JPH02202574A - Anti-freezing agent - Google Patents

Anti-freezing agent

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JPH02202574A
JPH02202574A JP2146089A JP2146089A JPH02202574A JP H02202574 A JPH02202574 A JP H02202574A JP 2146089 A JP2146089 A JP 2146089A JP 2146089 A JP2146089 A JP 2146089A JP H02202574 A JPH02202574 A JP H02202574A
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antifreeze
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antifreeze agent
acid
plants
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Toshiyuki Iizuka
敏之 飯塚
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Abstract

PURPOSE:To provide an anti-freezing agent having an excellent anti-freezing effect, an improved metal corrosion-preventing property and an improved harmless property for plants and human bodies, comprising an inorganic acid alkali(ne earth) metal salt, etc., and methylglucoside. CONSTITUTION:The objective anti-freezing agent comprises (A) at least one selected from a group comprising inorganic acid alkali(ne earth) salts (preferably sodium chloride), alkaline earth metal salts and ammonium salts and (B) methylglucoside. The agent further contains preferably adipic acid, glutaric acid or benzoic acid.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、道路面などに用いる凍結防止剤に関する。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] TECHNICAL FIELD The present invention relates to an antifreeze agent used for road surfaces and the like.

さらに詳しくは特に金属腐食を防止して動植物に対する
薬害を改善した新規な凍結防止剤に関する。
More specifically, the present invention relates to a novel antifreeze agent that prevents metal corrosion and improves phytotoxicity to animals and plants.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来より、路面の凍結を防止するため種々の方策が考え
られているがその一方法として塩化カルシウム、塩化ナ
トリウム等の無機酸の塩を主成分とする凍結防止剤を散
布することが一般に行われている。しかし、このような
従来の凍結防止剤は自動車等の金属部品に対する腐食性
が大きく、植物に対しては立枯れを起こしまた人や動物
に対しても薬害を及ぼすという欠点があった。そこで従
来品は金属腐食を軽減するためには燐酸系あるいはアミ
ン系の防錆剤を混入して用いる必要があった。
Conventionally, various measures have been considered to prevent road surfaces from freezing, but one method is generally to spray antifreeze agents whose main ingredients are salts of inorganic acids such as calcium chloride and sodium chloride. ing. However, such conventional anti-freeze agents have the disadvantage that they are highly corrosive to metal parts of automobiles and the like, cause damping of plants, and are harmful to humans and animals. Therefore, in conventional products, it was necessary to mix phosphoric acid-based or amine-based rust preventive agents in order to reduce metal corrosion.

また上記のような凍結防止剤を改良するために種々の方
法が提案されている。たとえば、特開昭48−6848
1号公報には尿素と無機酸のアンモニウム塩とを含有し
てなる凍結防止剤を用いることにより自動車等の金属部
品の腐食と動植物に対する薬害を低下しうろことが開示
されている。また特開昭62−89785号公報には塩
化カルシウム、塩化マグネシウムおよび硫酸マグネシウ
ムから選んだ塩類を主成分として構成され、実質的に食
塩を含まずかつ等昇温線が3°C以上の領域に属する特
定組成の融雪および凍結防止剤が開示されており、融雪
および凍結防止効果が大きく、かつ植物に対する薬害を
殆どなくすことができることが記載されている。
Furthermore, various methods have been proposed to improve the above-mentioned antifreeze agents. For example, JP-A-48-6848
Publication No. 1 discloses that corrosion of metal parts of automobiles and the like and phytotoxicity to animals and plants can be reduced by using an antifreeze agent containing urea and an ammonium salt of an inorganic acid. Furthermore, JP-A-62-89785 discloses that the composition is composed mainly of salts selected from calcium chloride, magnesium chloride, and magnesium sulfate, is substantially free of salt, and has an isothermal rise line of 3°C or more. A snow melting and antifreezing agent with a specific composition belonging to this patent is disclosed, and it is described that it has a large snow melting and antifreezing effect, and can almost eliminate phytotoxicity to plants.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

しかしながら、上記のような従来提案されている凍結防
止剤は自動車等の金属腐食および動植物に対する薬害に
ついて改善効果は充分満足しうるちのとはいえず、さら
にこのような悪影響に対して優れた改善効果を有する凍
結防止剤の出現が望まれている。
However, the previously proposed antifreeze agents mentioned above cannot be said to have a sufficiently satisfactory improvement effect on metal corrosion in automobiles, etc. and chemical damage to animals and plants, and furthermore, there are no excellent improvement effects on such adverse effects. It is hoped that an antifreeze agent will emerge that has the following properties.

本発明の目的は、上記のような従来技術における問題点
を解決しようとするものであって、道路上での自動車な
どの金属腐食と動植物に対する薬害を改善した優れた効
果をもつ凍結防止剤を提案することにある。
The purpose of the present invention is to solve the above-mentioned problems in the prior art, and to provide an antifreeze agent with excellent effects that improves corrosion of metals such as automobiles on roads and chemical damage to plants and animals. It's about making suggestions.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明者は凍結防止剤の前記のような課題について鋭意
研究を行った結果、凍結防止効果が優れており、しかも
金属腐食と動植物に対する薬害の防止にも優れた効果を
有する凍結防止剤が新規な特定組成物により得られるこ
とを見出し本発明を完成するに至った。
As a result of intensive research into the above-mentioned problems with antifreeze agents, the present inventors have developed a new antifreeze agent that has excellent antifreeze effects and is also effective in preventing metal corrosion and chemical damage to animals and plants. The present inventors have discovered that it can be obtained with a specific composition, and have completed the present invention.

すなわち本発明は(A)無機酸のアルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩およびアンモニウム塩からなる群から選
んだ少なくとも1種の塩、ならびに(B)メチルグルコ
シドからなる凍結防止剤である。
That is, the present invention is an antifreeze agent comprising (A) at least one salt selected from the group consisting of alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and ammonium salts of inorganic acids, and (B) methyl glucoside.

以下、本発明に係る凍結防止剤について具体的に説明す
る。
Hereinafter, the antifreeze agent according to the present invention will be specifically explained.

本発明に係る凍結防止剤の成分として用いられる無機酸
のアルカリ金属塩としては、具体的には塩化ナトリウム
(岩塩)、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、燐酸ナトリ
ウムなどが挙げられる。アルカリ土類金属塩としては、
たとえば塩化カルシウム、塩化マグネシウムなどを挙げ
ることができる。また無機酸のアンモニウム塩としては
、たとえば硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウムなどが
用いられる。
Specific examples of the alkali metal salt of an inorganic acid used as a component of the antifreeze agent according to the present invention include sodium chloride (rock salt), potassium chloride, sodium sulfate, and sodium phosphate. As alkaline earth metal salts,
Examples include calcium chloride and magnesium chloride. Further, as the ammonium salt of an inorganic acid, for example, ammonium sulfate, ammonium nitrate, etc. are used.

本発明に係る凍結防止剤は上記のような無機酸のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩か
ら選んだ1種を単独であるいは2種以上を組み合わせて
用いることができる。
As the antifreeze agent according to the present invention, one kind selected from the above-mentioned alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and ammonium salts of inorganic acids can be used alone or in combination of two or more kinds.

しかし、上記のような無機酸の塩類を凍結防止剤として
使用すれば、必然的に自動車などの金属腐食や動植物に
対する薬害の問題が発生する。そして特に塩化カルシウ
ムを含有する凍結防止剤を使用した場合はこのような問
題が大きいことが知られている。
However, if the above-mentioned salts of inorganic acids are used as antifreeze agents, problems such as corrosion of metals such as automobiles and chemical damage to animals and plants will inevitably occur. It is known that this problem is especially serious when an antifreeze agent containing calcium chloride is used.

本発明に係る凍結防止剤は上記の様な問題を解消するた
めに、主成分としてメチルグルコシドを使用することを
特徴としている。メチルグルコシドはトウモロコシのコ
ーンスターチ等を原料として製造されるので金属に対す
る腐食性および動植物に対する薬害はなく安全性に優れ
たものである。特に従来の凍結防止剤において含有され
る塩化カルシウムは金属腐食および動植物に対する薬害
が大きいことが知られているが、本発明の凍結防止剤の
ように塩化カルシウムとメチルグルコシドとを併用する
ことにより、このような塩害を改善することができる。
In order to solve the above problems, the antifreeze agent according to the present invention is characterized by using methyl glucoside as a main component. Methyl glucoside is produced from corn starch or the like as a raw material, so it is highly safe as it is not corrosive to metals or harmful to animals or plants. In particular, calcium chloride contained in conventional anti-freeze agents is known to cause metal corrosion and significant phytotoxicity to animals and plants, but by using calcium chloride and methyl glucoside together as in the anti-freeze agent of the present invention, Such salt damage can be improved.

メチルグルコシドはαとβの2種類の光学異性体があり
、通常は両者の混合物として製造されるが、いかなる含
有比率のものも使用することができる。またメチルグル
コシドの水への溶解度は水100gに対してメチルグル
コシド100g以上でありよく溶解する。したがって、
凍結防止剤として必要な特性である溶解性および速効性
にも優れている。
Methyl glucoside has two types of optical isomers, α and β, and is usually produced as a mixture of the two, but any content ratio can be used. Furthermore, the solubility of methyl glucoside in water is 100 g or more per 100 g of water, so it dissolves well. therefore,
It also has excellent solubility and fast-acting properties, which are necessary properties as an antifreeze agent.

メチルグルコシドの凍結防止効果については、たとえば
水にメチルグルコシドを溶解し凍結温度を−5”Cに下
げるのに必要なメチルグルコシドの含有量すなわち水溶
液濃度は8%(重量)であり、この値は塩化ナトリウム
8%(重量)塩化カルシウム6.7%(重量)と比べて
非常に優れた凍結防止効果を有することを示している。
Regarding the antifreeze effect of methyl glucoside, for example, the content of methyl glucoside required to lower the freezing temperature to -5"C by dissolving methyl glucoside in water, that is, the concentration of the aqueous solution is 8% (by weight), and this value is This shows that it has a very superior antifreeze effect compared to sodium chloride 8% (weight) and calcium chloride 6.7% (weight).

本発明に係る凍結防止剤に用いる無機酸の塩類とメチル
グルコシドとの混合割合は重量%で表して、通常は20
〜25775〜78の範囲である。
The mixing ratio of inorganic acid salts and methyl glucoside used in the antifreeze agent according to the present invention is expressed in weight%, and is usually 20% by weight.
It is in the range of ~25775-78.

この値は無機酸の塩類が上記範囲より多くなると金属腐
食と動植物に対する薬害が増大し、一方メチルグルコシ
ドの割合が多くなると金属腐食と薬害は減少するが凍結
防止効果は若干減少する。
This value indicates that if the amount of inorganic acid salts exceeds the above range, metal corrosion and phytotoxicity to animals and plants will increase, while if the proportion of methyl glucoside increases, metal corrosion and phytotoxicity will decrease, but the antifreeze effect will decrease slightly.

本発明に係る凍結防止剤において、副成分として金属腐
食の防止のために、アジピン酸およびグルタール酸の少
なくとも1種を添加混合して使用することが好ましく、
その使用量は全成分量に対し通常アジピン酸は0.4〜
0.6重量%、グルタール酸は0.8〜1.0重量%の
範囲が望ましい。また、本発明の凍結防止剤の安定剤と
して安息香酸を全成分量に対し通常0.2〜0.4重量
%の範囲で使用することが望ましい。その他凍結防止剤
に通常用いられている添加剤も必要により混合して使用
することができる。たとえば、石炭殻粉末、木炭末など
の輻射熱吸収剤、各種の無機、有機着色剤などを使用す
ることができる。
In the antifreeze agent according to the present invention, it is preferable to add and mix at least one of adipic acid and glutaric acid as a subcomponent in order to prevent metal corrosion.
The amount of adipic acid used is usually 0.4 to 0.4 to the total amount of ingredients.
0.6% by weight, and glutaric acid preferably in the range of 0.8 to 1.0% by weight. Furthermore, it is desirable to use benzoic acid as a stabilizer for the antifreeze agent of the present invention in a range of usually 0.2 to 0.4% by weight based on the total amount of components. Other additives commonly used in antifreeze agents can also be used in combination, if necessary. For example, radiant heat absorbers such as coal shell powder and charcoal powder, various inorganic and organic colorants, etc. can be used.

本発明に係る凍結防止剤は上記の各成分、すなわち無機
酸の塩類、メチルグルコシド、アジピン酸、グルタール
酸、安息香酸およびその他添加剤をブレンダー、タンブ
ラ−等の従来公知の混合機を用いて混合し製造される。
The antifreeze agent according to the present invention is prepared by mixing the above-mentioned components, that is, inorganic acid salts, methyl glucoside, adipic acid, glutaric acid, benzoic acid, and other additives using a conventionally known mixer such as a blender or tumbler. Manufactured.

そして得られた混合物はそのまま粉粒体として使用する
こともできるが、使用目的により混合された粉粒体をプ
レス成形機などを用いて顆粒状に成形する。このような
顆粒状の凍結防止剤は取扱が容易であり、また凍結防止
効果の持続性が増加するなど用途により好ましい製品と
して用いることができる。また目的により適当な濃度の
水溶液として用いることもできる。
The obtained mixture can be used as it is as powder or granules, but depending on the purpose of use, the mixed powder or granules may be molded into granules using a press molding machine or the like. Such a granular antifreeze agent is easy to handle and can be used as a preferable product depending on the application, as the antifreeze effect is more durable. It can also be used as an aqueous solution with an appropriate concentration depending on the purpose.

以上のように本発明に係る凍結防止剤は主成分としてコ
ーンスターチ等を原料として製造されるメチルグルコシ
ドを配合することにより凍結防止効果が優れるほか、金
属腐食、人体動植物に対して薬害がないなど従来の凍結
防止剤に比較して特に安全性に優れている。特に従来の
凍結防止剤に使用される塩化カルシウムは金属腐食性お
よび動植物に対して害の大きいことが問題であるが、本
発明に係る凍結防止剤においてはメチルグルコシドと併
用することにより上記のような塩害を低下し、優れた凍
結防止剤を製造することができる。
As described above, the antifreeze agent of the present invention has an excellent antifreeze effect by containing methyl glucoside produced from corn starch as a main ingredient, and has no corrosion of metals or chemical harm to humans, animals, or plants, and has been previously used. It is particularly safe compared to other antifreeze agents. In particular, calcium chloride used in conventional anti-freeze agents is problematic in that it is corrosive to metals and highly harmful to animals and plants. It is possible to reduce salt damage and produce an excellent antifreeze agent.

したがって、本発明に係る凍結防止剤は道路の他一般作
業場、農場、家屋敷などの広範囲の場所において融雪剤
および凍結防止剤として安全に用いることができる。
Therefore, the antifreeze agent according to the present invention can be safely used as a snow melting agent and an antifreeze agent in a wide range of places such as roads, general workplaces, farms, and homesteads.

〔効果〕〔effect〕

本発明に係る凍結防止剤は主成分としてメチルグルコシ
ドを用いているので、凍結防止効果が優れるとともに、
金属腐食性がなく人体動植物に対して薬害がないなど安
全性において特に優れた特徴を有する。したがって、広
範囲の場所で使用可能でありまた、貯蔵、運搬などの取
扱も容易であるなど実用上多くの利点を有している。
Since the antifreeze agent according to the present invention uses methyl glucoside as the main component, it has an excellent antifreeze effect and
It has particularly excellent characteristics in terms of safety, such as no metal corrosiveness and no phytotoxicity to humans, animals, or plants. Therefore, it has many practical advantages, such as being usable in a wide range of locations and being easy to store, transport, and handle.

以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例により限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1 塩化ナトリウム25g、メチルグルコシド73g1アジ
ピン酸0.6g、グルタル酸1.0gおよび安息香酸0
.4gをヘンシェルミキサーを用いて約15分間均一に
混合して本発明の混合物をえた。この混合物を用いて以
下の各試験を実施した。
Example 1 25 g sodium chloride, 73 g methyl glucoside, 0.6 g adipic acid, 1.0 g glutaric acid and 0 benzoic acid.
.. 4 g was uniformly mixed for about 15 minutes using a Henschel mixer to obtain the mixture of the present invention. The following tests were conducted using this mixture.

融解水量試験 500戚のホーロービーカー中に2501dの水道水を
入れ、−5°Cの冷凍庫に24時間放置して氷を生成さ
せた。次いで、この水面上に温度0℃の上記混合物20
gを均一に散布して、さらに−5°Cの冷凍庫中に放置
した。散布後所定時間後にビーカーを取り出し、氷がと
けて生成した液の重量を測定した。各測定値は3つの試
験の平均値をとった。結果を第1表に示す。
Melting Water Amount Test 2501 d of tap water was placed in a 500 series hollow beaker and left in a -5°C freezer for 24 hours to form ice. Next, the above mixture 20 at a temperature of 0°C is placed on the water surface.
g was evenly dispersed and then left in a -5°C freezer. After a predetermined period of time after spraying, the beaker was taken out and the weight of the liquid produced when the ice melted was measured. Each measurement was the average of three tests. The results are shown in Table 1.

腐食試験 上記混合物の3%水溶液を調製し、この水溶液中に鋼材
SS41試験片を浸漬し、20°Cと恒温室に放置した
。この試験片は1日浸漬後取り出して室温で1日放置す
るというサイクルを継続し、7日後に取り出した試験片
の重量変化を測定し腐食速度(mdd)を求めた。結果
を第2表に示す。
Corrosion Test A 3% aqueous solution of the above mixture was prepared, and a steel SS41 test piece was immersed in this aqueous solution and left in a constant temperature room at 20°C. This test piece was immersed for one day, then taken out and left at room temperature for one day, and the cycle was continued. After 7 days, the weight change of the test piece taken out was measured to determine the corrosion rate (mdd). The results are shown in Table 2.

植物試験 上記混合物の35%水溶液を調整し、この水溶液を生育
中の玉りゅう、大根、およびほうれん草のそれぞれにつ
いて毎日2回づつ、4日間経続してじょうろを用いて散
布し、状態変化を観察した。結果を第3表に示す。
Plant test A 35% aqueous solution of the above mixture was prepared, and this aqueous solution was sprayed using a watering can on each of the growing daikon radish, daikon radish, and spinach twice a day for 4 days, and changes in condition were observed. did. The results are shown in Table 3.

有害物質試験 上記混合物の35%水溶液を用いて人の健康に対する有
害物質の含有量につきJISKOIO2の試験方法によ
り測定した。結果を第4表に示す実施例2〜4 実施例1において、塩化ナトリウムの代わりに塩化カル
シウム(実施例2)塩化カルシウムと塩化マグネシウム
との混合物(混合重量比は50:50)(実施例3)あ
るいは硫酸アンモニウム(実施例4)を用いた以外は実
施例1と同様にして融解水量試験、腐食試験および植物
試験を行った。それぞれの結果を第1表、第2表および
第3表に示す。
Hazardous Substance Test Using a 35% aqueous solution of the above mixture, the content of harmful substances to human health was measured according to the JIS KOIO2 test method. Examples 2 to 4 The results are shown in Table 4 In Example 1, calcium chloride (Example 2) and a mixture of calcium chloride and magnesium chloride (mixing weight ratio 50:50) (Example 3) were used instead of sodium chloride. ) or ammonium sulfate (Example 4), the melt water amount test, corrosion test, and plant test were conducted in the same manner as in Example 1. The respective results are shown in Tables 1, 2 and 3.

比較例1 実施例1において、塩化ナトリウムとメチルグルコシド
の混合物の代わりに従来品の凍結防止剤である塩化ナト
リウムのみを用いた以外は実施例1と同様にして腐食試
験、植物試験および有害物M試験を行った。結果をそれ
ぞれ第2表、第3表および第4表に示す。
Comparative Example 1 Corrosion test, plant test, and harmful substance M were carried out in the same manner as in Example 1, except that only sodium chloride, a conventional antifreeze agent, was used instead of the mixture of sodium chloride and methyl glucoside. The test was conducted. The results are shown in Tables 2, 3 and 4, respectively.

比較例2〜5 比較例1において、塩化ナトリウムの代わりに塩化カル
シウム(比較例2)塩化カルシウムと塩化マグネシウム
との混合物(混合重量比50:50(比較例3)あるい
は硫酸アンモニウム(比較例4)を用いた以外は比較例
1と同様にして腐食試験および植物試験をおこなった。
Comparative Examples 2 to 5 In Comparative Example 1, calcium chloride (Comparative Example 2), a mixture of calcium chloride and magnesium chloride (mixing weight ratio 50:50 (Comparative Example 3), or ammonium sulfate (Comparative Example 4)) was used instead of sodium chloride. A corrosion test and a plant test were carried out in the same manner as in Comparative Example 1 except that the following was used.

また水道水のみを用いて同様に腐食試験を行った(比較
例5)。
Further, a similar corrosion test was conducted using only tap water (Comparative Example 5).

結果を第2表および第3表に示す。The results are shown in Tables 2 and 3.

第1表 融解水量試験 但しmddは試験片の1drrr、1日当たりの重量変
化量mgを示す腐食速度の単位。
Table 1: Melt water volume test, where mdd is 1 drrr of the test piece, a unit of corrosion rate that indicates the amount of weight change in mg per day.

第3表 植物試験 但し、融解水量値の単位はダラム(g)第2表  腐食
試験 但し、 評価基準は○・・・異常発生なし Δ・・・部分的に異常発生 ×・・・全体的に異常発生 第4表 有害物質試験 以上の結果により、本発明に係る凍結防止剤は凍結防止
効果に優れているとともに、従来品に比べて金属腐食の
防止性、植物および人体に対する無害性などの点で優れ
た特徴を有していることがわかる。
Table 3 Plant test However, the unit of melt water value is duram (g) Table 2 Corrosion test However, the evaluation criteria is ○...no abnormality Δ...partial abnormality x...overall Abnormal Occurrence Table 4 Hazardous Substance Test The above results show that the antifreeze agent of the present invention has excellent antifreeze effect, and is superior to conventional products in preventing metal corrosion and being harmless to plants and the human body. It can be seen that it has excellent characteristics.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)(A)無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩およびアンモニウム塩からなる群から選んだ少なくと
も1種の塩ならびに (B)メチルグルコシドからなる凍結防止剤2)無機酸
のアルカリ金属塩として少なくとも塩化ナトリウムを含
有してなることを特徴とする請求項第1項記載の凍結防
止剤。 3)アジピン酸、グルタール酸および安息香酸の群から
選んだ少なくとも1種を含有してなることを特徴とする
請求項第1項または第2項記載の凍結防止剤。
[Scope of Claims] 1) An antifreeze agent consisting of (A) at least one salt selected from the group consisting of alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and ammonium salts of inorganic acids, and (B) methyl glucoside 2) The antifreeze agent according to claim 1, characterized in that it contains at least sodium chloride as the alkali metal salt of an inorganic acid. 3) The antifreeze agent according to claim 1 or 2, which contains at least one selected from the group of adipic acid, glutaric acid, and benzoic acid.
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