JPH02218756A - オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、優れた硬化性を有し、かつポットライフが長
く、高品質な硬化皮膜を与え、Ｍｉｔ紙用等として好適
に用いられるオルガノポリシロキサン組成物及びその硬
化物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕従来、
オルガノポリシロキサン組成物は、耐熱性、耐寒性、電
気絶縁性等に優れていることから各種の用途に広く利用
されている。このオルガノポリシロキサン組成物として
は、けい素原子に結合したアルケニル基を含有するオル
ガノポリシロキサンとけい素原子に結合した水素原子を
含有するオルガノハイドロジエンポリシロキサンとの付
加反応を用いるものが多用されており、例えば、セルロ
ース類９合成樹脂９合成繊維などから作られたフィルム
、シート、不織布などの基材表面を非粘着性にする目的
でかかる付加反応型のオルガノポリシロキサン組成物が
汎用されている。

しかし、付加反応型のオルガノポリシロキサン組成物を
基材表面に塗布して剥離性の硬化皮膜を形成させるため
には１通常、１３０〜１５０℃で３０秒〜６０秒の加熱
処理が必要である。従って、耐熱性の悪い紙やポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどの合成樹脂
フィルムにオルガノポリシロキサンの硬化皮膜を形成し
て剥離性を付与するためにはこのような高温長時間の加
熱条件を緩和し、低温かつ短時間で硬化皮膜を形成し得
る硬化性に優れたシリコーン組成物が求められた。この
ため、付加反応型のオルガノポリシロキサン組成物を硬
化させるための白金系硬化触媒を多量に添加して、比較
的低温下で短時間に硬化皮膜を形成させる方法が提案さ
れているが、この方法は経済的でなく、また、組成物の
保存安定性（ポットライフ）が悪く、得られる硬化皮膜
の剥離力も安定しないという不利があった。

また、かかる白金系触媒の多量添加による問題を解決す
る方法として、上記付加反応型オルガノポリシロキサン
組成物の付加反応制御剤としてＣＣＵ、を添加すること
（特公昭４７−６１１１号公報）、アセチレンアルコー
ルを添加すること（特公昭４４−３１４７６号公報）、
アクリロニトリルを添加すること（特公昭４５−２２０
１８号公報）、１．３−ジクロロプロペンを添加するこ
と（特開昭６１−２３８８５１号公報）、マレエート類
を添加すること（米国特許公報筒４．２５６，８０７号
、同第４，５３０，９８９号、同第４，５６２，０９６
号）等が提案されている。

しかしながら、ＣＣれを制御剤として添加する場合には
、それを大量に使用しなければ付加反応制御効果がない
という問題がある。また、アセチレンアルコール類は、
水素−けい素結合と反応性があるため、組成物中に含有
されている硬化官能基としての水素−けい素結合が経時
と共に消費されて組成物の硬化性が低下するという不利
がある上、アセチレンアルコール類は揮発性で引火点が
低いため、無溶剤塗布液とした場合には安全上の問題か
らその添加量に限界がある。更に、アクリロニトリルは
付加反応抑制作用が弱く、少量の添加では効果がないの
で多量に添加して抑制作用を発揮させる必要があるが、
このアクリロニトリルを多量に含有する組成物は硬化不
良となり易い上、アクリロニトリルが特異な臭いを発散
するために環境上の問題も生じる。

更に、付加反応抑制剤としてジアリルマレエートエステ
ル類、マレイミド類、ハイドロカルボキシマレート類等
を使用することも提案されているが、これら化合物はい
ずれもオルガノポリシロキサンに対する溶解性が低いた
め、オルガノポリシロキサン組成物を均一に薄膜硬化さ
せる場合の添加量には限界があり、満足できるものでは
なかった。

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、優れた硬化
性を有し、比較的低温でかつ短時間に硬化し得る上、保
存安定性に優れてポットライフが長く、しかも剥離力等
の経時安定性が良好で均質な硬化皮膜を与えるオルガノ
ポリシロキサン組成物及びその硬化物を提供することを
目的とする。

〔課題を解決するための手段及び作用〕本発明者は、上
記目的を達成するため付加反応型のオルガノポリシロキ
サン組成物に添加される反応制御剤について種々検討し
た結果、（１）１分子中に少なくとも２個の異なったけ
い素原子に結合した脂肪族不飽和基を含有するオルガノ
ポリシロキサンと。

（２）１分子中に少なくとも２個の異なったけい素原子
に結合した水素原子（＝ＳｉＨ結合）を含有する有機け
い素化合物と、 （３）白金または白金化合物と を含有してなる付加反応型オルガノポリシロキサン組成
物の反応制御剤として、下記式（１）％式％（） （但し、Ｒは炭素数が１〜１０の非置換又は置換の１価
炭化水素基である。） で示されるインチオシアナート誘導体が少量の添加であ
っても有効に作用することを知見するに至った。即ち、
上記第１成分１００重量部に対してインチオシアナート
誘導体を好ましくは０．００００１〜１重量部、更に好
ましくは０．００００５〜０．０５重量部というように
少量添加するだけでも十分に付加反応制御効果を発揮し
、上記第１゜２成分に対して不活性である上、第２，３
成分と混合しても急激なミ５ｉ−Ｈの自己縮合反応が起
きることもなく、それ故、硬化性に優れ、比較的低温、
短時間という硬化条件でも容易に硬化し得ると共に、ポ
ットライフが長く、剥離性、離型性等の特性の経時安定
性が良好で均質な硬化皮膜を与えるオルガノポリシロキ
サン組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至
った。

従って、本発明は、 （１）１分子中に少なくとも２個の異なったけい素原子
に結合した脂肪族不飽和基を含有するオルガノポリシロ
キサンと、 （２）１分子中に少なくとも２個の異なったけい素原子
に結合した水素原子（Ｅ：ＳｉＨ結合）を含有する有機
けい素化合物と、 （３）白金または白金化合物と、 （４）下記式（１） ％式％（１） （但し、Ｒは炭素数が１〜１０の非置換又は置換の１価
炭化水素基である。） で示されるイソチオシアナート誘導体とを含有してなる
ことを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物、及び
これを硬化させることにより得ら九る硬化物を提供する
。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。

本発明の組成物を構成する第１成分としてのオルガノポ
リシロキサンは、１分子中に少なくとも２個の異なった
けい素原子に結合した脂肪族不飽和基を含むもので、例
えば下記式（ｎ）Ｒｊ　Ｒ：　Ｓ　１０５□徨　　　・
・・（ＩＩ）で示される構造をその分子内に有するもの
である。

ここで、（ＩＩ）式の置換基Ｒ１はビニル基、アリル基
、【〕−０Ｈ８０Ｈ２−２ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲ７（Ｒ
゛はアルキレン基等の２価の有機基）などの不飽和炭化
水素基である。また、Ｒ２は非置換又は置換の１価炭化
水素基で、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
などのアルキル基、フェニル基。

トリル基などのアリール基、シクロヘキシル基などのシ
クロアルキル基又はこれらの基の炭素原子に結合した水
素原子の一部又は全部を°ハロゲン原子などで置換した
クロロメチル基、３，３．３−トリフルオロプロピル基
などから選択され、炭素数が１〜８の同一または異種の
非置換又は置換の１価飽和炭化水素基であることが好ま
しいが、特にＲ２は上記オルガノポリシロキサンの１分
子中の全有機基のうちその少なくとも７０％がメチル基
であることがより望ましい。なお、ａは１≦ａ≦３．ｂ
は０≦ｂ≦３で、Ｏ≦ａ＋ｂ≦３である。

更に、上記オルガノポリシロキサンは、直鎖状でも分岐
鎖状でもよく、また不飽和基は分子鎖末端でも鎖中に含
まれていてもよいが、好ましくは直鎖状で分子鎖両末端
がビニルシリル基で封鎖されたものである。また、この
分子鎖末端のビニルシリル基中のビニル基は複数個であ
ってもよい。

なおまた、第１成分として、（ｎ）式のオルガノポリシ
ロキサンと（■）式のオルガノポリシロキサン分子中に
＝ｓｉ−ｓｉ＝、ミ５ｉ−Ｒ’−８ｉミ結合（Ｒ４はア
ルキレン基等の２価の有機基）を含んだものとの共重合
体を用いることもできる。

次に、第２成分の有機けい素、化合物は、Ｌ記第１成分
に対して架橋剤として作用するもので、その１分子中に
異なったけい素原子に結合した水素原子（＝ＳｉＨ結合
）を少なくとも２個有するものである。

この場合、有機けい素化合物は、低分子のシラン化合物
、ミＳｉ−〇−８１＝結合を含むシロキサン類のいずれ
であっても、更には＝Ｓ　ｉ　−Ｓ　ｉミ結合を含むも
のであってもよく、その構造も直鎖状、環状、分岐鎖状
１、グラフト型のいずれであってもよい。

また、上記有機けい素化合物の粘度は特に限定されない
が、組成物の付加反応を促進させるために第１成分との
相溶性の点から５〜１０００ｃｐｓ（２５℃）程度の粘
度であることが好ましい。

なお、第２成分の配合量は、第２成分中のミＳｉＨ結合
と第１成分中の不飽和基との比が０．５〜２００（モル
比）の範囲、特に１〜５の範囲となるようにすることが
好ましく、通常、第１成分のオルガノポリシロキサン１
００重量部に対し０．１〜２０重量部とすることが好ま
しい。

また、第３成分の白金又は白金化合物としては、付加反
応触媒として公知のものを使用し得、例えば白金黒又は
白金をシリカ、カーボンブラックなどに担持させたもの
、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金
酸とオレフィン、ビニルシロキサンとの錯塩などが挙げ
られる。

なお、白金又は白金化合物の添加量は触媒量とすればよ
いが、通常は第１成分１００重量部に対し、白金として
０．０００１〜０．１重量部の範囲とすることが好適で
ある。

本発明組成物の第４成分は、上記第１〜第３成分からな
るオルガノポリシロキサン組成物の室温における反応を
制御するための新規な制御剤であり、下記式（Ｉ） Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ　　　　　・・・（１）で示されるイソ
チオシアナート誘導体である。この（１）式のイソチオ
シアナート誘導体は、上記第１成分、第２成分に対して
不活性であり、第３成分に非可逆的に配位されることも
ないので、第１〜第３成分からなる組成物に制御剤とし
て添加すると、組成物の保存安定性（ポットライフ）が
長くなり、優れた硬化性が得られる。

ここで、Ｒは炭素数が１〜１０の置換又は非置換の１価
炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基
等のアリール基、アリル基、シクロヘキシル基等のシク
ロアルキル基又はこれらの基の炭素原子に結合した水素
原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換した基などか
ら選択される同−又は異種の非置換又は置換の１価炭化
水素基が挙げられ、中でもエチル基、アリル基、フェニ
ル基が好適である。

更に、（１）式のインチオシアナート誘導体の添加量は
第１成分１００重量部に対して０．００００１〜１重量
部、特ニｏ、００００５〜０．０５重量部の範囲とする
ことが好ましく、添加量が０．００００１重量部に満た
ないとその添加効果が十分でない場合があり、１重量部
より多いと組成物の硬化性が低下する場合がある。

本発明の組成物は、上記第１〜第４成分以外に更に必要
に応じ、本発明の目的を損なわない範囲でその他の添加
剤として例えば３−メチル−１−ブチン−３−オールや
そのシリル化物、エチニルシクロヘキシルアルコールな
どのアセチレンアルコール誘導体等の上記以外の反応制
御剤、非反応性のシロキサン又はイソブチレンオリゴマ
ーなとの有機ポリマー、またこの組成物から得られるシ
リコーン皮膜に筆記性を付与するためのセルロース誘導
体類、更にはシリカ、チタン白、ベンガラなどの充填剤
、染料、顔料などの着色剤、皮膜改質剤としての分子鎖
末端が水酸基で封鎖された低分子シロキサンなどを添加
してもよい。なお、添加量は通常の配合量とすることが
できる。

本発明の組成物は、上記各成分を通常の方法で混合して
製造することができ、例えば第１成分と第２成分との混
合物又は第１〜第３成分の混合物に第４成分を添加して
エイジングし、あるいは第３成分と第４成分とを混合し
たものを第１成分と第２成分との混合物に添加してもよ
い、なお、従来のこの種の制御剤は上記第２，３成分と
予め混合すると、急激なＥＳｉＨの自己縮合反応を起こ
したり、触媒の無機化、無効化を起こし易いものであっ
たが、本発明に係る第４成分のイソチオシアナート化合
物は、制御剤として第２，３成分と混合しても何ら問題
はない。

また、上記各成分を混合する際、トルエン等の有機溶剤
を添加し、溶剤タイプの組成物としてもよく、また、溶
剤を添加せず、無溶剤タイプの組成物とすることもでき
る。

本発明の組成物は、上記成分を混合し、必要な時間、必
要な温度に保つと硬化して各成分の種類とそれら相互の
比率に応じて、ゲル状、ニジストマー状あるいは固体状
を呈する。なお、本発明組成物は、室温でも硬化し得る
が、５０〜１５０’Ｃあるいはそれ以上の温度にまで加
熱することにより硬化を促進させることができる。

本発明のオルガノポリシロキサン組成物はポットライフ
が長く、硬化性も優れていることから離型剤、ポツティ
ング剤、型取り材、電気絶縁成形材料等として各種の用
途に広く使用することができる。また、これを各種基材
の表面処理剤として使用する場合には、紙、プラスチッ
クフィルム、板、金属箔などの表面にロールコータ−、
グラビアコーター、スプレーなどでコーティングし、次
いで６５℃以上、好ましくは７０℃以上に加熱すればよ
いが、紫外線照射をして架橋、硬化させることもできる
。また、本発明の組成物に無機質充填剤を加えて液状射
出成形機に使用する場合には、金型内において１２０℃
〜１５０℃で短時間に成形品を得ることができるし、各
種電気、電子部品の埋込み、絶縁でも１００℃程度の加
熱で硬化させることができる。

〔発明の効果〕

本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、硬化性に優
れ、低温で短時間に硬化し得る上、ポットライフが長く
、離型性、剥離性が良好で均質な硬化皮膜を与える。従
って、本発明組成物は、離型剤、ポツティング剤、型取
り材、電気絶縁成形材料等として幅広く利用することが
できる。更に。

本発明組成物は無溶剤型で用いることができるので、溶
剤に弱いフィルム類への応用も容易となる。

以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない
、なお、下記の例において部は重量部を、粘度は２５℃
における測定値を示す、また、下記の例で採用した各試
験法は以下の通りである。

ボｌ」Σｉ不不一 −料組成物２５０ｇを５００ｍＱのガラスビーカーに入
れ、２５℃あるいは４０℃で撹拌しながら放置し、所定
時間ごとの粘度と硬化性、剥離特性等を測定して、ポッ
トライフ（日）を求めた。

棗」１里 試料組成物の所定量をポリエチレンラミネート紙に塗布
した後、１２０℃あるいは１６０℃の熱風循環式乾燥必
中で完全に硬化皮膜が形成されるまでの時間０秒）を測
定した。この場合、この硬化の判定は塗工面を指でこす
っても塗工面が脱落せず、かつ曇らない時点をもって完
全に硬化皮膜が形成されたものとみなし、これを硬化性
（秒）とした。

１」Ｕ【バ 試料組成物をポリエチレンラミネート紙に所定量塗布し
、所定温度の熱風式乾燥機中で所定時間加熱して硬化皮
膜を形成させた後、その硬化皮膜面にアクリル系溶剤型
粘着剤；オリバインＢＰＳ−８１７０及びＢＰＳ−５１
２７（東洋インキ製造（株）社製〕、又は、アクリル系
エマルジョン型粘着剤；オリバインＢＰＷ−３１１０Ｈ
（同社製）を塗布して１００℃で３分間加熱処理した。

次に、この処理面に坪量６４ｇ／ｒｒｒの貼り合わせ紙
を貼り合わせ、２５℃で２０時間エイジングさせ、エイ
ジング後の試料を５ａｍ巾に切断し、引っ張り試験機を
用いて１８０°の角度で剥離速度３００ｍ／分において
貼り合わせ紙を引っ張り、剥離するのに要する力（ｇ）
を測定した。

■昼１１患 剥離抵抗の場合と同様にしてポリエチレンラミネート紙
に試料組成物の硬化皮膜を形成させた後、その表面にポ
リエステルテープ；ルミラー３１Ｂ〔日東電気工業（株
）社製〕を貼り合わせ、２０ｇ　／　ａＪの荷重をのせ
て７０℃で２０時間加熱処理してからそのテープを剥が
し、ステンレススチール板に貼りつけた。

次に、この処理テープをステンレススチール板から１８
０°の角度で剥離速度３００ａｍ／分で剥がし、剥離す
るのに要する力（ｇ）を測定すると共に、未処理の標準
テープをステンレススチール板から剥離するのに要する
力（ｇ）を測定し、これを未処理の標準テープを剥離す
るのに要する力（ｇ）に対する百分率で表わした。

〔実施例１〜４．比較例１〜３〕 分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖された粘
度が４００ｃｐのジメチルポリシロキサン１００部と分
子鎖両末端がトリメチル基で封鎖された下記式（ｍ） ＣＨ□ （ＣＨ，）３５ｉＯ−ＥＳｉＯ）ｙｓｉ（ＣＨ，）ｉ　
　　　・・・　（ＩＩＩ）で示される粘度２０ｃｐのメ
チルハイドロジエンポリシロキサン３部との混合物１０
３部に下記式（１−１） ％式％（１） で示されるアリルイソチオシアナート０．０１部（１，
０３Ｘ１０’−’モル）を添加してオルガノポリシロキ
サン組成物を作った。次に、この組成物に白金ビニルシ
ロキサンコンプレックスを白金量が０．０１部となるよ
うに添加して、オルガノポリシロキサン組成物Ａを調製
した。

更に、実施例２，３としてそれぞれ下記式（１−１ｉ）
ＣＨ，ＣＨ，−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ　　　　・・・（Ｉ−■）で
示されるエチルインチオシアナート、下記式（１−ｎｉ
） ＠−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ　　−（１−ｍ） で示されるフェニルインチオシアナートをアリルイソチ
オシアナートの代りに等モル量用いた以外は実施例１と
同様に組成物Ｂ、Ｃをそれぞれ得た。

また、実施例４として、エチルイソチオシアナート０．
００５１部（５Ｘ１０−’モル）と下記式（ｒｔ／） ＣＨ。

ＣＨＥＣＣ：　　０８ｉ（ＣＨｉ）ｉ　　　　　”・（
ｒＶ）ＣＨ。

で示される３−メチル−１−ブチン−３−オールのシリ
ル化物０．８部（５Ｘ１０−’モル）とをアリルチオシ
アナートの代りに用いた以外は実施例１と同様に組成物
りを得た。

次に、比較例として、３−メチル−１−ブチン−３−オ
ールのシリル化物０．０１６部（１，０３ＸＩＯ−’モ
ル）をアリルイソチオシアナートの代りに用いた以外は
実施例１と同様に組成物Ｅ（比較例１）を得た。更に、
組成物Ｅのシリル化物の添加量を０．８部（５Ｘ１０−
３モル）とした以外は、組成物Ｅと同様に組成物Ｆ（比
較例２）を得た。

また、下記式（Ｖ） で示されるチオミイクラーズケトン０．０１４５部（０
，５１５Ｘ１０″′４モル）をアリルイソチオシアナー
トの代りに用いた以外は実施例１と同様に組成物Ｇ（比
較例３）を得た。

得られた組成物Ａ−Ｇについて、４０℃のポットライフ
を調べると共に、これらをポリエチレンラミネート紙に
ワイヤードクターバー＆Ｏを用いて１．０ｇ／ｒｒｒに
塗工し、１６０℃での硬化性及び触媒添加１時間又は２
４時間後に１６０℃×３０秒で加熱硬化した皮膜を用い
てそれぞれの剥離力及び残留接着率を調べた。

結果を第１表に示す。

第１表の結果より、組成物Ｅ−’Ｇ　（比較例１〜３）
に比べ、組成物Ａ−Ｃ（実施例１〜３）は、４０’Ｃで
ポットライフが非常に長く、また、硬化性も経時で安定
していること、しかも剥離力や残留接着力等も経時的に
安定していることがわかった。更に、組成物Ｄ（実施例
４）は組成物Ｆにエチルイソチオシアナートを添加した
ものであり、イソチオシアナート誘導体とアセチルアル
コール誘導体とを併用することによって、アセチルアル
コール誘導体のみを使用した時の硬化性を保持し。

更にポットライフを延長できることがわかった。

〔実施例５〜７．比較例４，５〕 分子鎖両末端がビニルジメチルシリル基で封鎖され、全
有機基の１．５モル％がビニル基で他はメチル基であり
、３０重量％トルエン溶液の粘度が５，０ＯＯｃｐであ
るオルガノポリシロキサン３０部に、特開昭６１−２３
５４６１号公報に記載されている下記式（ＶＩ） （Ｒ’　ＳｉＯ工、）、（Ｒ孟Ｈ８１Ｏ１１，）１．ｌ
　　・・・（Ｖｌ）（但し、Ｒ’、Ｒ”はメチル基であ
り、ｍ、ｎは０．１＜ｎ／ｍ＜３を満足する数である。

）で示され、粘度が８．２ｃｐで水素ガス発生量が１７
０ｄ／ｇのメチルハイドロジエンポリシロキサン０．４
７部と、前記式（ＩＩＩ）で示される粘度が２０ｃｐの
メチルハイドロジエンポリシロキサン０．２３部と、前
記式（１−ｉ）で示されるアリルイソチオシアナートを
０．００５部（５，Ｉ　Ｘ１０−５モル）とを添加して
オルガノポリシロキサン組成物を作り、組成物の濃度が
５％となるようにトルエンで希釈し、続いて白金ビニル
シロキサンコンプレックスを白金量として０．００５部
となるように添加し、よく撹拌し、組成物Ｈ（実施例５
）を得た。

更に、アリルイソチオシアナートの添加量を０．００２
５部（２，５Ｘ　１０−’モル）とした以外は実施例５
と同様に組成物工（実施例６）を得た。

また、実施例６に前記式（ＩＶ）で示される３−メチル
−１−ブチン−３−オールのシリル化物１．０部を添加
し、同様に組成物Ｊ（実施例７）を得た。

次に、比較例として前記式（ＩＶ）で示される３−メチ
ル−１−ブチン−３−オールのシリル化物１．０部（６
，２Ｘ１０−’モル）をアリルイソチオシアナートと代
替した以外は実施例５と同様に組成物Ｋ（比較例４）を
得た。

また、前記式（Ｖ）で示されるチオミイクラーズ・ケト
ン０．０２９部（５、Ｉ　Ｘ　１０−’−Ｔ−ル）をア
リルイソチオシアナートの代りに用いた以外は実施例５
と同様に組成物Ｌ（比較例５）を得た。

得られた組成物Ｈ−Ｌについて、それぞれの組成物をポ
リエチレンラミネート紙に塗工量が約０．８ｇとなるよ
うにワイヤードクターバー＃１４を用いて塗工し、１２
０℃での硬化性等を２５℃の経時で追跡した。また、ポ
ットライフとして２５°Ｃでゲル化するまでの時間を調
べた。

結果を第２表に示す。

第２表の結果から、本発明のオルガノポリシロキサン組
成物Ｉ（、Ｉ、　Ｊ　（実施例５〜７）は、オルガノポ
リシロキサン組成物に、　Ｌ　（比較例４゜５）に比べ
てその硬化性が溶剤タイプのものでも経時的に安定して
おり、ポットライフも長いものであることが確認された
。

〔実施例８．比較例６〕 平均的にビニルジメチルシリル基とトリメチルシリル基
が１／１（モル）で封鎖され、粘度が８ＱＱｃｐのジメ
チルポリシロキサン１００部と。

分子鎖両末端がトリメチル基で封鎖された前記式Ｈａ）
で示される粘度１００ｃｐのメチルハイドロジエンポリ
シロキサン０．７３部との混合物１００．７３部に、前
記式（１−ｉ）のアリルイソチオシアナート０．００１
部（１，０Ｘ１０−ｓモル）を添加して、オルガノポリ
シロキサン組成物を作った。次に、この組成物に白金ビ
ニルシロキサンコンプレックスを白金量が０．０００５
部となるように添加してオルガノポリシロキサン組成物
Ｍを作り、その６０℃のポットライフを調べると共に、
これを１５０”Ｃ，１２０時間加熱し、硬化させた後、
針入度の変化率を測定した。なお、針入度は１／４スケ
ールコーンを用いた。

次に比較例６として、下記式（■） で示されるエチニルシクロヘキシルアルコール０．０６
２部（５，０Ｘ１０−’モル）をアリルチオイソシアナ
ートと代替した以外は実施例８と同様に組成物Ｎを得、
実施例８と同様な検討を行なった・ 以上の結果を第３表に示す。

第　　　　　３　　　　　表 第３表の結果からも、本発明組成物はポットライフも長
いことが認められた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）１分子中に少なくとも２個の異なったけい素
   原子に結合した脂肪族不飽和基を含有するオルガノポリ
   シロキサンと、 （２）１分子中に少なくとも２個の異なったけい素原子
   に結合した水素原子を含有する有機けい素化合物と、 （３）白金または白金化合物と、 （４）下記式（ I ） Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ・・・（ I ） （但し、Ｒは炭素数が１〜１０の非置換又は置換の１価
   炭化水素基である。） で示されるイソチオシアナート誘導体とを含有してなる
   ことを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物。 ２、請求項１記載のオルガノポリシロキサン組成物を硬
   化させることにより得られる硬化物。