JPH02222943A - Reversal silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Reversal silver halide photographic sensitive material

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JPH02222943A
JPH02222943A JP4410889A JP4410889A JPH02222943A JP H02222943 A JPH02222943 A JP H02222943A JP 4410889 A JP4410889 A JP 4410889A JP 4410889 A JP4410889 A JP 4410889A JP H02222943 A JPH02222943 A JP H02222943A
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秀昭 原賀
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江崎 敦雄
Masaru Iwagaki
賢 岩垣
Yoshihiro Haga
羽賀 義広
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Abstract

PURPOSE:To improve color reproducibility and lightness reproducibility by lowering the average silver iodide content of the silver halide particles of the higher sensitivity layer of two layers having the same color sensitivity lower than the average silver iodide content of the other layer and incorporating a DIR compd. into one layer of photograph constituting layers. CONSTITUTION:At least one of the photograph constituting layers including at least the two silver halide emulsion layers which are different in the color sensitivity consists of at least the two layers which are the same in color sensitivity. The silver halide particles of the layer having the highest sensitivity of these two layers is formed to the average silver iodide content lower than the average silver iodide content of the silver halide particles in the other layer; in addition, the DIR compd. is incorporated into at least one of the photograph constituting layers. The DIR compd. is the compd. which eliminates a development restrainer or the compd. capable of releasing the development restrainer by reaction with the oxidant of a color developing main agent. The color reproducibility is improved in this way and the lightness reproducibility is improved as well.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、リバーサルハロゲン化銀写真感光材料に関す
るものであり、特に色再現性が向上し、かつ明度再現性
が改良されI;リバーサルハロゲン化銀写真感光材料に
関するものである。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a reversal silver halide photographic light-sensitive material, and in particular, it has improved color reproducibility and brightness reproducibility. This relates to silver photographic materials.

〔発明の背景〕[Background of the invention]

リバーサルハロゲン化銀写真感光材料には、種々の性能
が要求されるが、最近の高画質化の要求を受けて、特に
色再現性の向上が重要となっている。
Reversal silver halide photographic materials are required to have various performances, but in response to recent demands for higher image quality, improvement in color reproducibility has become particularly important.

リバーサルハロゲン化銀写真感光材料の場合、カラーネ
ガで使用されているようなカラードカプラーで発色色素
の2次吸収を補正する技術が実用上できないため、主と
して現像効果を利用している。即ち一つの乳剤層のハロ
ゲン化銀の現像が他層の現像を抑制するインターイメー
ジ効果(以下、11Eと呼ぶ)を利用することで為され
てきた。
In the case of reversal silver halide photographic light-sensitive materials, the development effect is mainly used because it is practically impossible to correct the secondary absorption of coloring dyes using colored couplers such as those used in color negatives. That is, development of silver halide in one emulsion layer has been achieved by utilizing an interimage effect (hereinafter referred to as 11E) that suppresses development of other layers.

例えば、最も一般的な現像抑制物質は妖魔イオンであり
、ハロゲン化銀乳剤中の妖魔含量を層別にコントロール
することや、ハロゲン化銀粒子の表面と内部の沃化銀含
有率を調整してIIEを強めようとする技術が知られて
いる。
For example, the most common development inhibiting substance is Yoma ion, and IIE can be achieved by controlling the Yoma ion in silver halide emulsions layer by layer, or by adjusting the silver iodide content on the surface and inside of silver halide grains. There are known techniques to strengthen the

又、特開昭51−51941号では有機抑制剤を放出す
るハイドロキノン誘導体が示されている。
Further, JP-A-51-51941 discloses hydroquinone derivatives that release organic inhibitors.

上記の技術は全て第1現像でIIEをコントロールしよ
うとするものであった。しかしながら、カラー反転処理
における第1現像、つまり白黒現像においてIIEを強
めようとする上記の手段は一般に効果が小さく、かつ例
えば沃化銀含量を多くすると生じ易い脱銀不良や第2現
像でのスティンといった種々の悪影響が問題となり必ず
しも大きな効果を上げるに至らなかった。それに加えて
、これらの第1現像でIIEをコントロールする方法は
、一つの乳剤層が他層の現像を抑制するという機構であ
るため、色純度は高まるものの一方では色画像の明度が
低下してしまい、同−画面中の無彩色部との明度バラン
スが大きく崩れ不自然な明度再現を与えてしまうという
大きな問題点を有していた。
All of the above techniques attempt to control IIE in the first development. However, the above-mentioned means of increasing IIE in the first development in color reversal processing, that is, in black and white development, is generally ineffective and, for example, in the case of increasing the silver iodide content, desilvering defects and staining in the second development tend to occur. Various negative effects such as these caused problems, and the results did not necessarily lead to great effects. In addition, these methods of controlling IIE in the first development are based on a mechanism in which one emulsion layer suppresses the development of other layers, so although the color purity increases, the brightness of the color image decreases. However, there was a major problem in that the brightness balance with the achromatic color portion of the screen was greatly disrupted, giving an unnatural brightness reproduction.

他方、発色現像、即ち反転処理における第2現像におい
て、重層効果を得ようとする試みも知られている。例え
ば、特開昭61−84646号には発色現像主薬の酸化
体のスカベンジャーを他層に拡散させて他層の発色濃度
を抑制することによりIIEを得る技術が開示されてい
る。この技術は第1現像に大きな悪影響を与えないため
好ましい点が多いが効果は大きくなく、従来よりIIE
を増大する技術が望まれていI;。
On the other hand, attempts to obtain a multilayer effect in color development, ie, second development in reversal processing, are also known. For example, JP-A No. 61-84646 discloses a technique for obtaining IIE by diffusing an oxidized scavenger of a color developing agent into other layers to suppress the color density of the other layers. This technique has many favorable points because it does not have a large adverse effect on the first development, but the effect is not great and compared to conventional IIE
There is a need for technology that increases the

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

従って本発明の目的は、色再現性に優れ、かつ明度再現
性の改良されたリバーサルハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a reversal silver halide photographic material that has excellent color reproducibility and improved brightness reproducibility.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明の上記目的は、支持体上に色素画像を形成するた
めの感色性の異なる少なくとも二つのハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するリバーサルハロゲン化銀写
真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一つが感色性を同じくする少なくとも二つの層から
なり、数少なくとも二つの層の内、感度が最も高い層の
/飄ロゲン化銀粒子が、それ以外の層のハロゲン化銀粒
子より平均沃化銀含有率が低く、かつ前記写真構成層の
少なくとも1層は旧R化合物を含有することを特徴とす
るリバーサルハロゲン化銀写真感光材料によって達成さ
れた。
The above object of the present invention is to provide a reversal silver halide photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer including at least two silver halide emulsion layers having different color sensitivities for forming a dye image on a support. At least one of the silver emulsion layers is composed of at least two layers having the same color sensitivity, and among the at least two layers, the silver halide grains in the layer with the highest sensitivity are the same as the silver halide grains in the other layers. This was achieved by a reversal silver halide photographic light-sensitive material characterized in that the average silver iodide content is lower than that of the grains, and at least one of the photographic constituent layers contains a former R compound.

以下、本発明について更に詳しく述べる。The present invention will be described in more detail below.

本発明において「感色性の異なる」又は「感色性を同じ
くする」とは、青感性、緑感性、赤感性という点で同−
又は異なっていればよく、極大吸収波長が若干異なって
も、それは感色性を同じくするという。
In the present invention, "having different color sensitivities" or "having the same color sensitivity" means that they are the same in terms of blue sensitivity, green sensitivity, and red sensitivity.
Alternatively, it is sufficient that they are different; even if the maximum absorption wavelengths are slightly different, it is said that they have the same color sensitivity.

又、「色素画像を形成するための」とは、現像旭理後の
最大濃度が透過型写真材料においては透過濃度で、反射
型写真材料においては反射濃度で、それぞれ0.3より
大であることをいう。
Furthermore, "for forming a dye image" means that the maximum density after development is greater than 0.3 in transmission density for transmission type photographic materials and reflection density in reflection type photographic materials, respectively. Say something.

本発明のリバーサルハロゲン化銀写真感光材料に用いる
ハロゲン化銀は、任意のもの例えば、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀等が挙げられ、好ましくは沃化銀
含有率が20モル%以下であり、より好ましくは12モ
ル%以下、特に好ましくは0〜6モル%の範囲である。
The silver halide used in the reversal silver halide photographic material of the present invention may be any one such as silver chloride, silver bromide,
Silver iodobromide, silver chloroiodobromide, etc. are mentioned, and the silver iodide content is preferably 20 mol% or less, more preferably 12 mol% or less, particularly preferably in the range of 0 to 6 mol%. .

感色性を同じくするハロゲン化銀乳剤層の内、最も感度
の高い層と、それ以外の層との間の平均沃化銀含有率の
差はAgIモル%で少なくとも0.3モル%あることが
好ましく、より好ましくは0.5〜5.0モル%である
Among silver halide emulsion layers having the same color sensitivity, the difference in average silver iodide content between the most sensitive layer and the other layers is at least 0.3 mol% in terms of AgI mol%. is preferable, and more preferably 0.5 to 5.0 mol%.

本発明においてDIR化合物とは発色現像主薬の酸化体
との反応により現像抑制剤又は現像抑制剤を放出できる
化合物を離脱する化合物をいう。
In the present invention, the DIR compound refers to a compound that releases a development inhibitor or a compound capable of releasing a development inhibitor upon reaction with an oxidized product of a color developing agent.

DIR化合物の中でも拡散性DIR化合物が好ましい。Among DIR compounds, diffusible DIR compounds are preferred.

本発明において拡散性DIR化合物とは、発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱する、現像抑制剤又は現像
抑制剤を放出できる化合物の拡散性が、後記評価法によ
る拡散性で0234以上のものであり、0.40以上の
ものが好ましい。
In the present invention, a diffusible DIR compound refers to a compound that is a development inhibitor or a compound capable of releasing a development inhibitor that is released by reaction with an oxidized form of a color developing agent, and has a diffusivity of 0234 or more according to the evaluation method described below. and preferably 0.40 or more.

拡散性は下記の方法により評価する。Diffusibility is evaluated by the following method.

透明支持体上に下記組成の層を有する感光材料試料(I
)及び(n)を作製する。
A photosensitive material sample (I) having a layer with the following composition on a transparent support
) and (n) are prepared.

試料(I):緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有する試料 緑感性に分光増感した沃臭化銀(沃化銀6モル%、平均
粒径0.48μl11)及び下記のカプラーを銀1モル
当り、0.07モル含有するゼラチン塗布液を塗布銀量
が1.1g/が、ゼラチン付量が3.0g/m2になる
ように塗布し、その上に保護層として化学増感及び分光
増感を施していない沃臭化銀(沃化銀2モル%、平均粒
径0.08μm)を含有するゼラチン塗布液を塗布銀量
がロAg/mjsゼラチン付量が0.8g/ m”にな
るように塗布する。
Sample (I): A sample having a green-sensitive silver halide emulsion layer Spectrally sensitized to green-sensitivity silver iodobromide (silver iodide 6 mol %, average grain size 0.48 μl 11) and the following coupler were added per mol of silver. A gelatin coating solution containing 0.07 mol of silver was coated so that the coated silver amount was 1.1 g/m2 and the gelatin coating amount was 3.0 g/m2, and then chemical sensitization and spectral sensitization were applied as a protective layer. Using a gelatin coating solution containing untreated silver iodobromide (silver iodide 2 mol%, average grain size 0.08 μm), the coated silver amount was 0.8 g/m” and the gelatin coating amount was 0.8 g/m”. Apply as shown.

a 試料(I)二上記試料(I)の保護層から沃臭化銀を除
いたもの。
a Sample (I) 2 The protective layer of Sample (I) above except that silver iodobromide was removed.

各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤を含有
させである。
In addition to the above, each layer contains a gelatin hardening agent and a surfactant.

試料(I)、(II)をウェッジを用いて白色露光後、
下記の処理方法に従って処理する。現像液には試料(I
I)の感度を60%(対数表示で、−へlog E−0
,22)に抑制する量の各種現像抑制剤を添加したもの
と、現像抑制剤を添加していないものとを用いる。
After exposing samples (I) and (II) to white light using a wedge,
Process according to the processing method below. The developer contains the sample (I
I) sensitivity to 60% (in logarithmic representation, -log E-0
, 22), one in which various development inhibitors are added in an amount that suppresses the above, and one in which no development inhibitor is added are used.

処理工程(38℃) 発色現像          2分40秒漂   白 
                6分30秒水   
洗                3分15秒定  
 着                6分30秒水 
  洗                 3分15秒
安定化       1分30秒 乾    燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
Processing process (38℃) Color development 2 minutes 40 seconds bleaching
6 minutes 30 seconds water
Wash for 3 minutes and 15 seconds
Arrive 6 minutes 30 seconds Wednesday
Washing, Stabilization for 3 minutes and 15 seconds, Drying for 1 minute and 30 seconds. The composition of the treatment liquid used in each treatment step is as follows.

[発色現像液1 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)アニリン・硫酸塩  4.75g無水亜
硫酸ナトリウム         4.25gヒドロキ
シルアミン・1/2硫酸塩     2.0g無水炭酸
カリウム           37.5 g臭化ナト
リウム            1.3 gニトリロミ
酢酸・3ナトリウム塩 (l水塩)               2゜5g水
酸化カリウム            1.0 g水を
加えてBとする。
[Color developer 1 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)aniline sulfate 4.75g anhydrous sodium sulfite 4.25g hydroxylamine 1/2 sulfate 2.0g anhydrous Potassium carbonate 37.5 g Sodium bromide 1.3 g Nitrilomyacetic acid trisodium salt (l hydrate) 2.5 g Potassium hydroxide 1.0 g Add water to prepare B.

[漂白液1 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩           100.0 g
エチレンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩            10.0 g
臭化アンモニウム          150.0 g
氷酢酸               10 、0m1
2水を加えて112とし、アンモニア水を用いてpH=
6.0に調整する。
[Bleach Solution 1 Ethylenediaminetetraacetic acid iron ammonium salt 100.0 g
Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 10.0 g
Ammonium bromide 150.0 g
Glacial acetic acid 10,0ml
2 Add water to make it 112, and use ammonia water to adjust pH=
Adjust to 6.0.

[定着液] チオ硫酸アンモニウム        175.0 g
無水亜硫酸ナトリウム         8.5gメタ
亜硫酸ナトリウム         2.3g水を加え
て112とし、酢酸を用いてp)l−6,0に調整する
[Fixer] Ammonium thiosulfate 175.0 g
Anhydrous sodium sulfite 8.5g Sodium metasulfite 2.3g Add water to make 112, and adjust to p) l-6.0 using acetic acid.

[安定Ffi、] ホルマリン(37%水溶液)        1.5+
allコニダツクス(十畳央半嘉手妾社製)   7 
、5m12水を加えてiとする。
[Stable Ffi,] Formalin (37% aqueous solution) 1.5+
all Konidatucus (manufactured by Jujo Ohan Kadekosha) 7
, 5m12 water is added to make i.

現像抑制剤未添加の時の試料(I)の感度をS。The sensitivity of sample (I) without the addition of a development inhibitor is S.

とじ、試料(II)の感度をS、/とし、現像抑制剤添
加の時の試料(I)の感度をS+とじ、試料(It)の
感度をS家とすると、 試料(I)の減感度 Δs −s o−s試料(n)(
7)減感度 △S o−S −”S を拡散性−ΔS/
ΔSoと表される。
If the sensitivity of sample (II) is S, /, the sensitivity of sample (I) when a development inhibitor is added is S+, and the sensitivity of sample (It) is S, then the sensitivity of sample (I) is Δs −s o−s sample (n) (
7) Desensitization △S o−S −”S is diffusivity −ΔS/
It is expressed as ΔSo.

但し、感度は全て、かぶり濃度+0.3の濃度点の露光
量の逆数の対数(−1ogE)とする。
However, all sensitivities are the logarithm (-1ogE) of the reciprocal of the exposure amount at the density point of fog density +0.3.

この方法により求めた数種の現像抑制剤の拡散表 (つづき) 本発明においてはDIR化合物は放出された基の拡散性
が前記した範囲内であることが好ましいが、その他のい
ずれのものも用い葛ことができる。
Diffusion table of several types of development inhibitors determined by this method (Continued) In the present invention, it is preferable that the DIR compound has the diffusivity of the released group within the range described above, but any other compounds may also be used. Kudzu can be done.

以下に代表的な構造式を示す。Representative structural formulas are shown below.

一般式CD −1) A−(Y)議 Aはカプラー残基を表し、車はl又は2を表し、Yはカ
プラー残基Aのカップリング位と結合し発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱する基で現像抑制剤基もしく
は現像抑制剤を放出できる基を表す。
General formula CD-1) A-(Y) A represents a coupler residue, the car represents 1 or 2, and Y is bonded to the coupling position of the coupler residue A to react with the oxidized product of the color developing agent. represents a development inhibitor group or a group capable of releasing a development inhibitor.

一般式(D−1)においてYは代表的には下記一般式(
D−2)〜(D −19)で表される。
In general formula (D-1), Y is typically represented by the following general formula (
D-2) to (D-19).

一般式(D −2’) 一般式(D 一般式(D−5) 一般式(D−7) 一般式(D−9) 一般式(D−4) 一般式CD−6) 一般式(D−8) 一般式(D −2)〜(D −7)において、Rd。General formula (D-2') General formula (D General formula (D-5) General formula (D-7) General formula (D-9) General formula (D-4) General formula CD-6) General formula (D-8) In general formulas (D-2) to (D-7), Rd.

は水素原子、ハロゲン原子、またはアルキル、アルコキ
シ、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、チアゾリジ
ニリデンアミン、アリールオキシカルボニル、アシルオ
キシ、カルバモイル、N−アルキルカルバモイル、N、
N−ジアルキルカルバモイル、ニトロ、アミノ、N−ア
リールカルバモイルオキシ、スルファモイル、N−アル
キルカルバモイルオキシ、ヒドロキシ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アルキルチす、アリールチオ、アリール
、ヘテロ環、シアノ、アルキルスルホニルもしくはアリ
ールオキシカルボニルアミノの6基を表わす、nは0、
l又は2を表し、nが2のとき各Rd、は同じでも異な
っていてもよい。n個のRd、に含まれる炭素数の合計
は0.−10である。又一般式(D −6)におけるR
dlに含まれる炭素数はO〜15である。
is a hydrogen atom, a halogen atom, or alkyl, alkoxy, acylamino, alkoxycarbonyl, thiazolidinylideneamine, aryloxycarbonyl, acyloxy, carbamoyl, N-alkylcarbamoyl, N,
N-dialkylcarbamoyl, nitro, amino, N-arylcarbamoyloxy, sulfamoyl, N-alkylcarbamoyloxy, hydroxy, alkoxycarbonylamino, alkylthi, arylthio, aryl, heterocycle, cyano, alkylsulfonyl or aryloxycarbonylamino 6 represents a group, n is 0,
represents l or 2, and when n is 2, each Rd may be the same or different. The total number of carbons contained in n Rd is 0. -10. Also, R in general formula (D-6)
The number of carbon atoms contained in dl is 0 to 15.

上記一般式(D−6)のXは酸素原子又は硫黄原子を表
す。
X in the above general formula (D-6) represents an oxygen atom or a sulfur atom.

一般式(D −8’)においてRd、はアルキル基、ア
リール基もしくはヘテロ環基を表す。
In the general formula (D-8'), Rd represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.

一般式(D −9)においてRd、は水素原子またはア
ルキル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロ環の
6基を表し、Rd、は水素原子、ノ\ロゲン原子、又は
アルキル、シクロアルキル、アリール、アシルアミノ、
アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニ
ルアミノ、アルカンスルホンアミド、シアノ、ヘテロ環
、アルキルチオもしくはアミノの6基を表す。
In the general formula (D-9), Rd represents a hydrogen atom or six groups of alkyl, cycloalkyl, aryl, or heterocycle; Rd represents a hydrogen atom, norogen atom, or alkyl, cycloalkyl, aryl, acylamino,
Represents six groups: alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkanesulfonamide, cyano, heterocycle, alkylthio, or amino.

Rd、、Rd、、Rd、もしくはRd4がアルキル基を
表すとき、このアルキル基は置換基を有するものを含み
、直鎖もしくは分岐鎖のいずれであってもよい。
When Rd, , Rd, , Rd, or Rd4 represents an alkyl group, this alkyl group may have a substituent and may be either a straight chain or a branched chain.

Rd、、Rd、、Rd、もしくはRd、がアリール基を
表すとき、アリール基は置換基を有するものを包含する
When Rd, , Rd, , Rd, or Rd represents an aryl group, the aryl group includes those having a substituent.

Rd r、Rd、、Rd、もしくはRd、がヘテロ環基
を表すとき、このへテロ環基は置換基を有するものを包
含し、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、及び硫黄
原子から選ばれる少なくとも1つを含む5〜6員の単環
もしくは縮合環が好ましく、例えばピリジル、キノリル
、フリル、ベンゾチアゾリル、オキサシリル、イミダゾ
リル、チアゾリル、トリアゾリル、ベンゾトリアゾリル
、イミド、オキサジンの6基などから選ばれる。
When Rd, Rd, Rd, or Rd represents a heterocyclic group, this heterocyclic group includes those having a substituent, and the heteroatom includes at least one selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. A 5- to 6-membered monocyclic or condensed ring containing one ring is preferred, and is selected from, for example, six groups: pyridyl, quinolyl, furyl, benzothiazolyl, oxasilyl, imidazolyl, thiazolyl, triazolyl, benzotriazolyl, imide, and oxazine.

一般式(D −6)及び(D−8)におけるRd。Rd in general formulas (D-6) and (D-8).

に含まれる炭素数は0−15である。The number of carbon atoms contained in is 0-15.

上記一般式(D −9)において、Rd、及びRd。In the above general formula (D-9), Rd and Rd.

に含まれる炭素数の合計は0〜15である。The total number of carbon atoms contained in is 0 to 15.

一般式(D −10) −TIME−INHIBIT 式中、TIME基はAのカップリング位と結合し、発色
現像主薬の酸化体との反応により開裂できる基であり、
カプラーより開裂した後INHIBIT基を適度に制御
して放出できる基である。INHIBIT基は上記放出
により現像抑制剤となる基(例えば前記一般式(D−2
)〜(D −9)で表される基)である。
General formula (D-10) -TIME-INHIBIT In the formula, the TIME group is a group that is bonded to the coupling position of A and can be cleaved by reaction with an oxidized product of a color developing agent,
It is a group that can release an INHIBIT group in a moderately controlled manner after being cleaved from a coupler. The INHIBIT group is a group that becomes a development inhibitor by the above-mentioned release (for example, the above-mentioned general formula (D-2
) to (D-9).

一般式(n −10)において−TIME−INHIB
IT基は代表的には下記一般式(D −11)〜(D 
−19)で表される。
In general formula (n -10) -TIME-INHIB
The IT group typically has the following general formulas (D-11) to (D
−19).

一般式(D −11) 一般式(D −12)         一般式(D−
13)一般式(D−14) 一般式(D−15) 一般式(D−16) 〇 −・般式(D−17) 〇 一般式(D−18) (CH,)kB−CO−INHIBIT一般式(D −
19) Rd、 Rdl 一般式(D −11)〜(D −15)及び(D −1
8)において、Rdlは水素原子、ハロゲン原子又はア
ルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラルキル、ア
ルコキシ、アルコキシカルボニル、アニリノ、アシルア
ミノ、ウレイド、シアン、ニトロ、スルホンアミド、ス
ルファモイル、カルバモイル、アリール、カルボキシ、
スルホ、ヒドロキシもしくはアルカンスルホニルの多基
を表し、一般式(Dll)〜(D −13)、(D −
15)、(D −18)においては、Rd、同士が結合
して縮合環を形成してもよく、一般式(D −11)、
(D −14)、(D −15)及び(D −19)に
おいて、Rd、はアルキル、アルケニル、アラルキル、
シクロアルキル、ヘテロ環又はアリールの多基を表し、
一般式(D −16)及び(D17)において、Rd、
は水素原子又はアルキル、アルケニル、アラルキル、シ
クロアルキル、ヘテロ環もしくはアリールの多基を表し
、一般式(D−19)におけるRd8及びRd、はそれ
ぞれ水素原子又はアルキル基(好ましくは炭素数1〜4
のアルキル基)を表し1、一般式(D −11)、(D
 −15)〜(D −18)におけるkはO,!または
2の整数を表し、一般式(D −11)〜(D−1,3
)、(D −15)、(D −18)におけるgは1〜
4の整数を表し、一般式(D −16)における口はl
又は2の整数を表し、腸が2のとき各Rd、は同じでも
異なってもよく、一般式(D −R9)におけるnは2
〜4の整数を表し、n個のRd、及びRd、はそれぞれ
同じでも異なってもよく、一般式(D−46)〜(D 
−18)におけるBは酸素原子又は −N−(Rd、はすでに定義したのと同じ意味を表Rd
General formula (D-11) General formula (D-12) General formula (D-
13) General formula (D-14) General formula (D-15) General formula (D-16) 〇-・General formula (D-17) 〇General formula (D-18) (CH,)kB-CO-INHIBIT General formula (D −
19) Rd, Rdl General formulas (D-11) to (D-15) and (D-1
In 8), Rdl is a hydrogen atom, a halogen atom, or alkyl, cycloalkyl, alkenyl, aralkyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, anilino, acylamino, ureido, cyan, nitro, sulfonamide, sulfamoyl, carbamoyl, aryl, carboxy,
Represents a polygroup of sulfo, hydroxy or alkanesulfonyl, and has general formulas (Dll) to (D-13), (D-
15), (D-18), Rd may be bonded to each other to form a condensed ring, and the general formula (D-11),
In (D-14), (D-15) and (D-19), Rd is alkyl, alkenyl, aralkyl,
Represents a polygroup of cycloalkyl, heterocycle or aryl,
In general formulas (D-16) and (D17), Rd,
represents a hydrogen atom or a polygroup of alkyl, alkenyl, aralkyl, cycloalkyl, heterocycle, or aryl, and Rd8 and Rd in general formula (D-19) each represent a hydrogen atom or an alkyl group (preferably a carbon number of 1 to 4).
1, general formula (D-11), (D
-15) to (D -18), k is O,! or represents an integer of 2, and represents the general formula (D-11) to (D-1,3
), (D-15), and (D-18), g is 1 to
represents an integer of 4, and the mouth in general formula (D-16) is l.
or represents an integer of 2, and when the intestine is 2, each Rd may be the same or different, and n in the general formula (D - R9) is 2.
represents an integer of ~4, and n Rd and Rd may be the same or different, and are represented by the general formula (D-46) ~ (D
B in -18) is an oxygen atom or -N-(Rd) has the same meaning as defined above.
.

す。)を表し、一般式(D −16)における=は単結
合であっても、二重結合であってもよいことを表し、単
結合の場合はmは2であり、2重結合の場合はmは1で
あり、INHIBIT基は一般式(D−12)〜(D 
−9)で定義した一般式と炭素数以外は同じ意味を表す
vinegar. ), and = in the general formula (D-16) represents that it may be a single bond or a double bond, and in the case of a single bond, m is 2, and in the case of a double bond, m is 1, and the INHIBIT group has general formulas (D-12) to (D
It has the same meaning as the general formula defined in -9) except for the number of carbon atoms.

INHIBIT基においては、一般式(D−2)〜(D
=7)における−分子中のR1に含まれる炭素数は合計
して0〜32であり、一般式(D −8)におけるRd
2に含まれる炭素数は1〜32であり、一般式CD −
9)におけるRd、及びRd、に含まれる炭素数の合計
は0〜32である。
In the INHIBIT group, general formulas (D-2) to (D
=7), the total number of carbon atoms contained in R1 in the molecule is 0 to 32, and Rd in general formula (D-8)
The number of carbon atoms contained in 2 is 1 to 32, and the general formula CD −
The total number of carbon atoms contained in Rd and Rd in 9) is 0 to 32.

DIR化合物の中で、好ましいのは、Yが一般式(D−
2)、(D −3)又は (D −10)で表されるも
のであり、(D −10)の中では、INHIBITが
一般式(D−2)、(D−8)(特に一般式(D −6
)のXが酸素原子のとき)、又は(D−8’) (特に
−般式(D −8)のRd2が、ヒドロキシアリールま
たは炭素数1〜3のアルキルのとき)で表されるものが
好ましい。
Among the DIR compounds, preferred are those in which Y has the general formula (D-
2), (D-3) or (D-10), and in (D-10), INHIBIT is represented by general formula (D-2), (D-8) (especially general formula (D-6
), or (D-8') (especially when Rd2 in general formula (D-8) is hydroxyaryl or alkyl having 1 to 3 carbon atoms) preferable.

一般式(D−1)においてAで表されるカプラー成分と
してはイエロー色画像形成カプラー残基、マゼンタ色画
像形成カプラー残基、シアン色画像形成カプラー残基及
び無呈色カプラー残基が挙げられる。
Examples of the coupler component represented by A in general formula (D-1) include yellow image-forming coupler residues, magenta image-forming coupler residues, cyan image-forming coupler residues, and colorless coupler residues. .

本発明で用いられる好ましいDIR化合物としては次に
示すような化合物があるが、これらに限定されるもので
はない。
Preferred DIR compounds used in the present invention include, but are not limited to, the following compounds.

例示化合物 R8C0CHCORx 髪 −・C0NHCHICB、COOCR3に113 し113 NO3 /N\ 「 これらを含め、本発明において用いることのできるDI
R化合物の具体例は米国特許4,234.678号、同
3,227,554号、同3,617.291号、同3
,958.993号、同4,149.866号、同3,
933.500号、特開昭57−56837号、51−
13239号、米国特許2,072,363号、同2,
070゜266号、リサーチディスクロージャー、 1
981年12月、21.228号などに記載されている
Exemplary compounds
Specific examples of R compounds are U.S. Pat. No. 4,234.678, U.S. Pat.
, No. 958.993, No. 4,149.866, No. 3,
No. 933.500, JP-A No. 57-56837, 51-
13239, U.S. Patent No. 2,072,363, U.S. Patent No. 2,
070゜266, Research Disclosure, 1
It is described in December 981, No. 21.228, etc.

DIR化合物は、ハロゲン化銀1モル当たり0.000
1〜0.1モル使用することが好ましく、特にo、oo
i〜0.05モル使用することが好ましい。
The DIR compound is 0.000 per mole of silver halide.
It is preferable to use 1 to 0.1 mol, especially o, oo
It is preferable to use i to 0.05 mol.

DIR化合物は、ハロゲン化銀乳剤に添加されるが、該
乳剤層は色素画像を形成するためのハロゲン化銀乳剤層
であってもよいし、DIR層であってもよい。
The DIR compound is added to a silver halide emulsion, which may be a silver halide emulsion layer for forming a dye image or a DIR layer.

本発明においてDIR層とはDIR化合物及び感光性ハ
ロゲン化銀乳剤を含有する層であり、実質的な色画像を
形成しないものである。実質的な色画像を形成しないと
はDIR層の現像処理後の最大濃度が透過型写真材料に
おいては透過濃度で反射型写真材料においては反射濃度
で0.3以下、好ましくは0.2以下、更に好ましくは
0.1以下であることをいう。
In the present invention, the DIR layer is a layer containing a DIR compound and a photosensitive silver halide emulsion, and does not form a substantial color image. Not forming a substantial color image means that the maximum density of the DIR layer after development is 0.3 or less, preferably 0.2 or less in terms of transmission density in transmission type photographic materials and reflection density in reflection type photographic materials; More preferably, it is 0.1 or less.

DIR層及び色素画像を形成するためのハロゲン化銀乳
剤層に含まれる感光性ハロゲン化銀の粒径は好ましくは
0,05〜2μ票、より好ましくは0−1〜1.5μ票
である。ハロゲン化銀の塗布量は銀に換算して好ましく
は0.01g/m”〜3.Og/a”、より好ましくは
0.05g/m”= 1.5g/m”である。
The grain size of the photosensitive silver halide contained in the DIR layer and the silver halide emulsion layer for forming the dye image is preferably 0.05 to 2 μm, more preferably 0-1 to 1.5 μm. The coating amount of silver halide is preferably 0.01 g/m" to 3.0 g/a", more preferably 0.05 g/m"=1.5 g/m" in terms of silver.

DIR層のゼラチン塗布量は0.1g/m’〜3.Og
/a”、好ましくは0.2g/鳳震〜2.0g/m”で
ある。
The amount of gelatin applied in the DIR layer is 0.1 g/m' to 3.0 g/m'. Og
/a'', preferably 0.2g/a'' to 2.0g/m''.

本発明においてDIR層の位置は特に限定されないが、
DIR層のハロゲン化銀の感色性と異なる感色性のハロ
ゲン化銀乳剤層の近傍に位置することが好ましい。また
DIR層は支持体上に1層または2層以上有してもよく
、2層以上有する場合はお互いに異なる感色性であるこ
とが好ましい。
In the present invention, the position of the DIR layer is not particularly limited, but
It is preferable that the layer be located near a silver halide emulsion layer having a color sensitivity different from that of silver halide in the DIR layer. Further, the support may have one or more DIR layers, and when it has two or more layers, it is preferable that they have different color sensitivities.

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は単分散でもよい。The silver halide emulsion according to the present invention may be monodisperse.

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子内において均一なハロゲン組成分布を有するものでも
、粒子の内部と表面層とでハロゲン組成が異なるコア/
シェル粒子であってもよい。
Even if the silver halide grains used in the silver halide emulsion of the present invention have a uniform halogen composition distribution, the core/silver halide grains have different halogen compositions between the inside and the surface layer.
It may also be a shell particle.

本発明のハロゲン化銀剤は立法体、八面体、十四面体て
のような規則的な結晶形を持つものでもよい。これらの
粒子において(100)面と (111)面の比率は任
意のものが使用できる。又、様々な結晶形の粒子が混合
されてもよい。
The silver halide agent of the present invention may have a regular crystal shape such as cubic, octahedral, or dodecahedral. In these particles, any ratio of the (100) plane to the (111) plane can be used. Also, particles of various crystal forms may be mixed.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
The silver halide emulsion of the present invention may be a mixture of two or more separately formed silver halide emulsions.

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び/又は成長させる過程で
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩(錯塩を含む)、ロジウム塩(錯塩を含む)及び鉄塩
(錯塩を含む)から選ばれる少なくとも1種を用いて金
属イオンを添加し、粒子内部及び/又は粒子表面にこれ
らの金属元素を含有させることができ、又適当な還元的
雰囲気におくことにより、粒子内部及び/又は粒子表面
に還元増感核を付与できる。
The silver halide grains used in the silver halide emulsion of the present invention are formed using cadmium salts, zinc salts, lead salts, thallium salts, iridium salts (including complex salts), and rhodium salts in the process of grain formation and/or grain growth. Metal ions can be added using at least one selected from iron salts (including complex salts) and iron salts (including complex salts) to contain these metal elements inside and/or on the particle surface. By placing the particles in a reducing atmosphere, reduction sensitizing nuclei can be provided inside the particles and/or on the particle surfaces.

本発明のハロゲン化銀乳剤は常法により化学増感するこ
とができる。即ち硫黄増感、セレン増感還元増感法、金
その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独
で又は組み合わせて用いることができる。
The silver halide emulsion of the present invention can be chemically sensitized by conventional methods. That is, sulfur sensitization, selenium sensitization reduction sensitization, noble metal sensitization using gold or other noble metal compounds, etc. can be used alone or in combination.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが2
種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素と共にそ
れ自身分光増感作用を持たない色素、或いは可視光を実
質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用
を強める強増感剤を乳剤中に含有させてもよい。
The silver halide emulsion of the present invention can be optically sensitized to a desired wavelength range using dyes known as sensitizing dyes in the photographic industry. Sensitizing dyes may be used alone, but 2
You may use combinations of more than one species. Even if a strong sensitizer, which is a dye that does not itself have a spectral sensitizing effect along with the sensitizing dye, or a compound that does not substantially absorb visible light, and which enhances the sensitizing effect of the sensitizing dye, is included in the emulsion. good.

本発明のハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤
等を加えることができる。該乳剤のバインダーとしては
′、ゼラチンを用いるのが有利である。
Antifoggants, stabilizers, etc. can be added to the silver halide emulsion of the present invention. Gelatin is advantageously used as binder for the emulsion.

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬°膜すること
ができ、又、可塑剤、水不溶性又は銀溶性合成ポリマー
の分散物(ラテックス)を含有させることができる。
The emulsion layer and other hydrophilic colloid layers can be hardened and can contain a plasticizer and a dispersion (latex) of a water-insoluble or silver-soluble synthetic polymer.

色素画像を形成するための乳剤層には、カプラーが用い
られる。更に色補正の効果を有している競合カプラー及
び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現像促進
剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブ
リ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感
剤のような写真的に有用なフラグメントを放出する化合
物を用いることができる。
Couplers are used in the emulsion layer for forming dye images. Furthermore, by coupling with a competing coupler having a color correction effect and an oxidized form of a developing agent, a development accelerator, a developer, a silver halide solvent, a toning agent, a hardening agent, a fogging agent, an antifogging agent, Compounds that release photographically useful fragments such as chemical sensitizers, spectral sensitizers, and desensitizers can be used.

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることがで仕き
る。これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含
有されてもよい。
The photosensitive material can be provided with auxiliary layers such as a filter layer, an antihalation layer, and an antiirradiation layer. These layers and/or the emulsion layers may contain dyes that are leached from the light-sensitive material or bleached during the development process.

感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、ホルマリ
ンスカベンジャ−1紫外線吸収剤、蛍光増白剤、界面活
性剤、現像促進剤や現像遅延剤を添加できる。
A matting agent, a lubricant, an image stabilizer, a formalin scavenger-1 ultraviolet absorber, a fluorescent whitening agent, a surfactant, a development accelerator, and a development retardant can be added to the photosensitive material.

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。
As a support, paper laminated with polyethylene, etc.
Polyethylene terephthalate film, baryta paper, cellulose triacetate, etc. can be used.

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには、露光後
、通常知られているカラー反転処理を行うことができる
In order to obtain a dye image using the light-sensitive material of the present invention, a commonly known color reversal process can be performed after exposure.

即ち、第1現像において露光されたハロゲン化銀をモノ
クロ現像処理した後、光カブリ又はカブリ浴にて未露光
のハロゲン化銀をカブらせ、続いて発色現像にて色素画
像を得るものである。
That is, after the silver halide exposed in the first development is subjected to monochrome development processing, the unexposed silver halide is fogged in a light fog or a fogging bath, and then a dye image is obtained by color development. .

〔実施例〕〔Example〕

以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。尚、各実施例において、各成分の
塗布量はg / m 2で示す。ただしハロゲン化銀に
ついては、銀に換算した塗布量で示す。
Examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto. In each example, the coating amount of each component is expressed in g/m2. However, for silver halide, the coating amount is expressed in terms of silver.

実施例1 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して多層カ
ラー感光材料の比較試料として試料lを作成した。
Example 1 Sample 1 was prepared as a comparative sample of a multilayer color light-sensitive material by sequentially coating each layer having the following composition on a subbed triacetyl cellulose film support from the support side.

第1層(ハレーション防止層) 紫外線吸収剤U −I           Q、3紫
外線吸収剤U −29,4 高沸点溶媒0−1           1.0黒色コ
ロイド銀            0.24ゼラチン 
              2・O第2層(中間層) 2.5−ジー【−オクチルハイドロキノン    0.
1高沸点溶媒0−1           0.2ゼラ
チン                1.0第3層(
低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層)赤色増感色素(S−
i、5−2)により分光増感されたAgBrl(Ag1
4.0モル%、平均粒径0.25μm)0.5 カプラーC−10,1モル 高沸点溶媒0−2           0.6ゼラチ
ン               l・3第4層(高感
度赤感性ハロゲン化銀乳剤層)赤色増感色素(S−1,
5−2)により分光増感されたAgBrl(Ag12モ
ル%、平均粒径0.6μm)0.8 カプラーC−10,2 高沸点溶媒0−2           1.2ゼラチ
ン               1.8vg5層(中
間層) 2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノン    0.
1高沸点溶媒0−1           0.2ゼラ
チン               0・9第6層(低
感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層)緑色増感色素(S−3
,5−4)により分光増感されたAgBrl(Ag14
モル%、平均粒径0.3μ11)0.6 カプラーM −10,04モル カプラーM −20,01モル 高沸点溶媒0−3           0.5ゼラチ
ン                1.4第7層(高
感度緑感性ハロゲン化乳剤層)緑色増感色素(S−3,
5−4)により分光増感されたAgBrl(Ag1モル
%、平均粒径0.7μm)カプラーM−1 カプラーM−2 高沸点溶媒0−3 ゼラチン 第8層(中間層) 第5層と同じ 第9層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ゼラチン 2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノン0.9 0.10モル 0.02モル 1.0 1.5 0.1 0.9 0.1 高沸点溶媒0−1            (L22第
10(低域度胃感性ハロゲン化銀乳剤層)青色増感色素
(5−5)により分光増感されたAgBrl(Agl 
4モル%、平均粒径0.35μm)   0.6カプラ
ーY−10,3モル 高沸点溶媒0−3           0.6セラチ
ン                1.3第11層(
高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層)青色増感色素(5−
5)により分光増感されたAgBrl(Ag12モル%
、平均粒径0.9μm)カプラーY−1 高沸点溶媒0−3 セラチン 第12層:第1保護層 紫外線吸収剤U−1 紫外線吸収剤U−2 2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン高沸点溶媒0
−3 ゼ、ラチン 0.9 0.5モル 1.4 2.1 0.3 0.4 0.1 0.6 1.2 第13層 :第2保護層 平均粒径(r ) 0.08μ11沃化銀1モル%を含
む沃臭化銀からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤 
            銀量  0,3ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子(直径1.5μ01)界面活性剤5A
−1 ゼラチン               0.7尚、各
層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤H−1や界面活
性剤を添加した。又、カプラーの溶媒としてトリクレジ
ルホスフェートを用いた。
1st layer (antihalation layer) Ultraviolet absorber U -I Q, 3 Ultraviolet absorber U -29,4 High boiling point solvent 0-1 1.0 Black colloidal silver 0.24 Gelatin
2.O second layer (middle layer) 2.5-G[-octylhydroquinone 0.
1 High boiling point solvent 0-1 0.2 Gelatin 1.0 Third layer (
Low sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer) Red sensitizing dye (S-
i, 5-2) spectrally sensitized by AgBrl (Ag1
4.0 mol%, average particle size 0.25 μm) 0.5 Coupler C-10, 1 mol High boiling point solvent 0-2 0.6 Gelatin 1.3 4th layer (high sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer) Red sensitizing dye (S-1,
5-2) Spectrally sensitized AgBrl (Ag 12 mol%, average particle size 0.6 μm) 0.8 Coupler C-10,2 High boiling point solvent 0-2 1.2 Gelatin 1.8 vg 5 layers (intermediate layer) 2.5-di-t-octylhydroquinone 0.
1 High boiling point solvent 0-1 0.2 Gelatin 0.9 6th layer (low sensitivity green-sensitive silver halide emulsion layer) Green sensitizing dye (S-3
, 5-4) was spectrally sensitized by AgBrl (Ag14
Mol%, average particle size 0.3μ11) 0.6 Coupler M - 10,04 mol Coupler M - 20,01 mol High-boiling solvent 0-3 0.5 Gelatin 1.4 7th layer (high-sensitivity green-sensitive halogenated emulsion) Layer) Green sensitizing dye (S-3,
5-4) AgBrl spectrally sensitized (Ag 1 mol%, average particle size 0.7 μm) Coupler M-1 Coupler M-2 High boiling point solvent 0-3 Gelatin 8th layer (intermediate layer) Same as 5th layer 9th layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver gelatin 2.5-di-t-octylhydroquinone 0.9 0.10 mol 0.02 mol 1.0 1.5 0.1 0.9 0.1 High boiling point Solvent 0-1 (L22 No. 10 (Low gastrosensitive silver halide emulsion layer) AgBrl (Agl
4 mol%, average particle size 0.35 μm) 0.6 coupler Y-10,3 mol high boiling point solvent 0-3 0.6 Seratin 1.3 11th layer (
High-speed blue-sensitive silver halide emulsion layer) Blue sensitizing dye (5-
5) Spectrally sensitized AgBrl (Ag12 mol%
, average particle size 0.9 μm) Coupler Y-1 High boiling point solvent 0-3 Ceratin 12th layer: 1st protective layer UV absorber U-1 UV absorber U-2 2,5-di-t-octylhydroquinone high boiling point solvent 0
-3 Ze, latin 0.9 0.5 mol 1.4 2.1 0.3 0.4 0.1 0.6 1.2 13th layer: 2nd protective layer average particle size (r) 0.08μ11 Non-photosensitive fine grain silver halide emulsion consisting of silver iodobromide containing 1 mol% of silver iodide
Silver amount 0,3 polymethyl methacrylate particles (diameter 1.5μ01) Surfactant 5A
-1 Gelatin 0.7 In addition to the above composition, gelatin hardening agent H-1 and a surfactant were added to each layer. Also, tricresyl phosphate was used as a coupler solvent.

紫外線吸収剤U−1 増感色素S 増感色素S−3 増感色素S ・N(C2HJ3 界面活性剤SA− カプラーM−1 C,)!。UV absorber U-1 Sensitizing dye S Sensitizing dye S-3 Sensitizing dye S ・N(C2HJ3 Surfactant SA- Coupler M-1 C,)! .

■ tHs 次に試料1の第6層、第7層のAgBr1のAg1モル
%を変更し、又、一部の試料第6層及び第7層にはDI
R化合物を含有させて、表1に示す試料2〜12を作成
した。
■ tHs Next, we changed the Ag1 mol% of AgBr1 in the 6th and 7th layers of sample 1, and added DI to some of the 6th and 7th layers of the sample.
Samples 2 to 12 shown in Table 1 were prepared by containing the R compound.

更に試料8の第6層と第7層のハロゲン化銀乳剤を次の
ように変更した試料13(本発明)を作成し を二 。
Furthermore, Sample 13 (invention) was prepared by changing the silver halide emulsions in the sixth and seventh layers of Sample 8 as follows.

試料13の第6層・・・0.31La+(Agl= 4
.0モル%)緑感性ハロゲン化銀乳剤と0.3μm(A gl=6.0モル%)緑感性ハロゲ ン化銀乳剤を等量混合して0゜ 6g/m”となるように塗布 試料13の第7層・0.7μm(Agl= 2.0モル
%)緑感性ハロゲン化銀乳剤と0.7μm(A gl= 4.0モル%)緑感性ハロゲ ン化銀乳剤を等量混合して0゜ 9g/m2になるように塗布 又、試料−1の第2層と第3層の間に次の中間層を設け
た試料14(本発明)を作成した。
6th layer of sample 13...0.31La+(Agl=4
.. 0 mol %) green-sensitive silver halide emulsion and 0.3 μm (A gl = 6.0 mol %) green-sensitive silver halide emulsion were mixed in equal amounts to give a coating density of 0°6 g/m''. 7th layer - 0.7 μm (A gl = 2.0 mol %) green-sensitive silver halide emulsion and 0.7 μm (A gl = 4.0 mol %) green-sensitive silver halide emulsion were mixed in equal amounts at 0°. In addition, Sample 14 (invention) was prepared in which the following intermediate layer was provided between the second and third layers of Sample-1.

試料14の第2層と第3層の間の中間層0.7μa+(
Agl = 2.0モル%)緑感性ハロゲン化銀乳剤 
              銀量0.2g/m”DI
R化合物 D −260,02モルフ1モルAgx高沸
点溶媒0 1       0.1g/m”ゼラチン 
           1.0 gem”前記各試料は
露光を与えた後、下記の順序で処理を行った。
The intermediate layer between the second layer and the third layer of sample 14 is 0.7μa+(
Agl = 2.0 mol%) green-sensitive silver halide emulsion
Silver amount 0.2g/m”DI
R compound D -260,02 morph 1 mol Agx high boiling point solvent 0 1 0.1 g/m"gelatin
After exposing each sample to 1.0 gem, the samples were processed in the following order.

処理工程    処理時間   処理温度第1現像  
   6分      38℃水   洗      
   2tt           77反   転 
        2//           //発
色現像     6〃      〃調    整  
       2tt            //漂
    白          6〃l/定    着
         4  //           
//水    洗         4 ノl    
       〃安   定         1 〃
        常   湿乾    燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。
Processing process Processing time Processing temperature First development
6 minutes 38℃ water washing
2tt 77 inversion
2////Color development 6〃〃Adjustment
2tt //Bleaching 6〃l/Fixing 4 //
//Wash with water 4 nol
〃Stability 1〃
Normal humidity drying The composition of the treatment liquid used in the above treatment step is as follows.

第1現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム       2g亜硫酸ナ
トリウム          20gハイドロキノン・
モノスルホネート  30g炭酸ナトリウム(l水塩) ■−7エニルー4−メチルー4 3−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム 沃化カリウム(0,1%溶液) 水を加えて 転  液 ニトリロトリメ 6ナトリウム塩 塩化第1錫(2水塩) p−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 第3燐酸ナトリウム(2水塩) 臭化カリウム チレンホスホン酸・ 反 ヒ 0g ドロキシメチル g 2.5g 1.2g ”lmQ 1000m12 g g O,1g g 15m+2 1000a+Q 沃化カリウム(0,1%溶液)        90m
+2水酸化ナトリウム           3gシト
ラジン酸             1.5gN−エチ
ル−N−β−メタンスルホンアミドエチル−3−メチル
−4−アミノアニリン・硫酸塩1g 2.2−エチレンジチオジエタ 水を加えて 調  整  液 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸ナトリ ノール    1g チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて 漂  白  液 エチレンジアミ エチレンジアミ (2水塩) 000mQ 2g ラム(2水塩) 8g O,4trhQ 3+a(! 100100O ン四酢酸ナトリウム(2水塩) 8g ン四酢酸鉄(III)アンモニウム 20g 臭化カリウム            100g水を加
えて            1000a+ff定  
着  液 チオ硫酸アンモニウム        80g亜硫酸ナ
トリウム           5g重亜硫酸ナトリウ
ム          5g水を加えて       
      10100O安  定  液 ホルマリン(37重量%)          5m1
2コニダツクス(コニカ株式会社製)    5m12
水を加えて            1000!111
2色再現性の評価は緑色光とマゼンタ先に対する感度の
変動幅で示した。即ち得られた試料の緑色光濃度1.5
を与える感度値を読みとり緑色光露光とマゼンタ光露光
の試料感度差を試料1に対する差IIE、(1ogE単
位、Eは露光量)で示した。
First developer Sodium tetrapolyphosphate 2g Sodium sulfite 20g Hydroquinone
Monosulfonate 30g Sodium carbonate (l aqueous salt) ■-7enyl-4-methyl-4 3-pyrazolidone Potassium bromide Potassium thiocyanate Potassium iodide (0.1% solution) Add water and invert. Tin (dihydrate) Sodium p-aminophenol hydroxide Color developer by adding aqueous glacial acetic acid Sodium tetrapolyphosphate Sodium sulfite Sodium tertiary phosphate (dihydrate) Potassium bromide tyrenephosphonic acid Antihydrogen 0 g Droxymethyl g 2 .5g 1.2g "lmQ 1000m12 g g O,1g g 15m+2 1000a+Q Potassium iodide (0.1% solution) 90m
+2 Sodium hydroxide 3g Citrazic acid 1.5g N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate 1g Adjust by adding 2.2-ethylene dithiodieta water Liquid sulfite Sodium ethylenediaminetetraacetic acid Natriol 1g Add thioglycerin glacial acetic acid water and bleach.Liquid Ethylenediaminediamine (dihydrate) 000mQ 2g Rum (dihydrate) 8g O,4trhQ 3+a(! 100100O Sodium tetraacetate (2) water salt) 8g Iron(III) ammonium tetraacetate 20g Potassium bromide Add 100g water to 1000a+ff constant
Add liquid ammonium thiosulfate 80g sodium sulfite 5g sodium bisulfite 5g water
10100O stable liquid formalin (37% by weight) 5ml
2 Konidax (manufactured by Konica Corporation) 5m12
Add water 1000!111
Two-color reproducibility was evaluated by the range of variation in sensitivity to green light and magenta. That is, the green light density of the obtained sample was 1.5
The sensitivity value given was read and the sample sensitivity difference between green light exposure and magenta light exposure was expressed as the difference IIE with respect to sample 1 (1 ogE unit, E is the exposure amount).

この差が大きいほど緑−マゼンタの光に対して敏感に応
答することになりIIEが大きく、即ち緑の彩度が高く
なり色再現性は良い。
The larger this difference is, the more sensitive the response is to green-magenta light, the larger the IIE, that is, the higher the saturation of green, and the better the color reproducibility.

又、マゼンタフィルター及びこれと同一のビジコアル濃
度を持つNDフィルターを用いて、マゼンタ露光と白色
露光を与えた。得られた白色露光画像のビジュアル濃度
1.0に対応する露光量でのマゼンタフィルター露光画
像のビジュアル濃度値を明度再現度とした。この値が1
に近い程、マゼンタ色と無彩色の明度バランスが小さく
良好な明度再現が得られる。
Further, magenta exposure and white exposure were provided using a magenta filter and an ND filter having the same bidicore density. The visual density value of the magenta filter-exposed image at the exposure amount corresponding to the visual density of 1.0 in the obtained white-exposed image was defined as the brightness reproducibility. This value is 1
The closer it is to , the smaller the brightness balance between magenta and achromatic colors, and the better the brightness reproduction can be obtained.

これら2種の評価結果を表2に示した。The evaluation results of these two types are shown in Table 2.

以下余白 表  2 表2から判るように、本発明によってのみ、彩度が高く
、かつ無彩色に対してより忠実なマゼンタ色の明度再現
が実現している。
Margin Table 2 Below Table 2 As can be seen from Table 2, only the present invention realizes brightness reproduction of magenta color that has high saturation and is more faithful to achromatic colors.

実施例2 両面をポリエチレンコートした紙支持体上に、以下の第
1層から第12層を設けてカラー反転感光材料試料15
を作成した。
Example 2 Color reversal photosensitive material sample 15 was prepared by providing the following 1st to 12th layers on a paper support coated with polyethylene on both sides.
It was created.

第1層(ゼラチン層) ゼラチン               1.40第2
層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀            0.10ゼラ
チン               0..60第3層
(第1赤感性層) シアンカプラー(C−2)        0.14シ
アンカプラー(C−3)        0.07高沸
点溶媒(0−1)           0.06赤色
増感色素(S−1,5−6)で分光増感されたAgBr
l(Ag13.0モル%、平均粒径0.4μ+*)  
 0.14ゼラチン               1
.0第4層(第2赤感性層) シアンカプラー(C−2)         0.20
シアンカグラー(C−3)        0.10高
沸点溶媒(0−1)          0.10赤色
増感色素(S−1,5−6)で分光増感されたAgBr
l(Ag12.0モル%、平均粒径0.8μ+m)ゼラ
チン 第5層(第1中間層) ゼラチン 混色防止剤(AN−1) 第6層(第1緑感性層) マゼンタカプラーCM−3) 高沸点溶媒(0−2) 緑色増感色素(5−3)で分光増感されたAgBrT(
Ag13.0モル%、平均粒径0.4μn+)ゼラチン 第7層(第2緑感性層) マゼンタカプラー(M−3) 高沸点溶媒(0−2) 緑色増感色素(5−3)で分光増感されたAgBrl(
Ag12.0モル%、平均粒径0.7μm)ゼラチン 第8層(第2中間層) 黄色コロイド銀 混色防止剤(AN−1) 0.16 1.0 1.0 0.08 0.14 0.15 0.15 1.0 0.14 0.15 0.15 1.0 0.15 0、O8 ゼラチン 第9層(笈1資感性層) イエローカプラー(Y−2) 高沸点溶媒(0−2) 青色増感色素(5−4)で分光増感されたAgBrl(
Ag13−0モル%、平均粒径0゜4μm)ゼラチン 第1θ層(第2責感性層) イエローカプラー(Y−2) 高沸点溶媒(0−2) 青色増感色素(5−4)で分光増感されたAgBrl(
Ag12.0モル%、平均粒径0.8μa+)ゼラチン 第11層(紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(U−3) 紫外線吸収剤(U −4> 紫外線吸収剤(U −5) 紫外線吸収剤(U−6) ゼラチン 第12層(保護層) 1.0 0.40 o、i。
1st layer (gelatin layer) Gelatin 1.40 2nd layer
Layer (antihalation layer) Black colloidal silver 0.10 Gelatin 0. .. 60 Third layer (first red sensitive layer) Cyan coupler (C-2) 0.14 Cyan coupler (C-3) 0.07 High boiling point solvent (0-1) 0.06 Red sensitizing dye (S-1 , 5-6) spectrally sensitized with AgBr
l (Ag13.0 mol%, average particle size 0.4μ++)
0.14 gelatin 1
.. 04th layer (second red-sensitive layer) Cyan coupler (C-2) 0.20
Cyan Kagura (C-3) 0.10 High boiling point solvent (0-1) 0.10 AgBr spectrally sensitized with red sensitizing dye (S-1,5-6)
l (Ag12.0 mol%, average particle size 0.8μ+m) Gelatin 5th layer (1st intermediate layer) Gelatin color mixing inhibitor (AN-1) 6th layer (1st green sensitive layer) Magenta coupler CM-3) High boiling point solvent (0-2) AgBrT spectrally sensitized with green sensitizing dye (5-3) (
Ag13.0 mol%, average particle size 0.4 μn+) Gelatin 7th layer (second green-sensitive layer) Magenta coupler (M-3) High boiling point solvent (0-2) Spectroscopy with green sensitizing dye (5-3) Sensitized AgBrl (
Ag12.0 mol%, average particle size 0.7 μm) Gelatin 8th layer (second intermediate layer) Yellow colloidal silver color mixing inhibitor (AN-1) 0.16 1.0 1.0 0.08 0.14 0 .15 0.15 1.0 0.14 0.15 0.15 1.0 0.15 0, O8 Gelatin 9th layer (Ko1-sensitive layer) Yellow coupler (Y-2) High boiling point solvent (0- 2) AgBrl spectrally sensitized with blue sensitizing dye (5-4) (
Ag13-0 mol%, average particle size 0°4 μm) gelatin 1st theta layer (second sensitive layer) Yellow coupler (Y-2) High boiling point solvent (0-2) Spectroscopy with blue sensitizing dye (5-4) Sensitized AgBrl (
Ag12.0 mol%, average particle size 0.8μa+) Gelatin 11th layer (ultraviolet absorption layer) Ultraviolet absorber (U-3) Ultraviolet absorber (U-4> Ultraviolet absorber (U-5) Ultraviolet absorber ( U-6) Gelatin 12th layer (protective layer) 1.0 0.40 o, i.

0.15 0.70 0.80 0.20 0.20 1.3 0.2 0.2 0.2 0.2 2.0 ゼラチン               1.0ただし
、以上の他に褪色防止剤、界面活性剤、硬膜剤、イラジ
エーシ3ン防止染料を含有する。
0.15 0.70 0.80 0.20 0.20 1.3 0.2 0.2 0.2 0.2 2.0 Gelatin 1.0 However, in addition to the above, anti-fading agents and surfactants Contains hardener, anti-irradiation dye.

増感色素S−6 カプラーM−3 CQ 混色防止剤 N H カプラーY−2 H 次に試料15の第3層、第4層のAgBr1のAg1モ
ル%を変更し、又、一部の試料の第3層及び第4層には
D[Ij化合物を含有させて表3に示す試料16〜20
を作成した。
Sensitizing dye S-6 Coupler M-3 CQ Color mixing inhibitor N H Coupler Y-2 H Next, the Ag1 mol% of AgBr1 in the third and fourth layers of sample 15 was changed, and some of the samples were Samples 16 to 20 shown in Table 3 were made to contain D[Ij compounds in the third and fourth layers.
It was created.

(t)C,o。(t) C, o.

(t)c4us (t)c4n。(t)c4us (t)c4n.

(t)CsL+ に2 (Dcmu* CH。(t)CsL+ to 2 (Dcmu* CH.

(t)ctns (t)CsHz 表 *4 第3層のハロゲン化銀乳剤は全て銀量として0.
14g/かになるように塗布した。
(t) ctns (t) CsHz Table *4 All silver halide emulsions in the third layer have a silver content of 0.
It was applied in an amount of 14 g/kg.

*5 第4層のハロゲン化銀乳剤は全て銀量として0.
16g/m”になるように塗布した。
*5 All silver halide emulsions in the fourth layer have a silver content of 0.
It was coated at a weight of 16 g/m''.

*6  DIR化合物を添加する試料については、添加
量を第3層、第4層それぞれ、ハロゲン化銀1モル当た
り0.025モルとした。
*6 For samples to which a DIR compound was added, the amount added was 0.025 mol per mol of silver halide in each of the third and fourth layers.

前記各試料を露光した後、 第1現像(黒白現像) 水洗 光カブリ 第2現像゛(発色現像) 水洗 漂白定着 水洗 下記処理を行った。After exposing each sample, First development (black and white development) washing with water light fog Second development (color development) washing with water bleach fixing washing with water The following processing was performed.

1分15秒 (38℃) 1分30秒 100ffax以上1秒以上 2分15秒 (38°C) 45秒 2分(38°C) 2分15秒 第1現像液 亜硫酸カリウム チオシアン酸ナトリ1クム 臭化ナトリウム 沃化カリウム 水酸化カリウム(48%) 炭酸カリウム 炭酸水素すトリウム 1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロ−3−ピラゾリ
ドン ハイドロキノンモノスルホネート 3.0g 1.0g 2.4g 8.0mg 6.2m12 4g 2g キシメチル 1.5g 23.3g (pH9,65) 発色現像液 ベンジルアルコール エチレングリコール 炭酸カリウム (無水) 水酸化カリウム 亜硫酸ナトリウム 3.6−シチアオクタンー1.8−ジオールヒドロキシ
ルアミン硫酸塩 14.611112 12.6−α 6g 1.4g 1.6g (1,24g 2.6g N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル−3
−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩  5.0g水を
加えて1aとする。
1 minute 15 seconds (38℃) 1 minute 30 seconds 100ffax or more 1 second or more 2 minutes 15 seconds (38℃) 45 seconds 2 minutes (38℃) 2 minutes 15 seconds 1st developer Potassium sulfite Sodium thiocyanate 1 cum Sodium bromide Potassium iodide Potassium hydroxide (48%) Potassium carbonate Sodium hydrogen carbonate 1-phenyl-4-methyl-4-hydro-3-pyrazolidone Hydroquinone monosulfonate 3.0g 1.0g 2.4g 8. 0mg 6.2m12 4g 2g Oxymethyl 1.5g 23.3g (pH 9,65) Color developer Benzyl alcohol ethylene glycol Potassium carbonate (anhydrous) Potassium hydroxide Sodium sulfite 3.6-cythiaoctane-1.8-diol Hydroxylamine sulfate 14 .611112 12.6-α 6g 1.4g 1.6g (1,24g 2.6g N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3
-Methyl-4-aminoaniline sulfate 5.0g water was added to prepare 1a.

漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸鉄(I[I)アンモニウム塩の
1.56モル溶液           115maメ
タ重亜硫酸ナトリウム       15.4gチオ硫
酸アンモニウム(58%)     126m!21.
2.4− トリアゾール−3−チオール    0.4
g水を加えて (pH−6,5) 色再現性の評価は赤色光とシアン光に対する感度の変動
幅で示した。即ち得られた試料の赤色光反射濃度1.0
を与える感度値を読みとり赤色光露光とシアン光露光の
試料感度差を試料15に対する差11 Ei+ (lo
gE単位、Eは露光量)で示した。
Bleach-fix solution 1.56 molar solution of ethylenediaminetetraacetic acid iron (I[I) ammonium salt 115ma Sodium metabisulfite 15.4g Ammonium thiosulfate (58%) 126m! 21.
2.4-triazole-3-thiol 0.4
g Water was added (pH-6, 5) Color reproducibility was evaluated by the range of variation in sensitivity to red light and cyan light. That is, the red light reflection density of the obtained sample was 1.0.
Read the sensitivity value that gives the sample sensitivity difference between red light exposure and cyan light exposure, and calculate the difference in sample sensitivity between sample 15 and 11 Ei+ (lo
It is expressed in gE units (E is exposure amount).

この差が大きいほど赤−シアンの光に対して敏感に応答
することになり、IIEが大きく、即ち赤の彩度が高く
なり色再現性は良い。
The larger this difference is, the more sensitive the response is to red-cyan light, the larger the IIE, that is, the higher the saturation of red, and the better the color reproducibility.

又、シアンフィルター及びこれと同一のビジュアル濃度
を持ったNDフィルターを用いて、シアン露光と白色露
光を与えた。得られた白色露光画像のビジュアル濃度1
.0に対応する露光量でのシアンフィルター露光画像の
ビジュアル濃度値を明度再現度とした。この値が1に近
いほどシアン色と無彩色の明度バランスが小さく良好な
明度再現が得られる。
Additionally, a cyan filter and an ND filter with the same visual density were used to provide cyan exposure and white exposure. Visual density 1 of the obtained white exposure image
.. The visual density value of the cyan filter exposed image at the exposure amount corresponding to 0 was taken as the brightness reproducibility. The closer this value is to 1, the smaller the balance of brightness between cyan and achromatic colors is and the better the brightness reproduction can be obtained.

これら2種の評価結果を表4に示した。The evaluation results of these two types are shown in Table 4.

表  4 表4から判るように、本発明によってのみ、彩度の高い
、しかも明度再現のより忠実な表現が可能となっている
Table 4 As can be seen from Table 4, only the present invention enables expression with high chroma and more faithful reproduction of brightness.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に色素画像を形成するための感色性の異なる少
なくとも二つのハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を
有するリバーサルハロゲン化銀写真感光材料において、
前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一つが感色性を同
じくする少なくとも二つの層からなり、該少なくとも二
つの層の内、感度が最も高い層のハロゲン化銀粒子が、
それ以外の層のハロゲン化銀粒子より平均沃化銀含有率
が低く、かつ前記写真構成層の少なくとも1層はDIR
化合物を含有することを特徴とするリバーサルハロゲン
化銀写真感光材料。
A reversal silver halide photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer including at least two silver halide emulsion layers having different color sensitivities for forming a dye image on a support,
At least one of the silver halide emulsion layers is composed of at least two layers having the same color sensitivity, and among the at least two layers, the silver halide grains in the layer with the highest sensitivity are
The average silver iodide content is lower than that of silver halide grains in other layers, and at least one of the photographic constituent layers is DIR.
A reversal silver halide photographic material characterized by containing a compound.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5399466A (en) * 1993-01-15 1995-03-21 Eastman Kodak Company [Method of processing] photographic elements having fogged grains and development inhibitors for interimage

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JPS63285549A (en) * 1987-05-18 1988-11-22 Fuji Photo Film Co Ltd Processing method for silver halide color photographic sensitive material
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