JPH02269792A - Cathode ray tube - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の目的〕
（産業上の利用分野）
この発明は、緑蛍光体からなる蛍光面を有するカラー受
像管などの陰極線管に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Object of the Invention] (Industrial Application Field) The present invention relates to a cathode ray tube such as a color picture tube having a phosphor screen made of green phosphor.
（従来の技術）
近年、カラー受像管の緑色成分蛍光体として、ＺｎＳ
： Ｃｕ，Ａｌ，Ａｕ蛍光体が用いられている。(Prior art) In recent years, ZnS has been used as a green component phosphor for color picture tubes.
: Cu, Al, Au phosphors are used.
この蛍光体は、特公昭５７−４２１１７号公報に述べら
れているように、従来のＺｎＳ ： Ｃｕ、ＡＱ （Ｃ
ｕ＝１２０ ｐｐｍ）にくらべ、 ＣＩＥ表色系色度座
標のＸおよびｙの値が
０．３００≦ Ｘ ≦０．３５０
０．５６０≦ ｙ ≦０．６１０
である黄緑色領域に色度値を有する。この蛍光体が使用
される理由は、カラー受像管の白色輝度を改善するため
である。しかし、この蛍光体を用いたカラー受像管は、
その発光色が黄緑色を呈するため、カラー受像管の高品
位化にともなう発光色の高純度化の要求に対し満足でき
ないものとなってきた。This phosphor is made of conventional ZnS:Cu,AQ(C
u=120 ppm), the chromaticity value is set in the yellow-green region where the X and y values of the CIE color system chromaticity coordinates are 0.300≦X≦0.350 0.560≦y≦0.610. have The reason this phosphor is used is to improve the white brightness of color picture tubes. However, color picture tubes using this phosphor are
Since the emitted light color is yellow-green, it has become impossible to satisfy the demand for highly purified emitted light color as the quality of color picture tubes has become higher.
上記発光色の高純度化の要求に対して本出願人は、特開
昭６０−８３８３号公報にカラー受像管の好ましい緑色
成分蛍光体として、母体１ｇに対してＣｕ付活量が１×
１０″″４〜３ｘ１０′″４決のＺｎＳ ： Ｃｕ。In response to the above-mentioned demand for high purification of the emitted color, the applicant of the present invention proposed a preferable green component phosphor for color picture tubes in Japanese Patent Laid-Open No. 60-8383.
10″″4~3x10″4 ZnS: Cu.
ＡＩｌを用い、赤色成分蛍光体として、母体１ｇに対し
てＥｕ付活量が５．Ｉ Ｘ １０−” 〜６．Ｉ Ｘ
ｔｏ−２＃のＹ、Ｏ，Ｓ ： Ｅｕを用いて蛍光面を形
成したカラー受像管を示した。これは、白色輝度を実質
的に低下させることなく色再現域を最大にするための蛍
光体組合わせである。Al was used as the red component phosphor, and the Eu activation amount was 5. IX 10-” ~6.IX
Y, O, S of to-2#: A color picture tube in which a phosphor screen was formed using Eu was shown. This is a phosphor combination that maximizes color gamut without substantially reducing white brightness.
ところで１通常、Ｚ ｎ Ｓ ： Ｃｕ ｐ Ａ Ｑ
を蛍光体の場合、 Ｃｕ付活剤濃度と色度値との関係
は、第３図に示すように、色度値Ｘについては実線■の
ように変化し、色度値ｙについては破ＩＩＡ■のように
変化し、母体１滲に対してＣｕ付活量が６Ｘ１０−５〜
３Ｘ１０−’＃の範囲では、はぼ一定である。一方、カ
ラー受像管の蛍光面を白色輝度２色再現域および色純度
の観点から考察すると、緑色成分蛍光体に要求される最
適な色度値は。By the way, 1 Usually, Z n S: Cup A Q
In the case of a phosphor, the relationship between the Cu activator concentration and the chromaticity value is as shown in Figure 3.The chromaticity value It changes as shown in ■, and the Cu activation amount is 6X10-5 to 1 mass of the matrix.
In the range 3X10-'#, it is approximately constant. On the other hand, when considering the phosphor screen of a color picture tube from the viewpoint of white luminance, two-color reproduction range, and color purity, what is the optimal chromaticity value required for the green component phosphor?
０．２９４≦ Ｘ ≦０．２９８
０．６１５≦ ｙ ≦０．６２５
である。 したがって、ＺｎＳ ： Ｃｕ，Ａｌ蛍光体
の場合、最適なＣｕ付活剤濃度は、１６０〜２２０ｐｐ
＠どなる。0.294≦X≦0.298 0.615≦y≦0.625. Therefore, for ZnS:Cu,Al phosphor, the optimal Cu activator concentration is 160-220 pp
@bawl.
しかしながら、このような蛍光体は５従来のＺｎＳ ：
Ｃｕ、ＡＮ蛍光体にくらべＣｕ付活剤濃度が高いため
、蛍光体の体色が黄色味を帯び、特に紫外域での反射率
が従来の ＺｎＳ ： Ｃｕ、 ＡＩ２蛍光体にくらべ
て低くなり、パネル内面に塗布された蛍光体とＰＶＡ
（ポリビニルアルコール）とＡＤＣ（重クロム酸アンモ
ニウム）を主成分とする蛍光体スラリ層を超高圧水銀ラ
ンプで露光する際、紫外光が吸収され、露光時間の増大
するばかりでなく、その後蛍光体スラリ層を現象して得
られる蛍光体層のきれ（形状）が劣化するという問題が
おこる。However, such phosphors are similar to 5 conventional ZnS:
Because the concentration of Cu activator is higher than that of Cu and AN phosphors, the body color of the phosphor takes on a yellowish tinge, and the reflectance, especially in the ultraviolet region, is lower than that of conventional ZnS:Cu, AI2 phosphors. Phosphor and PVA coated on the inside of the panel
When exposing a phosphor slurry layer mainly composed of (polyvinyl alcohol) and ADC (ammonium dichromate) with an ultra-high pressure mercury lamp, ultraviolet light is absorbed, which not only increases the exposure time but also causes the phosphor slurry to A problem arises in that the edge (shape) of the phosphor layer obtained by deterioration of the layer deteriorates.
第４図は、ＺｎＳ ： Ｃｕ、 ＡＱ、 Ａｕ （Ｃｕ
＝１８０ｐｐｍ、 Ａｕ＝２００ｐｐｍ）、 Ｚｎ
Ｓ ： Ｃｕ、 ＡＱ（Ｃｕ＝１８０ｐｐｍ）、Ｚｎ
Ｓ ： Ｃｕ、 ＡＱ （Ｃｕ＝１２０ｐｐｍ）各蛍光
体の分光反射率を示したものである。この図において、
曲線■に示す前記特公昭５７−４２１１７号公報のＺｎ
Ｓ ： Ｃｕ、 ＡＬ Ａｕ （Ｃｕ＝１８０ｐｐｍ）
蛍光体は。Figure 4 shows ZnS: Cu, AQ, Au (Cu
=180ppm, Au=200ppm), Zn
S: Cu, AQ (Cu=180ppm), Zn
S: Cu, AQ (Cu=120 ppm) This shows the spectral reflectance of each phosphor. In this diagram,
The Zn of the above-mentioned Japanese Patent Publication No. 57-42117 shown in the curve ■
S: Cu, AL Au (Cu=180ppm)
The phosphor.
曲線（イ）に示す従来の ＺｎＳ ： Ｃｕ、 ＡＱ（
Ｃｕ＝＝１２０ｐｐｍ）蛍光体にくらべ３６５ ｎｍで
の反射率が低いため、このＺｎＳ ： Ｃｕ，Ａｌ，Ａ
ｕ蛍光体を使用した蛍光体スラリ層は、 ＺｎＳ ：
Ｃｕ、 ＡＪ！ （Ｃｕ＝１２０ｐｐｍ）蛍光体からな
る蛍光体スラリ層に対して露光時間が約１．５倍かかる
。一方、曲線０に示す前記特開昭６０−８３８３号公報
のＺｎＳ ： Ｃｕ，Ａｌ （Ｃｕ−［／ｌＰ、） ａ
ｋｍ＆１４− ’ＪにＱ、、’ｌ！１ＪＪＨ尉Ｗｊｌｆ
ｒ（ＪＷＺｎＳ ： Ｃｕ，Ａｌ，Ａｕ蛍光体よりは高
いが、まだＺｎＳ： Ｃｕ、 Ａａ （Ｃｕ＝１２０ｐ
ｐ−）蛍光体より低いため、露光時間が約１．２倍かか
る。Conventional ZnS shown in curve (a): Cu, AQ (
This ZnS: Cu, Al, A
The phosphor slurry layer using u phosphor is ZnS:
Cu, AJ! (Cu=120 ppm) The exposure time is about 1.5 times that of a phosphor slurry layer made of phosphor. On the other hand, ZnS of the above-mentioned Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-8383 shown by curve 0: Cu, Al (Cu-[/lP,) a
km&14-'J to Q,,'l! 1JJH Lieutenant Wjlf
r (JWZnS: higher than Cu, Al, Au phosphor, but still ZnS: Cu, Aa (Cu=120p
Since it is lower than p-) phosphor, the exposure time is about 1.2 times longer.
（発明が解決しようとする課題）
上記のように、従来よりカラー受像管の緑色成分蛍光体
として、ＺｎＳ ： Ｃｕ，Ａｌ，Ａｕ蛍光体やＺ ｎ
Ｓ ： Ｃｕ ｅ Ａ ｊ！蛍光体が検討されている
が、カラー受像管の白色輝度や色再現域を劣化させない
ようにしようとすると、これら蛍光体は、体色が黄緑色
を帯び、紫外光を吸収するため、蛍光体スラリ層を露光
して蛍光体層を形成するときの露光時間が増大し、かつ
その後現像して得られる蛍光体層の形状が劣化するとい
う問題がある。(Problems to be Solved by the Invention) As mentioned above, ZnS: Cu, Al, Au phosphors and ZnS have been used as green component phosphors for color picture tubes.
S: Cu e A j! Phosphors are being considered, but in order to prevent the white brightness and color reproduction range of color picture tubes from deteriorating, these phosphors have a yellow-green body color and absorb ultraviolet light, so it is difficult to use phosphors. There is a problem that the exposure time when forming the phosphor layer by exposing the slurry layer to light increases, and the shape of the phosphor layer obtained by subsequent development deteriorates.
この発明は、上記問題点を解決するためになされたもの
であり、カラー受像管などの陰極線管の色再現域を劣化
させることなく、蛍光体の付着力を改善し、かつ蛍光体
層を形成するための露光時間を短縮することを目的とす
る。This invention was made to solve the above problems, and it improves the adhesion of phosphor and forms a phosphor layer without deteriorating the color reproduction range of cathode ray tubes such as color picture tubes. The purpose is to shorten the exposure time for
ＣｍＭ＆解決丁７まための工Ｎ〕
緑色成分蛍光体ｈ゛らなる蛍光面を有する陰極線管にお
いて、 その緑色成分蛍光体を、ＺｎＳを母体とし、
Ｃｕ、ＡＮおよびＡｕを付活剤として上記母体１ｇに対
してＣｕの付活量が８Ｘ１０−５〜１．５×１０−’
ｉ、Ａｕの付活量が０．０１ Ｘ １０−５〜６Ｘ１０
−’ｉであり、かつ３６５ｎｍの反射率が酸化マグネシ
ウム拡散板の反射率を１００％とするとき、１５％以上
であるＺｎＳ ： Ｃｕ，Ａｌ，Ａｕ蛍光体とした。In a cathode ray tube having a phosphor screen made of a green component phosphor, the green component phosphor is made of ZnS as a matrix,
Using Cu, AN and Au as activators, the activation amount of Cu is 8 x 10-5 to 1.5 x 10-' per 1 g of the above matrix.
i, Au activation amount is 0.01X10-5 to 6X10
-'i, and the reflectance at 365 nm was 15% or more when the reflectance of the magnesium oxide diffuser plate was 100%.
（作 用）
上記のように ＺｎＳを母体とする蛍光体について、従
来と同程度の付活量のＣｕのほかに、若干量のＡｕによ
り付活すると、３６５ｎｍでの反射率を低下させること
なく、蛍光体の発光色を最適に維持させることができる
。(Function) As mentioned above, when a ZnS-based phosphor is activated with a small amount of Au in addition to the same activation amount of Cu as before, it can be activated without reducing the reflectance at 365 nm. , the luminescent color of the phosphor can be maintained optimally.
（実施例）
以下、図面を参照してこの発明を実施例に基づいて説明
する。(Example) Hereinafter, the present invention will be described based on an example with reference to the drawings.
第１図にその一実施例であるカラー受像管の構成を示す
、このカラー受像管は、パネル（１０）およびこのパネ
ル（１０）に一体に接合されたファンネル（１１）から
なる外囲器を有し、そのパネル（１０）内側に、多数の
電子ビーム通過孔の形成されたシャドウマスク（１２）
が装着され、このシャドウマスク（１２）に対向して、
パネル（１０）内面に蛍光面（１３）が設けられている
。この蛍光面（１３）は、第２図および第３図に示すよ
うに、青、緑、赤に発光するストライプ状またはドツト
状などの３色蛍光体層（１４Ｂ）、 （１４Ｇ）、 （
１４Ｒ）と、この３色蛍光体層（１４Ｂ） 。FIG. 1 shows the configuration of a color picture tube as an example. This color picture tube has an envelope consisting of a panel (10) and a funnel (11) integrally joined to the panel (10). and a shadow mask (12) in which a large number of electron beam passing holes are formed inside the panel (10).
is attached, and facing this shadow mask (12),
A fluorescent screen (13) is provided on the inner surface of the panel (10). As shown in FIGS. 2 and 3, this phosphor screen (13) has three-color phosphor layers (14B), (14G), (
14R) and this three-color phosphor layer (14B).
（１４Ｇ）、 （１４Ｒ）の間隙部を埋める黒色物質の
光吸収層（１５）とからなる。(14G) and a light absorption layer (15) made of a black material that fills the gap between (14R).
なお、第１図において、（１７）はマスク支持手段、（
１８）は３電子ビームを放出する電子銃、（１９）は陽
極端子、（２０）は内部導電膜である。In addition, in FIG. 1, (17) is a mask support means, (
18) is an electron gun that emits three electron beams, (19) is an anode terminal, and (20) is an internal conductive film.
ところで、この例のカラー受像管の蛍光面（１３）を構
成する緑色蛍光体層（１４Ｇ）は、ＺｎＳを母体とし、
Ｃｕ、Ａ（１，Ａｕをそれぞれ付活剤として、母体１ｇ
に対して、Ｃｕを８ ×１０−’ 〜ｔ、５ｘｔｏ−’
＠、Ａｕを０．０１ Ｘ １０−’ 〜６ Ｘ ＩＰ’
ｑ含有し、 ３６５ｎｍでの反射率が、酸化マグネシ
ウム拡散板の反射率をｉｏｏ％とするとき、１５％以上
であるＺｎＳ ： Ｃｕ。By the way, the green phosphor layer (14G) constituting the phosphor screen (13) of the color picture tube in this example is made of ZnS,
Using Cu, A(1, and Au as activators), 1 g of the matrix
For that, Cu is 8 × 10-' ~t, 5xto-'
@, Au 0.01 x 10-' ~ 6 x IP'
ZnS.
ＡＱ、Ａｕ蛍光体により構成されている。It is composed of AQ and Au phosphors.
この蛍光体は、つぎのように製造することができる。This phosphor can be manufactured as follows.
ＺｎＳ１９に対して銅化合物たとえば硫化銅（Ｃｕ濃度
が８ Ｘ １０−’ 〜１．５ Ｘ １０”” ｌｉ
） 、アルミニウム化合物たとえば硝酸アルミニウム（
ＡＱ ｐ度が３ｘｌ（１″′〜１ｘｔｏ−３ｔ）および
金化合物たとえば塩化金（Ａ ｕ濃度が０．０１ Ｘ
１０−’ 〜６ Ｘ １０−’ ｇ、）を加えてスラリ
状に混合し、乾燥したのち、この混合物に融剤としてア
ルカリ金属およびアルカリ土類金属のハロゲン化物の少
なくとも一種を混合する。そして、この混合物を石英チ
ューブに充填して９００〜１０３０℃の温度で０．５〜
３時間硫化水素などの還元雰囲気中で焼成する。その後
、脱イオン水で数回洗浄、粉砕処理し、さらに、濾過、
乾燥、ふるいなどをおこなうことにより得られる。For ZnS19, a copper compound such as copper sulfide (Cu concentration is 8 x 10-' to 1.5 x 10''li
), aluminum compounds such as aluminum nitrate (
AQ p degree is 3xl (1''~1xto-3t) and gold compounds such as gold chloride (A u concentration is 0.01x
10-' to 6 x 10-' g,) are added and mixed to form a slurry, and after drying, at least one of alkali metal and alkaline earth metal halides is mixed into this mixture as a flux. Then, fill a quartz tube with this mixture and heat it at a temperature of 900 to 1030°C to
Calcinate in a reducing atmosphere such as hydrogen sulfide for 3 hours. After that, it was washed several times with deionized water, pulverized, and then filtered.
Obtained by drying, sieving, etc.
なお、この蛍光体の焼成温度は上記のように９００〜１
０３０℃であるが、好ましくは９５０〜１０００℃で焼
成するとよい。 これは、９５０℃より低い温度で焼成
すると、カラー受像管製造後の蛍光体の色度値のｙ値が
低下し、 また１０００℃を越えると、Ｘ値が低下する
からである。Note that the firing temperature of this phosphor is 900 to 1
030°C, preferably 950 to 1000°C. This is because if firing at a temperature lower than 950°C, the y value of the chromaticity value of the phosphor after manufacturing the color picture tube will decrease, and if it exceeds 1000°C, the X value will decrease.
つぎに、上記ＺｎＳ ： Ｃｕ，Ａｌ，Ａｕ蛍光体の特
性について述べる。Next, the characteristics of the above ZnS:Cu,Al,Au phosphor will be described.
Ｃｕ付活剤濃度を１２０ｐｐ＋ａとして、Ａｕ付活剤濃
度を２０．４０．６０．８０ｐｐｍとしたＺｎＳ ：
Ｃｕ、 Ａｌ１゜Ａｕ蛍光体の粉体特性（輝度９色度値
）をチエツクした結果をＡｕ付活剤を含まない ＺｎＳ
： Ｃｕ。ZnS with Cu activator concentration of 120 pp+a and Au activator concentration of 20.40.60.80 ppm:
The results of checking the powder characteristics (luminance, 9 chromaticity values) of Cu, Al1゜Au phosphor were compared to ZnS containing no Au activator.
: Cu.
Ａ２蛍光体のそれと比較して表１に、 また分光反射率
を第４図に示す。この第４図の分光反射率は、第５図に
示すように、セル（２２）に測定蛍光体（２３）を詰め
、この測定蛍光体（２３）にスリット（２４）を介して
ハロゲン電球（色温度３１２４°Ｋ）からの光を当て、
その反射光をスリット（２５）を介して受光器により測
定し、同様の方法により測定した酸化マグネシウム拡散
板の反射率を１００％としてその相対値で示したもので
あり１曲線（２７）はＺｎＳ ：Ｃｕ、 ＡＮ、 Ａｕ
（Ｃｕ＝１２０ｐｐｍ、 Ａｕ＝２０ｐｐｎａ）蛍光
体１曲線（２８）はＺｎＳ ： Ｃｕ、 ＡＱ、 Ａｕ
（Ｃｕ＝１２０ｐｐｍ 、 Ａ ｕ ＝ ４０ｐｐｍ
）蛍光体１曲線（２９）はＺｎＳ ：Ｃｕ、 Ａｌ１．
Ａｕ＋Ｃｕ （Ｃｕ＝１２０ｐｐｍ、 Ａｕ＝６０ｐ
ｐｍ）蛍光体、曲線（３０）はＺｎＳ ： Ｃｕ、 Ａ
Ｑ、 Ａｕ （Ｃｕ＝１２０ｐｐｍ、 Ａｕ＝８０ｐｐ
ｍ）蛍光体の反射率であり。A comparison with that of A2 phosphor is shown in Table 1, and the spectral reflectance is shown in Figure 4. The spectral reflectance in Fig. 4 is calculated by filling a cell (22) with a phosphor (23) to be measured, and inserting a halogen bulb (23) into the phosphor (23) through a slit (24), as shown in Fig. 5. Illuminate the light with a color temperature of 3124°K.
The reflected light was measured by a light receiver through a slit (25), and the reflectance of the magnesium oxide diffuser plate measured in the same manner was taken as 100%, and the relative value is shown.Curve 1 (27) is for ZnS. :Cu, AN, Au
(Cu=120ppm, Au=20ppna) Phosphor 1 curve (28) is ZnS: Cu, AQ, Au
(Cu = 120ppm, A u = 40ppm
) Phosphor 1 curve (29) is ZnS:Cu, Al1.
Au+Cu (Cu=120ppm, Au=60p
pm) phosphor, curve (30) is ZnS: Cu, A
Q, Au (Cu=120ppm, Au=80ppm
m) is the reflectance of the phosphor.
比較例であるＺｎＳ ： Ｃｕｔ ＡＱ、 Ａｕ （Ｃ
ｕ＝１８０ｐｐｍ）の反射率曲線はＺｎＳ ： Ｃｕ、
Ａ（１，Ａｕ （Ｃｕ＝１２０ｐｐｍ、 Ａｕ＝８０ｐ
ｐｍ）蛍光体のそれとほぼ一致している。Comparative example ZnS: Cut AQ, Au (C
The reflectance curve of ZnS:Cu,
A(1, Au (Cu=120ppm, Au=80p
pm) almost coincides with that of the phosphor.
表 １
この第４図かられかるように、Ａｕ付活剤濃度が高くな
るにしたがって３６５ｎｍでの反射率は低くなり、特に
Ａｕ付活剤濃度が６０ｐｐｍより多くなると５前述・し
た従来の蛍光体と比較して露光時間の短縮につながらな
くなる。つまり、この発明の目的に適合するＡｕ付活剤
濃度は６０ｐｐｍ以下である。Table 1 As can be seen from Figure 4, as the Au activator concentration increases, the reflectance at 365 nm decreases, and especially when the Au activator concentration exceeds 60 ppm, the conventional phosphor described in 5. This does not lead to a reduction in exposure time compared to . In other words, the Au activator concentration suitable for the purpose of this invention is 60 ppm or less.
一方、表１かられかるようにＡｕ付活剤濃度が６０ρρ
ｍより多くなると、色度値のｙ値も低くなり、発光色の
飽和値が劣化する。On the other hand, as seen from Table 1, the Au activator concentration was 60ρρ
If the number exceeds m, the y value of the chromaticity value also becomes low, and the saturation value of the emitted color deteriorates.
上記結果に基づいてＡｕ付活剤濃度を４０ｐｐ＋ｍとし
、Ｃｕ付活剤１度を変化させた場合の粉体特性（色度値
）をＡｕ付活剤を含まない比較例のそれと比較して表２
に示す。Based on the above results, the powder characteristics (chromaticity value) when the Au activator concentration was set to 40 pp+m and the Cu activator was changed by 1 degree are compared with those of a comparative example that does not contain Au activator. 2
Shown below.
表 ２
この表２かられかるように、 Ｃｕ付活剤濃度が７０ｐ
ｐｍより少なくなると、Ａｕと共付活したときの色度値
のｙ値が低くなる。したがって、この発明の目的に適合
するＣｕ付活剤濃度は８０ ｐｐｍ以上である。Table 2 As can be seen from Table 2, when the Cu activator concentration is 70p
When it is less than pm, the y value of the chromaticity value when co-activated with Au becomes low. Therefore, the Cu activator concentration suitable for the purpose of this invention is 80 ppm or more.
つぎに、 Ｃｕ付活剤濃度が１２０ｐｐｍ、 Ａｕ付活
剤濃度が２０ｐｐｍのＺｎＳ ： Ｃｕ，Ａｌ，Ａｕ蛍
光体および比較例としてＣｕ付活剤濃度が１８０ｐｐｍ
のＺｎＳ ：Ｃｕ、ＡＱ蛍光体について、表３に３６５
１での反射率と、これら蛍光体を表４に示す組成の蛍光
体スラリに調合してこれを２１インチカラー受像管用パ
ネルに塗布して所定の蛍光体層を形成する場合に必要な
露光時間とを示す。また、表５に上記蛍光体のほか、同
一青成分蛍光体および赤成分蛍光体を使用して３色蛍光
体層からなる蛍光面を形成した各カラー受像管の色度値
、単色輝度（緑）、白色輝度を示す。Next, ZnS with a Cu activator concentration of 120 ppm and an Au activator concentration of 20 ppm: Cu, Al, Au phosphor and a comparative example with a Cu activator concentration of 180 ppm.
For ZnS:Cu,AQ phosphor, Table 3 shows 365
1 and the exposure time required to form a predetermined phosphor layer by mixing these phosphors into a phosphor slurry with the composition shown in Table 4 and applying this to a 21-inch color picture tube panel. and In addition to the above phosphors, Table 5 also shows the chromaticity values and monochromatic luminance (green ), indicating white luminance.
表 表 表 表３かられかるようにＣｕ付活剤濃度が１２０ｐｐｍ。table table table As can be seen from Table 3, the Cu activator concentration was 120 ppm.
Ａｕ付活剤濃度が２０ｐｐｍのＺｎＳ ： Ｃｕ＋ Ａ
Ｑ、Ａｕ蛍光体は、Ｃｕ付活剤濃度が１８０ＰｐＨのＺ
ｎＳ ： Ｃｕ。ZnS with Au activator concentration of 20 ppm: Cu+A
Q, Au phosphor is Z with a Cu activator concentration of 180PpH
nS: Cu.
ＡＱ比較例蛍光体にくらべて、３６５ｎｍでの反射率が
高いため、実際に蛍光体層を形成するときの露光時間が
短縮できる。しかも、表５に示されているように単色輝
度で５％、白色輝度で４％向上している。Since the reflectance at 365 nm is higher than that of the AQ comparative example phosphor, the exposure time when actually forming the phosphor layer can be shortened. Furthermore, as shown in Table 5, the monochromatic luminance was improved by 5% and the white luminance was improved by 4%.
この輝度向上の理由は明確ではないが、ＺｎＳ ：Ｃｕ
、ＡＱ蛍光体に少量のＡｕを共付活剤として加えると、
母体成分であるＺｎにくらべて原子半径の大きいＡｕが
結晶格子を広げ、Ｃｕが有効に結晶内部にドーピングさ
れるためであると考えられる。The reason for this brightness improvement is not clear, but ZnS:Cu
, when a small amount of Au is added as a co-activator to the AQ phosphor,
This is thought to be because Au, which has a larger atomic radius than Zn, which is the base component, expands the crystal lattice, and Cu is effectively doped inside the crystal.
つぎに、 Ｃｕ付活剤濃度を１５０ｐｐｍとしてＡｕ付
活剤濃度を１Ｏｐｐｎ＋、 ５ ＰＰ１１ｔ ｌ ＰＰ
１ｊ＊ ０．ｌｐｐｍとしたＺｎＳ ： Ｃｕｐ Ａ（
Ａｙ Ａｕ蛍光体、および比較例としてＣｕ付活剤濃度
が１５０ｐｐｍのＺｎＳ ： Ｃｕ、ＡＱを使用して、
上記と同様に製造した２１インチカラー受像管の色度値
、単色輝度および白色輝度を表６に、また電流飽和特性
を第６図に示す。この第６図において、曲線（３２）は
Ａｕ付活剤濃度が１０ｐｐｉ＋、曲線（３３）は５ｐｐ
ｍ、曲線（３４）は１ ｐｐｍ、曲線（３５）は０、ｌ
ｐｐｍ、 曲線（３６）は比較例（ＯＰＩＳＩＩ）
（７）電流飽和特性である。Next, the Cu activator concentration is 150 ppm, the Au activator concentration is 1Oppn+, 5 PP11t l PP
1j* 0. ZnS with lppm: Cup A (
Using AyAu phosphor and ZnS:Cu,AQ with a Cu activator concentration of 150 ppm as a comparative example,
Table 6 shows the chromaticity value, monochromatic brightness and white brightness of the 21-inch color picture tube manufactured in the same manner as above, and the current saturation characteristics are shown in FIG. In this FIG. 6, the curve (32) has an Au activator concentration of 10 ppi+, and the curve (33) has an Au activator concentration of 5 ppi+.
m, curve (34) is 1 ppm, curve (35) is 0, l
ppm, curve (36) is a comparative example (OPISII)
(7) Current saturation characteristics.
表
特に第６図の曲線（３３）〜（３５）に示されているよ
うにＡｕ付活剤濃度を５ ｐｐｍ以下とすると、電流飽
和特性が改善される。As shown in the table, especially curves (33) to (35) in FIG. 6, when the Au activator concentration is 5 ppm or less, the current saturation characteristics are improved.
以上の結果から、ＺｎＳ ： Ｃｕ、 Ａｊｌ、 Ａｕ
蛍光体において、輝度向上が得られるのはＡｕ付活剤濃
度が０．ｌｐｐｍ以上の場合であり、また、Ｃｕ付活剤
濃度が１５０ｐｐｍより多くなると、３６５ｎｍでの反
射率が所望値より低くなる。したがって、この発明の目
的に適合する蛍光体は、母体ＺｎＳ１＃に対してＣｕの
付活量が８ Ｘ ＩＰ’ 〜１．５ Ｘ １０−’ ｆ
＃ 、 Ａｕの付活量が０．０１ Ｘ １０−’ 〜６
Ｘ １０−’ ｌｉのＺｎＳ ： Ｃｕ。From the above results, ZnS: Cu, Ajl, Au
In the phosphor, brightness can be improved when the Au activator concentration is 0. If the Cu activator concentration exceeds 150 ppm, the reflectance at 365 nm becomes lower than the desired value. Therefore, a phosphor suitable for the purpose of the present invention has a Cu activation amount of 8 X IP' to 1.5 X 10-' f with respect to the base ZnS1#.
#, Au activation amount is 0.01 x 10-' ~ 6
ZnS of X 10-' li: Cu.
Ａｆｆ、Ａｕ蛍光体となる。Aff, becomes Au phosphor.
陰極線管の緑色成分蛍光体を、 ＺｎＳを母体とし、Ｃ
ｕ、ＡｊｌおよびＡｕを付活剤として、母体１ノに対し
てＣｕの付活量を８ ＸＩＰ” 〜１．５Ｘ１０−’
！？−１Ａｕの付活量を０．０１ Ｘ ｔｏ−’ 〜６
Ｘ １０”” ｉとし、かつ３６５ｎ＋＋＋の反射量
が酸化マグネシウム拡散板の反射率を１００％とすると
き、１５％以上であるＺｎＳ ：Ｃｕ、Ａ４．Ａｕ蛍光
体とすると、紫外線での反射率の低下を軽減して蛍光面
形成時の露光時間を短縮できる。しかも、蛍光体の発光
色を最適に維持するばかりでなく、カラー受像管に適用
して白色輝度を改善することができる。The green component phosphor of the cathode ray tube is made of ZnS and C
Using u, Ajl and Au as activators, the amount of activation of Cu is 8XIP'' to 1.5X10-'
! ? -1Au activation amount is 0.01X to-' ~6
ZnS:Cu, A4. If Au phosphor is used, it is possible to reduce the decrease in reflectance due to ultraviolet rays and shorten the exposure time when forming a phosphor screen. Moreover, not only can the luminescent color of the phosphor be maintained optimally, but also white brightness can be improved by applying it to a color picture tube.
第１図ないし第６図はこの発明の詳細な説明図で、第１
図はその一実施例であるカラー受像管の構成を示す図、
第２図（ａ）および（ｂ）はそれぞれそのストライプ状
蛍光体層からなる蛍光面の平面図および断面図、第３図
（ａ）および（ｂ）はそれぞれドツト状蛍光体層からな
る蛍光面の平面図および断面図、第４図はＡｕ付活剤濃
度の異なるＺｎＳ ：Ｃｕｇ ＡＪ Ａｕ蛍光体の分光
反射率を従来のＺｎＳＣｕ、ＡＱ蛍光体のそれと比較し
て示す図、第５図は蛍光体の分光反射率の測定方法説明
図、第６図はＡｕ付活剤濃度の異なる ＺｎＳ ： Ｃ
ｕ，Ａｌ、Ａｕ蛍光体の電流飽和特性を示す図、第７図
は従来のＺｎＳ ： Ｃｕ、 Ａｊ！蛍光体のＣｕ付活
剤濃度と色度値？
どの関係を示す図、第Ｘ図は従来のＺｎＳ：Ｃｕ。
Ａ４．Ａｕ蛍光体およびＺｎＳ ： Ｃｕ、 Ａｊ２蛍
光体の分光反射率を示す図である。
ＩＯ・・・パネル １３・・・蛍光面１４Ｂ
、 １４Ｇ、 １４Ｒ・・・３色蛍光体層１５・・・光
吸収層
代理人 弁理士 大 胡 典 夫
第
工
図
隔
図
第
図
第
図
平均を皺屋
（μＡ ／ｃＪ ）Figures 1 to 6 are detailed explanatory diagrams of this invention.
The figure shows the configuration of a color picture tube, which is an example of this.
FIGS. 2(a) and (b) are a plan view and a cross-sectional view of a phosphor screen made of striped phosphor layers, respectively, and FIGS. 3(a) and (b) are phosphor screens made of dot-like phosphor layers, respectively. Figure 4 is a diagram showing the spectral reflectance of ZnS:Cug AJ Au phosphors with different Au activator concentrations compared with that of conventional ZnSCu and AQ phosphors, and Figure 5 is a diagram showing the fluorescence An explanatory diagram of the method for measuring the spectral reflectance of the body.
Figure 7 shows the current saturation characteristics of u, Al, and Au phosphors. Cu activator concentration and chromaticity value of phosphor? A diagram showing which relationship, Figure X, is for conventional ZnS:Cu. A4. FIG. 2 is a diagram showing the spectral reflectance of an Au phosphor and a ZnS:Cu,Aj2 phosphor. IO... Panel 13... Fluorescent screen 14B
, 14G, 14R...Three-color phosphor layer 15...Light absorption layer Representative Patent attorney Norio Ogo
Claims (1)
て上記母体１ｇに対して上記Ｃｕの付活量が８×１０＾
−＾５〜１．５×１０＾−＾４ｇ、上記Ａｕの付活量が
０．０１×１０＾−＾５〜６×１０＾−＾４ｇであり、
かつ３６５ｎｍの反射率が酸化マグネシウム拡散板の反
射率を１００％とするとき１５％以上であるＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ａｌ，Ａｕ蛍光体からなる蛍光面を有することを特
徴とする陰極線管。Using ZnS as a matrix and Cu, Al, and Au as activators, the activation amount of the Cu is 8 x 10^ per 1 g of the matrix.
-^5~1.5x10^-^4g, the activation amount of the above Au is 0.01x10^-^5~6x10^-^4g,
and ZnS:C whose reflectance at 365 nm is 15% or more when the reflectance of the magnesium oxide diffuser plate is 100%.
A cathode ray tube characterized by having a phosphor screen made of u, Al, and Au phosphors.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP1092624A JP2795893B2 (en) | 1989-04-12 | 1989-04-12 | Cathode ray tube |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02269792A true JPH02269792A (en) | 1990-11-05 |
| JP2795893B2 JP2795893B2 (en) | 1998-09-10 |
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5394281A (en) * | 1977-01-31 | 1978-08-18 | Toshiba Corp | Green luminous zinc sulfide fluorescent substance |
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| JPS5580486A (en) * | 1978-12-06 | 1980-06-17 | Rca Corp | Preparing cathode ray excited phosphor |
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-
1989
- 1989-04-12 JP JP1092624A patent/JP2795893B2/en not_active Expired - Fee Related
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