもよい。さらに、こ
の第４級アンモニウム塩が、テトラアルキルアンモニウ
ム塩であっても効果的である。
換体を、かつ、可塑剤として２−ニトロフェニルフェニ
ルエーテルのハロゲン誘導体を用いたものでもよく、ま
た、この感応膜中のイオン感応物質として第４級アンモ
ニウム塩を、かつ、可塑剤が２−フロロ−２′−ニトロ
ジフェニルエーテルを用いたものでもよい。さらに、こ
の第４級アンモニウム塩が、テトラアルキルアンモニウ
ム塩であっても効果的である。
そして、この感応膜中のイオン感応物質としてテトラア
ルキルアンモニウム塩を、かつ、可塑剤として炭素数が
１０以上の直鎖アルコールと、２ニトロフエニルフエニ
ルエーテル及びそのハロゲン誘導体のいずれか一方とを
用いたものであってもよく、また、その炭素数が１０以
上の直鎖アルコールが、炭素数が１異なる２種類の直鎖
アルコールであると効果的であり、さらに、その炭素数
が１異なる２種類の直鎖アルコールが、ｎ−トリデシル
アルコールとｎ−テトラデシルアルコールであると効果
的である。
ルキルアンモニウム塩を、かつ、可塑剤として炭素数が
１０以上の直鎖アルコールと、２ニトロフエニルフエニ
ルエーテル及びそのハロゲン誘導体のいずれか一方とを
用いたものであってもよく、また、その炭素数が１０以
上の直鎖アルコールが、炭素数が１異なる２種類の直鎖
アルコールであると効果的であり、さらに、その炭素数
が１異なる２種類の直鎖アルコールが、ｎ−トリデシル
アルコールとｎ−テトラデシルアルコールであると効果
的である。
そして、そのテトラアルキルアンモニウム塩が、炭素数
が１０〜２４個のアルキル基を有するテトラアルキルア
ンモニウム塩であるとよく、さらに、この感応膜中に、
高分子物質を２５〜６０重量％、イオン感応物質として
テトラアルキルアンモニウム塩を５〜３０重量％、可塑
剤としてｎ−トリデシルアルコールを１〜２０重量％、
ｎ−テトラデシルアルコールを１０〜４０重量％、２−
フロロ−２７−ニドロジフエニルエーテルを１〜３０ｆ
ｆｉ量％含むと効果的である。
が１０〜２４個のアルキル基を有するテトラアルキルア
ンモニウム塩であるとよく、さらに、この感応膜中に、
高分子物質を２５〜６０重量％、イオン感応物質として
テトラアルキルアンモニウム塩を５〜３０重量％、可塑
剤としてｎ−トリデシルアルコールを１〜２０重量％、
ｎ−テトラデシルアルコールを１０〜４０重量％、２−
フロロ−２７−ニドロジフエニルエーテルを１〜３０ｆ
ｆｉ量％含むと効果的である。
そして、この感応膜中のイオン感応物質として有機リン
酸塩を、かつ、可塑剤として２−ニトロフェニルフェニ
ルエーテルのハロゲン誘導体を用いてもよい。
酸塩を、かつ、可塑剤として２−ニトロフェニルフェニ
ルエーテルのハロゲン誘導体を用いてもよい。
そして、本発明の生体液中電解質濃度分析計としては、
請求項１に記載のイオン選択性電極を検知器としたもの
である。
請求項１に記載のイオン選択性電極を検知器としたもの
である。
上記のように構成されたイオン選択性電極に用いられる
感応膜には、イオン感応物質、可塑剤。
感応膜には、イオン感応物質、可塑剤。
母材が含まれており、この可塑剤は高分子物質からなる
母材を可塑化するとともに、イオン感応物質が解離して
溶解するのを増大させ、かつ、イオン解離平衡を促進さ
せる作用がある。この可塑剤として誘電率が４ｏ以上の
有機化合物を用いることにより、感応膜中でのイオン感
応物質の解離平衡を促進させ、また可塑剤が水に難溶性
であるため、生体液中に溶けにくいので、イオン選択性
電極のインピーダンスを増大させない。
母材を可塑化するとともに、イオン感応物質が解離して
溶解するのを増大させ、かつ、イオン解離平衡を促進さ
せる作用がある。この可塑剤として誘電率が４ｏ以上の
有機化合物を用いることにより、感応膜中でのイオン感
応物質の解離平衡を促進させ、また可塑剤が水に難溶性
であるため、生体液中に溶けにくいので、イオン選択性
電極のインピーダンスを増大させない。
そして、２−ニトロフェニルフェニルエーテル及びその
ハロゲン誘導体は、いずれも誘電率が４０以上で、かつ
、水に難溶性の有機化合物であるので、可塑剤として好
ましく、さらに、上記のいずれか一方を感応膜中に１〜
３０重量％含むことによりさらに有効である。１重量％
より少ないと応答時間が長くなり、３０重量％を越える
と、他成分が少なくなって感応膜の強度が劣化する。
ハロゲン誘導体は、いずれも誘電率が４０以上で、かつ
、水に難溶性の有機化合物であるので、可塑剤として好
ましく、さらに、上記のいずれか一方を感応膜中に１〜
３０重量％含むことによりさらに有効である。１重量％
より少ないと応答時間が長くなり、３０重量％を越える
と、他成分が少なくなって感応膜の強度が劣化する。
また、感応膜中のイオン感応物質としてイオン交換体を
用い、かつ、可塑剤として２−ニトロフェニルフェニル
エーテルのハロゲン誘導体を用いることにより、そして
、そのイオン感応物質としてイオン交換体である第４級
アンモニウム塩を用い、かつ、可塑剤として２−フロロ
−２′−ニトロジフェニルエーテルを用いることによっ
ても、また、第４級アンモニウム塩としてテトラアルキ
ルアンモニウム塩を用いることによっても、イオン感応
物質はイオン解離平衡し易く、可塑剤はイオン感応物質
のイオン解離平衡を促進するとともに生体液中に溶は出
さない。
用い、かつ、可塑剤として２−ニトロフェニルフェニル
エーテルのハロゲン誘導体を用いることにより、そして
、そのイオン感応物質としてイオン交換体である第４級
アンモニウム塩を用い、かつ、可塑剤として２−フロロ
−２′−ニトロジフェニルエーテルを用いることによっ
ても、また、第４級アンモニウム塩としてテトラアルキ
ルアンモニウム塩を用いることによっても、イオン感応
物質はイオン解離平衡し易く、可塑剤はイオン感応物質
のイオン解離平衡を促進するとともに生体液中に溶は出
さない。
また、イオン感応物質としてテトラアルキルアンモニウ
ム塩を用い、かつ、可塑剤として炭素数が１０以上の直
鎖アルコールと、２−ニトロフェニルフェニルエーテル
及びそのハロゲン誘導体のいずれか一方とを用いること
により、イオン感応物質、可塑剤それぞれが上記の働き
をする。直鎖アルコールの炭素数が１０未満では水に溶
は易くなるので１０以上がよい。
ム塩を用い、かつ、可塑剤として炭素数が１０以上の直
鎖アルコールと、２−ニトロフェニルフェニルエーテル
及びそのハロゲン誘導体のいずれか一方とを用いること
により、イオン感応物質、可塑剤それぞれが上記の働き
をする。直鎖アルコールの炭素数が１０未満では水に溶
は易くなるので１０以上がよい。
そして、炭素数が１０以上の直鎖アルコールとして炭素
数が１異なる２種類の直鎖アルコールを用いることによ
り、さらに、その炭素数が１異なる２種類の直鎖アルコ
ールが、ｎ−トリデシルアルコールとｎ−テトラデシル
アルコールとすることにより、電極のインピーダンスの
点で２種類の直鎖アルコールの方が効果的となって感応
膜中での可塑剤の結晶性が低減する。
数が１異なる２種類の直鎖アルコールを用いることによ
り、さらに、その炭素数が１異なる２種類の直鎖アルコ
ールが、ｎ−トリデシルアルコールとｎ−テトラデシル
アルコールとすることにより、電極のインピーダンスの
点で２種類の直鎖アルコールの方が効果的となって感応
膜中での可塑剤の結晶性が低減する。
また、イオン感応物質としてのテトラアルキルアンモニ
ウム塩が、炭素数が１０〜２４個のアルキル基を有する
テトラアルキルアンモニウム塩とすることにより、溶解
し易く、解離平衡し易くなる。このアルキル基の炭素数
が、１０個未満では各種イオンに対する選択性が悪くな
り、２５個以上では有機化合物の溶解性が悪くなる。
ウム塩が、炭素数が１０〜２４個のアルキル基を有する
テトラアルキルアンモニウム塩とすることにより、溶解
し易く、解離平衡し易くなる。このアルキル基の炭素数
が、１０個未満では各種イオンに対する選択性が悪くな
り、２５個以上では有機化合物の溶解性が悪くなる。
さらに、感応膜中に、高分子物質を２５〜６０重量％、
イオン感応物質としてテトラアルキルアンモニウム塩を
５〜３０重量％、可塑剤としてｎ−トリデシルアルコー
ルを１〜２０重量％、ｎ−テトラデシルアルコールを１
０〜４０重量％、２−フロロ−２′−ニトロジフェニル
エーテルヲ１〜３０重量％含むことにより効果的となる
。それぞれの含有量が多すぎても、少なすぎても電極の
イオン選択性が低下する。
イオン感応物質としてテトラアルキルアンモニウム塩を
５〜３０重量％、可塑剤としてｎ−トリデシルアルコー
ルを１〜２０重量％、ｎ−テトラデシルアルコールを１
０〜４０重量％、２−フロロ−２′−ニトロジフェニル
エーテルヲ１〜３０重量％含むことにより効果的となる
。それぞれの含有量が多すぎても、少なすぎても電極の
イオン選択性が低下する。
そして、感応膜中のイオン感応物質として有機リン酸塩
を、かつ、可塑剤として２−ニトロフェニルフェニルエ
ーテルのハロゲン誘導体を用いることにより、陽イオン
を選択する感応膜を形成する。
を、かつ、可塑剤として２−ニトロフェニルフェニルエ
ーテルのハロゲン誘導体を用いることにより、陽イオン
を選択する感応膜を形成する。
そして、請求項１に記載のイオン選択性電極は感応膜中
のイオン感応物質が解離平衡し易く、可塑剤が解離平衡
を促進させるとともに生体液中に溶けにくく、その為長
期使用中にインピーダンスが増大しないので、この電極
を検知器として用いた生体液中電解質分析計は、安定し
て長期使用ができる。
のイオン感応物質が解離平衡し易く、可塑剤が解離平衡
を促進させるとともに生体液中に溶けにくく、その為長
期使用中にインピーダンスが増大しないので、この電極
を検知器として用いた生体液中電解質分析計は、安定し
て長期使用ができる。
以下に、本発明の実施例について第１図〜第３図により
説明する。
説明する。
本発明のイオン選択性電極は、第４級アンモニウム塩を
イオン感応物質とする塩素イオン選択性電極であって、
その構成断面の一例を第１図に示す。
イオン感応物質とする塩素イオン選択性電極であって、
その構成断面の一例を第１図に示す。
電極端造としては第１図に示したスティック形電極以外
に、生体液を流しながら分析するフロースルー形電極も
あり、本発明はいずれにも適用できるものである。
に、生体液を流しながら分析するフロースルー形電極も
あり、本発明はいずれにも適用できるものである。
電極筒１には１０ｍｍｏＱ／ＱのＮａＣＱを含む内部溶
液２が収納されており、この内部溶液２内に、Ａｇの表
面層にＡｇＣＱを形成した内部電極３が浸漬されている
。電極筒１の端部には感応膜４がテトラヒドロフラン等
の溶剤で接着されている。
液２が収納されており、この内部溶液２内に、Ａｇの表
面層にＡｇＣＱを形成した内部電極３が浸漬されている
。電極筒１の端部には感応膜４がテトラヒドロフラン等
の溶剤で接着されている。
この感応膜４はポリ塩化ビニルの如き高分子物質を含み
、さらに、イオン感応物質と可塑剤がそれぞれ最適重量
濃度となる様に分散されている。
、さらに、イオン感応物質と可塑剤がそれぞれ最適重量
濃度となる様に分散されている。
本発明では、塩素イオン感応物質として、第４級アンモ
ニウム塩形のイオン交換体であるテトラセチルアンモニ
ウムクロライド、テトラオクタデシルアンモニウムクロ
ライドなどの炭素数が１０〜２４個のアルキル基を有す
るテトラアルキルアンモニウム塩を用いた。この様なテ
トラアルキルアンモニウム塩のかわりにテトラアルキル
ホスホニウム塩を用いることもできる。
ニウム塩形のイオン交換体であるテトラセチルアンモニ
ウムクロライド、テトラオクタデシルアンモニウムクロ
ライドなどの炭素数が１０〜２４個のアルキル基を有す
るテトラアルキルアンモニウム塩を用いた。この様なテ
トラアルキルアンモニウム塩のかわりにテトラアルキル
ホスホニウム塩を用いることもできる。
以下に、実施例の詳細について説明する。
第１実施例
本実施例では、塩素イオン感応物質としてテトラオクタ
デシルアンモニウム塩を用いた。このイオン感応物質が
１５重量％、可塑剤として直鎖アルコールであるｎ−テ
トラデシルアルコールが２５重址％、ｎ−トリデシルア
ルコールが５重量％、高誘電率の有機化合物である２−
フロロ−２′ニトロジフエニルエーテル（誘電率：約５
０）が５重量％、母材である高分子物質としてポリ塩化
ビニルが５０重量％となる様に秤量し、溶剤（テトラヒ
ドロフラン）で混合、溶解して均一溶液にした後、この
溶剤を蒸発除去して分散状態の感応膜を作製した。この
感応膜を第１図の電極筒］、の大きさに応じて適当な大
きさに打ち抜き、を横筒１の端部に接着した。
デシルアンモニウム塩を用いた。このイオン感応物質が
１５重量％、可塑剤として直鎖アルコールであるｎ−テ
トラデシルアルコールが２５重址％、ｎ−トリデシルア
ルコールが５重量％、高誘電率の有機化合物である２−
フロロ−２′ニトロジフエニルエーテル（誘電率：約５
０）が５重量％、母材である高分子物質としてポリ塩化
ビニルが５０重量％となる様に秤量し、溶剤（テトラヒ
ドロフラン）で混合、溶解して均一溶液にした後、この
溶剤を蒸発除去して分散状態の感応膜を作製した。この
感応膜を第１図の電極筒］、の大きさに応じて適当な大
きさに打ち抜き、を横筒１の端部に接着した。
感応Ｊｕ中での２−フロロ−２′−ニトロジフェニルエ
ーテルの含有量は、塩素イオン選択性電極の選択性、イ
ンピーダンス及び感応膜の製膜性などの点から１〜４０
重量％が好ましい。
ーテルの含有量は、塩素イオン選択性電極の選択性、イ
ンピーダンス及び感応膜の製膜性などの点から１〜４０
重量％が好ましい。
次に、発明材である塩素イオン選択性電極と。
発明材に類似の比較材としてのイオン選択性電極との選
択係数を、単独溶塩法により測定した結果を第２図に示
す。なお、この選択係数は、分析対象のイオンに対し他
成分が妨害する程度を示す。
択係数を、単独溶塩法により測定した結果を第２図に示
す。なお、この選択係数は、分析対象のイオンに対し他
成分が妨害する程度を示す。
比較材は、可塑剤の一部に用いる有機化合物として５重
量％のオルトニトロフェニルオクチルエーテル（誘電率
：約２４）を用いたものであり、その他の膜材料及び含
有量はまったく同じである。
量％のオルトニトロフェニルオクチルエーテル（誘電率
：約２４）を用いたものであり、その他の膜材料及び含
有量はまったく同じである。
発明材（Ａ）と比較材（Ｂ）の塩素イオン選択性電極の
各種陰イオンに対する選択性はほぼ同じであって、選択
性が低下していないことがわかる。
各種陰イオンに対する選択性はほぼ同じであって、選択
性が低下していないことがわかる。
第１表に発明材と比較材の塩素イオン選択性電極のイン
ピーダンスを比較した結果を示す。
ピーダンスを比較した結果を示す。
第 １ 表
なお、インピーダンスは膜の両面に電位をかけて計測し
たものである。第１表から明らかな様に、発明材による
塩素イオン選択性電極は、そのインピーダンスが比較材
と比較して１／１０以下に低減されている。また、１０
ｍｍｏＱ／Ｑと１００ ｍｍ。
たものである。第１表から明らかな様に、発明材による
塩素イオン選択性電極は、そのインピーダンスが比較材
と比較して１／１０以下に低減されている。また、１０
ｍｍｏＱ／Ｑと１００ ｍｍ。
Ｑ／Ｑの塩化ナトリウム水溶液を用いて９５％応答時間
を調べたところ１発明材による塩素イオン選択性電極は
５〜１０秒以内であり、比較材の１５〜３０秒と同等以
上に応答が速いことが確認できた。
を調べたところ１発明材による塩素イオン選択性電極は
５〜１０秒以内であり、比較材の１５〜３０秒と同等以
上に応答が速いことが確認できた。
第２実施例
本実施例では、イオン感応物質として、有機リン酸塩で
あるビス〔ジ（ｐ （１１１ｔ ａ ＋ ３−テトラ
メチルブチル）フェニル）ホスファトコカルシウム（■
）を用いたカルシウムイオン選択性電極に、可塑剤とし
て２−ニトロフェニルフェニルエーテル及び２−フロロ
−２′−二１−口ジフェニルエーテルを用いた。いずれ
の可塑剤を用いても、生体液の目的イオン濃度とそれに
対応した出力との相関性が、直線となる範囲は１０−’
〜ｌ Ｏ−’ｍｍｏ１２／Ｑと広く、スロープ感度は２
３〜２５ ｍＶ／ｄｅｃ、と良好であった。また、９５
％応答時間は１ｏ秒以下と速く、マグネシウムイオンに
対する選択係数は約０．００１であり、上記カルシウム
イオン選択性電極を実用的に使用することが可能である
ことがわかった。
あるビス〔ジ（ｐ （１１１ｔ ａ ＋ ３−テトラ
メチルブチル）フェニル）ホスファトコカルシウム（■
）を用いたカルシウムイオン選択性電極に、可塑剤とし
て２−ニトロフェニルフェニルエーテル及び２−フロロ
−２′−二１−口ジフェニルエーテルを用いた。いずれ
の可塑剤を用いても、生体液の目的イオン濃度とそれに
対応した出力との相関性が、直線となる範囲は１０−’
〜ｌ Ｏ−’ｍｍｏ１２／Ｑと広く、スロープ感度は２
３〜２５ ｍＶ／ｄｅｃ、と良好であった。また、９５
％応答時間は１ｏ秒以下と速く、マグネシウムイオンに
対する選択係数は約０．００１であり、上記カルシウム
イオン選択性電極を実用的に使用することが可能である
ことがわかった。
以上の様に、本実施例によれば陽イオン及び陰イオン選
択性電極ともインピーダンスが低く、さらに応答性や選
択性にすぐれたイオン選択性電極が得られる効果がある
。
択性電極ともインピーダンスが低く、さらに応答性や選
択性にすぐれたイオン選択性電極が得られる効果がある
。
第３実施例
本実施例では１本発明に基づく可塑剤、２−二トロフェ
ニルフェニルエーテルまたはそのハロゲン誘導体を用い
たイオン選択性電極を検知器とする生体液中電解質分析
計を構成した。その構成は第３図に示すように、イオン
選択性電極５は比較電極６と共に試料溶液７中に浸漬さ
れる。ここで用いられるイオン選択性電極５は、上記可
塑剤を用いたものであれば陽イオン又は陰イオン選択性
電極いずれでもよく、また両者を組合せたものでもよい
。両電極間には目的イオン濃度に応じた起電力が発生し
、増幅器８で増幅された信号をもとに演算器９で演算さ
れ、表示部１０に目的イオン濃度が表示される。
ニルフェニルエーテルまたはそのハロゲン誘導体を用い
たイオン選択性電極を検知器とする生体液中電解質分析
計を構成した。その構成は第３図に示すように、イオン
選択性電極５は比較電極６と共に試料溶液７中に浸漬さ
れる。ここで用いられるイオン選択性電極５は、上記可
塑剤を用いたものであれば陽イオン又は陰イオン選択性
電極いずれでもよく、また両者を組合せたものでもよい
。両電極間には目的イオン濃度に応じた起電力が発生し
、増幅器８で増幅された信号をもとに演算器９で演算さ
れ、表示部１０に目的イオン濃度が表示される。
応答が速いイオン選択性電極を用いた電解質分析計は単
位時間当りの処理量の向上や分析の迅速化を図ることが
できる。
位時間当りの処理量の向上や分析の迅速化を図ることが
できる。
本発明は、以上説明したように構成されているので、以
下に記載されるような効果を奏する。
下に記載されるような効果を奏する。
イオン選択性電極の感応膜に含まれる可塑剤として、誘
電率４０以上で、かつ、水に難溶性の有機物を用いるこ
とにより、イオン感応物質の溶解性を増大させ、かつ、
イオン解離平衡を促進させ、また、可塑剤が生体液中へ
溶けにくいため可塑剤が保持される。その為、長期使用
中にイオン選択性電極のインピーダンスが増大しないの
で、イオンの選択性及び応答性にすぐれたイオン選択性
電極となる。
電率４０以上で、かつ、水に難溶性の有機物を用いるこ
とにより、イオン感応物質の溶解性を増大させ、かつ、
イオン解離平衡を促進させ、また、可塑剤が生体液中へ
溶けにくいため可塑剤が保持される。その為、長期使用
中にイオン選択性電極のインピーダンスが増大しないの
で、イオンの選択性及び応答性にすぐれたイオン選択性
電極となる。
そして、可塑剤として２−ニトロフェニルフェニルエー
テル及びそのハロゲン誘導体のいずれか一方を用いるこ
とにより、さらに、上記のいずれかの一方を感応膜中に
１〜３０重量％含むことにより、上記と同様な理由によ
り、上記同様の効果が得られる。
テル及びそのハロゲン誘導体のいずれか一方を用いるこ
とにより、さらに、上記のいずれかの一方を感応膜中に
１〜３０重量％含むことにより、上記と同様な理由によ
り、上記同様の効果が得られる。
また、イオン感応物質としてイオン交換体を、かつ、可
塑剤として２−ニトロフェニルフェニルエーテルのハロ
ゲン誘導体を用いることによっても、そして、イオン感
応物質としてイオン交換体である第４級アンモニウム塩
を用い、かつ、可塑剤として２−フロロ−２′−ニトロ
ジフェニルエーテルを用いても、また、第４級アンモニ
ウム塩としてテトラアルキルアンモニウム塩を用いるこ
とによっても、上記と同様な理由により、上記同様の効
果が得られる。
塑剤として２−ニトロフェニルフェニルエーテルのハロ
ゲン誘導体を用いることによっても、そして、イオン感
応物質としてイオン交換体である第４級アンモニウム塩
を用い、かつ、可塑剤として２−フロロ−２′−ニトロ
ジフェニルエーテルを用いても、また、第４級アンモニ
ウム塩としてテトラアルキルアンモニウム塩を用いるこ
とによっても、上記と同様な理由により、上記同様の効
果が得られる。
そして、イオン感応物質としてテトラアルキルアンモニ
ウム塩を用い、かつ、可塑剤として炭素数が１０以上の
直鎖アルコールと、２−ニトロフェニルフェニルエーテ
ル及びそのハロゲン誘導体のいずれか一方とを用いるこ
とにより、また、炭素数が１０以上の直鎖アルコールと
して炭素数が１異なる２種類の直鎖アルコールを用いる
ことにより、さらに、その炭素数が１異なる２種類の直
鎖アルコールが、ｎ−トリデシルアルコールとｎ−テト
ラデシルアルコールとすることにより、電極のインピー
ダンスの点で２種類の直鎖アルコールの方が効果的とな
って、感応膜中での可塑剤の結晶性を低減させるので上
記と同様な効果が得られる。
ウム塩を用い、かつ、可塑剤として炭素数が１０以上の
直鎖アルコールと、２−ニトロフェニルフェニルエーテ
ル及びそのハロゲン誘導体のいずれか一方とを用いるこ
とにより、また、炭素数が１０以上の直鎖アルコールと
して炭素数が１異なる２種類の直鎖アルコールを用いる
ことにより、さらに、その炭素数が１異なる２種類の直
鎖アルコールが、ｎ−トリデシルアルコールとｎ−テト
ラデシルアルコールとすることにより、電極のインピー
ダンスの点で２種類の直鎖アルコールの方が効果的とな
って、感応膜中での可塑剤の結晶性を低減させるので上
記と同様な効果が得られる。
また、イオン感応物質としてのテトラアルキルアンモニ
ウム塩が、炭素数が１０〜２４個のアルキル基を有する
テトラアルキルアンモニウム塩とすることにより、溶解
し易く、解離平衡し易くなるので、上記同様の効果を有
する。
ウム塩が、炭素数が１０〜２４個のアルキル基を有する
テトラアルキルアンモニウム塩とすることにより、溶解
し易く、解離平衡し易くなるので、上記同様の効果を有
する。
さらに感応膜中に、高分子物質を２５〜６０重量％、イ
オン感応物質としてテトラアルキルアンモニウム塩を５
〜３０重量％、可塑剤としてｎ−トリデシルアルコール
を１〜２０重量％、ｎ−テトラデシルアルコールを１０
〜４０重量％、２−フロロ−２′−ニトロジフェニルエ
ーテルを１〜３０重量％含むことによっても上記同様の
効果を有する。
オン感応物質としてテトラアルキルアンモニウム塩を５
〜３０重量％、可塑剤としてｎ−トリデシルアルコール
を１〜２０重量％、ｎ−テトラデシルアルコールを１０
〜４０重量％、２−フロロ−２′−ニトロジフェニルエ
ーテルを１〜３０重量％含むことによっても上記同様の
効果を有する。
そして、感応膜中のイオン感応物質として有機リン酸塩
を、かつ、可塑剤として２−ニトロフェニルフェニルエ
ーテルのハロゲン誘導体を用いることにより、陽イオン
を選択する感応膜が形成されるとともに、イオン感応物
質の解離平衡が促進されるので、上記同様の効果を有す
る。
を、かつ、可塑剤として２−ニトロフェニルフェニルエ
ーテルのハロゲン誘導体を用いることにより、陽イオン
を選択する感応膜が形成されるとともに、イオン感応物
質の解離平衡が促進されるので、上記同様の効果を有す
る。
そして、請求項１に記載のイオン選択性電極は長期使用
中にインピーダンスが増大しないために応答速度が速く
、かつ、イオンの選択性にも優れるので、この電極を生
体空電解質分析計の検知器として用いることにより、長
期間安定して使用でき、かつ、一定時間内に多数の生体
液検査を処理できるという効果を有する。
中にインピーダンスが増大しないために応答速度が速く
、かつ、イオンの選択性にも優れるので、この電極を生
体空電解質分析計の検知器として用いることにより、長
期間安定して使用でき、かつ、一定時間内に多数の生体
液検査を処理できるという効果を有する。
第１図は本発明により塩素イオン選択性電極の構成を示
す断面図、第２図は発明材である塩素イオン選択性電極
及び比較材である塩素イオン選択性電極の各種陰イオン
に対する選択係数を示す図。 第３図は本発明によるイオン選択性電極を検知器とする
生体液中電解質分析計の構成を示す説明図である。 ４・・・感応膜、５・・・イオン選択性電極。 第１図 箒２Ｆ！Ａ
す断面図、第２図は発明材である塩素イオン選択性電極
及び比較材である塩素イオン選択性電極の各種陰イオン
に対する選択係数を示す図。 第３図は本発明によるイオン選択性電極を検知器とする
生体液中電解質分析計の構成を示す説明図である。 ４・・・感応膜、５・・・イオン選択性電極。 第１図 箒２Ｆ！Ａ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、高分子物質からなる感応膜中にイオン感応物質と可
塑剤とを含む感応膜を有するイオン選択性電極において
、前記可塑剤として誘電率が４０以上でかつ水に難溶性
の有機化合物を用いたことを特徴とするイオン選択性電
極。 ２、可塑剤として２−ニトロフェニルフェニルエーテル
及びそのハロゲン誘導体のいずれか一方を用いたことを
特徴とする請求項１に記載のイオン選択性電極。 ３、前記感応膜中に、可塑剤として２−ニトロフェニル
フェニルエーテル又はそのハロゲン誘導体のいずれかを
１〜３０重量％含むことを特徴とする請求項１に記載の
イオン選択性電極。 ４、前記感応膜中のイオン感応物質としてイオン交換体
を、かつ、可塑剤として２−ニトロフェニルフェニルエ
ーテルのハロゲン誘導体を用いたことを特徴とする請求
項１に記載のイオン選択性電極。 ５、前記感応膜中のイオン感応物質として第４級アンモ
ニウム塩を、かつ、可塑剤が２−フロロ−２′−ニトロ
ジフェニルエーテルを用いたことを特徴とする請求項１
に記載のイオン選択性電極。 ６、前記第４級アンモニウム塩が、テトラアルキルアン
モニウム塩であることを特徴とする請求項５に記載のイ
オン選択性電極。 ７、前記感応膜中のイオン感応物質としてテトラアルキ
ルアンモニウム塩を、かつ、可塑剤として炭素数が１０
以上の直鎖アルコールと、２−ニトロフェニルフェニル
エーテル及びそのハロゲン誘導体のいずれか一方とを用
いたことを特徴とする請求項１に記載のイオン選択性電
極。 ８、炭素数が１０以上の直鎖アルコールが、炭素数が１
異なる２種類の直鎖アルコールであることを特徴とする
請求項７に記載のイオン選択性電極。 ９、炭素数が１異なる２種類の直鎖アルコールがｎ−ト
リデシルアルコールとｎ−テトラデシルアルコールであ
ることを特徴とする請求項８に記載のイオン選択性電極
。 １０、前記テトラアルキルアンモニウム塩が、炭素数が
１０〜２４個のアルキル基を有するテトラアルキルアン
モニウム塩であることを特徴とする請求項６又は７に記
載のイオン選択性電極。 １１、前記感応膜中に、高分子物質を２５〜６０重量％
、イオン感応物質としてテトラアルキルアンモニウム塩
を５〜３０重量％、可塑剤としてｎ−トリデシルアルコ
ールを１〜２０重量％、ｎ−テトラデシルアルコールを
１０〜４０重量％、２−フロロ−２′−ニトロジフェニ
ルエーテルを１〜３０重量％含むことを特徴とする請求
項９に記載のイオン選択性電極。 １２、前記感応膜中のイオン感応物質として有機リン酸
塩を、かつ、可塑剤として２−ニトロフェニルフェニル
エーテルのハロゲン誘導体を用いたことを特徴とする請
求項１に記載のイオン選択性電極。 １３、請求項１に記載のイオン選択性電極を検知器とし
て用いる生体液中電解質濃度分析計。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63178374A JPH0227252A (ja) | 1988-07-18 | 1988-07-18 | イオン選択性電極 |
| EP19890107562 EP0339613A3 (en) | 1988-04-28 | 1989-04-26 | Ion selective electrode |
| US07/526,782 US5112471A (en) | 1988-04-28 | 1990-05-18 | Ion selective electrode |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63178374A JPH0227252A (ja) | 1988-07-18 | 1988-07-18 | イオン選択性電極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0227252A true JPH0227252A (ja) | 1990-01-30 |
Family
ID=16047375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63178374A Pending JPH0227252A (ja) | 1988-04-28 | 1988-07-18 | イオン選択性電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0227252A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010261745A (ja) * | 2009-04-30 | 2010-11-18 | Japan Organo Co Ltd | リチウムイオン選択性電極 |
| JP2017106823A (ja) * | 2015-12-10 | 2017-06-15 | 東亜ディーケーケー株式会社 | 塩素イオン選択性電極 |
-
1988
- 1988-07-18 JP JP63178374A patent/JPH0227252A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010261745A (ja) * | 2009-04-30 | 2010-11-18 | Japan Organo Co Ltd | リチウムイオン選択性電極 |
| JP2017106823A (ja) * | 2015-12-10 | 2017-06-15 | 東亜ディーケーケー株式会社 | 塩素イオン選択性電極 |
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