JPH02225558A - Production of polycarbonate sheet - Google Patents

Production of polycarbonate sheet

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JPH02225558A
JPH02225558A JP4517789A JP4517789A JPH02225558A JP H02225558 A JPH02225558 A JP H02225558A JP 4517789 A JP4517789 A JP 4517789A JP 4517789 A JP4517789 A JP 4517789A JP H02225558 A JPH02225558 A JP H02225558A
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polycarbonate
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宮内 正嘉
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Abstract

PURPOSE:To obtain a sheet having a smooth surface, good appearance, and low distortion of transmitted light and suitable for a window panel of an automobiles, vehicle, a building or the like by mixing a polycarbonate with a specified polyalcohol partial ester and melt-extruding the mixture into a sheet. CONSTITUTION:100 pts.wt. polycarbonate (of a viscosity-average MW of usually 10000-100000, desirably 15000-45000) is mixed with 0.01-1.0, desirably 0.05-0.5 pt.wt. partial ester of a 2-10C polyalcohol with a 10-30C aliphatic monobasic carboxylic acid (e.g. glycerol monostearate), and the obtained composition is melt-extruded into a polycarbonate sheet of low distortion of transmitted light.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ポリカーボネートシートの製造法、更に詳し
くは表面状態が極めて良好で透視歪みの小さいポリカー
ボネートシートの製造法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a method for producing a polycarbonate sheet, and more particularly to a method for producing a polycarbonate sheet having an extremely good surface condition and low perspective distortion.

〈従来技術〉 従来より、ポリカーボネートシートは透明性、耐熱性、
機械的強度に優れているが故に、建築物、自動車、車両
等の窓材に使用されている。
<Conventional technology> Polycarbonate sheets have traditionally had transparency, heat resistance,
Due to its excellent mechanical strength, it is used in window materials for buildings, automobiles, vehicles, etc.

ポリカーボネートシートは、一般にポリカーボネートの
溶融物を押出機でダイスから押出し、続いて複数個の鏡
面冷却ロールで挟持加圧した後引取ローうで引取ること
によって製造されている。このため得られるポリカーボ
ネートシートにはダイスでのダイラインが発生したり、
冷却ロールでのギアマーク、転写マーク、粘着マーク、
反り等が発生する。そして、このようなシートは透視歪
み、即ちシートを通して見える像の歪みが大きく、窓材
、特に自動車の窓材には走行時の安全面から使用できな
い。
Polycarbonate sheets are generally produced by extruding a polycarbonate melt through a die using an extruder, then sandwiching and pressing the melt between a plurality of mirror-finished cooling rolls, and then taking it off with a take-off row. For this reason, the resulting polycarbonate sheet may have die lines or
Gear marks, transfer marks, adhesive marks on cooling rolls,
Warping, etc. will occur. Such a sheet has a large perspective distortion, that is, a distortion of the image seen through the sheet, and cannot be used as a window material, especially an automobile window material, from the viewpoint of safety during driving.

従来より、ポリカーボネートシートの表面状態を改善す
る方法として、シート製造時の冷却条件を調整する方法
、例えば表面温度が155〜190℃のロールで挟持加
圧した後冷却させる方法(特公昭51−25450号公
報)、挟持ロールの一方を30〜90℃に、他方を10
0〜140℃に維持する方法(特開昭62−48523
号公報)等が提案されている。しかしながら、これらの
方法では透視歪みを充分に小さくすることはできない。
Conventionally, as a method for improving the surface condition of polycarbonate sheets, there has been a method of adjusting the cooling conditions during sheet production, for example, a method of sandwiching and pressing with rolls with a surface temperature of 155 to 190°C and then cooling (Japanese Patent Publication No. 51-25450). (No. Publication), one side of the clamping roll was heated to 30 to 90°C, and the other was heated to 10°C.
Method of maintaining the temperature between 0 and 140°C (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-48523
Publication No.) etc. have been proposed. However, these methods cannot sufficiently reduce perspective distortion.

〈発明の目的〉 本発明の目的は、透視歪みが充分に小さく、窓材、特に
自動車の窓材に好適なポリカーボネートシートを提供す
るにある。
<Object of the Invention> An object of the present invention is to provide a polycarbonate sheet that has sufficiently small perspective distortion and is suitable for window materials, particularly automobile window materials.

本発明者は、上記目的を達成せんとして鋭意検討を重ね
た結果、透視歪みを充分に小さく抑制するには、ポリカ
ーボネートシートの表面を^度に平滑にする必要がある
ことを知った。そして、シートの製造に使用する鏡面ロ
ールの表面が単分子膜程度の油性物質で均一に被覆され
ていること、更には鏡面ロールの表面に油性物質の単分
子膜を形成し、シートがロールから離れる際に単分子膜
がシートに付着してロールから離脱するのが好ましいこ
とを知った。
The inventors of the present invention have made extensive studies to achieve the above object, and have found that in order to suppress perspective distortion to a sufficiently low level, it is necessary to make the surface of the polycarbonate sheet extremely smooth. The surface of the mirror roll used to manufacture the sheet must be uniformly coated with an oily substance of about a monomolecular film, and furthermore, a monomolecular film of an oily substance is formed on the surface of the mirror roll, so that the sheet can be removed from the roll. It has been found that it is preferable for the monomolecular film to adhere to the sheet and separate from the roll when it is separated.

この知見に基いて、ポリカーボネートに使用されている
多くの離形剤及び滑剤について検討した。しかしながら
、線込み型の離型剤では、パラフィン類はロールをべと
つかせてシートを曇らせる欠点があり、高級脂肪酸は3
00℃以上の高温ではポリカーボネートを分解させる欠
点があり、高級アルコールでは離形効果が不充分であり
、高級脂肪酸と高級アルコールのエステルではポリカー
ボネートの分解抑制効果、離形効果のいずれも不充分で
あり、高級脂肪酸アミドはポリカーボネートの分解をも
たらし、いずれも満足できるものでなかった。しかるに
、特定の多価アルコールの部分エステルのみがシート表
面を充分に平滑にし、透視歪みの小さいポリカーボネー
トシートの製造を可能にすることを知り、本発明に到達
した。
Based on this knowledge, many mold release agents and lubricants used in polycarbonate were investigated. However, with wire-type mold release agents, paraffins have the disadvantage of making the roll sticky and cloudy, and higher fatty acids have the disadvantage of making the roll sticky and cloudy.
High temperatures above 00°C have the disadvantage of decomposing polycarbonate, higher alcohols have insufficient mold release effects, and esters of higher fatty acids and higher alcohols have insufficient polycarbonate decomposition suppressing effects and mold release effects. , higher fatty acid amides caused decomposition of polycarbonate, and both were unsatisfactory. However, the inventors have found that only partial esters of specific polyhydric alcohols can sufficiently smooth the sheet surface and make it possible to manufacture polycarbonate sheets with low perspective distortion, and have thus arrived at the present invention.

〈発明の構成〉 本発明は、ポリカーボネート 100重量部に、炭素数
2〜10の多価アルコールと炭素数10〜30の脂肪族
一価カルボン酸の部分エステルを0.01〜1.0重、
ai配合した組成物をシート状に溶融押出すことを特徴
とするポリカーボネートシートの製造法である。
<Structure of the Invention> The present invention provides 100 parts by weight of polycarbonate with 0.01 to 1.0 parts of a partial ester of a polyhydric alcohol having 2 to 10 carbon atoms and an aliphatic monocarboxylic acid having 10 to 30 carbon atoms.
This is a method for producing a polycarbonate sheet, which is characterized by melt-extruding a composition containing ai into a sheet shape.

本発明で使用するポリカーボネートは、2価フェノール
とカーボネート前駆体とを溶液法又は溶融法で反応させ
て製造されるものである。
The polycarbonate used in the present invention is produced by reacting dihydric phenol and a carbonate precursor by a solution method or a melt method.

21フエノールの代表的な例をあげると2,2−ビス(
4−ヒドロキシフェニル)プロパン[ビスフェノールA
I、1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、
1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニルリンシクロヘキ
サン、2.2−ビス〈4−ヒドロキシル35−ジメチル
フェニル)プロパン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−
3,5−ジブロモフェニル)プロパン、2.2−ビス(
4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)サルファイド、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)スルホ、ン等があげられる。好ま
しい2価フェノールはビスく4−ヒドロキシフェニル)
アルカン系、特にビスフェノールAを主原料とするもの
である。また、カーボネート前駆体としてはカルボニル
ハライド、カルボニルエステル、へロホルメート等があ
げられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート
、2価フェノールのジハロホルメート及びこれらの混合
物があげられる。
A typical example of 21phenol is 2,2-bis(
4-Hydroxyphenyl)propane [bisphenol A
I, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane,
1.1-bis(4-hydroxyphenyl cyclohexane, 2.2-bis<4-hydroxyl 35-dimethylphenyl)propane, 2.2-bis(4-hydroxy-
3,5-dibromophenyl)propane, 2,2-bis(
4-hydroxy-3-methylphenyl)propane, bis(4-hydroxyphenyl)sulfide, bis(4-
Hydroxyphenyl) sulfonate, etc. Preferred dihydric phenol is bis(4-hydroxyphenyl)
The main raw material is alkanes, especially bisphenol A. Examples of carbonate precursors include carbonyl halides, carbonyl esters, heroformates, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformates of dihydric phenols, and mixtures thereof.

ポリカーボネートを製造するに当たり、上記2価°フェ
ノールを単独で又は2種以上を使用することができる。
In producing polycarbonate, the above dihydric phenols can be used alone or in combination of two or more.

ポリカーボネートの粘度平均分子f11通常10,00
0〜100,000.好マシクハ15、000〜45 
、000である。かかるポリカーボネートを製造するに
際し、分子田調節剤、分岐剤、触媒等を必要に応じて使
用することができる。
Polycarbonate viscosity average molecule f11 usually 10,00
0~100,000. Good mashikuha 15,000~45
,000. When producing such a polycarbonate, a molecular field regulator, a branching agent, a catalyst, etc. can be used as necessary.

本発明で使用する多価アルコールの部分エステルは、炭
素数2〜10の多価アルコールと炭素数10〜30の脂
肪族一価カルボン酸の部分エステルであり、例えばエチ
レングリコールモノパルミテート、グリセリンモノステ
アレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ツ
ルごタンモノステアレート、プロピレングリコールモノ
オレエート、グリセリンジステアレート、等をあげるこ
とができ、これらは一種又は二種以上の混合物で使用さ
れる。特にシート表面改善効果が優れていることからグ
リセリンモノステアレート及びこれを主とする混合物が
好ましい。
The partial ester of polyhydric alcohol used in the present invention is a partial ester of a polyhydric alcohol having 2 to 10 carbon atoms and an aliphatic monocarboxylic acid having 10 to 30 carbon atoms, such as ethylene glycol monopalmitate, glycerin monopalmitate, etc. Examples include stearate, pentaerythritol monopalmitate, turgortan monostearate, propylene glycol monooleate, glycerin distearate, etc., and these may be used alone or in a mixture of two or more. In particular, glycerin monostearate and mixtures mainly containing this are preferred because they have an excellent sheet surface improvement effect.

上記多価アルコールの部分エステルの配合mは、ポリカ
ーボネート樹脂100重量部に対し0.01〜1,0申
m部、好ましくはO,OS〜0.5重量部である。0.
01重量部に達しないときはシートの表面改善効果が得
られず、1,0型理部を越えると鏡面ロールの表面がべ
たつぎ、かえってシートの表面が悪化するようになる。
The content m of the partial ester of the polyhydric alcohol is 0.01 to 1.0 parts by weight, preferably 0.5 parts by weight of O,OS, per 100 parts by weight of the polycarbonate resin. 0.
If the amount is less than 0.01 part by weight, no effect of improving the surface of the sheet can be obtained, and if it exceeds 1.0 parts by weight, the surface of the mirror roll will become sticky and the surface of the sheet will deteriorate.

なお、上記多価アルコールの部分エステルを配合した組
成物には、必要に応じて他の成分、例えば亜燐酸エステ
ル、燐酸エステル、ホスホン酸エステル等の熱安定剤(
0,001〜0.1% 開部)、ベンズトリアゾール系
、アセトフェノン系、サリヂル酸エステル系等の紫外線
吸収剤(0,1〜0.7重量部)、テトラブロムごスフ
エノールA、テトラブロムビスフェノールAの低分子量
ポリカーボネート、デカブロモジフェニルエーテル等の
難燃剤(3〜15重吊部間部帯電防止剤、着色剤、増白
剤等の補助的成分を配合してもよい。
In addition, the composition containing the partial ester of the polyhydric alcohol may contain other components as necessary, such as heat stabilizers such as phosphorous esters, phosphoric esters, and phosphonic esters (
UV absorbers (0.1 to 0.7 parts by weight) such as benztriazole type, acetophenone type, salicylic acid ester type, tetrabrome bisphenol A, tetrabrome bisphenol A, etc. Flame retardants such as low molecular weight polycarbonate and decabromodiphenyl ether (3 to 15 auxiliary components such as antistatic agents, colorants, and brighteners may be added between the suspended parts).

本発明のポリカーボネートシートは、ポリカーボネート
の粉粒体又はベレットと所定量の前記多価アルコールの
部分エステルを、更に必要に応じて他の添加剤を、例え
ばタンブラ−1V型ブレンダー、スーパーミキサー等の
任意の混合手段により均一に混合し、得られた組成物を
そのまま又は−旦ベレット化した後溶融押出成形するこ
とによって製造される。また、上記組成物は、ポリカー
ボネートの溶液に前記多価アルコールの部分エステル等
を添加混合し、次いで溶媒を除去することによって調整
してもよい。
The polycarbonate sheet of the present invention is prepared by mixing polycarbonate powder or pellets with a predetermined amount of the partial ester of the polyhydric alcohol, and further adding other additives as necessary, using an arbitrary method such as a tumbler-1V blender, a super mixer, etc. It is produced by uniformly mixing the composition using a mixing means, and then melt-extruding the resulting composition as it is or after pelletizing it. Further, the above composition may be prepared by adding and mixing the partial ester of the polyhydric alcohol, etc. to a polycarbonate solution, and then removing the solvent.

更に、ポリカーボネートの粉粒体又はベレットと所定量
の前記多価アルコールの部分エステル等を連続的に押出
機に供給してもよい。溶融押出しに際し、特別な条件を
採用する必要はなく、ポリカーボネートシートを製造す
る際の通常の条件が任意に採用される。
Furthermore, polycarbonate powder or pellets and a predetermined amount of the partial ester of the polyhydric alcohol may be continuously fed to the extruder. During melt extrusion, there is no need to adopt special conditions, and the usual conditions for producing polycarbonate sheets can be arbitrarily adopted.

〈発明の効果〉 本発明の方法によって得られるポリカーボネートシート
は、その表面が高度に平滑で、外観も極めて良好であり
、透視歪みが小さく自動車、車両、建築物等の窓ガラス
や銘板等の用途に適している。
<Effects of the Invention> The polycarbonate sheet obtained by the method of the present invention has a highly smooth surface, an extremely good appearance, and has low perspective distortion, making it suitable for applications such as window glasses and nameplates for automobiles, vehicles, buildings, etc. suitable for

〈実施例〉 以下に実施例をあげて更に説明する。なお、実施例中の
部は重量部を意味する。また、シート及び鏡面ロールの
表面温度は非接触式赤外線tllrJ4Q6計[r−T
600 (* −エンス社’lJ ) ニJ: ’)a
ll定し、シートの特性の評価方法は以下の通りである
<Example> Examples will be given below for further explanation. Note that parts in the examples mean parts by weight. In addition, the surface temperature of the sheet and mirror roll was measured using a non-contact infrared tllrJ4Q6 meter [r-T
600 (*-Enssha'lJ) NiJ:')a
The method for evaluating the properties of the sheet is as follows.

(1)表面粗さ Ra(μ) J l5−8−0601の方式で触針式表面粗さ計((
株東京情密製)による測定値で示す。カットオフ0. 
h+m、測定長ざ4.ram(1)値。
(1) Surface roughness Ra (μ) stylus type surface roughness meter ((
It is shown as a measured value by Tokyo Johimisaku Co., Ltd.). Cutoff 0.
h+m, measurement length 4. ram(1) value.

(n)透視歪み 自動車用安全ガラス試験方法JIS−R−3212によ
る。具体的には、第1図に示す装置を用いる。図中1は
投影機、2はスクリーン、3はシート、A点〜B点の距
離は4± 0.2m 、 3点〜C点の距離は4mであ
る。予め投影機よりスクリーンに投影された明るい部分
の円形を8■Φに調整した侵シートを投影機の方向に3
5°の角度に設置し、試験領域1での変形量及び変形量
が上2゜3amになる角度を求めた。
(n) Perspective distortion Automotive safety glass test method JIS-R-3212. Specifically, an apparatus shown in FIG. 1 is used. In the figure, 1 is a projector, 2 is a screen, 3 is a sheet, the distance between points A and B is 4±0.2 m, and the distance between points 3 and C is 4 m. The circular shape of the bright part projected onto the screen by the projector was adjusted in advance to 8 Φ, and the sheet was placed in the direction of the projector.
It was installed at an angle of 5°, and the amount of deformation in test area 1 and the angle at which the amount of deformation was 2° to 3 am were determined.

35°の角度の変形量及び変形量が上2゜3mmになる
角度が小さい程透視歪みは小さい。
The smaller the amount of deformation at the 35° angle and the angle at which the amount of deformation is 2° to 3 mm above, the smaller the perspective distortion.

(ロ)外観 表面を目視で色相、焼け、反りの発生の有無を観察して
評価した。
(b) Appearance The surface was evaluated by visually observing the hue, burning, and presence or absence of warping.

実施例1〜3及び比較例1〜6 第2図で示す装置を設けた押出機によりシートを製造し
た。図中4は巾1200111のTダイ、5はシート、
6,7及び8は直径300fflffiの鏡面ロール、
9は引取ロールである。
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6 Sheets were manufactured using an extruder equipped with the apparatus shown in FIG. In the figure, 4 is a T-die with a width of 1200111, 5 is a sheet,
6, 7 and 8 are mirror rolls with a diameter of 300fffffi,
9 is a take-up roll.

ビスフェノール△とホスゲンから製造された粘度平均分
子m 27.700のポリカーボネート粉体100部に
、第1表記載の化合物を表記載のω添加混合した後Tダ
イより吐出t(250ka/ hrでシート状に押出し
、鏡面ロールで挟持し、引取って厚さ5■のシートを得
た。鏡面ロール6.7゜8の一度は夫々 120. 1
30. 115℃、鏡面ロールの表面速度は0.5/m
 、引取速度は0.55 /園とした。得られたシート
の特性値の測定結果を第1表に示した。
100 parts of polycarbonate powder with a viscosity average molecular m of 27.700 manufactured from bisphenol △ and phosgene was mixed with the compound listed in Table 1 by adding the ω listed in the table, and then discharged from a T-die (t) into a sheet at 250 ka/hr. It was extruded, held between mirror rolls, and taken off to obtain a sheet with a thickness of 5 cm.The mirror rolls were 6.7° and 120.1 cm thick each time.
30. 115℃, surface speed of mirror roll is 0.5/m
, the take-up speed was set to 0.55/school. The measurement results of the characteristic values of the obtained sheet are shown in Table 1.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は透視歪みの測定に使用する装置を示す図であり
、第2図は本発明を実施するに適したシートの製造装置
の一例を示すモデル図である。 第1図中1は投影機、2はスクリーン、3はシートであ
り、第2図中4はTダイ、5はシート、6,7.及び8
は鏡面ロール、9は引取ロールである。
FIG. 1 is a diagram showing an apparatus used for measuring perspective distortion, and FIG. 2 is a model diagram showing an example of a sheet manufacturing apparatus suitable for carrying out the present invention. In FIG. 1, 1 is a projector, 2 is a screen, 3 is a sheet, and in FIG. 2, 4 is a T-die, 5 is a sheet, 6, 7 . and 8
9 is a mirror roll, and 9 is a take-off roll.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ポリカーボネート100重量部に、炭素数2〜10の多
価アルコールと炭素数10〜30の脂肪族一価カルボン
酸の部分エステルを0.01〜1.0重量部配合した組
成物をシート状に溶融押出すことを特徴とするポリカー
ボネートシートの製造法。
A composition in which 100 parts by weight of polycarbonate is blended with 0.01 to 1.0 parts by weight of a polyhydric alcohol having 2 to 10 carbon atoms and a partial ester of an aliphatic monocarboxylic acid having 10 to 30 carbon atoms is melted into a sheet. A method for producing a polycarbonate sheet, characterized by extrusion.
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