JPH022520A - Display medium, its method and device - Google Patents

Display medium, its method and device

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JPH022520A
JPH022520A JP14679488A JP14679488A JPH022520A JP H022520 A JPH022520 A JP H022520A JP 14679488 A JP14679488 A JP 14679488A JP 14679488 A JP14679488 A JP 14679488A JP H022520 A JPH022520 A JP H022520A
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和夫 吉永
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金子 修三
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Abstract

PURPOSE:To display a high-definition color image sharply by constituting respective display layers so that temperature ranges from the glass dislocation of a high polymer liquid crystal compound to the phase shift temperature are not superimposed. CONSTITUTION:The display medium A is formed by providing a light absorbing layer 2 on a substrate 1, forming a 1st orienting layer H1 and a 1st display layer D1 - an (n)th orienting layer Hn and an (n)th display layer Dn, and an (n+1)th orienting layer Hn+1 on the light absorbing layer 2 in order, and laminating a surface protection layer 3 on the (n+1)th orienting layer Hn+1. Respective high polymer liquid crystal compounds which constitute the 1st - (n)th display layers differ in glass dislocation temperature and phase shift temperature and have the temperature ranges from the glass dislocation temperature to the phase shift temperature of the liquid crystal compounds without superimposing them. Therefore, the optical density of each display layer can be controlled independently by the display layers by modulating the temperature of the high polymer liquid crystal compounds. Consequently, the high-definition color image is displayed sharply.

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野] 本発明は、フロッピーディスクや光ディスク。[Detailed description of the invention] “Industrial Application Fields” The present invention applies to floppy disks and optical disks.

光磁気メモリー媒体、コンピューター等から出力される
画像信号、あるいはファクシミリ信号その他の画像信号
を受けて画像を出力表示する表示媒体、表示方法および
その装置に関し、特に多様化するカラー画像を出力する
ための表示媒体、表示方法およびその装置に関するもの
である。
Regarding display media, display methods, and devices that output and display images in response to image signals output from magneto-optical memory media, computers, etc., facsimile signals, and other image signals, especially for outputting diversified color images. The present invention relates to display media, display methods, and devices thereof.

[従来の技術] 従来より、テレビやVTRによる動画出力やコンピュー
ターとの対話作業における出力はCRT  (フラウン
管)やTN(ツィステッド・ネマティック)液晶のデイ
スプレィモニターに出力表示され、またWP(ワードプ
ロセッサー)やファクシミリ等による文書1図形等の高
精細画像はプリントアウトされたハードコピーとしてペ
ーパーに出力表示されてきた。
[Prior Art] Traditionally, video output from televisions and VTRs and output from interactions with computers have been output and displayed on CRT (Flaun tube) and TN (Twisted Nematic) liquid crystal display monitors, and WP (Word Processor) A high-definition image of a document 1 graphic, etc., produced by a computer or facsimile has been output and displayed on paper as a printed hard copy.

しかしなから、CRTは上記動画出力に対しては美しい
画像を出力するか、長時間静止した画像に対してはフリ
ッカや解像度不足による走査線等が視認性を低下させる
欠点がある。
However, the CRT has the disadvantage that it outputs a beautiful image when outputting a moving image, but when an image remains still for a long period of time, flicker and scanning lines due to insufficient resolution reduce visibility.

また、上記のTN液晶等の従来の液晶デイスプレィにお
いては、装置の薄型化を実現してはいるか、一対のガラ
ス基板間に液晶をサンドイッチする等の作製上の手間や
、また画面が暗い等の問題点かあった。
In addition, in conventional liquid crystal displays such as the above-mentioned TN liquid crystal, is it possible to make the device thinner? It is difficult to manufacture the device by sandwiching the liquid crystal between a pair of glass substrates, and the screen is dark. There were some problems.

さらに、CRTやTN液晶では2上記した静止画像の出
力中においても、安定した画像メモリーかないために、
常にビームや画素′市川をアクセスしていなければなら
ない等の欠点かある。
Furthermore, since CRT and TN liquid crystals do not have stable image memory even while outputting still images as described in 2 above,
There are drawbacks such as the need to constantly access the beam and pixels.

これに対して、ベーパーに出力された画像は高精細に、
また安定したメモリー画像として得られるか、これを多
く使用すると整理にスペースを要し、また大量に廃棄す
ることになると資源を浪費する欠点かある。
In contrast, the images output to vapor are high-definition,
In addition, if a large number of images are used, it will take up space to organize them, and if a large number of them are discarded, resources will be wasted.

一方、カラー画像を出力表示する表示媒体に高分子液晶
を用いることか試みられている。例えば、特開昭52−
154340号公報、特開昭62−66990号公報等
のようにコレステリック高分子液晶を用いた記録媒体か
提案されている。しかしながら、前記提案は特定の波長
の光を対象としたものであり、表示媒体として十分な性
能か得られない。
On the other hand, attempts have been made to use polymer liquid crystal as a display medium for outputting and displaying color images. For example, JP-A-52-
Recording media using cholesteric polymer liquid crystals have been proposed, such as in Japanese Patent Laid-Open No. 154340 and Japanese Patent Laid-Open No. 62-66990. However, the above proposal targets light of a specific wavelength and cannot provide sufficient performance as a display medium.

また、表示媒体として、特開昭62−14114号公報
、特開昭62−278530号公報、特開昭52−27
8529号公報等に報告されている表示媒体か知られて
いるが、それ等はカラー画像を表示する目的には十分て
ない。
Also, as a display medium, JP-A-62-14114, JP-A-62-278530, JP-A-52-27
Display media reported in Japanese Patent No. 8529 and the like are known, but they are not sufficient for the purpose of displaying color images.

一方、高分子液晶自身をカラー化する目的て二色性色素
を添加することや、特開昭58−175205号公報に
示されるように色素残基を共重合した高分子液晶か提案
されているか、コントラストの十分な1色線度の良いも
のは得られていない。
On the other hand, it has been proposed to add a dichroic dye to color the polymer liquid crystal itself, or to use a polymer liquid crystal copolymerized with dye residues as shown in Japanese Patent Application Laid-open No. 175205/1985. , one with sufficient contrast and good one-color linearity has not been obtained.

他方、高分子液晶てはないか、低分子のコレステリック
液晶をブレーナ配列して電界により色相変化させること
も提案されている。[ウチダ、シシト、ワダ著「モレキ
ュラ クリスタル リフイツト クリスタルJ (T、
Uchida、 C,5hishido andM、W
ada  rMol、  Cyst、  Liq、  
Cyst、  J  39,127頁(1,977年)
] しかしながら、この方式ては、電場印加によってのみ色
相変化を行うことか可使で保持a俺がなく、駆動できる
電極によって精細さか決まることから、大面積、高精細
カラー画像を表示することは困難であった。
On the other hand, it has also been proposed that polymer liquid crystals or low-molecular cholesteric liquid crystals be arranged in Brehner alignment and the hue can be changed by an electric field. [Molecula Crystal Refit Crystal J (T, by Uchida, Shishito, and Wada)
Uchida, C.5hishido and M.W.
ada rMol, Cyst, Liq,
Cyst, J 39, p. 127 (1,977)
] However, this method is difficult to display large-area, high-definition color images because the hue can only be changed by applying an electric field, and there is no usable holding mechanism, and the definition is determined by the electrodes that can be driven. Met.

[発明か解決しようとする課題] 本発明は、この様な現況に鑑みてなされたちのてあり、
従来、ハードコピーとしてのみ得られていた高精細カラ
ー画像をハードコピーと同様の鮮明さて表現し、またカ
ラー画像を繰り返し表示および消去できる表示媒体、そ
の表示方法および表示装置を提供することを目的とする
ものである。
[Problem to be solved by the invention] The present invention has been made in view of the current situation, and
The purpose of the present invention is to provide a display medium, a method for displaying the same, and a display device that can express high-definition color images, which have conventionally been obtained only as hard copies, with the same sharpness as hard copies, and that can repeatedly display and erase color images. It is something to do.

[課題を解決するための手段]および[作用]即ち、本
発明は、ガラス転移温度および相転移温度がそれぞれ異
る高分子液晶性化合物を表示層として1!1層してなる
表示媒体において、各表示層の高分子液晶性化合物のガ
ラス転移温度から相転移温度までの温度範囲か重複しな
いことを特徴とする表示媒体である。
[Means for Solving the Problem] and [Operation] That is, the present invention provides a display medium comprising 1:1 display layer of polymeric liquid crystalline compounds having different glass transition temperatures and phase transition temperatures, The present invention is a display medium characterized in that the temperature ranges from the glass transition temperature to the phase transition temperature of the polymeric liquid crystal compounds in each display layer do not overlap.

また1本発明は、ガラス転移温度および相転移温度がそ
れぞれ異る高分子液晶性化合物を表示層として積層して
なり、かつ各表示層の高分子液晶性化合物のガラス転移
温度から相転移温度までの温度範囲か重複しない表示媒
体において、該高分子液晶性化合物の温度を変調するこ
とにより、各表示層の光学濃度を各表示層毎に独立に制
御することを特徴とする表示方法、および前記表示媒体
への記録・消去を順次行う方向に2以上の加熱手段を有
し、該加熱手段か表示層の各画素を順次選択し高分子液
晶性化合物の温度を変調することにより、各画素毎に各
表示層の光学濃度を独立に制御することを特徴とする表
示方法である。
In addition, 1 the present invention is formed by laminating polymeric liquid crystalline compounds having different glass transition temperatures and phase transition temperatures as display layers, and in which the liquid crystalline polymeric compounds of each display layer have a temperature ranging from the glass transition temperature to the phase transition temperature. A display method characterized in that the optical density of each display layer is independently controlled for each display layer by modulating the temperature of the polymeric liquid crystal compound in a display medium whose temperature ranges do not overlap, and It has two or more heating means in the direction of sequentially performing recording and erasing on the display medium, and the heating means sequentially selects each pixel of the display layer and modulates the temperature of the polymeric liquid crystal compound. This display method is characterized in that the optical density of each display layer is independently controlled.

さらに、本発明は、ガラス転移温度および相転移温度が
それぞれ異る高分子液晶性化合物を表示層として積層し
てなり、かつ各表示層の高分子液晶性化合物のガラス転
移温度から相転移温度までの温度範囲か重複しない表示
媒体と、該表示媒体の表示層の表示画素を順次選択する
手段と、表示媒体へ記録・消去を順次行う方向に2以上
の発熱体ヘッドを有する加熱手段を備えていることを特
徴とする・表示装置、およびガラス転移温度および相転
移温度がそれぞれ異る高分子液晶性化合物を表示層とし
て積層してなり、かつ各表示層の高分子液晶性化合物の
ガラス転移温度から相転移温度までの温度範囲が重複し
ない表示媒体と、前記高分子液晶性化合物の温度を変調
することにより、各表示層の光学濃度を各表示層毎に独
立に制御する制御手段を備えていることを特徴とする表
示装置である。
Furthermore, the present invention has a structure in which polymeric liquid crystalline compounds having different glass transition temperatures and phase transition temperatures are laminated as a display layer, and in which the liquid crystalline polymeric compounds of each display layer have a temperature ranging from the glass transition temperature to the phase transition temperature. a display medium having a temperature range that does not overlap, a means for sequentially selecting display pixels of a display layer of the display medium, and a heating means having two or more heating element heads in a direction for sequentially recording and erasing information on the display medium. A display device comprising a display layer of polymeric liquid crystalline compounds having different glass transition temperatures and phase transition temperatures, wherein the glass transition temperature of the polymeric liquid crystalline compound of each display layer is to a phase transition temperature, and a control means for controlling the optical density of each display layer independently for each display layer by modulating the temperature of the polymeric liquid crystal compound. This is a display device characterized by:

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

第1図は本発明の表示媒体の一例を示す説明図である。FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of a display medium of the present invention.

同図において、本発明の表示媒体Aは、基板1の上に光
吸収層2を設け、該光吸収層2の上に第1配向層11.
および第1表示層DI、第2配向層112および第2表
示層D2.・・・・・・・・・、第n配向層Hnおよび
第0表示層Dn、第n+1配向層11n+1を順次設け
、該第口÷l配向層Hn+1の上に表面保護層3を積層
してなり、各第1〜第n表示層を構成する各高分子液晶
性化合物はガラス転移温度および相転秘湯Iffがそれ
ぞれ異り、かつ各表示層の高分子液晶性化合物のガラス
転移温度から相転移温度までの温度範囲か互に重複しな
い様に構成されてなるものである。
In the figure, the display medium A of the present invention includes a light absorption layer 2 provided on a substrate 1, and a first alignment layer 11 on the light absorption layer 2.
and the first display layer DI, the second alignment layer 112 and the second display layer D2. ......, the n-th alignment layer Hn, the 0th display layer Dn, and the n+1-th alignment layer 11n+1 are sequentially provided, and the surface protection layer 3 is laminated on the 1st opening ÷l alignment layer Hn+1. Each of the polymeric liquid crystalline compounds constituting each of the first to nth display layers has a different glass transition temperature and a phase transition point Iff, and the phase change temperature is different from the glass transition temperature of the polymeric liquid crystalline compound of each display layer. The temperature ranges up to the transition temperature are constructed so that they do not overlap with each other.

本発明において用いることの出来る高分子液晶性化合物
としては、サーモトロピック主鎖型・側鎖型高分子液晶
性化合物てあり、ネマチック相。
The polymeric liquid crystalline compounds that can be used in the present invention include thermotropic main chain type/side chain type polymeric liquid crystalline compounds, which have a nematic phase.

スメクチック相、カイラルネマチック相、カイラルスメ
クチフク相を含有しており、その温度範囲はO℃〜30
0°Cが好ましい。0°C未満ては温度制御か困難であ
り、300℃を越えると表示エネルギーか大となり好ま
しくない。さらに、ガラス転移点を有していることか、
その液晶構造を保持動作なしに固定てきるため、メモリ
ー性のある表示を行う上で重要である。
It contains a smectic phase, a chiral nematic phase, and a chiral smectic phase, and its temperature range is from 0°C to 30°C.
0°C is preferred. If it is less than 0°C, it is difficult to control the temperature, and if it exceeds 300°C, the display energy becomes large, which is not preferable. Furthermore, it has a glass transition point,
Since the liquid crystal structure can be fixed without any holding operation, it is important for display with memory properties.

本発明において用いられるカイラルネマチック相、カイ
ラルスメクチック相を有する高分子液晶性化合物として
は、側鎖型高分子液晶性化合物および主鎖型高分子液晶
性化合物等を用いることかてきる。側鎖型高分子液晶性
化合物としては、下記の式(1) 〜(12)に示すようなものが挙げられる。
As the polymeric liquid crystalline compound having a chiral nematic phase or chiral smectic phase used in the present invention, a side chain type polymeric liquid crystalline compound, a main chain type polymeric liquid crystalline compound, etc. can be used. Examples of the side chain type polymeric liquid crystalline compounds include those shown in the following formulas (1) to (12).

(但し、 式中*は不斉炭素中心を示し、 5〜1000である) (m2=2〜15) (7)      I+ −fCl+2−C→− (o+、=2〜10) +C]1□−C→− CI! −(−(:H□−C→− (11,=2〜15) (m2=2〜15) (x+y=1゜ q=1〜10. P2= 1〜15) また、主鎖型高分子液晶性化合物としては、メソ−ケン
基とフレキシブル鎖および光学活性基からなり、エステ
ル結合、アミド結合、ペプチド結合、ウレタン結合、エ
ーテル結合等により高分子化されたものである。より好
ましくはエステル結合か用いられる。
(However, in the formula, * indicates an asymmetric carbon center and is 5 to 1000) (m2 = 2 to 15) (7) I+ -fCl+2-C→- (o+, = 2 to 10) +C]1□- C→− CI! -(-(:H The liquid crystal compound is composed of a meso-kene group, a flexible chain, and an optically active group, and is polymerized with an ester bond, an amide bond, a peptide bond, a urethane bond, an ether bond, etc. More preferably, an ester bond is used. or used.

メソーゲン基として用いることの出来る具体的な化合物
には、ターフェニルジカルボン酸、P−テレフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ス
チルベンジカルボン酸、アゾベンゼンジカルボン酸、ア
ゾキシベンゼンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸、ビフェニルエーテルジカルボン醜、ビフェノキシ
エタンシカルボン酸、ビフェニルエタンジカルボン酸。
Specific compounds that can be used as mesogen groups include terphenyldicarboxylic acid, P-terephthalic acid,
Naphthalenedicarboxylic acid, biphenyldicarboxylic acid, stilbenzenedicarboxylic acid, azobenzenedicarboxylic acid, azoxybenzenedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, biphenyletherdicarboxylic acid, biphenoxyethanedicarboxylic acid, biphenylethanedicarboxylic acid.

カルボキシケイ皮酸等のジカルボン酸や、ハイドロキノ
ン、シハイト口キシビフェニル、シハイト口キシターフ
ェニル、シハイトロキシアゾベンゼン、シハイトロキシ
アゾキシベンゼン、シハイドロキシシメチルアゾベンゼ
ン、シハイトロキシシメチルアゾキシヘンゼン、ジハイ
ト口キシピリダシン、シハイド口キシナフタレン、ジヒ
ドロキシフェニルエーテル、ビス(ヒドロキシフェノキ
シ)エタン等のジオールや、ハイドロキシ安息香酸、ハ
イドロキシビフェニルカルボン酸、ハイドロキシターフ
ェニルカルボン酸、ハイドロキシケイ皮酸、ハイドロキ
シアゾベンゼンカルボン酸。
Dicarboxylic acids such as carboxycinnamic acid, hydroquinone, cyhydroxybiphenyl, cyhydroxyterphenyl, cyhydroxyazobenzene, cyhydroxyazoxybenzene, cyhydroxycymethylazobenzene, cyhydroxymethylazoxyhenzene , dihyde-xypyridacin, cyhydro-xynaphthalene, dihydroxyphenyl ether, bis(hydroxyphenoxy)ethane, and other diols; hydroxybenzoic acid, hydroxybiphenylcarboxylic acid, hydroxyterphenylcarboxylic acid, hydroxycinnamic acid, and hydroxyazobenzenecarboxylic acid.

ハイドロキシアゾキシベンゼンカルボン酸、ハイドロキ
シスチルベンカルボン醜等のパイトロキシカルボン酸を
用いることか出来る。
Pitroxycarboxylic acids such as hydroxyazoxybenzenecarboxylic acid and hydroxystilbenecarboxylic acid can be used.

フレキシブル鎖の原料としては、メチレングリコール、
エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオー
ル、ベンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジ
オール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジ
オール、ウンデカンジオール、ドデカンジオール、トリ
デカンジオール、テトラデカンジオール、ペンタデカン
ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ノナエチレングリコ
ール、トリデカエチレングリコール等のジオールや、マ
ロン酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等のジカル
ボン酸を用いることか出来る。
Raw materials for flexible chains include methylene glycol,
Ethylene glycol, propanediol, butanediol, bentanediol, hexanediol, heptanediol, octanediol, nonanediol, decanediol, undecanediol, dodecanediol, tridecanediol, tetradecanediol, pentadecanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetra Diols such as ethylene glycol, nonaethylene glycol, and tridecaethylene glycol, and dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, superric acid, azelaic acid, and sebacic acid can be used.

光学活性基としては、2官能性のものか望ましい。具体
的には、 (+)−3−メチル−1,6−ヘキサンジオール(−)
−3−メチル−1,6−ヘキサンジオール(+)−3−
メチルアジビックアシッド(−)−3−メチルアシビッ
クアシッド(D)−7二l−−ル(D−iann iし
of)(L)−マニトール(1−IIlanni to
e)(+)−パントテン酸 (+) −1,2,−4−)−リハイトロキシー3.3
−ジメチルフタン (−)−1,2−プロパンジオール (+)−1,2−プロパンジオール (+)−乳酸 (−)−乳酸 (2S、 5S) −2−メチル −1,5−ジオール 3−オキサヘキサン (2S、 53.83)−2,5−ジメチル−3,6−
シオキサノナンー1.8−ジオール 以上のようなメソーゲン基、フレキシブル鎖。
The optically active group is preferably bifunctional. Specifically, (+)-3-methyl-1,6-hexanediol (-)
-3-methyl-1,6-hexanediol (+)-3-
Methylazivic acid (-)-3-Methylazivic acid (D)-72l--(L)-mannitol (1-IIlanni to
e) (+)-Pantothenic acid (+) -1,2,-4-)-rehydroxy 3.3
-dimethylphthane (-) -1,2-propanediol (+) -1,2-propanediol (+) -lactic acid (-) -lactic acid (2S, 5S) -2-methyl-1,5-diol 3-oxa Hexane (2S, 53.83)-2,5-dimethyl-3,6-
Mesogenic groups, flexible chains such as thioxanonan-1,8-diol and above.

光学活性基な重縮合することにより、本発明の不斉炭素
を有する高分子液晶性化合物を得ることができる。この
とき触媒を用いることで重合度を向上し、副反応等によ
る不純物を低減することが回走であるか、重縮合終了後
は再沈法等によって除去することか望ましい。
By polycondensing an optically active group, the liquid crystalline polymer compound having an asymmetric carbon of the present invention can be obtained. At this time, it is preferable to use a catalyst to improve the degree of polymerization and reduce impurities due to side reactions, etc. by circulation, or to remove them by a reprecipitation method or the like after completion of polycondensation.

具体的には、以下の式(13)〜(25)に示される化
合物が挙げられる。本発明で云う高分子とは、主鎖型に
おいて、以下にも示すように、n2か5以上を対象とし
ている。(以下、n2=5〜1000)(訃=2〜15
.x+y=1) (x+y=1. m、=2〜l5) (x+y It:1=−CIl、CI!→C1+、→−R4−(C
1l□← (x + y −1、−2= 2〜15)(x+y=1
.訃=2〜15) (勧=1〜5) (@4=1〜3 F=1〜20) (ms=o〜5) 0〜5) (ms=o〜5) (+15 0〜5) さらに、本発明において用いられるネマチック相、スメ
チック相を有する高分子液晶性化合物としては、側鎖型
高分子液晶性化合物および主鎖型高分子液晶性化合物等
がある。
Specifically, compounds represented by the following formulas (13) to (25) can be mentioned. The polymer referred to in the present invention refers to a main chain type having n2 or 5 or more, as shown below. (Hereinafter, n2=5-1000) (death=2-15
.. x+y=1) (x+y=1.m,=2~l5) (x+y It:1=-CIl, CI!→C1+,→-R4-(C
1l□← (x + y -1, -2 = 2 to 15) (x + y = 1
.. Death=2~15) (Recommendation=1~5) (@4=1~3 F=1~20) (ms=o~5) 0~5) (ms=o~5) (+15 0~5) Furthermore, the polymeric liquid crystalline compounds having a nematic phase and smectic phase used in the present invention include side chain type polymeric liquid crystalline compounds and main chain type polymeric liquid crystalline compounds.

これらは、光学活性基を有していないことから、ラセン
構造を示さないが、前記光学活性基を有する高分子液晶
性化合物と組み合わせることによって有効に使用するこ
とが出来る。
Since these do not have an optically active group, they do not exhibit a helical structure, but they can be effectively used in combination with the liquid crystalline polymer compound having the optically active group.

具体的には、下記式(26)〜(34)に示すようなも
のか挙げられる。
Specifically, those shown in the following formulas (26) to (34) may be mentioned.

→C−Cl+、→− R= C,11,□。→C-Cl+, →- R = C, 11, □.

n=1〜12 m=1.n=2 CIIi m=1〜12 Tg =40℃、 Tc1)=90”CCI+3 →C1l□−C← R=  C,II□5oI n=1〜I2 m=1゜ n=2 m=1〜12 Tg =110°C,Tc1)=140℃R=Cヨ11
□□、0− n=1〜12 m=1.n=1 m=1〜12 Tg=150℃、 Tcj)=240 ’Cn=1〜1
2 n=2゜ −+(:Il□−C→− r:0 Tg =20℃、 TcJ=151 ’Cx+y=1.
Orr+= l”+2 x=o、I 、 y=0.9 、 m=2   Tg 
=11νC,TcJ=184℃n=1〜12 n=6゜ Tg=55℃、 Tcf=100 ℃ R+ 二C−11t−,+0− R2=Czllt1++0− n=1〜12 m=ρ=l、n=11 m冨l〜12 ff=1〜12 Tg=39℃、 TcI!=74℃ x= 1〜12       n= 1〜12R=CH
ニー、 C1hO、CR〜、H−2x=3.n−3,R
=l!−、Tg =5℃、 Tci’=114℃n=1
〜8 n=8゜ TcI!=220℃ 本発明においては、前記高分子液晶性化合物と低分子液
晶性化合物よりなる高分子液晶組成物を用いることかで
きるが、該高分子液晶組成物を得るためには、高分子液
晶性化合物と低分子液晶性化合物を所定の割合に混合し
、加熱溶解もしくは共通溶媒に溶解することにより得る
ことがてきる。
n=1-12 m=1. n=2 CIIi m=1~12 Tg=40℃, Tc1)=90"CCI+3 →C1l□-C← R=C,II□5oI n=1~I2 m=1゜n=2 m=1~12 Tg = 110°C, Tc1) = 140°C R = Cyo11
□□, 0- n=1~12 m=1. n=1 m=1~12 Tg=150℃, Tcj)=240'Cn=1~1
2 n=2゜-+(:Il□-C→-r:0 Tg=20℃, TcJ=151'Cx+y=1.
Orr+= l”+2 x=o, I, y=0.9, m=2 Tg
=11νC, TcJ=184℃n=1~12 n=6゜Tg=55℃, Tcf=100℃ R+ 2C-11t-,+0- R2=Czllt1++0- n=1-12 m=ρ=l, n = 11 m depth ~ 12 ff = 1 ~ 12 Tg = 39°C, TcI! =74℃ x=1~12 n=1~12R=CH
Knee, C1hO, CR~, H-2x=3. n-3,R
=l! -, Tg = 5°C, Tci' = 114°C n = 1
~8 n=8°TcI! =220°C In the present invention, a polymer liquid crystal composition comprising the above polymer liquid crystal compound and a low molecular liquid crystal compound can be used, but in order to obtain the polymer liquid crystal composition, it is necessary to It can be obtained by mixing a compound and a low-molecular liquid crystalline compound in a predetermined ratio and dissolving the mixture by heating or dissolving it in a common solvent.

次に、低分子液晶性化合物としては、高分子液晶性化合
物と相溶するものであればよいか、より好ましくは不斉
炭素中心を有するものが望ましい。具体的には、下記の
式(35)〜(49)に示されるようなカイラル低分子
液晶性化合物が挙げられるか、これ等に限定されるもの
てはない。
Next, the low-molecular liquid crystal compound may be one that is compatible with the high-molecular liquid crystal compound, or more preferably one having an asymmetric carbon center. Specifically, chiral low-molecular liquid crystal compounds as shown in the following formulas (35) to (49) may be mentioned, but the compound is not limited thereto.

P−デシロキシベンジリデン−P′−アミノ−2メチル
ブチルシンナメート (DOBAMBC)P−テトラデ
シロキシベンシリデンーP′−アミノ−2−メチルブチ
ル−α−シアノシンナメート(TDOBAMBCC)P
−へキシロキシベンジリデン−P′−アミノ−2−クロ
ルプロピルシンナメート (IIOBACPC)P−オ
クチルオキシベンジリデン−P′−アミノ−2−メチル
ブチル−α−クロロシンナメート(OOBAMR(:C
)P−デシロキシベンジリデン−P′−アミノ−2−メ
チルプチルーα−シアノシンナメート(DOBAMBC
C)P−オクチルオキシベンジリデン−P′−アミノ−
2−メチルブチル−α−メチルシンナメート(2−メチ
ルブチル)エステル 4−へキシルオキシフェニル−4−(2″−メチルブチ
ル)ビフェニル−4′−カルボキシレート4′−オクチ
ルアニリン (MBRA 4−オクチルオキシフェニル−4−(2’−メチルブチ
ル)ビフェニル−4′−カルボキシレートオキシビフェ
ニル−4−カルボキシレート4−ヘキシルオキシフェニ
ル−4−(2′−メチルブチル)ビフェニル−4′−カ
ルボキシレート91.5℃   g3℃  112℃ 
         131 ”C−〉   →   →
            →結晶   S+*C”  
 SaA   コレステリ・ンク相  等吉相←−−←
−←−←− 4−(2″−メチルブチル)フェニル−4−(4″−メ
チルヘキシル)ビフェニル−4′−カルボキシレート以
上のもの以外にも、種々の高分子液晶性化合物を用いる
ことか回走であり、例えばディスコティック高分子液晶
やサーモトロピック液晶性グルタミン酸エステル共重合
体も用いることが可能である。
P-decyloxybenzylidene-P'-amino-2-methylbutylcinnamate (DOBAMBC) P-tetradecyloxybenzylidene-P'-amino-2-methylbutyl-α-cyanocinnamate (TDOBAMBC) P
-hexyloxybenzylidene-P'-amino-2-chloropropylcinnamate (IIOBACPC) P-octyloxybenzylidene-P'-amino-2-methylbutyl-α-chlorocinnamate (OOBAMR (:C
) P-decyloxybenzylidene-P'-amino-2-methylbutyl-α-cyanocinnamate (DOBAMBC
C) P-octyloxybenzylidene-P'-amino-
2-Methylbutyl-α-methylcinnamate (2-methylbutyl) ester 4-hexyloxyphenyl-4-(2″-methylbutyl)biphenyl-4′-carboxylate 4′-octylaniline (MBRA 4-octyloxyphenyl- 4-(2'-Methylbutyl)biphenyl-4'-carboxylateoxybiphenyl-4-carboxylate 4-hexyloxyphenyl-4-(2'-methylbutyl)biphenyl-4'-carboxylate 91.5℃ g3℃ 112 ℃
131 "C-> → →
→Crystal S+*C”
SaA Cholesteri Nku phase Toyoshi phase ←−−←
-←-←- In addition to 4-(2″-methylbutyl)phenyl-4-(4″-methylhexyl)biphenyl-4′-carboxylate, various polymeric liquid crystal compounds can be used or recycled. For example, discotic polymer liquid crystals or thermotropic liquid crystalline glutamic acid ester copolymers can also be used.

以上に示す様な高分子液晶性化合物と低分子液晶性化合
物を配合してなる高分子液晶組成物おいて、該高分子液
晶性化合物の含有量は50重量%以上、好ましくは70
重量%以上であることが望ましい。50重量%未満では
ラセン構造の固定か十分に行えない。
In a polymer liquid crystal composition formed by blending a polymer liquid crystal compound and a low molecular liquid crystal compound as shown above, the content of the polymer liquid crystal compound is 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more.
It is desirable that the amount is at least % by weight. If it is less than 50% by weight, the helical structure cannot be sufficiently fixed.

また、高分子液晶組成物は、カラー画像を表示するため
には、二色性色素を添加し、その二色性を用いることに
よっても良好な表示を行うことか出来る。
In addition, in order to display a color image, the polymer liquid crystal composition can also provide good display by adding a dichroic dye and using its dichroism.

また、加熱手段かレーザー光である場合には、該レーザ
ー光の波長に応じた光吸収剤を添加することか有効であ
る。
Furthermore, when the heating means is laser light, it is effective to add a light absorber depending on the wavelength of the laser light.

以上のようにして得られた高分子液晶性化合物および高
分子液晶性化合物から得られる高分子液晶組I&物は、
単独てフィルム状として用いても、或いは支持基板(以
下、基板と称す)に積層してもよい。
The polymer liquid crystal compound obtained as described above and the polymer liquid crystal group I & compound obtained from the polymer liquid crystal compound are as follows:
It may be used alone in the form of a film, or it may be laminated on a supporting substrate (hereinafter referred to as a substrate).

本発明において、使用できる基板としては、ガラス、プ
ラスチック又は金属等の任意の材料を用いることが可能
であり、必要に応じて、これら基板上に ITO115
Iなとの透明電極やパターン化された電極を形成して用
いる場合もある。
In the present invention, as the substrate that can be used, any material such as glass, plastic, or metal can be used, and if necessary, ITO115 can be used on these substrates.
A transparent electrode or a patterned electrode may be formed and used.

また、前記基板上へ塗布もしくは薄膜を形成する方法と
しては、加熱溶融した状態、もしくは溶媒に溶解させる
ことにより液状とし、スピンコード法、キャスト法、デ
ィラビング法、バーコード法、ロールコート法、グラビ
アコート法、ドクターブレード法などにより行うことが
出来る。
In addition, methods for coating or forming a thin film on the substrate include heating and melting it, or dissolving it in a solvent to make it into a liquid state, a spin code method, a casting method, a derubbing method, a bar code method, a roll coating method, This can be done by gravure coating method, doctor blade method, etc.

ラセン構造の周期の違う高分子液晶性化合物をモザイク
状もしくはストライプ状に塗布して用いるためには、ス
クリーン印刷法等の利用や、フォトレジストを用いたバ
ターニング等も適している。
In order to use a liquid crystalline polymer compound having a helical structure with different periods, applying it in a mosaic or stripe pattern, it is suitable to use a screen printing method or the like, or patterning using a photoresist.

本発明においては、前記工程をくり返し、2以上のガラ
ス転移点および相転移温度か異る高分子液晶性化合物を
表示層として、それぞれ積層することによって表示媒体
を得ることかてきる。
In the present invention, a display medium can be obtained by repeating the above steps and laminating two or more polymeric liquid crystalline compounds having different glass transition points and phase transition temperatures as display layers.

この場合、高分子液晶性化合物からなる表示層の間に、
配向層、電極、断熱層、光吸収層等を設けてもよい。
In this case, between the display layers made of polymeric liquid crystalline compounds,
An alignment layer, an electrode, a heat insulating layer, a light absorption layer, etc. may be provided.

本発明の表示媒体において、高分子液晶性化合物かカイ
ラルネマチック相を有する場合には水平配向処理を行な
うことか望ましい。
In the display medium of the present invention, when the liquid crystalline polymer compound has a chiral nematic phase, it is desirable to perform horizontal alignment treatment.

水平配向処理としては、機械的な力による延伸、ロール
延伸、シェアリンクや電場・磁場によるもの、界面制御
によるもの等がある。基板を用いる場合には、界面制御
による水平配向処理か特に好ましい。
Horizontal orientation treatments include stretching by mechanical force, roll stretching, shear link, electric field/magnetic field, and interface control. When using a substrate, horizontal alignment treatment using interface control is particularly preferred.

より具体的な界面制御による水平配向処理としては次の
ようなものかある。
More specific horizontal alignment treatments based on interface control include the following.

■ラビング法 基板上に溶液塗工法又は蒸着あるいはスパッタリング等
により、例えば、−酸化ケイ素、二酸化ケイ素、酸化ア
ルミニウム、ジルコニア、フッ化マグネシウム、酸化セ
リウム、フッ化セリウム、シリコン窒化物、シリコン炭
化物、ホウ素窒化物など゛の無機絶縁物質やポリビニル
アルコール、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエス
テルイミド、ポリパラキシレリン、ポリエステル、ポリ
カーボネート、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル
、ポリアミド、ポリスチレン、セルロース樹脂、メラミ
ン樹脂、エリア樹脂やアクリル樹脂などの有機絶縁物質
を用いて被膜形成した配向制御膜を設けることかできる
■Rubbing method By solution coating, vapor deposition, sputtering, etc., on the substrate, for example, silicon oxide, silicon dioxide, aluminum oxide, zirconia, magnesium fluoride, cerium oxide, cerium fluoride, silicon nitride, silicon carbide, boron nitride. Inorganic insulating materials such as polyvinyl alcohol, polyimide, polyamideimide, polyesterimide, polyparaxylerin, polyester, polycarbonate, polyvinyl acetal, polyvinyl chloride, polyamide, polystyrene, cellulose resin, melamine resin, area resin and acrylic resin. It is also possible to provide an alignment control film formed using an organic insulating material such as .

この配向制御膜は、前述の如き無機絶縁物質又は有機絶
縁物質を被膜形成した後に、その表面をビロード、布や
紙で一方向に摺擦(ラビング)する。
This orientation control film is formed by forming a film of an inorganic insulating material or an organic insulating material as described above, and then rubbing the surface of the film in one direction with velvet, cloth, or paper.

■斜方蒸着法 SiO等の酸化物あるいはフッ化物又はAu、 AI!
などの金属およびその酸化物を基板の斜めの角度から蒸
着する。
■Oblique evaporation method Oxide such as SiO or fluoride or Au, AI!
Metals such as metals and their oxides are deposited from an oblique angle on the substrate.

■斜方エツチング法 ■て示した有機あるいは無機絶縁膜を斜方からイオンビ
ームや酸素プラズマを照射することにより工・シチング
する。
∎Oblique etching method ③ The organic or inorganic insulating film shown in ③ is etched by irradiating it with an ion beam or oxygen plasma from an oblique direction.

■延伸高分子膜の使用 ポリエステルあるいはポリビニルアルコール等の高分子
膜を延伸して得られる膜も良好な配向性を示す。
(2) Use of stretched polymer membrane Membranes obtained by stretching polymer membranes such as polyester or polyvinyl alcohol also exhibit good orientation.

■グレーテインク法 フォトリソグラフィーやスタンパ−やインジェクション
を使用して基板表面上に溝を形成することによってもN
液晶はその溝方向に配向する。
■ Grate ink method N can also be formed by forming grooves on the substrate surface using photolithography, stamper, or injection.
The liquid crystal is aligned in the direction of the groove.

また、本発明の表示媒体において、高分子液晶性化合物
かカイラルスメクチック相を有する場合には垂直配向処
理を行なうことか望ましい。
Further, in the display medium of the present invention, when the liquid crystalline polymer compound has a chiral smectic phase, it is desirable to perform a vertical alignment treatment.

垂直配向処理としては、機械的な力によるところの延伸
、ロール延伸、シェアリングや電場・磁場によるもの、
界面制御によるもの等がある。基板を用いる場合には、
界面制御による垂直配向処理は特に好ましい。
Vertical alignment treatments include stretching by mechanical force, roll stretching, shearing, electric field/magnetic field,
There are some methods based on interface control. When using a substrate,
Vertical alignment treatment using interface control is particularly preferred.

より具体的な界面制御による垂直配向処理としては次の
ようなものかある。
More specific vertical alignment treatments based on interface control include the following.

■垂直配向膜を形成する。■ Form a vertical alignment film.

基板表面上に有機シランやレシチンやPTFE等の垂直
配向性の層を形成する。
A vertically aligned layer of organic silane, lecithin, PTFE, or the like is formed on the surface of the substrate.

■斜方蒸着 斜方蒸着法で基板を回転させながら蒸着角度を適当に選
択することにより垂直配向性を与えることかできる。ま
た、斜方蒸着後、■で示した垂直配向剤を塗布してもよ
い。
(2) Oblique Vapor Deposition Vertical alignment can be provided by appropriately selecting the deposition angle while rotating the substrate in the oblique vapor deposition method. Further, after oblique vapor deposition, a vertical alignment agent shown in (2) may be applied.

前記、配向処理において種々の配向手段は単独でも又、
2以上の手段を組み合わせて用いてもよい。
In the above-mentioned orientation treatment, various orientation means may be used alone or
Two or more means may be used in combination.

配向処理された本発明の表示媒体は、そのラセン構造に
より効率よく選択散乱を行うことか可使てあり、そのラ
セン構造の周期を選択することにより、カラー表示を行
うことか出来る。具体的には、ラセン構造の周期の温度
変化を用いてカラー表示を行うもの、高分子液晶性化合
物の熱による相転移を利用するもの、電界応答を用いて
ラセン構造の周期を変化させるもの等がある。このとき
、高分子液晶性化合物のガラス転移点以下であれば画像
は保持され、くり返し書き込む必要はない 本発明の表示媒体は、表面に保護膜を設けることも可能
であり、発熱体ヘッド等で書き込み消去を行う場合には
、熱劣化や熱変形しないものか好ましい。
The orientation-treated display medium of the present invention can be used to efficiently perform selective scattering due to its helical structure, and by selecting the period of the helical structure, color display can be performed. Specifically, these include those that display color using temperature changes in the period of a helical structure, those that utilize phase transition due to heat in polymeric liquid crystal compounds, and those that change the period of a helical structure using electric field response. There is. At this time, the image is retained as long as it is below the glass transition point of the polymeric liquid crystalline compound, and there is no need for repeated writing.The display medium of the present invention can also be provided with a protective film on its surface, and can be used with a heating head, etc. When writing and erasing, it is preferable to use a material that does not undergo thermal deterioration or thermal deformation.

また、光吸収層を設けることによって選択散乱以外の光
を吸収しコントラストを向上することが出来る。
Further, by providing a light absorption layer, it is possible to absorb light other than selective scattering and improve contrast.

次に、上述した本発明の表示媒体において、積層された
高分子液晶性化合物からなる表示層の各層の光学濃度を
各表示層毎に独立に制御する表示方法を説明する。
Next, in the display medium of the present invention described above, a display method will be described in which the optical density of each layer of the display layer made of laminated polymeric liquid crystalline compounds is independently controlled for each display layer.

第1図に、表示層をn層積層した場合の層構成を示すか
、第n層のガラス転移温度なTGn 、液晶相転移温度
をTCnとする。発熱体ヘッド等で与えられる温度をT
An 、若しくはTAn−1とすると、TGn 、 T
en 、 TAnは下記の関係となる。
FIG. 1 shows the layer structure when n display layers are laminated. The glass transition temperature of the n-th layer is TGn, and the liquid crystal phase transition temperature is TCn. T is the temperature given by the heating element head etc.
An or TAn-1, TGn, T
en and TAn have the following relationship.

TAn  > Tf;n  > TGn  ≧TAn−
1この場合に、n層の表示層は順次積層されてもよく、
ランダムに積層されてもよい。
TAn>Tf;n>TGn≧TAn−
1 In this case, the n display layers may be sequentially laminated,
They may be randomly stacked.

このとき、表示層の第n層を選択するときは、TAn−
]まで表示画素を加熱し、急冷することによって第n層
のみ液晶層を示し、他の層はアモルファス層に固定化さ
れ、光吸収層にて光が吸収される。次に、表示層のn−
1層を選択するときは、TAnまで加熱し、TCnまて
急冷し、TCnからTGnまてを徐冷する。次に、TG
nから急冷することで第n、 −1層のみか液晶層で固
定される。
At this time, when selecting the nth layer of the display layer, TAn-
] By heating the display pixel until it is rapidly cooled, only the nth layer becomes a liquid crystal layer, the other layers are fixed to the amorphous layer, and light is absorbed by the light absorption layer. Next, the display layer n-
When selecting one layer, it is heated to TAn, rapidly cooled to TCn, and slowly cooled from TCn to TGn. Next, T.G.
By rapidly cooling from n, only the nth and −1 layers are fixed by the liquid crystal layer.

以下に代表的な例として表示層を3層有する表示媒体に
ついて説明する。3層の表示層は、それぞれ650nm
付近に選択散乱を有する表示層(以下0層) 、 55
0ni付近に選択散乱を有する表示層(以下0層) 、
450n■付近に選択散乱を有する表示層(以下0層)
を有しており、それぞれのガラス転移温度をTGO、T
GO,TGO、液晶相転移温度をそれぞれTGO、TG
O、TGOとし、発熱体ヘッド等で表示層に与えられる
温度をTA+ 、 TA2. TA:+としたときのそ
れぞれの関係か次のよってあるとき、0層、■層、■層
を単独で選択もしくは単独て消去するための温度制御パ
ターンを第2図に示す。
A display medium having three display layers will be described below as a typical example. The three display layers each have a thickness of 650 nm.
Display layer with selective scattering nearby (hereinafter referred to as 0 layer), 55
A display layer having selective scattering near 0ni (hereinafter referred to as 0 layer),
Display layer with selective scattering near 450n■ (hereinafter referred to as 0 layer)
, and their respective glass transition temperatures are TGO and T
GO, TGO, and liquid crystal phase transition temperatures are TGO and TG, respectively.
0, TGO, and the temperature given to the display layer by a heating element head etc. is TA+, TA2. FIG. 2 shows a temperature control pattern for singly selecting or singly erasing the 0 layer, ■ layer, and ■ layer when the respective relationships when TA: + are as follows.

TA、 >T(:■>TG■≧TA2>TGO>TG◎
≧TA。
TA, >T(:■>TG■≧TA2>TGO>TG◎
≧TA.

〉TGO>TGO 加熱温度および冷却速度を上記に示すように制御するこ
とで各表示層の選択および消去を行うことか出来る。
>TGO>TGO By controlling the heating temperature and cooling rate as shown above, each display layer can be selected and erased.

しかも、加熱温度および保持時間、冷却速度の制御によ
って液晶化度を制御することで光学濃度を連続的に変化
させることが出来ることから、各画素毎にR,G、Bを
階調表示できると共に色ずれ等のないフルカラー高精細
画像表示か可能となる。
Moreover, by controlling the degree of liquid crystallinity by controlling the heating temperature, holding time, and cooling rate, it is possible to continuously change the optical density. Full-color, high-definition image display without color shift is possible.

前記、温度変調による各表示層の選択においては、熱伝
導による温度分布の制御を併用することによってさらに
効率のよい制御か可能となる。
In selecting each display layer by temperature modulation, more efficient control can be achieved by also using temperature distribution control by heat conduction.

また、レーザー光を用いた方式においては、高分子液晶
性化合物からなる各表示層へ添加する光吸収剤の濃度を
それぞれ制御することによって温度制御することが好ま
しい。
Further, in the method using laser light, it is preferable to control the temperature by controlling the concentration of the light absorbent added to each display layer made of a polymeric liquid crystal compound.

本発明においては、第5図に示す様に1表示層体Aへの
記録・消去を順次行う方向に2以上の加熱手段、例えば
発熱体ヘッド4を有し、該加熱手段が表示層の各画素を
順次選択し高分子液晶性化合物の温度を変調することに
より、各画素毎に各表示層の光学濃度を独立に制御する
ことかできる。
In the present invention, as shown in FIG. 5, two or more heating means, for example, a heating element head 4 are provided in the direction for sequentially recording and erasing on one display layer body A, and the heating means By sequentially selecting pixels and modulating the temperature of the polymer liquid crystal compound, it is possible to independently control the optical density of each display layer for each pixel.

また、本発明において用いられる発熱体ヘッドは、第6
図に示すように、複数の分割発熱体ヘッド4aにより構
成されている発熱体ヘッドてもよい。
Further, the heating element head used in the present invention has a sixth
As shown in the figure, the heating element head may be composed of a plurality of divided heating element heads 4a.

上記の表示方法に用いられる表示装置は、少なくとも前
記表示媒体と、該表示媒体の表示層の表示画素を順次選
択する手段と、表示媒体へ記録・消去を順次行う方向に
2以上の発熱体ヘッドを有する加熱手段を備えているこ
とが好ましい。
The display device used in the above display method includes at least the display medium, means for sequentially selecting display pixels of a display layer of the display medium, and two or more heat generating heads arranged in a direction for sequentially recording and erasing information on the display medium. It is preferable to include a heating means having the following.

[作用] 本発明によれば、ガラス転移温度および相転移温度がそ
れぞれ異る高分子液晶性化合物を表示層として積層して
なり、かつ各表示層の高分子液晶性化合物のガラス転移
温度から相転移温度までの温度範囲が重複しない表示媒
体において、前記高分子液晶性化合物の温度を変調する
ことにより、各表示層の光学濃度を各表示層毎に独立制
御することが可使となる。これにより、表示媒体の各画
素毎にフルカラー表示が可使となり、かつ1色ズレのな
い、例えば12pe1以上の高精細カラー画像表示を行
うことが可俺となった。
[Function] According to the present invention, polymeric liquid crystalline compounds having different glass transition temperatures and phase transition temperatures are laminated as a display layer, and the phase transition temperature is different from the glass transition temperature of the polymeric liquid crystalline compound of each display layer. In display media whose temperature ranges up to the transition temperature do not overlap, by modulating the temperature of the polymeric liquid crystalline compound, it becomes possible to independently control the optical density of each display layer. This has made it possible to display full-color images for each pixel of the display medium, and to display high-definition color images of, for example, 12 pels or more without any deviation in one color.

さらに、高分子液晶性化合物がラセン構造を有しており
、ラセン構造の周期による選択散乱により表示を行う場
合は、各表示層の高分子液晶性化合物のラセン構造の周
期を、赤(R)、緑(G)、青(B)の3原色に対応さ
せることにより、色純度のよい、コントラストの良好な
表示を行うことか出来る。このとき、ラセン構造の主軸
か表示層の表示画に垂直であることによって選択散乱の
効率はさらに向上する。
Furthermore, when the polymer liquid crystal compound has a helical structure and display is performed by selective scattering based on the period of the helical structure, the period of the helical structure of the polymer liquid crystal compound in each display layer is set to red (R). , green (G), and blue (B), it is possible to perform a display with good color purity and good contrast. At this time, the efficiency of selective scattering is further improved by making the main axis of the helical structure perpendicular to the display image of the display layer.

[実施例] 以下、実施例を示し本発明をさらに具体的に説明する。[Example] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例1 第3図に示す構成の表示媒体を作製した。まず、−軸ラ
ビング処理を行ったポリイミド配向膜を有するガラス基
板1に下記CI)式で示される構造の高分子液晶のジク
ロロエタン溶液を塗布し、乾燥して厚み約10勝會の表
示層(1層)Dlを形成した。次いで、ポリビニルアル
コール(PVA)水溶液を塗布し、乾燥して厚み約0.
54mの分離膜8を形成した後、その玉に下記(II 
)式で示される構造の高分子液晶のジクロロエタン溶液
を塗布し、乾燥して厚み約10pmの表示層(11層)
D2を形成した。それぞれ■層、 11層とする。
Example 1 A display medium having the configuration shown in FIG. 3 was produced. First, a dichloroethane solution of a polymeric liquid crystal having a structure represented by the following formula (CI) is applied to a glass substrate 1 having a polyimide alignment film that has been subjected to a -axis rubbing treatment, and is dried to a thickness of approximately 10 cm. Layer) Dl was formed. Next, a polyvinyl alcohol (PVA) aqueous solution is applied and dried to a thickness of approximately 0.
After forming the 54 m long separation membrane 8, the following (II
) A dichloroethane solution of polymeric liquid crystal having the structure shown by the formula is applied and dried to form a display layer (11 layers) with a thickness of approximately 10 pm.
D2 was formed. There are 1 layers and 11 layers, respectively.

さらに表示層(H層)D2の上に厚さ10層mのPIフ
ィルムを耐熱表面保護層3としてラミネートした。
Furthermore, a PI film having a thickness of 10 m was laminated as a heat-resistant surface protection layer 3 on the display layer (H layer) D2.

次に、第3図を用いてこの表示媒体に対する記録方法を
説明する。
Next, a recording method for this display medium will be explained using FIG.

1層を選択するには、ベツド移動装置7により移動可俺
に設置され1発熱体温度制御装置6に接続した発熱体ヘ
ッド4により表示画素を加熱し、290°Cとしたのち
、発熱体へラド4をOFFとし、100°Cまで急冷し
た。次に、発熱体ヘッド4により100°Cから室温ま
で徐冷することにより赤色の表示か得られた。
To select the first layer, the display pixels are heated to 290°C by the heating element head 4 installed on the movable bed by the bed moving device 7 and connected to the heating element temperature control device 6, and then heated to 290°C. Rad4 was turned off and the mixture was rapidly cooled to 100°C. Next, by slowly cooling from 100° C. to room temperature using the heating element head 4, a red display was obtained.

次に、11層を選択するには、表示画素を発熱体ヘッド
4により加熱し、270°Cに保持したのち、室温まて
急冷することにより緑色の表示が得られた。
Next, in order to select the 11th layer, the display pixels were heated by the heating element head 4, maintained at 270°C, and then rapidly cooled to room temperature, thereby obtaining a green display.

実施例2 ラビング処理したポリイミド配向膜を有するガラス基板
に下記(m)式で示される高分子液晶のジクロロエタン
溶液に、高分子液晶に対し1wt%の割合で赤外線吸収
剤(日本化薬■製、 IR−750)を加えたものを塗
布し、乾燥後約10pmの膜厚の表示層を得た。これに
厚み約lOμmのポリイミドフィルムをラミネートし、
さらに、下記(TV)式で示される高分子液晶のジクロ
ロエタン溶液に高分子液晶に対し1wt%の割合で赤外
線吸収剤(日本化薬■製、IR−750)を加えたもの
を塗布し、乾燥後約20色観の膜厚の表示層を得た。
Example 2 An infrared absorber (manufactured by Nippon Kayaku ■) was added to a dichloroethane solution of a polymer liquid crystal represented by the following formula (m) on a glass substrate having a rubbed polyimide alignment film at a ratio of 1 wt% to the polymer liquid crystal. IR-750) was applied, and after drying, a display layer having a thickness of about 10 pm was obtained. A polyimide film with a thickness of about 10μm is laminated on this,
Furthermore, an infrared absorber (manufactured by Nippon Kayaku ■, IR-750) was added to a dichloroethane solution of a polymeric liquid crystal represented by the following formula (TV) at a ratio of 1 wt% to the polymeric liquid crystal, and then dried. A display layer having a thickness of approximately 20 colors was obtained.

この状態て90°Cに5時間保持し、偏光m微鏡で観察
したところ、5LlG”相が観察された。この基板の表
示層の上へ、さらに厚み約1(IBのポリイミドフィル
ムをラミネートし、さらに下記(V)式で示される高分
子液晶のジクロロエタン溶液に高分子液晶に対し1wt
%の割合で赤外線吸収剤(日本化薬■製、IR−750
)を加えたものを塗布し、乾燥後約10pmの膜厚の表
示層を積層し表示媒体を得た。
When this state was maintained at 90°C for 5 hours and observed with a polarized m-microscope, a 5LlG'' phase was observed.A polyimide film with a thickness of approximately 1 (IB) was further laminated onto the display layer of this substrate. , and further added 1 wt of polymer liquid crystal to a dichloroethane solution of the polymer liquid crystal represented by the following formula (V).
% of infrared absorber (manufactured by Nippon Kayaku, IR-750)
) was applied, and after drying, a display layer having a thickness of about 10 pm was laminated to obtain a display medium.

次に、第4図を用いて、この表示媒体へレーザーにより
記録する方法を説明する。レーザー駆動装置13に接続
した半導体レーザー光源9より発生した波長780 n
mのレーザー光をコリメーター・レンズ10、集光(対
物)レンズ11を通して表示媒体Aへ照射する。出力1
0 mWで照射したのち、−旦OFF シ、次に1mW
で照射したところ、(II[)式で示される高分子液晶
性化合物を含有する表示層のみ記録された。
Next, a method of recording on this display medium using a laser will be explained using FIG. A wavelength of 780 nm generated by a semiconductor laser light source 9 connected to a laser driving device 13
A laser beam of m is irradiated onto the display medium A through a collimator lens 10 and a condensing (objective) lens 11. Output 1
After irradiating at 0 mW, turn off for -1 mW, then turn off at 1 mW.
When irradiated with , only the display layer containing the polymeric liquid crystal compound represented by the formula (II[) was recorded.

次に、 10 Il’ilで照射して、徐々に8mWに
パワーを減少したのちOFF bたところ、(V)式て
示される高分子液晶性化合物を含有する表示層のみ記録
された。次いで、10 mWで照射したのち、−旦OF
F L、、次に5■Wで照射してOFF シたところ、
(rir)式で示される高分子液晶性化合物を含有する
表示層のみ記録された。
Next, when irradiation was performed with 10 Il'il, the power was gradually reduced to 8 mW, and then turned off, only the display layer containing the polymeric liquid crystal compound represented by the formula (V) was recorded. Then, after irradiating with 10 mW, -dan OF
F L, then I irradiated with 5 ■W and turned it off,
Only the display layer containing the polymeric liquid crystalline compound represented by the formula (rir) was recorded.

→ell□−CIl←− C11゜ 一←−C11,−C→− C;0 C=0 Tc=140°C UL;、+19 [発明の効果] 以上に説明したように、本発明の表示媒体および表示方
法、その装置によれば、高分子液晶性化合物を含有する
多層の表示層を有する表示媒体の各表示層を独立に、単
一もしくは複数選択することか回走となりだ。これによ
って、各画素毎に色および濃度を制御することができる
ので色ずれ等のないフルカラー高精細画像表示か可悌と
なった。
→ ell According to the display method and device, each display layer of a display medium having a multilayer display layer containing a polymeric liquid crystalline compound is independently selected or multiple display layers are selected or rotated. This allows the color and density to be controlled for each pixel, making it possible to display full-color, high-definition images without color shift.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明の表示媒体の一例を示す説明図、第2図
は表示媒体の表示層を単独で選択もしくは単独で消去す
るための温度制御パターンの一例を示すグラフ、第3図
は実施例1の表示媒体の表示方法を示す説明図、第4図
は実施例2の表示媒体の表示方法を示す説明図、第5図
は表示媒体の表示方法の他の例を示す説明図および第6
図は発熱体ヘッドの一例を示す説明図である。 ■・・・基板       2・・・光吸収層3・・・
表面保護層    4・・・発熱体ヘッド4a・・・分
割発熱体ヘッド 5・・・高分子液晶性化合物 6・・・発熱体温度制御装置 7・・・ヘッド移動装置 8・−・分離膜 10・・・コリメーターレンズ 11・・・集光レンズ 12・・・レンズ駆動装置 13・・・レーザー駆動装置 り、〜D、・・・表示層 H1〜Hnや、・・・配向層 A・・・表示媒体 9・・・レーザー光源
FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of the display medium of the present invention, FIG. 2 is a graph showing an example of a temperature control pattern for individually selecting or erasing the display layer of the display medium, and FIG. 3 is an explanatory diagram showing an example of the display layer of the display medium. FIG. 4 is an explanatory diagram showing the display method of the display medium of Example 1, FIG. 4 is an explanatory diagram showing the display method of the display medium of Example 2, and FIG. 6
The figure is an explanatory diagram showing an example of a heating element head. ■...Substrate 2...Light absorption layer 3...
Surface protective layer 4... Heating element head 4a... Divided heating element head 5... Polymer liquid crystalline compound 6... Heating element temperature control device 7... Head moving device 8... Separation membrane 10 ...Collimator lens 11...Condensing lens 12...Lens drive device 13...Laser drive device ~D...Display layers H1-Hn...Alignment layer A...・Display medium 9...laser light source

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ガラス転移温度および相転移温度がそれぞれ異る
高分子液晶性化合物を表示層として積層してなる表示媒
体において、各表示層の高分子液晶性化合物のガラス転
移温度から相転移温度までの温度範囲が重複しないこと
を特徴とする表示媒体。
(1) In a display medium in which polymeric liquid crystalline compounds having different glass transition temperatures and phase transition temperatures are laminated as display layers, the temperature from the glass transition temperature to the phase transition temperature of the polymeric liquid crystalline compounds in each display layer is A display medium characterized by non-overlapping temperature ranges.
(2)前記各表示層が周期の異るラセン構造を有する高
分子液晶性化合物からなる請求項1記載の表示媒体。
(2) The display medium according to claim 1, wherein each of the display layers is made of a polymeric liquid crystal compound having a helical structure with a different period.
(3)前記ラセン構造を有する高分子液晶性化合物がカ
イラルネマチック層を有する請求項2記載の表示媒体。
(3) The display medium according to claim 2, wherein the polymeric liquid crystalline compound having a helical structure has a chiral nematic layer.
(4)前記ラセン構造を有する高分子液晶性化合物がカ
イラルスメクチック層を有する請求項2記載の表示媒体
(4) The display medium according to claim 2, wherein the polymeric liquid crystalline compound having a helical structure has a chiral smectic layer.
(5)ガラス転移温度および相転移温度がそれぞれ異る
高分子液晶性化合物を表示層として積層してなり、かつ
各表示層の高分子液晶性化合物のガラス転移温度から相
転移温度までの温度範囲が重複しない表示媒体において
、前記高分子液晶性化合物の温度を変調することにより
、各表示層の光学濃度を各表示層毎に独立に制御するこ
とを特徴とする表示方法。
(5) A display layer formed by laminating polymeric liquid crystalline compounds having different glass transition temperatures and phase transition temperatures, and a temperature range from the glass transition temperature of the polymeric liquid crystalline compound of each display layer to the phase transition temperature. 1. A display method comprising controlling the optical density of each display layer independently for each display layer by modulating the temperature of the polymeric liquid crystal compound in a display medium in which the display media do not overlap.
(6)前記温度を変調する手段が発熱体ヘッドである請
求項5記載の表示方法。
(6) The display method according to claim 5, wherein the means for modulating the temperature is a heating element head.
(7)前記温度を変調する手段がレーザー光である請求
項5記載の表示方法。
(7) The display method according to claim 5, wherein the means for modulating the temperature is a laser beam.
(8)ガラス転移温度および相転移温度がそれぞれ異る
高分子液晶性化合物を表示層として積層してなり、かつ
各表示層の高分子液晶性化合物のガラス転移温度から相
転移温度までの温度範囲が重複しない表示媒体において
、表示媒体への記録・消去を順次行う方向に2以上の加
熱手段を有し、該加熱手段が表示層の各画素を順次選択
し高分子液晶性化合物の温度を変調することにより、各
画素毎に各表示層の光学濃度を独立に制御することを特
徴とする表示方法。
(8) A display layer formed by laminating polymeric liquid crystalline compounds having different glass transition temperatures and phase transition temperatures, and a temperature range from the glass transition temperature of the polymeric liquid crystalline compound of each display layer to the phase transition temperature. In a display medium that does not overlap, it has two or more heating means in the direction of sequentially recording and erasing on the display medium, and the heating means sequentially selects each pixel of the display layer and modulates the temperature of the polymeric liquid crystal compound. A display method characterized by independently controlling the optical density of each display layer for each pixel.
(9)前記加熱手段が発熱体ヘッドである請求項8記載
の表示方法。
(9) The display method according to claim 8, wherein the heating means is a heating element head.
(10)ガラス転移温度および相転移温度がそれぞれ異
る高分子液晶性化合物を表示層として積層してなり、か
つ各表示層の高分子液晶性化合物のガラス転移温度から
相転移温度までの温度範囲が重複しない表示媒体と、該
表示媒体の表示層の表示画素を順次選択する手段と、表
示媒体へ記録・消去を順次行う方向に2以上の発熱体ヘ
ッドを有する加熱手段を備えていることを特徴とする表
示装置。
(10) Polymer liquid crystal compounds having different glass transition temperatures and phase transition temperatures are laminated as a display layer, and the temperature range is from the glass transition temperature of the polymer liquid crystal compound in each display layer to the phase transition temperature. A display medium that does not overlap, a means for sequentially selecting display pixels of a display layer of the display medium, and a heating means having two or more heat generating heads in the direction of sequentially recording and erasing information on the display medium. Characteristic display device.
(11)ガラス転移温度および相転移温度がそれぞれ異
る高分子液晶性化合物を表示層として積層してなり、か
つ各表示層の高分子液晶性化合物のガラス転移温度から
相転移温度までの温度範囲が重複しない表示媒体と、前
記高分子液晶性化合物の温度を変調することにより、各
表示層の光学濃度を各表示層毎に独立に制御する制御手
段を備えていることを特徴とする表示装置。
(11) Polymer liquid crystal compounds having different glass transition temperatures and phase transition temperatures are laminated as a display layer, and the temperature range is from the glass transition temperature to the phase transition temperature of the polymer liquid crystal compound in each display layer. A display device comprising: a display medium that does not overlap; and a control means that independently controls the optical density of each display layer by modulating the temperature of the polymeric liquid crystal compound. .
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