JPH0220859A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは鮮鋭度、現像処理性にすぐれたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide color photographic light-sensitive material having excellent sharpness and development processability.
ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、ハロゲン化銀によ
って記憶された光情報が、現像時に発色現像主薬を酸化
して、カプラーとカップリングして色素を形成し、光情
報が色素画像として固定されるものである。ハロゲン化
銀および現像銀は現像処理過程で除去され回収後再利用
されるようになってきているが、省資源および現像処理
負荷の点から塗布銀量の低減が強く望まれている。塗布
銀量を低減することによる写真特性への影響としてはと
りわけイエロー色素画像の濃度低下が大きいことである
。イエロー色素画像形成のためには一般にσ−ピバロイ
ルアセトアニリド系カプラーa−ベンゾイルアセトアニ
リド系カプラーが用いられているが、これらのイエロー
カプラーは他の、マゼンタカプラー シアンカプラ一対
して分子吸光係数が小さい。したがって、必要発色濃度
を得るためにはイエローカプラーの塗布量を多くしなけ
ればならず、乳剤層の膜厚増加によって鮮鋭度が低下す
る欠点や、現像処理液の低補充システムにおいてイエロ
ー濃度が低下する欠点を有している。In silver halide color photographic materials, optical information stored in silver halide oxidizes a color developing agent during development and couples with a coupler to form a dye, and the optical information is fixed as a dye image. It is something. Although silver halide and developed silver are now being removed during the development process and recycled after recovery, there is a strong desire to reduce the amount of coated silver from the viewpoint of resource conservation and development process load. The effect of reducing the amount of coated silver on photographic properties is that the density of yellow dye images is particularly reduced. For forming yellow dye images, σ-pivaloylacetanilide couplers and a-benzoylacetanilide couplers are generally used, but these yellow couplers have a smaller molecular extinction coefficient than other magenta couplers and cyan couplers. Therefore, in order to obtain the required color density, it is necessary to apply a large amount of yellow coupler, which has the disadvantage that sharpness decreases due to an increase in the thickness of the emulsion layer, and yellow density decreases in a low replenishment system of processing solution. It has the disadvantage of
これに対して、イエローカプラーをポリマー化して単位
重量あたりの発色濃度を高くし乳剤層膜厚を薄くする提
案として例えば特開昭52−150631号、特公昭4
4−13375号或は米国特許3,370,952号な
どに記載されているが、これらのカプラーば発色性能が
低かったり、発色色素の分光吸収が不適当で色再現性を
低下させたり、また不必要なカプリを生じたりして好ま
しくなかった。In contrast, proposals have been made to polymerize yellow couplers to increase the color density per unit weight and reduce the thickness of the emulsion layer, for example, in JP-A-52-150631 and JP-B-Sho.
No. 4-13375 or U.S. Pat. No. 3,370,952, etc., but these couplers have low coloring performance, inappropriate spectral absorption of coloring dyes, and deteriorate color reproducibility. This was not desirable because it caused unnecessary capri.
本発明の第1の目的は鮮鋭度のすぐれた低銀量ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することであり、第2の
目的は現像処理性、特に低補充システムでの発色性が高
いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することであ
る。The first object of the present invention is to provide a low silver content silver halide color photographic light-sensitive material with excellent sharpness, and the second object is to provide a silver halide color photographic material with excellent sharpness. An object of the present invention is to provide a silver oxide color photographic material.
上記の本発明の目的は、次によって達成される。 The above objects of the present invention are achieved by the following.
即ち、全塗布銀量が15〜45a+g/dm”であり、
支持体に少なくとも1層づつの赤色感光層、緑色感光層
及び青色感光層を有し、該赤色感光層の少なくとも1層
がマスキング用シアンカプラーを含有し、該緑色感光層
の少なくとも1層がマスキング用マゼンタカプラーを含
有し、かつ、該青色感光層の少なくとも1層が単位分子
量が400〜700の親水性2当量イエローカプラーを
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料によって達成される。That is, the total coating silver amount is 15 to 45 a+g/dm'',
The support has at least one red photosensitive layer, one green photosensitive layer, and one blue photosensitive layer, at least one of the red photosensitive layers contains a cyan coupler for masking, and at least one of the green photosensitive layers contains a masking cyan coupler. This is achieved by a silver halide color photographic light-sensitive material containing a magenta coupler for coloring, and at least one layer of the blue light-sensitive layer containing a hydrophilic 2-equivalent yellow coupler having a unit molecular weight of 400 to 700. .
本発明の低分子量2当量イエローカプラーは、好ましく
は下記一般式CI)で表される単位分子量が400〜7
00の親油性2当量イエローカプラーを表す。The low molecular weight 2-equivalent yellow coupler of the present invention preferably has a unit molecular weight represented by the following general formula CI) of 400 to 7.
00 lipophilic 2-equivalent yellow coupler.
式中、R3はアルキル基、アリール基を表し、Xは水素
原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表し、R2は
置換基を表し、Zは発色現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応により離脱可能な基を表し、mは0〜4の整数
を表す。mが2以上のとき各R2は同じでも異なってい
てもよい。また、R,、R,、Xまたは2が2〜4価の
連結基となって一般式(lで表されるイエローカプラー
の2〜4量体を形成してもよい。In the formula, R3 represents an alkyl group or an aryl group; represents a group, and m represents an integer of 0 to 4. When m is 2 or more, each R2 may be the same or different. Further, R,, R,, X or 2 may serve as a divalent to tetravalent linking group to form a dimer to tetramer of the yellow coupler represented by the general formula (l).
一般式CI)を更に詳しく説明すると、R4は好ましく
は炭素数1〜30の直鎖または分岐のアルキル基、シク
ロアルキル基またはフェニル基を表し、これら各基は置
換基を有するものを含み、該置換基としては、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アルキルオキシカルバモイル基、ニトロ基
、シアン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基等が挙げられる。To explain the general formula CI) in more detail, R4 preferably represents a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group, or a phenyl group, and each of these groups includes those having a substituent; Examples of substituents include halogen atoms, alkyl groups, aryl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, alkylthio groups, arylthio groups, carbamoyl groups, sulfamoyl groups, acylamino groups, sulfonamide groups, alkyloxycarbamoyl groups, nitro groups, and cyanogen groups. , hydroxyl group, amino group, alkylamino group, arylamino group, etc.
R1のうち好ましくは3級アルキル基または4−アルコ
キシフェニル基であり、最も好ましくはt−ブチル基お
よび4−メトキシフェニル基である。Among R1, a tertiary alkyl group or a 4-alkoxyphenyl group is preferred, and a t-butyl group and a 4-methoxyphenyl group are most preferred.
Xは水素原子、ハロゲン原子(弗素原子、塩素原子、臭
素原子等)または好ましくは炭素数I〜24のアルコキ
シ基を表し、中でも好ましくは塩素原子またはアルコキ
シ基である。該アルコキシ基は置換基を有するものを含
み、上述のR,で表されるアルキル基の置換基として挙
げたものが例示できる。X represents a hydrogen atom, a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.) or preferably an alkoxy group having from I to 24 carbon atoms, and among these, a chlorine atom or an alkoxy group is preferable. The alkoxy group includes those having substituents, and examples thereof include those listed as substituents for the alkyl group represented by R above.
R2で表される置換基としては、例えばハロゲン原子(
弗素原子、塩素原子等)、炭素数1〜20のアルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アシルオキシ基、置換アミン基(例えば
エチルアミノ、アニリノ)アルキルチオ基、ウレイド基
、スルファモイルアミノ基、シアノ基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルオキシカルボニルアミノ基、イミド
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘ
テロ環基等がある。Examples of the substituent represented by R2 include a halogen atom (
fluorine atom, chlorine atom, etc.), alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, aryl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, acylamino groups, sulfonamide groups, carbamoyl groups, sulfamoyl groups, acyloxy groups, substituted amine groups (e.g. ethylamino , anilino)alkylthio group, ureido group, sulfamoylamino group, cyano group, alkoxycarbonyl group, alkyloxycarbonylamino group, imido group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, heterocyclic group, and the like.
これらの基は更に置換基を有するものを含み、置換基と
しては、R1で表されるアルキル基が有することができ
る置換基と同様のものが挙げられる。R2のうち好まし
くはアシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカ
ルボニル基、スルファモイル基、スルバモイル基である
。These groups further include those having a substituent, and examples of the substituent include the same substituents as the alkyl group represented by R1. Among R2, preferred are an acylamino group, a sulfonamide group, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, and a sulbamoyl group.
2で表される発色現像主薬の酸化体との力・ノブリング
反応により離脱可能な基としては、例えばアリールオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ
基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニル
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基または−N 之 (2はNと共に単環もしくは
縮合環の5〜7員のへテロ環を形成し得る非金属原子群
を表し、例えばとロール、ピラゾール、イミダゾ−Jし
、1.2.4−トリアゾール、テトラゾール、インダゾ
ール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、コハ
ク酸イミド、フタル酸イミド、サッカリン、オキサゾリ
ンジン−2,4−ジオン、イミダゾリジン−2,4−ジ
オン、チアゾリジン−2,4−ジオン、ウラゾール、2
−ピリドン、5−テトラゾロン等が挙げられる。)等が
挙げられる。これらの基は更に置換基を有するものを含
み、該置換基としては、R1で表されるアルキル基、ア
リール基が有することができる置換基と同様のものが挙
げられる。2のうち好ましくは、アリールオキシ基、イ
ミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル基、オキサゾ
リジン−2,4−ジオン−3−イル基またはトリアシリ
ジン−3,5−ジオン−4−イル基である。Groups that can be separated by a force/knobling reaction with the oxidized color developing agent represented by 2 include, for example, aryloxy groups, heterocyclic oxy groups, alkoxy groups, acyloxy groups, alkylsulfonyloxy groups, and arylsulfonyloxy groups. , an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, or -N 之 (2 represents a group of nonmetallic atoms that can form a monocyclic or condensed 5- to 7-membered heterocycle with N, such as torole, pyrazole, , imidazo-J, 1.2.4-triazole, tetrazole, indazole, benzimidazole, benzotriazole, succinimide, phthalimide, saccharin, oxazolidine-2,4-dione, imidazolidine-2,4- dione, thiazolidine-2,4-dione, urazole, 2
-pyridone, 5-tetrazolone and the like. ) etc. These groups further include those having a substituent, and examples of the substituent include the same substituents as the alkyl group and aryl group represented by R1. 2, preferably an aryloxy group, an imidazolidine-2,4-dione-3-yl group, an oxazolidine-2,4-dione-3-yl group or a triacylidin-3,5-dione-4-yl group. be.
mは好ましくはθ〜2である。m is preferably θ~2.
一般式CI)で表されるイエローカプラーは、前述の如
く2〜4員体となってもいいが、単量体または2量体が
好ましい。The yellow coupler represented by general formula CI) may be a 2- to 4-membered member as described above, but is preferably a monomer or a dimer.
本発明でいう単位分子量とは、イエローカプラー1分子
内のカップリング位の数で1分子の分子量を割った値を
表す。The unit molecular weight in the present invention refers to the value obtained by dividing the molecular weight of one molecule by the number of coupling positions in one molecule of yellow coupler.
本発明のイエローカプラーは単位分子量が400〜70
0の2当量カプラーであるが、好ましくはR1がアルキ
ル基のときは単位分子量が500〜600であり、R1
がアリール基のときは単位分子量が500〜700であ
る。The yellow coupler of the present invention has a unit molecular weight of 400 to 70.
0, but preferably when R1 is an alkyl group, the unit molecular weight is 500 to 600;
When is an aryl group, the unit molecular weight is 500 to 700.
以下に本発明の低分子量2当量イエローカプラーの具体
例を示す。各カプラーについて単位分子量を()内に示
した。Specific examples of the low molecular weight 2-equivalent yellow coupler of the present invention are shown below. The unit molecular weight for each coupler is shown in parentheses.
Y−9
Y−10
−ia
Y
マスキング用カプラーは、マゼンタカプラー及びシアン
の発色色素の有する2次吸収による色再現性の低下を改
良するものであり、例えば、カプラーの活性点に、マス
キング用の色素を置換したもの、カプラーの活性点にア
ゾ基を置換させ、カプラー自体をマスキング用の色素の
一部として用いるもの(以上、2つの型のものを、カラ
ードカプラーと称す。)更には、カプラーの活性点にマ
スキング用色素のロイコ体を置換させ、該ロイコ体は、
カプラーと発色現像主薬の酸化体との反応により結果的
に写真材料から除去されるが、該反応が生じない部分で
は、後の酸化工程(例えば、赤血塩を用いた漂白工程)
において、該ロイコ体部分が、マスキング用色素に変化
するといった例えば、特開昭63−75747号に記載
のもの、カプラーの活性点に置換したマスキング用色素
が保護基により、−時的に短波化されている例えば例え
ば特開昭62−145243号に記載のもの等が挙げら
れる。Y-9 Y-10 -ia Y Masking coupler improves the deterioration of color reproducibility due to secondary absorption of magenta coupler and cyan coloring dye. For example, a masking coupler is added to the active point of the coupler. Couplers with substituted dyes, couplers with an azo group substituted at the active site of the coupler, and couplers themselves used as part of the masking dye (the above two types are referred to as colored couplers). A leuco form of a masking dye is substituted at the active site of the leuco form, and the leuco form is
The reaction of the coupler with the oxidized form of the color developing agent results in its removal from the photographic material, but where this reaction does not take place, subsequent oxidation steps (e.g. a bleaching step with red blood salts)
For example, in the method described in JP-A No. 63-75747, where the leuco moiety is changed into a masking dye, the masking dye substituted at the active site of the coupler is changed to -temporally short wavelength by a protecting group. For example, those described in JP-A-62-145243 are mentioned.
本発明においては、これらいずれのマスキング用カプラ
ーを用いることもできる。In the present invention, any of these masking couplers can be used.
本発明において、カラードシアンカプラを用いる場合は
次の一般式[A]で表される化合物であることが好まし
い。In the present invention, when a colored cyan coupler is used, it is preferably a compound represented by the following general formula [A].
一般式[A]
OUP
*
式中、coopはシアンカプラ残基を表わし、*はシア
ンカプラのカップリング部位を表わし、Jは2価の連結
基を表わし、mは0またはlを表わし、R6はアリール
基を表わす。General formula [A] OUP * In the formula, coop represents a cyan coupler residue, * represents a coupling site of cyan coupler, J represents a divalent linking group, m represents 0 or l, and R6 represents an aryl group. represents.
coupで表わされるシアンカブラ残基としては、フェ
ノール型カプラならびにす7トール型カプラ残基であり
、特に好ましくはナフトール型カプラ残基である。The cyankabra residue represented by coup includes a phenol type coupler and a 7-tole type coupler residue, and particularly preferably a naphthol type coupler residue.
Jで表わされる2価の連結基として好ましいものは次の
一般式[B]で表わすことができる。A preferable divalent linking group represented by J can be represented by the following general formula [B].
一般式[B]
を表す。R6は炭素数1〜4のアルキレン基、またけア
リーレン基を表わし、R7は炭素数1〜4のアルキレン
を表わし、R6およびR7のアルキレン基は、アルキル
基、カルボシ基、ヒドロキシ基、スルホ基により置換さ
れてもよい。General formula [B] is represented. R6 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms or a spanning arylene group, R7 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and the alkylene groups of R6 and R7 are alkyl groups, carboxy groups, hydroxy groups, or sulfo groups. May be replaced.
R9
Zは、−c−、−o−、−s−、−5o−、−so、−
RI〇
一302NH−、−CONH−、−COO−−NHCO
−−N1(SO2−、−0CO−を表わし、RSR10
はアルキル基、アリール基を表わす。R9 Z is -c-, -o-, -s-, -5o-, -so, -
RI〇ichi 302NH-, -CONH-, -COO--NHCO
--N1 (represents SO2-, -0CO-, RSR10
represents an alkyl group or an aryl group.
R8は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基
、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基、ハロゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基またはス
ルファモイル基を表わす。R8 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a hydroxy group, a cyano group, a nitro group, a sulfonyl group,
It represents an alkoxy group, an aryloxy group, a carboxy group, a sulfo group, a halogen atom, a carbonamide group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, an alkylsulfonyl group, or a sulfamoyl group.
pは0または正の整数を表わし、qは0または■を表わ
し、rは1から4の整数を表わす。p represents 0 or a positive integer, q represents 0 or ■, and r represents an integer from 1 to 4.
pが2以上の時、R6およびZは同じであっても異なっ
ていてもよい。rが2以上の時、R8は同じであっても
異なっていてもよい。When p is 2 or more, R6 and Z may be the same or different. When r is 2 or more, R8 may be the same or different.
R5で表わされるアリール、基として、m−0の時は、
フェニル基ならびにす7チル基が好ましい。When the aryl group represented by R5 is m-0,
Phenyl and 7-tyl groups are preferred.
該フェニル基およびナフチル基は置換基を有することが
でき、この置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アシ
ルオキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシ゛カルボニル基、メルカプト基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基な
どである。The phenyl group and naphthyl group can have a substituent, and the substituent includes a halogen atom, an alkyl group,
Alkoxy group, aryloxy group, hydroxy group, acyloxy group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group,
Examples include arylsulfonyl group, acyl group, acylamino group, sulfonamide group, carbamoyl group, and sulfamoyl group.
Q= 1の時、R3で表わされるアリール基は、次の一
般式[C]で表わされるナフトール基が好まし一般式[
C]
式中、R1、は炭素数が1〜4個の直鎖または分岐のア
ルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、S−ブチル基、t−ブチル
基等)を表わし、Mは写真的に不活性なカチオンで、例
えば水素原子、ナトリウム原子やカリウム原子のような
アルカリ金属のカチオン、アンモニウム、メチルアンモ
ニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、
トリエチルアンモニウム、エタノールアンモニウム、ジ
ェタノールアンモニウム、ピリジニウム、ピペリジウム
、アンモニウム、トルイジニウム、p−二トロアニリニ
ウム、アニシジウムなどを表わす。When Q=1, the aryl group represented by R3 is preferably a naphthol group represented by the following general formula [C].
C] In the formula, R1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group,
isopropyl group, butyl group, S-butyl group, t-butyl group, etc.), and M is a photographically inert cation, such as a hydrogen atom, an alkali metal cation such as sodium or potassium atom, ammonium, Methylammonium, ethylammonium, diethylammonium,
It represents triethylammonium, ethanolammonium, jetanolammonium, pyridinium, piperidium, ammonium, toluidinium, p-nitroanilinium, anisidium, etc.
次に一般式[A]で表わされる代表的カラードカブラの
具体例を示すが、これに限定されるものでC−4
C−5
C−6
C
C−2
C−3
C−7
C−a
C−9
C
lo
CC−13
C−11
CC−14
C
以上の化合物は、特開昭50−123341号、同55
−65957号、同56−94347号、特公昭42−
11304号、同4432461号、同48−1789
9号、同53−34733号、米国特許3,034,8
92号、英国特許1,084.480号等に記載の方法
で合成できる。Next, specific examples of typical colored cabras represented by the general formula [A] will be shown, but they are not limited to C-4 C-5 C-6 C C-2 C-3 C-7 C-a C-9 C lo CC-13 C-11 CC-14 C The above compounds are described in JP-A-50-123341 and JP-A-50-123341.
-65957, No. 56-94347, Special Publication No. 1977-
No. 11304, No. 4432461, No. 48-1789
No. 9, No. 53-34733, U.S. Patent No. 3,034,8
It can be synthesized by the method described in No. 92, British Patent No. 1,084.480, etc.
本発明においてカラードシアンカプラーは、全シアン発
色カプラーに対して5〜95モル%の範囲で用いられる
。In the present invention, the colored cyan coupler is used in an amount of 5 to 95 mol % based on the total cyan coloring coupler.
本発明においてカラードマゼンタカプラーを用いる場合
は、次の一般式で表されるものが好ましい。When using colored magenta couplers in the present invention, those represented by the following general formula are preferred.
一般式[I[1]
%式%
式中cpはマゼンタカプラー残基を表しく但し、アゾ基
はマゼンタカプラーの活性部位に結合している。)、R
3はアリール基(置換基を有するものを含む)を表す。General Formula [I[1] %Formula% In the formula, cp represents a magenta coupler residue, provided that the azo group is bonded to the active site of the magenta coupler. ), R
3 represents an aryl group (including one having a substituent).
Cpで表されるマゼンタカプラー残基としては5−ピラ
ゾロンマゼンタカプラー ならびにピラゾロトリアゾー
ル計マゼンタカプラーから導かれるカプラー残基が好ま
しく、特に好ましいものは、次の一般式[IV]で表さ
れる。The magenta coupler residue represented by Cp is preferably a coupler residue derived from a 5-pyrazolone magenta coupler or a pyrazolotriazole magenta coupler, and a particularly preferable one is represented by the following general formula [IV].
式中R2はアリール基を表わし、R1はアシルアミノ基
、アニリノ基、ウレイド基、又はカルノくエイル基を表
わし、各R2、R3はそれぞれ置換基を有するものを含
む。In the formula, R2 represents an aryl group, R1 represents an acylamino group, anilino group, ureido group, or carnochlorine group, and each R2 and R3 includes those having a substituent.
R2で表わされるアリール基は好ましくはフェニル基で
ある。R2で示すアリール基の置換基としては、例えば
、ハロゲン原子 (例えばフッ素、塩素、臭素等)、ア
ルキル基(例えば、メチル、エチル等)、アルコキシ基
(例えば、メトキシ、エトキシ等)、アリールオキシ基
(例えば、フェニルオキシ、ナフチルオキシ等)、アシ
ルアミノ基(例えば、ベンズアミド、α−(2,4−ジ
ー【−アミル〕呈ノキシ)ブチルアミド等)、スルホニ
ルアミノ基(例えば、ベンゼンスルホンアミド、n−ヘ
キサデカンスルホンアミド等)、スルフ1モイル基(例
えば、メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル
等)、カルバモイル基(例えば、n−ブヂル力ルバモイ
ル基、フェニルカルバモイル等)、スルホニル基(例え
ば、メチルスルホニル、n−ドアシルスルボニル、ベン
ゼンスルホニル等)、アシルオキシ基、エステル基、カ
ルボキシル、スルホ、シアノ、ニトロ等が挙げられる。The aryl group represented by R2 is preferably a phenyl group. Examples of substituents for the aryl group represented by R2 include halogen atoms (e.g., fluorine, chlorine, bromine, etc.), alkyl groups (e.g., methyl, ethyl, etc.), alkoxy groups (e.g., methoxy, ethoxy, etc.), and aryloxy groups. (e.g., phenyloxy, naphthyloxy, etc.), acylamino groups (e.g., benzamide, α-(2,4-di[-amyl]oxy)butyramide, etc.), sulfonylamino groups (e.g., benzenesulfonamide, n-hexadecane), sulfonamide, etc.), sulfo-moyl groups (e.g., methylsulfamoyl, phenylsulfamoyl, etc.), carbamoyl groups (e.g., n-butylbamoyl, phenylcarbamoyl, etc.), sulfonyl groups (e.g., methylsulfonyl, n-butylene, phenylcarbamoyl, etc.), -doacylsulfonyl, benzenesulfonyl, etc.), acyloxy group, ester group, carboxyl, sulfo, cyano, nitro, etc.
更にR2の具体的な例としては、フェニル、2゜4.6
−ドリクロルフエニル、ペンタクロルフェニル、ペンタ
フルオルフェニル、2.4.6−ドリメチルフエニル、
2−りOルー4.6−シメチルフエニル、2.6−ジク
ロル−4−メチルフェニル、2.4−ジクロル−6−メ
チルフェニル、2.4−ジクロル−6−メトキシフェニ
ル、2゜6−ジクロル−4−メトキシフェニル、2.6
−ジクロル−4−[α−(2,4−ジ−t−アミルフェ
ノキシ)アセトアミド]フェニル等である。Furthermore, specific examples of R2 include phenyl, 2゜4.6
-dolychlorphenyl, pentachlorphenyl, pentafluorophenyl, 2.4.6-dolymethylphenyl,
2-dichloro-4.6-dimethylphenyl, 2.6-dichloro-4-methylphenyl, 2.4-dichloro-6-methylphenyl, 2.4-dichloro-6-methoxyphenyl, 2゜6-dichloro- 4-methoxyphenyl, 2.6
-dichloro-4-[α-(2,4-di-t-amylphenoxy)acetamido]phenyl, and the like.
R3で表わされるアシルアミノ基としては、例えばピバ
ロイルアミノ、n−テトラデカンアミド、α−(3−ペ
ンタデシルフェノキシ)ブチルアミド、3−[α−(2
,4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセトアミドベンズ
アミド、ベンズアミド、3−アセトアミドベンズアミド
、3−(3−n−ドデシルサクシンイミド)ベンズ ア
ミド、3− (4−n−ドアシルオキシベンゼンスルホ
ンアミド)ベンズアミド等が挙げられる。Examples of the acylamino group represented by R3 include pivaloylamino, n-tetradecanamide, α-(3-pentadecylphenoxy)butyramide, 3-[α-(2
, 4-di-t-amylphenoxy)acetamidobenzamide, benzamide, 3-acetamidobenzamide, 3-(3-n-dodecylsuccinimide)benzamide, 3-(4-n-doacyloxybenzenesulfonamide)benzamide, etc. Can be mentioned.
R3で表わされるアニリノ基としては、例えばアニリノ
、2−クロルアニリノ、2,4−ジクロルアニリノ、2
.4−ジクロル−5−メトキシアニリノ、4−シアノア
ニリノ、2−クロル−5−[α−(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ブチルアミド]アニリノ、2−りOル
ー5−(3−オクタデセニルサクシンイミド)アニリノ
、2−りOルー5−n−テトラデカンアミドアニリノ、
2−クロル−5−[α−(3−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェノキシ)テトラデカンアミドアニリノ、2−ク
ロル−5−n−ヘキサデカンスルホンアミドアニリノ等
が挙げられる。Examples of the anilino group represented by R3 include anilino, 2-chloroanilino, 2,4-dichloroanilino, 2
.. 4-dichloro-5-methoxyanilino, 4-cyanoanilino, 2-chloro-5-[α-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyramide]anilino, 2-diO-5-(3-octa decenylsuccinimide) anilino, 2-riO-5-n-tetradecanamide anilino,
Examples include 2-chloro-5-[α-(3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy)tetradecanamide anilino, 2-chloro-5-n-hexadecanesulfonamide anilino, and the like.
R3で表わされるウレイド基としては、例えば、メチル
ウレイド、フェニルウレイド、3−[α−(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシ)ブチルアミド]フェニルウレ
イド等が挙げられる。Examples of the ureido group represented by R3 include methylureido, phenylureido, 3-[α-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyramide] phenylureido, and the like.
R3で表わされるカルバモイル基としては、例えばn−
テトラデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、3
−[α−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)アセト
アミドJフェニルカルバモイル等が挙げられる。The carbamoyl group represented by R3 is, for example, n-
Tetradecylcarbamoyl, phenylcarbamoyl, 3
-[α-(2,4-di-t-amylphenoxy)acetamide J phenylcarbamoyl and the like.
R1で表わされるアリール基としては、フェニル基又は
ナフチル基が好ましい。The aryl group represented by R1 is preferably a phenyl group or a naphthyl group.
R1で示されるアリール基の置換基としては、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヒドロキシ基、アシルオキシ基、カルボキシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基
、アリールスルボニル基、アシル基、スルホンアミド基
、カルバモイル基、スルファモイル基などが挙げられる
。Examples of substituents for the aryl group represented by R1 include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group,
Examples include hydroxy group, acyloxy group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, acyl group, sulfonamide group, carbamoyl group, and sulfamoyl group.
特に好ましい置換基は、アルキル基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基、アシルアミノ基である。Particularly preferred substituents are an alkyl group, a hydroxy group, an alkoxy group, and an acylamino group.
次に一般式〔■〕で表わされるカラードマゼンタカプラ
ーの具体例を記すが、これにより限定されるものではな
い。Next, specific examples of the colored magenta coupler represented by the general formula [■] will be described, but the invention is not limited thereto.
I+″t
M−3
CM−4
CM−5
M−6
M−10
M−11
M−12
しL
しt
LL −35−
t
M−7
M−8
M−15
しL
しL
t
M
M−17
しL
M−19
M−24
本発明に係るカラードマゼンタカプラーは、特開昭49
−123625号、同49−131448号、同52−
42121号、同52−102723号、同54−52
532号、同58−172647号、米国特許第2,7
63.552号、同2,801.171号、同3,51
9.429号等に記載された方法に準じて合成できる。I+''t M-3 CM-4 CM-5 M-6 M-10 M-11 M-12 ShiL Shit LL -35- t M-7 M-8 M-15 ShiL ShiL t M M- 17 ShiLM-19 M-24 The colored magenta coupler according to the present invention is disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 49
-123625, 49-131448, 52-
No. 42121, No. 52-102723, No. 54-52
No. 532, No. 58-172647, U.S. Patent No. 2,7
No. 63.552, No. 2,801.171, No. 3,51
It can be synthesized according to the method described in No. 9.429.
本発明においてカラードマゼンタカプラーは全マゼンタ
カプラーに対して5〜95モル%の範囲で用いられる。In the present invention, the colored magenta coupler is used in an amount of 5 to 95 mol % based on the total magenta coupler.
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤ととしては
、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることか
できる。As the silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention, any conventional silver halide emulsion can be used.
該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。The emulsion can be chemically sensitized by conventional methods, and can be optically sensitized to a desired wavelength range using a sensitizing dye.
ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。Antifoggants, stabilizers, etc. can be added to the silver halide emulsion. Gelatin is advantageously used as binder for the emulsion.
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマ
ーの分散物(ラテックス)を含有させることができる。The emulsion layer and other hydrophilic colloid layers can be hardened and can contain a plasticizer and a dispersion (latex) of a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer.
カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。A coupler is used in the emulsion layer of a light-sensitive material for color photography.
更に色補正の効果を有しているカラードカプラ、競合カ
プラー或は現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
色調剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤
、分光増感剤、および減感剤のような写真的に有用なフ
ラグメントを放出する化合物を用いることができる。Furthermore, by coupling with a colored coupler having a color correction effect, a competing coupler, or an oxidized product of a developing agent, a development accelerator, a bleach accelerator, a developer, a silver halide solvent,
Compounds that release photographically useful fragments such as toning agents, hardeners, fogging agents, antifoggants, chemical sensitizers, spectral sensitizers, and desensitizers can be used.
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。The photosensitive material can be provided with auxiliary layers such as a filter layer, an antihalation layer, and an antiirradiation layer. These layers and/or the emulsion layer may contain dyes that are washed out or bleached from the light-sensitive material during the development process.
感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−蛍光増白剤、
マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ防
止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤等を添加で
きる。For photosensitive materials, formalin scavenger-fluorescent brightener,
A matting agent, a lubricant, an image stabilizer, a surfactant, a color antifoggant, a development accelerator, a development retardant, a bleaching accelerator, etc. can be added.
支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ホリエチレンテレフタレートフイルム、バライタ紙、三
酢酸セルロースフィルム等ヲ用いることができる。As a support, paper laminated with polyethylene, etc.
Polyethylene terephthalate film, baryta paper, cellulose triacetate film, etc. can be used.
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。To obtain a dye image using the photosensitive material of the present invention, after exposure,
Commonly known color photographic processing can be performed.
以下に、本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されない。Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.
以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加料は特に記載のない限り111!当りのグラ
ム数を示す。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。In all the examples below, the additives in the silver halide photographic light-sensitive materials were 111! unless otherwise specified. Shows the number of grams per serving. In addition, silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver.
実施例1
トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次第1層から第5層まで、第6
層から第9層まで、第1θ層から第13層までに分けて
支持体側から形成して、多層カラー写真要素試料lを作
製した。Example 1 On a triacetylcellulose film support, each layer having the composition shown below was sequentially formed from the first layer to the fifth layer and the sixth layer.
A multilayer color photographic element sample 1 was prepared by forming layers from the support side to the 9th layer and the 1θth layer to the 13th layer.
試料−101(比較)
第1層;ハレーション防止層(HC−1)黒色コロイド
銀 0.20UV吸収剤 (U V
−1”) 0.20高沸点溶媒 (O1Q−
1) 0.10ゼラチン
1,5第2層;中間層(IL−1)
UV吸収剤 (U v −1) 0.01高沸
点溶媒 (O1Q−1) 0.10ゼラチン
1.5第3層;低感度赤感性乳
剤層(RL)
沃臭化銀乳剤(E m −1−■)0.3tt (
Em2−■)0.3
増感色素(sD−1)2.5x 10−’(モル/銀1
モル)// (SD−2)2.5XlO−’(//
)// (SD−3)0.5X 10−’(/
/ )シアンカプラ (C−1) 0
.59// (C−2) 0.03
カラードシアンカプラ(CC−1) 0.03DIR
化合物 (D −1) 0.001高沸点溶
媒 (O1Q−1) 0.293ゼラチン
1.0第4層;高感度赤感性乳
剤層(RH)
沃臭化銀乳剤(E m −3−■)0.6増感色素(S
D−1)2.Ox 10−’(モル/銀1モル)//
(so−2)2.Ox lO−’(tt )/
/ (SD−3)0.lX 10−’(/I
)シアンカブラ (C−1) 0.23//
(C−2) 0.012カラード
シアンカプラ(CC−1) 0.012DIR化合物
(D−1) 0.04高沸点溶媒 (O
1Q−1) 0.2ゼラチン
0.6第5層:中間層(IL−2)
ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μ)0.05
ゼラチン 0.5第6層;低感
度緑感性乳剤層(GL)
沃臭化銀乳剤(E m −1−■)0.6増感色素(S
D−4) 5X 10−’(モル/銀1モル)tt
(so−5) lx 10−’(tt )マ
ゼンタカプラCM−1) 0.45カラード
マゼンタカプラ(CM−1)0.01DIR化合物 (
D−3) 0.02// (D−4
) 0.02高沸点溶媒 (O1Q−1)
0.28ゼラチン
1−0第7層;中間層(IL−3)
ゼラチン 0.8第8層;高感
度緑感性乳剤層(GH)
沃臭化銀乳剤(E m −3−■)0.8増感色素(S
D−6)1.5X 10−’(モル/銀1モル)//
(SD−7)2.5X 10−’(// )/
/ (SD−8)0.5X 10−’(//
’)マゼンタカプラ(M −2’) 0.0
3// (M−3) 0.08カラ
ードマゼンタカプラ(CM−1)0.04DIR化合物
(D −3) 0.008高沸点溶媒
(OiQ −3) 0.4ゼラチン
1.0第9層;イエロフィルタ層(YC
)
黄色コロイド銀 0.1色汚染防止剤
(S C−1) 0.1高沸点溶媒 (OiQ
−3) 0.1ポリメチルメタクリレート(平
均粒径3μ)0.05
ゼラチン 0.8第1θ層;低
感度青感性乳剤層(B L)沃臭化銀乳剤(E m−1
−■) 0.15// (Em2−■)
0.15増感色素(SD −10)7X 10−’(
モル/銀1モル)イエロカブラ(YA−1)・・・
0.7// (YA−2) 0.1
5DIR化合物(D−2) 0.15高沸点
溶媒 (Oiff −3) 0.4ゼラチン
1.0第11層;高感度青感性
乳剤層(BH)沃臭化銀乳剤(E m −4−■)0.
15tt (E m −1−■) 0.15
増感色素(SD −9)IX 10−’(モル/銀1モ
ル)// (SD−10)3 X lO−4(モル
/銀1モル)イエロカプラ(YA−1)・・・ 0
.35// (YA−2)
0.06高沸点溶媒 (OiQ −3) 0
.18ゼラチン 0・5第12
層;第1保護層(PRO−1)
UV吸収剤 (U V −1)0.10tt
(UV−2) 0.05高沸点溶媒 (O1
Q−1) 0.1// (Oi124)
0.1ゼラチン 1.
0第13層;第2保護層(PRO−2)
微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.08μAg12モル
%)0.1
界面活性剤(S U−1’) 0.005ポ
リメチルメタクリレート
(平均粒径3μff1) 0.20ゼラチン
0.6尚各層には上記組成物の
他に塗布助剤S u −2。Sample-101 (comparison) 1st layer; antihalation layer (HC-1) black colloidal silver 0.20 UV absorber (UV
-1") 0.20 high boiling point solvent (O1Q-
1) 0.10 gelatin
1,5 2nd layer; Intermediate layer (IL-1) UV absorber (U v -1) 0.01 High boiling point solvent (O1Q-1) 0.10 Gelatin
1.5 Third layer; Low sensitivity red-sensitive emulsion layer (RL) Silver iodobromide emulsion (E m -1-■) 0.3tt (
Em2-■) 0.3 Sensitizing dye (sD-1) 2.5x 10-' (mol/silver 1
mol)// (SD-2)2.5XlO-'(//
)// (SD-3)0.5X 10-'(/
/ ) Cyan coupler (C-1) 0
.. 59// (C-2) 0.03
Colored cyan coupler (CC-1) 0.03DIR
Compound (D-1) 0.001 High boiling point solvent (O1Q-1) 0.293 Gelatin
1.0 4th layer; High sensitivity red-sensitive emulsion layer (RH) Silver iodobromide emulsion (E m -3-■) 0.6 Sensitizing dye (S
D-1)2. Ox 10-' (mol/silver 1 mol)//
(so-2)2. Ox lO-'(tt)/
/ (SD-3)0. lX 10-'(/I
) Cyan Cabra (C-1) 0.23//
(C-2) 0.012 colored cyan coupler (CC-1) 0.012 DIR compound (D-1) 0.04 high boiling point solvent (O
1Q-1) 0.2 gelatin
0.6 5th layer: Intermediate layer (IL-2) Polymethyl methacrylate (average grain size 3μ) 0.05 Gelatin 0.5 6th layer: Low-speed green-sensitive emulsion layer (GL) Silver iodobromide emulsion (E m -1-■) 0.6 sensitizing dye (S
D-4) 5X 10-' (mol/silver 1 mol)tt
(so-5) lx 10-' (tt) magenta coupler CM-1) 0.45 colored magenta coupler (CM-1) 0.01 DIR compound (
D-3) 0.02// (D-4
) 0.02 high boiling point solvent (O1Q-1)
0.28 gelatin
1-0 7th layer; Intermediate layer (IL-3) Gelatin 0.8 8th layer; High-sensitivity green-sensitive emulsion layer (GH) Silver iodobromide emulsion (E m -3-■) 0.8 Sensitizing dye (S
D-6) 1.5X 10-' (mol/silver 1 mol)//
(SD-7)2.5X 10-'(// )/
/ (SD-8)0.5X 10-'(//
') Magenta coupler (M -2') 0.0
3// (M-3) 0.08 colored magenta coupler (CM-1) 0.04 DIR compound (D-3) 0.008 high boiling point solvent
(OiQ-3) 0.4 gelatin
1.0 9th layer; yellow filter layer (YC
) Yellow colloidal silver 0.1 Color stain inhibitor (S C-1) 0.1 High boiling point solvent (OiQ
-3) 0.1 polymethyl methacrylate (average grain size 3μ) 0.05 gelatin 0.8 1st theta layer; low sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BL) silver iodobromide emulsion (E m-1
-■) 0.15// (Em2-■)
0.15 sensitizing dye (SD-10) 7X 10-'(
mole/1 mole of silver) Yellow Cabra (YA-1)...
0.7// (YA-2) 0.1
5 DIR compound (D-2) 0.15 High boiling point solvent (Oiff -3) 0.4 Gelatin
1.0 11th layer; High-speed blue-sensitive emulsion layer (BH) Silver iodobromide emulsion (E m -4-■) 0.
15tt (E m -1-■) 0.15
Sensitizing dye (SD-9) IX 10-' (mol/silver 1 mol) // (SD-10) 3 X lO-4 (mol/silver 1 mol) Yellow coupler (YA-1)... 0
.. 35// (YA-2)
0.06 High boiling point solvent (OiQ -3) 0
.. 18 gelatin 0.5 12th
Layer: First protective layer (PRO-1) UV absorber (UV-1) 0.10tt
(UV-2) 0.05 high boiling point solvent (O1
Q-1) 0.1// (Oi124)
0.1 gelatin 1.
0 13th layer; 2nd protective layer (PRO-2) Fine grain silver iodobromide emulsion (average grain size 0.08 μAg 12 mol %) 0.1 Surfactant (SU-1') 0.005 Polymethyl methacrylate ( Average particle size 3μff1) 0.20 gelatin
0.6 In addition to the above composition, each layer contains a coating aid S u-2.
分散助剤S u −3、硬膜剤H−1およびH−2゜安
定剤5T−1,かぶり防止剤AF−1,AF−5D−1
2を添加した。Dispersing aid S u-3, hardeners H-1 and H-2, stabilizers 5T-1, and antifoggants AF-1 and AF-5D-1 were added.
E m−1−■ 平均粒径 0.46μm。E m-1-■ Average particle size: 0.46 μm.
平均沃化銀含有率・・・7.0モル%。Average silver iodide content...7.0 mol%.
単分散性(分布の広さ14%)の表面 低沃化銀(2モル%)含有型乳剤 E m −2−■ 平均粒径 0.30μvr。Monodisperse (width of distribution 14%) surface Emulsion containing low silver iodide (2 mol%) E m -2-■ Average particle size 0.30μvr.
平均沃化銀含有率・・・2.0モル%。Average silver iodide content...2.0 mol%.
単分散性(分布の広さ14%)で表面 臭化銀含有型乳剤 平均粒径 0.81μ諺。Monodisperse (width of distribution 14%) Silver bromide-containing emulsion Average particle size: 0.81μ.
平均沃化銀含有率・・・7.0モル%。Average silver iodide content...7.0 mol%.
単分散性(分布の広さ14%)の表面 低沃化銀(1,0モル%)含有型乳剤 平均粒径 0.95μ鶴。Monodisperse (width of distribution 14%) surface Emulsion containing low silver iodide (1.0 mol%) Average particle size: 0.95μ Tsuru.
平均沃化銀含有率・・・8.0モル%。Average silver iodide content...8.0 mol%.
単分散性(分布の広さ14%)の表面
E m−4−■
E m−3−■
D−2
D−3
D−4
D−5
D−9
D−6
D−10
D−7
(C2H5)3NHe
D−8
Q
c−t
M−1
しt
M−1
Q
A−1
A−2
H−2
[(CJ = CHSO*CHz ) 5ccH* S
O2(CH2) 21 zN(CH* ) xsOsK
u−1
V−1
S u −2
■
It。Monodisperse (width of distribution 14%) surface E m-4-■ E m-3-■ D-2 D-3 D-4 D-5 D-9 D-6 D-10 D-7 ( C2H5)3NHe D-8 Q c-t M-1 t M-1 Q A-1 A-2 H-2 [(CJ = CHSO*CHz) 5ccH* S
O2(CH2) 21 zN(CH*) xsOsK
u-1 V-1 S u-2 ■ It.
S u −3 C− V−2 S−1 C2H。S -3 C- V-2 S-1 C2H.
S−2
!2−2
H
υ■
C9H19Lt)
T−1
F−1
0■
F−2
第1θ層
イエローカプラー(YA−1) ・・・1.Og
/a”〃(Y A −2) −0,2g/m’
高沸点溶媒(Oi 1−3 ) −0,6g
/m”ゼラチン ・・・1.
4g/m”第11層
イエローカプラー(YA−1) ・・・0−9g
/m”// (Y A −2) ・・
・0.2g/a”高沸点溶媒(Oil−3)
・・・0.5g/s”ゼラチン
・・・1.5g/s”一方、試料−1の第11層
、第12層のイエローカプラー(YA−1)、(YA−
2)を同量の表−1のように変更する以外は試料−1と
同様にして試料3〜8を作製した。S-2! 2-2 H υ■ C9H19Lt) T-1 F-1 0■ F-2 1st theta layer yellow coupler (YA-1)...1. Og
/a"〃(Y A -2) -0.2g/m'
High boiling point solvent (Oi 1-3) -0.6g
/m” gelatin...1.
4g/m” 11th layer yellow coupler (YA-1)...0-9g
/m”// (Y A -2) ・・
・0.2g/a” high boiling point solvent (Oil-3)
...0.5g/s” gelatin
...1.5 g/s" On the other hand, the yellow couplers (YA-1) and (YA-
Samples 3 to 8 were prepared in the same manner as Sample-1 except that 2) was changed to the same amount as shown in Table-1.
試料−1の第1θ層、第11層のイエローカプラー(Y
A−1)、(YA−2)、高沸点溶剤(Oil−3)、
ゼラチンの添加量を以下のように変更する以外は試料−
1と同様にして試料−2を作製した。Yellow coupler (Y
A-1), (YA-2), high boiling point solvent (Oil-3),
The sample was - except that the amount of gelatin added was changed as follows.
Sample 2 was prepared in the same manner as Sample 1.
このようにして作製した各試料No、1〜8を、ニトリ
ロトリ酢酸・3ナトリウム塩(l水塩)白色光を用いて
ウェッジ露光したのち、下記現像処理を行った。Each of the samples Nos. 1 to 8 prepared in this manner was subjected to wedge exposure using nitrilotriacetic acid trisodium salt (l hydrate) white light, and then subjected to the following development treatment.
処理工程(38°C)
発色現像 3分15秒漂白
6分30秒水洗
3分15秒定着 6分30秒水洗
3分15秒安定化
1分30秒乾燥
各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。Processing process (38°C) Color development 3 minutes 15 seconds bleaching
Wash with water for 6 minutes and 30 seconds
3 minutes 15 seconds fixation 6 minutes 30 seconds washing 3 minutes 15 seconds stabilization
Drying for 1 minute and 30 seconds The composition of the treatment liquid used in each treatment step is as follows.
4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)−アニリン・硫酸塩 4.75
g無水亜硫酸ナトリウム 4.25gヒ
ドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g無水炭
酸カリウム 37.5g臭化ナトリ
ウム 1.3g2.5g
水酸化カリウム 1.0g水を加
えてlOとする。4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)-aniline sulfate 4.75
g Anhydrous sodium sulfite 4.25 g Hydroxylamine 1/2 sulfate 2.0 g Anhydrous potassium carbonate 37.5 g Sodium bromide 1.3 g 2.5 g Potassium hydroxide 1.0 g Add water to make 1O.
エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩00g
エチレンジアミン四酢酸2アンモニウム塩10.0g
臭化アンモニウム 150.0g氷
酢酸 10.0m12水
を加えてlQとし、アンモニア水を用いてpH6,0に
調整する。Ethylenediaminetetraacetic acid iron ammonium salt 00g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 10.0g Ammonium bromide 150.0g Glacial acetic acid 10.0ml 12 Add water to make 1Q, and adjust to pH 6.0 using aqueous ammonia.
チオ硫酸アンモニウム 175.0g無
水亜硫酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫
酸ナトリウム 2.3g水を加えてlI
2とし、酢酸を用いてp H−6,0に調整する。Ammonium thiosulfate 175.0g Anhydrous sodium sulfite 8.5g Sodium metasulfite 2.3g Add water and lI
2 and adjust the pH to -6.0 using acetic acid.
ホルマリン(37%水溶液) 1.5mf
fコニダックス(コニカ株式会社製) 7.5n+
ff水を加えてlQとする。Formalin (37% aqueous solution) 1.5mf
f Konidax (manufactured by Konica Corporation) 7.5n+
ff Add water to make lQ.
さらに、鮮鋭度評価のため、MTF測定用のパターンを
通して露光をし、同様の現像処理を行って1 mmあた
り40サイクルにおけるMTF値を測定しlこ。Furthermore, in order to evaluate sharpness, the MTF value was measured at 40 cycles per 1 mm after exposure through a pattern for MTF measurement and the same development process.
表−2に各試料の最大青光濃度および青フィルターで測
定した40サイクル/mmでのMTF値の相対値(試料
−1を100とした)を示す。Table 2 shows the maximum blue light density of each sample and the relative value of the MTF value at 40 cycles/mm measured with a blue filter (Sample-1 was taken as 100).
表−2
自動現像機を用い、発色現像剋理液が、試料IIl!あ
たり900mffずつ発色現像浴に補充される条件で、
500m2を連続的に処理した後、各試料の最大青光濃
度を測定した。結果を表−3に示す。Table 2 Using an automatic developer, the color developing solution was sample IIl! Under the condition that the color developing bath is replenished at a rate of 900 mff per color,
After continuously treating 500 m2, the maximum blue light density of each sample was measured. The results are shown in Table-3.
表−3
さらに試料−1〜8について特開昭61−243453
号明細書記載の実施例−1に示される方法に従って、表
−2,3より、本発明のイエローカプラーを含有した低
銀量感材は最大濃度が高く、鮮鋭度がすぐれるだけでな
く、低補充システムの現像処理においても安定した性能
が得られるすぐれたものであることがわかる。又、試料
8のY−10のかわりにY−31を用いた場合にも本発
明の効果が認められた。Table-3 Further regarding samples-1 to 8, JP-A-61-243453
According to Tables 2 and 3, the low silver content light-sensitive material containing the yellow coupler of the present invention not only has a high maximum density and excellent sharpness, but also has a low It can be seen that it is an excellent product that can provide stable performance even in the development process of the replenishment system. Furthermore, the effect of the present invention was also observed when Y-31 was used in place of Y-10 in Sample 8.
実施例−2
実施例−1の試料−4の各感光層の塗布銀量のみを表−
4のように変更して試料−21〜25を作製して実施例
−1と同様の評価を行った所、試料−22,23,24
は試料−4と同様に本発明の効果が得られたが、試料−
21は低補充システムでの性能変動が大きく、試料−2
5は最大濃度が不充分であった。Example-2 Only the amount of coated silver in each photosensitive layer of Sample-4 of Example-1 is shown.
Samples-21 to 25 were prepared by changing the procedure in Example 4, and the same evaluation as in Example-1 was performed.
The effect of the present invention was obtained similarly to Sample-4, but Sample-4
21 had large performance fluctuations in the low replenishment system, and sample-2
No. 5 had an insufficient maximum concentration.
実施例−3
・実施例−1と同様の方法で多層カラー写真要素として
下記の試料−31を作製した。Example 3 - The following sample 31 was prepared as a multilayer color photographic element in the same manner as in Example 1.
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 ・・・0.2ゼラ
チン
V−1
第2層(中間層)
ゼラチン
第3層(第1赤感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Al12モル%、粒径0.3μ、変動係
数29%、不定形粒子)塗布銀量 ・・・0.3ゼラ
チン ・・・0.45D−1
・・・1.OX 10−’
5D−2・・・3.OX 10−’
5D−3・ lXl0−’
C−1・・・0.08
C−2・・・0.08
cc−t ・・・0.0I
D−1・・・0.003
0i1−1 ・・・0.03
第4層(第2赤感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Agl 5モル%、■型、粒径0.7μ
、・・・1.0
・・・1.3
・・・0.1
・・・0.Ol
・・・0.01
変動係数25%、不定形粒子)塗布銀量・・・0.4
ゼラチア ・・・0.6SD−
1・ lXl0−’
5D−2・・・3 X 10−’
5D−3・ IXIG−’
C−1・・・0.20
C−2・・・0.25
CC−1・・・、0.03
D−1・・・0.01
Oi1−1
・・・0.15第5層(第3赤感乳剤)
沃臭化銀乳剤(Ag40モル%、粒径0.8μ、変動係
数16%、不定形粒子)塗布銀量 ・・・0.7ゼラ
チン ・・・0.85D−1
・・・ lXl0一番
5D−2・・・3 X 10−’
5D−3・ lXl0−’
C−1・・・0.4
C−2・・・0.8
CC−1・・・0.1
0i1−1
・・・0.0ID−1・・・0.05
第6層(中間層)
ゼラチン ・・・1.03C
−1・・・0.03
0i1−1 ・・・0.05
第7層(第1緑感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Agl 2モル%、粒径0.3μ、救相
当径の変動係数28%、不定形粒子)塗布銀量・・・0
.2
・・・5 X 10−’
・・・2 X 10−’
・・・0.3X 10−’
・・・0.8
・・・0.16
・・・0.005
・・・0.01
・・・0.5
D−4
D−5
D−6
ゼラチン
M−1
0目−1
第8層(第2緑感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、粒径0.6μ、変動
係数38%、不定形粒子)塗布銀量 ・・・0.3ゼ
ラチン ・・・0.85D−
4・ 5X10−’
5D−5・・・2×lO弓
S D −6・0.3X 10−’
M−1・・・0.20
D−3・・・0.02
CM−1・・・0.04
0i1−1 ・・・0.2第
9層(第3緑感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Agl 6モル%、粒径1.0μ、変動
係数80%、不定形粒子)塗布銀量 ・・・0.6ゼ
ラチン ・・・0.83D−
7・・・3.5X 10−’
5D−8・・・1.4X 10−’
M−3・・・0.15
M−2・・・0.05
D−4・・・0.01
0・i I −30,20
第1θ層(イエローフ
゛ゼラチン
黄色コロイ
C−1
第11層(第1責感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、粒径0.5μ、変動
係数15%、8面体粒子)塗布銀量 ・・・0.2ゼ
ラチン ・・・0.85D−
9・・・2 X 10−’
S D −10・・・5×l〇−各
YA−1・・・0.6
YA−2・・・0.15
D−2・・・0.005
0i1−3 ・・・0.20
第12層(第2青感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、粒径1.3μ、変動
係数25%、不定形粒子)塗布銀量 ・・・0.3ゼ
ラチン ・・・0.5SD−
9・ lXl0−’
・・・1.2
・・・0.08
・・・0.1
・・・0.3
イルター層)
ド銀
S D −10・・・5Xlθ−6
Y−1・・・0.20
0+1−3
・・・0.06第13層(第1保護層)
ゼラチン ・・・0.8UV
−1・・・0.l
UV−2・・・0.2
0+1−1 ・・・0,01
O1・1−2 ・・・0.O
11第14(第2保護層)
微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ) ・・・0.1
ゼラチン ・・・0.45ポ
リメチルメタクリレート(直径3.0μ)・・・0.2
H−1・・・0.4
各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加して、試料31を作製した。1st layer (antihalation layer) Black colloidal silver...0.2 gelatin V-1 2nd layer (intermediate layer) 3rd gelatin layer (first red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Al12 mol%, Particle size 0.3 μ, coefficient of variation 29%, irregularly shaped particles) Coated silver amount...0.3 Gelatin...0.45D-1
...1. OX 10-' 5D-2...3. OX 10-'5D-3・lXl0-' C-1...0.08 C-2...0.08 cc-t...0.0I
D-1...0.003 0i1-1...0.03
4th layer (second red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Agl 5 mol%, ■ type, grain size 0.7μ
,...1.0...1.3...0.1...0. Ol...0.01 Coefficient of variation 25%, amorphous particles) Coated silver amount...0.4 Gelatia...0.6SD-
1. lXl0-' 5D-2...3 X 10-' 5D-3. IXIG-' C-1...0.20 C-2...0.25 CC-1..., 0. 03 D-1...0.01 Oi1-1
...0.15 Fifth layer (third red-sensitive emulsion) Silver iodobromide emulsion (Ag 40 mol%, grain size 0.8 μ, coefficient of variation 16%, amorphous grains) Coated silver amount ...0.7 Gelatin...0.85D-1
... lXl0 Ichiban 5D-2...3 X 10-'5D-3・lXl0-' C-1...0.4 C-2...0.8 CC-1...0. 1 0i1-1
...0.0ID-1...0.05 6th layer (middle layer) Gelatin ...1.03C
-1...0.03 0i1-1...0.05
7th layer (first green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Agl 2 mol%, grain size 0.3 μ, coefficient of variation of relief diameter 28%, amorphous grains) Coated silver amount...0
.. 2 ...5 X 10-' ...2 X 10-' ...0.3X 10-' ...0.8 ...0.16 ...0.005 ...0.01 ...0.5 D-4 D-5 D-6 Gelatin M-1 0 stitches-1 8th layer (second green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Agl 4 mol%, grain size 0.6μ , coefficient of variation 38%, amorphous particles) Coated silver amount...0.3 Gelatin...0.85D-
4・5X10-' 5D-5...2×lO bow S D-6・0.3X 10-' M-1...0.20 D-3...0.02 CM-1... 0.04 0i1-1...0.2 9th layer (third green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Agl 6 mol%, grain size 1.0 μ, coefficient of variation 80%, amorphous grains) coating Silver content...0.6 Gelatin...0.83D-
7...3.5X 10-' 5D-8...1.4X 10-' M-3...0.15 M-2...0.05 D-4...0.01 0・i I-30,20 1st theta layer (yellow gelatin yellow colloid C-1 11th layer (first emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Agl 4 mol%, grain size 0.5 μ, coefficient of variation 15 %, octahedral particles) Coated silver amount...0.2 Gelatin...0.85D-
9...2 -3...0.20
12th layer (second blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag 110 mol%, grain size 1.3 μ, coefficient of variation 25%, amorphous grains) Coated silver amount...0.3 Gelatin...0 .5SD-
9. lXl0-'...1.2...0.08...0.1...0.3 Ilter layer) Silver SD -10...5Xlθ-6 Y-1... 0.20 0+1-3
...0.06 13th layer (first protective layer) Gelatin ...0.8UV
-1...0. l UV-2...0.2 0+1-1...0,01
O1・1-2...0. O
11 No. 14 (Second protective layer) Fine grain silver bromide (average grain size 0.07μ) ...0.1
Gelatin...0.45 Polymethyl methacrylate (diameter 3.0μ)...0.2 H-1...0.4 In addition to the above ingredients, a surfactant is added to each layer as a coating aid. Sample 31 was produced in this manner.
試料−31の第11層、第12層のイエローカプラー(
YA−1)、(YA−2)、高沸点溶媒(Oil−3)
、ゼラチンの添加量を以下のように変更する以外は試
料−31と同様にして試料−32を作製した。Yellow coupler in the 11th and 12th layers of sample-31 (
YA-1), (YA-2), high boiling point solvent (Oil-3)
Sample-32 was prepared in the same manner as Sample-31 except that the amount of gelatin added was changed as follows.
(第11層)
イエローカプラー(YA−1) ・・・1.Og
/m重tt (Y A −2) −0
,3g7+a”高沸点溶媒(Oil−3)
・・・0.4g/+”ゼラチン
・・・1.4g/m”(第12層)
イエローカプラー(YA−1) ・・・0.3g
/m”高沸点溶媒(Oi 1−3 ) −0
,1g/m”ゼラチン ・・・
1.8g/畠2一方、試料−31のイエローカプラー(
YA−1)、(YA−2)を同量の表−5に示するもの
に変更する以外は試料−31と同様にして試料−33〜
36を作製した。(11th layer) Yellow coupler (YA-1)...1. Og
/m weighttt (Y A -2) -0
, 3g7+a” high boiling point solvent (Oil-3)
...0.4g/+" gelatin
...1.4g/m" (12th layer) Yellow coupler (YA-1) ...0.3g
/m” high boiling point solvent (Oi 1-3) −0
,1g/m"gelatin...
1.8g/Hatake 2 On the other hand, the yellow coupler of sample-31 (
Samples-33~
No. 36 was produced.
表−5
試料−31〜36に対して実施例−1と同様にウェッジ
露光による特性、鮮鋭度および低補充システムにおける
評価を行った。結果を表−6に示す。Table 5 Samples 31 to 36 were evaluated for characteristics, sharpness, and low replenishment system by wedge exposure in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table-6.
本発明のイエローカプラーを含有した低銀量感材は最大
濃度が高く、鮮鋭度ががすぐれるだけでなく、低補充シ
ステムの現像処理においても安定した性能が得られるす
ぐれたものであることがわかる。It can be seen that the low silver content photosensitive material containing the yellow coupler of the present invention not only has a high maximum density and excellent sharpness, but also provides stable performance even in low replenishment system development processing. .
39は試料−35と同様に本発明の効果が得られたが、
試料−37は低補充システムでの性能変動が大きく、試
料−40は最大濃度が不充分であった。Sample No. 39 had the same effect of the present invention as sample No. 35, but
Sample-37 had large performance fluctuations in low replenishment systems, and sample-40 had insufficient maximum concentration.
実施例−4
実施例−3の試料−35の各感光層の塗布銀量のみを表
−7のように変更して試料−37〜40を作製して試料
−1と同様の評価を行った所、試料−38、〔発明の効
果〕
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、塗布銀量
の大幅な低減にもかかわらずすぐれた鮮鋭度を有し、現
像処理の低補充システムにおいても安定した性能が得ら
れるすぐだものである。Example 4 Samples 37 to 40 were prepared by changing only the coating silver amount of each photosensitive layer of Sample 35 of Example 3 as shown in Table 7, and the same evaluation as Sample 1 was conducted. Sample-38, [Effects of the Invention] The silver halide color photographic material of the present invention has excellent sharpness despite a significant reduction in the amount of coated silver, and can be used even in a low replenishment system for development processing. This is a quick way to get stable performance.
塗布銀量の大巾低減は省資源に、低補充システム対応は
公害防止に寄与する。Significantly reducing the amount of coated silver saves resources, and supporting a low replenishment system contributes to pollution prevention.
Claims (1)
に少なくとも1層づつの赤色感光層、緑色感光層及び青
色感光層を有し、該赤色感光層の少なくとも1層がマス
キング用シアンカプラーを含有し、該緑色感光層の少な
くとも1層がマスキング用マゼンタカプラーを含有し、
かつ、該青色感光層の少なくとも1層が単位分子量が4
00〜700の親水性2当量イエローカプラーを含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。The total coating amount of silver is 15 to 45 mg/dm^2, and the support has at least one red photosensitive layer, one green photosensitive layer, and one blue photosensitive layer, and at least one of the red photosensitive layers is a cyan layer for masking. a coupler, at least one of the green photosensitive layers contains a masking magenta coupler;
and at least one of the blue photosensitive layers has a unit molecular weight of 4.
A silver halide color photographic material containing a hydrophilic 2-equivalent yellow coupler having a molecular weight of 00 to 700.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17050188A JPH0220859A (en) | 1988-07-08 | 1988-07-08 | Silver halide color photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17050188A JPH0220859A (en) | 1988-07-08 | 1988-07-08 | Silver halide color photographic sensitive material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0220859A true JPH0220859A (en) | 1990-01-24 |
Family
ID=15906130
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17050188A Pending JPH0220859A (en) | 1988-07-08 | 1988-07-08 | Silver halide color photographic sensitive material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0220859A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH066780U (en) * | 1992-06-26 | 1994-01-28 | 株式会社 神崎高級工機製作所 | Power transmission damper device |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS63144352A (en) * | 1986-12-09 | 1988-06-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Processing of silver halide color photographic sensitive material |
-
1988
- 1988-07-08 JP JP17050188A patent/JPH0220859A/en active Pending
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