JPH02232554A - センサー構造 - Google Patents

センサー構造

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JPH02232554A
JPH02232554A JP2015941A JP1594190A JPH02232554A JP H02232554 A JPH02232554 A JP H02232554A JP 2015941 A JP2015941 A JP 2015941A JP 1594190 A JP1594190 A JP 1594190A JP H02232554 A JPH02232554 A JP H02232554A
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    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、貫流測定容室と接続している参照電極と、膜
に覆われた電流測定型酸素電極とを備えた試料媒体の濃
度を求めるためのセンサー構造に関する. (従来技術〕 医学やバイオ光学の多くの分野において、試料媒体中の
ある気質濃度、例えば貫流溶液中のグルコーゼ濃度の正
確な測定は大変@要となってきている.そのために、し
ばしば電気化学センサーが用いられているが、β一D−
グルコーゼの測定に基づいてこの電極の測定原理を説明
する. 現在行なわれているやり方では、一定の分極圧upを用
いた電流測定法が基質想定に特に適している。この方法
では、酸素グルコーゼがオキシダーゼ(COD)が固定
化された膜内でβ一D−グルコーゼが次の化学反応式に
基づいて変換される; ?OD β−D−グルコーゼ+Ot       グルコーゼ酸
+[I20■これによって生成された過酸化水素は白金
電極のところでの陽極酸化によって検出される;HzO
z       Oz +2H±+2e−Up=600
・・・700 センサー電流の大きさは試料溶液のグルコーゼ濃度に関
する。
酸素センサーを用いた電流測定式グルコーゼ測定の実際
の使用では、所定の化学的境界条件のみならず幾何学的
境界条件も前堤となる。例えば、十分なセンサー感度を
得るには、陽極表面の形成は十分に大きくなければなら
ない。大きな電極表面の要求は電気回路的につながって
いる参照ttV!に対しても適用される。大面積の非分
極参照電極はセンサー電流流れをスムーズにする。
例えば、明細書冒頭部に記されたセンサー構造はヨーロ
ッパ公開公報0048090号から知られており、これ
は貫流容室を備えており、その一方側は電気化学的薄層
容室によって覆われている。この容室は内側と外側の膜
の間に酸素層を備え、その内側膜が保持部に密接してお
り、その保持部は同心状態で白金陽極とAg/Ag(l
参照電極を備えている.薄層容室は〇一リングを用いて
保持部に固定される。この薄層容室の外側膜は測定容室
内に入ってきた試料と接触し、短時間内に測定すべき基
質と酸素が薄層容室の内側に浸透していき、酸素層の酸
素と反応する。その際、過酸化水素が生じ、内側膜を通
じて浸透し、白金電極のところで相応な測定反応が生じ
る. それぞれの酸素が白金陽極に直接固定化され、本来の酸
素電極が円環状の参照電極によって包囲され、全体がカ
ウシュク(kaushuk)膜によって覆われている電
極構成も知られている. この公知の構成は、部分的に複雑な構造を持ち、比較的
大きく流れをスムーズにしないとともにその寸法が電極
構成の直径で直接関係づけられてしまっている試料容室
を備えているという欠点を持つ。
[発明が解決すべき課題1 本発明の課題は、冒頭部に述べた形式のセンサー構造を
改善し、測定感変を維持した上で流れに好都合で小さな
貫流測定容室を実現し、全体構成ができるだけ簡単に製
造できるものを提供することである。
(課題を解決するための手段〕 上記課題は、本発明では、参照′電極が酸素電極を贋っ
ている膜の外側に配設され、試料媒体の流れ方向に直角
な貫流測定容室の最大拡がりが実質的に酸素電極の感応
層の直径に相当することとすることによって解決される
〔作用、効果〕
驚くべきことに、例えば、試料媒体の流れ方向に関して
本来の酸素電極下流側又は上流側に設けられた膜無しの
参照電極を用いることにより良好な測定結果が得られ、
好ましいことには大変コンパクトで流れに好都合な測定
容室を形成することができ、その流れ方向に直角な幅は
実質的に本来の酸素電極の直径により定まる.この流れ
に好都合な構造により、測定容室内での試料成分の堆積
が最小にされ、必要に応じての洗滌が簡単となる。
〔その他の特徴コ 測定容室のかさをさらに小さくするために、末発明によ
る好適な実施形態の一つに、前記貫流測定容室が2つの
対向するデッキ面を備え、前記デッキ面の1つに前記酸
素電極の惑応層が、そして他方のデッキ面に膜なしの参
照電極、好ましくはAg−電極が設けられているものが
ある。膜無しの参照電極を外部に配設することによるさ
らに別な利点は、交換可能な電極を備えたセンサー梼造
において木来の酸素電極だけは交換しなければならない
が、別個の実用的に価値のない参照電極をセンサー構造
に残しておくことができることである。
多くの測定状況において、基質濃度とともに試料液体の
さらに別なパラメータ、例えば導電率やインピーダンス
を測定しなければならず、その際本発明ではセンサー構
成をコンパクトにするということから、前記参照電極が
インピーダンス測定のための電極システム)部材でもあ
り、これに対応する対向電極が、好ましくは前記貫流測
定容室の前記参照電極に向かい合っているデッキ面に設
けられることが捉塞される。
冒頭部で述べたように、酸素電極それに参照電極も比較
的大きな面をもって形成しなければならないのに対して
、対向電極用としてはW流測定容室内に沈められる薄い
金属ロンド、好ましく銀線材が用いられる。スブースの
点から、例えば流れ方向に関して向き合って配設された
酸素電掻と参照電極の上流側に設けられることが望まし
い. 基質濃度とともに導電率ないしはインピーダンスが測定
されるセンサー構造は、まず、生体組織と接触する貫流
溶液が測定される場合に使用される.その際、組繊内に
存在する測定基質と貫流溶液の部分的な平衡化が行なわ
れている.平衡化の程度は、貫流溶液の変化する導電率
によって求められ、このことにより本来の基質濃度は部
分的な平衡化においてでも算出できる.さらに別な本発
明による実施形態によれば、インピーダンス測定のため
の前記電極システムの対向電極が前記酸素電極の陽極に
よって形成されることも可能である.測定を行なうため
に、原理的には2つのやり方がある。酸素濃度とインピ
ーダンスが交互に測定されるか、又は酸素測定のための
分it圧にインピーダンス測定のための交流を重ね合わ
せ、両信号を電気的に分離し、評価される. インピーダンス測定では勿論、酸素センサー内の温度依
存性反応に関しても試料媒体の温度情報を得ることがし
ばしば重要となる.この点において、製造のために特に
簡単な末発明の実施形態では、前記貫流測定容室のハウ
ジングで前記対向電極に同心で向かい合づている孔内に
温度センサー、好ましくはNTC一抵抗が配設されてい
る。これにより、試料媒体の基′!t−eIl度、イン
ピーダンス、温度の連続的測定のための非常にコンパク
トな貫流容室が作り出される。
最後に、末発明によれば、前記酸素電極がグルコーゼセ
ンサーとして形成されることもできる。その場合、酸素
グルコーゼオキシダーゼをその自体公知な方法で白金陽
極に又は和体膜内に直接固定化することができる。
〔実施例コ 第1図に示されたセンサー構造は2つに分割されたハウ
ジング1を備えており、その下側部2と上側部3は貫流
測定容室4として形成された測定室の面で張り合わされ
ている。測定容室4は、第2図から明らかなように、流
入側及び流出側に毛細孔5を延設しており、この毛細孔
5は接続部材6に接続しtいる。接続部材6は下側部2
と上側部3の凹部7に保持され、この両ハウジング部材
が張り合わせられる際に接着される.試料媒体の貫流方
向は矢印8で示されている。
貫流測定容室4は2つの向き合っているデッキ面9と1
0を備え、デッキ面9の方に上側部3の開口部12内に
配設された酸素電極13の感応層l1が位置している. 酸素電極13は、その中央を白金電極15が貫通してい
る保持手段14を備えている.白金電極15の測定容室
側の端部には惑応層1l、つまりM素膜が接当しており
、さらにこれは外側膜l6によって覆われている。この
膜16は、保持千段14の環状溝18に係入する0リン
グl7によって保持される。二〇〇一リング17は、同
時にハウジングlの開口部に酸素2!413を、摩擦固
定するためにも働《。測定容室側には、関口部12の段
差部l9に付けられた密封材20が備えられ、これによ
り酸素電掻はハウジングlの上側部3に対して密封され
る。
貫流測定容室4の酸素電極13に向かい合っている方の
デンキ面10に下側部2の孔22内に配設された参照電
極23が位置している。酸素電極13と参照電極23の
電気接点は24と25で示されている. 参照電極を外部に収めていることで、測定容室4をコン
パクトでかつ流れに対し好都合に形成することができ、
その際測定容室4の最大の拡がりは試料媒体の流れ方向
に直角で実質的に酸素電極13の感応層11の直径に一
致している。
両測定容室部材は、射出成形材として電気絶縁材料、例
えばアクリルから作ることができる。
それぞれの電極のために必要な開口部や孔は適当なボー
ノレ盤やフライス盤により力Uエすることで可能である
貫流溶液の平衡化度は貫流溶液と接触している2つの金
属電極間の電気インピーダンスを測定することによって
求めることができる。参■,(電極23が開放状態で外
部配置されていることから、この参照電極をインピーダ
ンス′6!j定のための電極構成27の1つとして用い
ることができる。これに対する対向電極28は上側部3
の孔29内に配設され、測定容室4の参照電極23に向
き合っているデッキ面9のところまで延びている。さら
に貫流測定容室4のハウジング1内で対向する位置に設
けられた孔30に温度センサー3lが備えられている。
このためには、好ましくは研磨されたNTC一抵抗が用
いられる。従って、このミニチュア化された貫流測定客
室を用いて基質濃度と平衡度と試料温度が同時に得られ
る。この測定容室の容積は、例えば、わずか15μl程
度である。
本発明の変形例として、酸素電極13と膜無し電極23
を測定容室4の1つのデッキ面に配設したものが第3図
に示されている。この場合でも、最大幅が酸素電極13
の感応層11の直径26に実質的に相当する流れに好都
合な測定容室が作り出されている, 尚、特許請求の範囲の項に図面との対唄を便利にする為
に符号を記すが、該記入により本発明は添付図面の樽造
に限定されるものではない.
【図面の簡単な説明】
図面は本発明に係わるセンサー構造の実施例を示し、 第1図は第2図のI−1線に沿って切断されたセンサー
構造の断面図、第2図は第1図の■一n線に沿って切断
されたセンサー構造の断面図、第3図はセンサー構造の
変形例を示す第2図に相当する断面図である. (4)・・・貫流測定容室、 (1 1)  ・・・感応層、(13)・・・酵素電極
、(23)・・・参照電極、(26)・・・惑応層の直
径。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、貫流測定容室と接続している参照電極と、膜に覆わ
    れた電流測定型酸素電極とを備えた試料媒体の濃度を求
    めるためのセンサー構造であって、前記参照電極(23
    )が前記酸素電極(13)を覆っている膜の外側に配設
    され、試料媒体の流れ方向に直角な前記貫流測定容室(
    4)の最大拡がりが実質的に前記酸素電極(13)の感
    応層(11)の直径(26)に相当することを特徴とす
    るセンサー構造。 2、前記貫流測定容室(4)が2つの対向するデッキ面
    (9、10)を備え、前記デッキ面の1つ(9)に前記
    酸素電極(13)の感応層が、そして他方のデッキ面(
    10)に膜なしの参照電極(23)、好ましくはAg−
    電極が設けられていることを特徴とする請求項1に記載
    のセンサー構造。 3、前記参照電極(23)がインピーダンス測定のため
    の電極システム(27)部材でもあり、これに対応する
    対向電極(28)が好ましくは前記貫流測定容室(4)
    の前記参照電極(23)に向かい合っているデッキ面(
    9)に設けられていることを特徴とする請求項1又は2
    に記載のセンサー構造。 4、インピーダンス測定のための前記電極システム(2
    7)の対向電極(28)が前記酸素電極(13)の陽極
    (15)によって形成されていることを特徴とする請求
    項3に記載のセンサー構造。 5、前記貫流測定容室(4)のハウジングで前記対向電
    極(28)に同心で向かい合っている孔(30)内に温
    度センサー(31)、好ましくはNTC−抵抗が配設さ
    れていることを特徴とする請求項3に記載のセンサー構
    造。 6、前記酸素電極(13)がグルコーゼセンサーとして
    形成されていることを特徴とする請求項1〜5のいずれ
    かに記載のセンサー構造。
JP2015941A 1989-01-27 1990-01-25 センサー構造 Expired - Lifetime JPH0781984B2 (ja)

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JP (1) JPH0781984B2 (ja)
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